JP4815818B2 - Water-based ink - Google Patents
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Description
本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して高い印字品質が得られ、且つ保存安定性に優れる水性インクに関する。 The present invention relates to a water-based ink capable of obtaining high print quality with respect to plain paper, recycled paper or coated paper and having excellent storage stability.
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。 Inkjet recording is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium by ejecting ink as small droplets from fine nozzles. As an ink jet recording method, an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink stored in the nozzle head portion is intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium. A method of recording characters and symbols on the surface of the recording medium, etc. by rapidly heating a part of the ink that is stored in the vicinity of the ejection part to generate bubbles and intermittently ejecting the volume due to the bubbles. It has been put into practical use.
このようなインクジェット記録に用いられるインクは被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。 The ink used for such ink jet recording has no bleeding, good drying properties, can be printed uniformly on the surface of various recording media, and has multiple colors such as color printing. In the printing of the system, characteristics such as that adjacent colors do not mix are required.
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。 In conventional inks, many of the inks that use pigments, in particular, have been studied to ensure the print quality by suppressing ink wetting on the paper surface mainly by suppressing penetrability and keeping ink droplets near the paper surface. Has been put to practical use.
しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは顔料が紙等の表面に残る為、耐擦性が悪くなるという課題もある。 However, ink that suppresses wetting of paper has a large difference in bleeding due to the difference in the type of paper, and in particular, recycled paper containing various paper components causes bleeding due to differences in the wetting characteristics of the ink for each component. To do. In addition, such an ink has a problem that it takes time to dry the print, and there is a problem that adjacent colors are mixed in multicolor printing such as color printing. Further, an ink using a pigment as a coloring material However, since the pigment remains on the surface of paper or the like, there is a problem that the abrasion resistance is deteriorated.
このような課題を解決する為、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加する（特許文献３参照）ことなどが検討されている。あるいはジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。 In order to solve such problems, attempts have been made to improve the permeability of ink into paper. Addition of diethylene glycol monobutyl ether (see Patent Document 1), Surfynol 465, which is an acetylene glycol-based surfactant. The addition of Nissin Chemical (see Patent Document 2) or the addition of both diethylene glycol monobutyl ether and Surfynol 465 (see Patent Document 3) has been studied. Alternatively, use of ethers of diethylene glycol for ink has been studied (see Patent Document 4).
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭い為、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。 In addition, in the case of an ink using a pigment, since it is generally difficult to improve the ink permeability while ensuring the dispersion stability of the pigment, the selection range of the penetrant is narrow. There are also examples using triethylene glycol monomethyl ether (see Patent Document 5) and examples using ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol ethers (see Patent Document 6).
さらに、着色材の表面を高分子で被覆する方法としては、インクジェットプリンター用インクとして、染料インクを内包したマイクロカプセルを用いる方法（特許文献７参照）、水に不溶な溶媒に色素を溶解または分散させこれを界面活性剤で水中で乳化したマイクロカプセル化した色素を用いる方法（特許文献８参照）、水、水溶性溶媒並びにポリエステルの少なくとも１種に昇華性分散染料を溶解または分散させた内包物をマイクロカプセルを記録液に使用する方法（特許文献９参照）、着色された乳化重合粒子と水性材料からなるインキ組成物（特許文献１０参照）、転相乳化反応や酸析法による方法（特許文献１１参照）が検討されている。
また、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有する水性インク（特許文献１２参照）が提案されている。この水性インクでは、光沢紙等の専用紙上では色濃度が良好であるものの、普通紙上での色濃度が不十分である。
Furthermore, as a method of coating the surface of the colorant with a polymer, a method using a microcapsule containing a dye ink as an ink for an ink jet printer (see Patent Document 7), or dissolving or dispersing a pigment in a solvent insoluble in water And a method using a microencapsulated pigment emulsified in water with a surfactant (see Patent Document 8), an inclusion in which a sublimable disperse dye is dissolved or dispersed in at least one of water, a water-soluble solvent and polyester Using a microcapsule as a recording liquid (see Patent Document 9), an ink composition comprising colored emulsion polymerized particles and an aqueous material (see Patent Document 10), a method using a phase inversion emulsification reaction or an acid precipitation method (Patent Reference 11) has been studied.
Further, a water-based ink has been proposed (see Patent Document 12) which has high bleeding and low color on plain paper and has sufficient fixability in addition to sufficient color on special paper. This water-based ink has a good color density on special paper such as glossy paper, but is insufficient in color density on plain paper.
しかしながら、従来の水性インクは印字品質が不十分であり、ＰＰＣ用紙等の普通紙に印刷するとにじみが多く、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の００分散体は不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題がある。通常の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。 However, conventional water-based inks have insufficient print quality, and are often blurred when printed on plain paper such as PPC paper, and color density and color developability are also insufficient. Further, the conventional 00 dispersion is unstable, and if a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant or glycol ether is present, adsorption / desorption tends to occur, and the storage stability of the aqueous ink is inferior. There are challenges. Ordinary water-based inks need a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part, such as a surfactant and glycol ether, in order to reduce bleeding on paper. Ink that does not use these substances has insufficient permeability to paper, and there is a problem that the type of paper is limited in order to perform uniform printing, which tends to cause a reduction in the printed image.
さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。 Further, additives such as those used in the present invention (acetylene glycol, acetylene alcohol and silicon surfactant, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether or 1,2- If alkylene glycol or a mixture thereof is used, long-term storage stability cannot be obtained, and ink re-dissolvability is poor, so that the ink is dried and easily clogged with the nozzle of an inkjet head or the pen tip of a writing instrument. Had.
また、このような分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な画質が得られない。 In addition, the pigment dispersed by such a dispersant has a problem that the residue of the dispersant remains in the ink system, and the dispersant does not sufficiently contribute to the dispersion and is detached from the pigment and becomes high in viscosity. was there. When the viscosity is high, the amount of coloring material such as pigment is limited, and sufficient image quality cannot be obtained particularly on plain paper.
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、特に普通紙及び専用紙の両方において色濃度に優れ、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性が優れ、印字における十分な線幅が確保できる水性インクを提供するところにある。 Accordingly, the present invention solves such problems, and the object of the present invention is to produce high-color ink with little blur on plain paper, and it is possible to create ink having fixing properties in addition to sufficient color development on special paper. In particular, it is an object of the present invention to provide a water-based ink that has excellent color density on both plain paper and exclusive paper, has excellent ejection stability in ink jet recording, and can secure a sufficient line width in printing.
本発明の水性インクは少なくとも色剤と下記式（１）に示す化合物を添加することを特徴とする。 The aqueous ink of the present invention is characterized in that at least a colorant and a compound represented by the following formula (1) are added.
以上述べたように本発明は普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加え、定着性を有するインクを作成可能であり、特に普通紙及び専用紙の両方において色濃度に優れ、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性優れ、印字における十分な線幅が確保できる水性インクを作成可能とするという効果を有する。 As described above, the present invention has high color development with little bleeding on plain paper, and can produce ink having fixing properties in addition to sufficient color development on special paper, and color density particularly on both plain paper and special paper. In addition, the ink jet recording has an effect that it is possible to produce a water-based ink that is excellent in ejection stability and can secure a sufficient line width in printing.
本発明による分散体は安定性に優れ、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、特に普通紙及び専用紙の両方において色濃度に優れ、インクジェット記録にあってはさらにインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。 The dispersion according to the present invention has excellent stability, low bleeding and high color development on plain paper, and can produce an ink having fixing properties in addition to sufficient color development on special paper, especially both plain paper and special paper. This is because of the result of earnest study in view of the fact that the ink has excellent color density and ink jet recording is required to have characteristics such as excellent ink ejection stability from the ink jet head.
本発明の水性インクは少なくとも色剤と下記式（１）に示す化合物を添加することを特徴とする。 The aqueous ink of the present invention is characterized in that at least a colorant and a compound represented by the following formula (1) are added.
式（１）の化合物の水性インク中での添加量は、０．１〜５重量％が好ましく、さらには０．３〜３重量％が好ましい（以下、単に％というときは重量％を示す）。 The addition amount of the compound of the formula (1) in the water-based ink is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight (hereinafter simply referred to as “%” means “% by weight”). .
本発明において色剤とは、いわゆる有色の分子を有する物質であり、着色剤、顔料、および染料を含めたものをいう。そして、この色剤としては染料、有機顔料または無機顔料を好適に用いることができる。 In the present invention, the colorant is a substance having a so-called colored molecule, and includes a colorant, a pigment, and a dye. And as this coloring agent, dye, an organic pigment, or an inorganic pigment can be used conveniently.
例えば、染料としてはカラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料または食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料、に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料としては黒色インク用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比較的密度が低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。 For example, dyes classified as acid dyes, direct dyes, reactive dyes, vat dyes, sulfur dyes or food dyes in the color index, as well as colorants classified into oil-soluble dyes and basic dyes. It can also be used. As a pigment for black ink, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, or copper oxide and iron oxide (CI. Examples thereof include organic pigments such as pigment black 11), metals such as titanium oxide, and aniline black (CI pigment black 1). Carbon black having a relatively low density and difficult to settle in water is preferable for inkjet use. For color inks, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 180, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 209, 219, . I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used.
水性インク中でもインクジェットに用いる場合これらの顔料としての添加量は、０．５〜３０％が好ましく、さらには１．０〜１２％が好ましいが、本発明ではＰＰＣ用紙のような普通紙において十分な発色を得るために３％以上添加する場合について述べる。従って、３％以上で１２％以下が最も好ましい添加量である。３％未満の添加量では、普通紙における印字濃度が確保できなくなり、また１２％を超えた添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。 When used for inkjet in water-based inks, the addition amount of these pigments is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1.0 to 12%. However, in the present invention, it is sufficient for plain paper such as PPC paper. The case where 3% or more is added in order to obtain color development will be described. Accordingly, the most preferable addition amount is 3% or more and 12% or less. If the addition amount is less than 3%, the print density on plain paper cannot be secured, and if the addition amount exceeds 12%, the viscosity of the ink increases and structural viscosity is generated in the viscosity characteristics, and the ejection stability of the ink from the inkjet head. Tends to get worse.
また、顔料の粒経は１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１５μｍの粒子からなる顔料を、さらに好ましくは０．０５〜０．１２μｍの粒子からなる顔料が好ましい。 The particle size of the pigment is preferably 1 μm or less, more preferably a pigment composed of particles of 0.01 to 0.15 μm, and still more preferably a pigment composed of particles of 0.05 to 0.12 μm.
分散方法は超音波分散、ナノマイザー、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができるが、好ましくはジェットミルやナノマイザー等の非メディア分散の方がコンタミが少なく好ましい。 As a dispersion method, a dispersion method such as an ultrasonic dispersion method, a nanomizer, a jet mill, a bead mill, a sand mill, a roll mill, or the like can be used. Preferably, non-media dispersion such as a jet mill or a nanomizer is preferable because of less contamination.
本発明は少なくとも色剤と式（１）の化合物を添加するものである。特に好適な組合せによって十分な印字品質、保存安定性、吐出安定性、印字における十分な線幅おび目詰まり安定性を確保することができる。 In the present invention, at least a colorant and a compound of the formula (1) are added. A particularly suitable combination can ensure sufficient printing quality, storage stability, ejection stability, and sufficient line width and clogging stability in printing.
また、同時に添加する浸透剤として炭素数が４〜１０の直鎖または分岐１，２−アルキレングリコールを用いることがよく、その添加量が１．５〜５％であることがよい。１．５％未満ではにじみが多くなり、印字品質が低下する。５％を超えると、浸透性の向上効果があまりなく、印字品質は頭打ちとなり、粘度増加の弊害が発生しやすくなる。 Moreover, it is good to use a C4-C10 linear or branched 1, 2- alkylene glycol as a penetrant added simultaneously, and it is good that the addition amount is 1.5 to 5%. If it is less than 1.5%, blurring increases and the print quality deteriorates. If it exceeds 5%, the effect of improving the permeability is not so much, the print quality reaches its peak, and the adverse effect of increasing the viscosity tends to occur.
また、ピグメントブラック７（カーボンブラック）を用いる場合は５％以上、ピグメントブルー１５：３または１５：４等のフタロシアニン系顔料の場合は３％以上、その他の顔料の場合は４％以上にすることで、ＰＰＣ用紙のような普通紙での発色性が確保される。 Also, when using Pigment Black 7 (carbon black), it should be at least 5%, at least 3% for phthalocyanine pigments such as Pigment Blue 15: 3 or 15: 4, and at least 4% for other pigments. Thus, the color developability of plain paper such as PPC paper is ensured.
そして、さらに上述の水性インクに少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。その界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上であることが好ましい。これらの界面活性剤を用いることで普通紙上のにじみがさらに低減され、専用紙上での線幅を適当な程度に調整することができる。 Further, it is preferable that at least a surfactant is added to the water-based ink described above. The surfactant is preferably one or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants. By using these surfactants, bleeding on plain paper is further reduced, and the line width on the dedicated paper can be adjusted to an appropriate level.
前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上を０．１％以上５％以下含むことが好ましい。インクジェットインクのような低粘度、小ドット径および動的挙動があるものは、動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にする添加量が好ましい。動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えるとにじみが多くなる。５％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。０．１％未満では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５〜２％である。 It is preferable to contain 0.1% or more and 5% or less of one or more selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants. For the ink jet ink having low viscosity, small dot diameter, and dynamic behavior, an addition amount that makes the dynamic surface tension 40 mN / m or less is preferable. When the dynamic surface tension exceeds 40 mN / m, bleeding increases. If it exceeds 5%, the effect of the print quality will reach its peak, and even if it is added, the viscosity will increase and it will be difficult to use, ink will easily adhere to the tip of the head, and the print will be disturbed. If it is less than 0.1%, the effect of improving the print quality becomes low. A more preferable addition amount is 0.15 to 2%.
また、前述の水性インクに少なくともグリコールエーテルを添加してなることが好ましい。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印字が可能となる。 Further, it is preferable to add at least glycol ether to the above-mentioned water-based ink. With these additions, the drying property of the print is improved, and even if printing is performed continuously, the previous print portion is not transferred to the back side of the next medium. Become.
そして、前述のグリコールエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数３〜１０のアルキルエーテルであることが好ましい。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。また、 また、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上からなる物質の添加量が０．５％以上３０％以下であることが好ましい。０．５％未満では浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。３０％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１％以上１５％以下である。 The glycol ether is preferably an alkylene glycol having 10 or less repeating units and an alkyl ether having 3 to 10 carbon atoms. Among these, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether are preferable. Moreover, it is preferable that the addition amount of the substance which consists of 1 or more types chosen from the above-mentioned di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether is 0.5% or more and 30% or less. If it is less than 0.5%, the penetrating effect is low and the print quality is not improved. If it exceeds 30%, it becomes difficult to use due to an increase in viscosity, and even if added more than that, there is no effect of improving the printing quality. More preferably, it is 1% or more and 15% or less.
そして、少なくとも前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とを同時に添加してなることが好ましい。アセチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とは同時に用いる方がＰＰＣ用紙等の普通紙においてにじみが低減し印字品質が向上する。 And at least one selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants, and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether It is preferable to add one or more selected at the same time. The use of acetylene glycol and / or acetylene alcohol surfactant and at least one selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether causes bleeding on plain paper such as PPC paper. Decreases and print quality improves.
そして、前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上が０．１％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上が１％以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上は１％以上であることで印字品質がさらに向上する。 One or more selected from the above-mentioned acetylene glycol surfactant, acetylene alcohol surfactant and silicon surfactant is 0.1%, and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) One or more selected from propylene glycol monobutyl ether is preferably 1% or more. One or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants and silicon surfactants have the effect of improving permeability in small amounts. Therefore, it is 0.5% or less, and at least one selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether is 1% or more, so that the print quality is further improved.
また、前述の顔料の分散に寄与するポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上からなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じやすい。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行なうことでポリマーが安定に色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくい。 In addition, the polymer that contributes to the dispersion of the pigment is one selected from the group consisting of polyacrylic acid ester, styrene-acrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyamide, polyimide, silicon-containing polymer, and sulfur-containing polymer. It is preferable to have the above as a main component. Substance comprising one or more selected from acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants, silicon surfactants, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether used in the present invention Causes adsorption / desorption reaction with a dispersant used for normal dispersant dispersion, so that the disperse dispersant is likely to float in the ink, thereby causing a phenomenon that printing is disturbed. However, by carrying out suitable dispersion using the above-mentioned polymer, the polymer stably contains the colorant, so that adsorption / desorption is hardly caused.
本発明の水性インクは２−ピロリドンをさらに添加してなることが好ましい。
２−ピロリドンを添加することで、吐出の安定性が向上する。その好ましい添加量は１％以上１５％以下である。１％未満では吐出の安定性向上の効果が低く、１５％を超えても吐出の安定性向上は頭打ちであって、粘度増加の弊害がでやすくなる。さらに好ましくは１．５％以上５％以下である。
The aqueous ink of the present invention is preferably formed by further adding 2-pyrrolidone.
By adding 2-pyrrolidone, ejection stability is improved. The preferable addition amount is 1% or more and 15% or less. If it is less than 1%, the effect of improving the ejection stability is low, and if it exceeds 15%, the improvement of the ejection stability has reached its peak, and the adverse effect of increasing the viscosity tends to occur. More preferably, it is 1.5% or more and 5% or less.
また、本発明の水性インクは水系であり通常の場合は腐敗しやすいので、防腐剤をさらに添加してなることが好ましく、その防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールから選ばれた１種以上であることが好ましい。その添加量の適正値は０．０１％〜１％である。０．０１％未満では防腐効果が低く、１％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０２％〜０．３％である。本発明の水性インクはまた防錆剤をさらに添加してなることが好ましく、その防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜０．５％である。０．００５％未満では防錆効果が低く、０．５％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．００８％〜０．１％である。 Further, since the water-based ink of the present invention is water-based and easily perishes, it is preferable to further add a preservative, and the preservative is an alkylisothiazolone, chloroalkylisothiazolone, benzisothiazolone, bromonitroalcohol, One or more selected from oxazolidine compounds and chloroxylenol are preferable. The appropriate value of the addition amount is 0.01% to 1%. If it is less than 0.01%, the antiseptic effect is low, and if it exceeds 1%, the dispersion stability of the colorant tends to deteriorate. A more preferable addition amount is 0.02% to 0.3%. The water-based ink of the present invention preferably further comprises a rust preventive agent, and the rust preventive agent is preferably dicyclohexylammonium nitrate and / or benzotriazole. The appropriate value of the addition amount is 0.005% to 0.5%. If it is less than 0.005%, the antirust effect is low, and if it exceeds 0.5%, the dispersion stability of the colorant tends to be poor. A more preferable addition amount is 0.008% to 0.1%.
さらに、本発明の水性インクはノズル前面でインクが乾燥して詰まることを抑制するため保湿剤をさらに添加してなることが好ましく、さらにその保湿剤がヒドロキシル基を２以上有する物質であることが好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量４００以下のポリエチレングリコール、トリメチロール（炭素数６以下の）アルカン、アルドース、ケトースおよび糖アルコールから選ばれた1種以上であることが好ましい。アルドース、ケトースおよび糖アルコールの例として単糖類および多糖類があり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。その添加量の適正値は５％〜５０％である。５％未満では保湿効果が低く、５０％を超えると保湿剤としての効果は頭打ちであり、粘度が高くなり好ましくない。より好ましい添加量は８％〜２５％である。 Furthermore, the water-based ink of the present invention is preferably formed by further adding a humectant in order to prevent the ink from drying and clogging in front of the nozzle, and the humectant is a substance having two or more hydroxyl groups. Preferably, it is at least one selected from glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 or less, trimethylol (having 6 or less carbon atoms) alkane, aldose, ketose and sugar alcohol. Is preferred. Examples of aldoses, ketoses and sugar alcohols include monosaccharides and polysaccharides, such as glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, glucitolose, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc. In addition, alginic acid and a salt thereof, cyclodextrins, and celluloses can be used. The appropriate value of the addition amount is 5% to 50%. If it is less than 5%, the moisturizing effect is low, and if it exceeds 50%, the effect as a moisturizing agent reaches its peak, and the viscosity becomes high, which is not preferable. A more preferable addition amount is 8% to 25%.
また、本発明の水性インクはキレート剤をさらに添加してなることが好ましく、そのキレート剤がエチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸およびそれらの塩であることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜１％である。０．００５％未満ではキレート効果が低く、１％を超えるとキレート効果が頭打ちであり、色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０１％〜０．３％である。 The aqueous ink of the present invention preferably further comprises a chelating agent, and the chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, dihydroxy. Ethylglycine, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid and salts thereof are preferred. The appropriate value of the addition amount is 0.005% to 1%. If it is less than 0.005%, the chelate effect is low, and if it exceeds 1%, the chelate effect reaches its peak, and the dispersion stability of the colorant tends to deteriorate. A more preferable addition amount is 0.01% to 0.3%.
本発明におけるインクジェット記録用インクは、その放置安定性、インク吐出ヘッドからの安定吐出等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤および防黴剤等種々の添加剤を添加する場合がある。 The ink for inkjet recording in the present invention has a dissolution aid, a permeation control agent, a viscosity modifier, a pH adjuster, a dissolution aid, an antioxidant and an anti-protection agent for the purpose of standing stability and stable ejection from an ink ejection head. Various additives such as glazes may be added.
以下、それらを例示する。 Hereinafter, they will be exemplified.
インクジェット等のノズル面で乾燥を抑えるために水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。 It is preferable to add a water-soluble glycol to suppress drying on the nozzle surface of an ink jet or the like. Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and a molecular weight of 2000. The following polyethylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, meso There are erythritol and pentaerythritol.
その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえばＰＰＣ用紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。 In addition, it is compatible with water and improves the solubility of glycol ethers and ink components that are poorly soluble in water contained in the ink, further improves the permeability to the recording medium such as PPC paper, or nozzles Examples of those that can be used to prevent clogging include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, and isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol mono Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-i o-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t- Butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol Glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, glycol ethers such as dipropylene glycol mono-n-butyl ether, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbit, sorbitan, There are acetin, diacetin, triacetin, sulfolane and the like, and these can be appropriately selected and used.
また、本発明になるインクにはさらに紙や特殊紙等の媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル）などのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。 In addition, other surfactants may be added to the ink according to the present invention in order to control the permeability to a medium such as paper or special paper. The surfactant to be added is preferably a surfactant having good compatibility with the ink system shown in this embodiment, and among the surfactants, those having high permeability and stability are preferable. Examples thereof include amphoteric surfactants and nonionic surfactants. Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazoline derivatives. is there. Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ethers such as ethylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkyl ether (polyoxypropylene polyoxyethylene alkyl ether), polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan mono Stearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, Ester such as polyoxyethylene stearate, and the like other fluorine alkyl esters, fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates.
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。 Moreover, amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine and morpholine as pH adjusters, solubilizers or antioxidants and their modified products, inorganic salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide, Ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), potassium carbonate (hydrogen), carbonate (hydrogen) sodium, carbonates such as lithium carbonate (hydrogen), other phosphates, or N-methyl-2- Examples thereof include ureas such as pyrrolidone, urea, thiourea and tetramethylurea, allophanates such as allophanate and methylallohanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, and L-ascorbic acid and salts thereof. Commercially available antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can also be used. Examples include Ciba-Geigy Tinuvin 328, 900, 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, or lanthanide oxides.
さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。 Furthermore, examples of the viscosity modifier include rosins, alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, gum arabic starch and the like.
さらに、顔料の分散に寄与するポリマーは有機顔料の場合０．５％以上であることが、定着性の観点から好ましい。このポリマーを形成する物質の疎水基は少なくともアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選ばれた1種以上であることが好ましい。そして、前述の親水性官能基を有する物質の親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、若しくはアミド基またはそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えばスチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３または４）−アルキルスチレン、（α，２，３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。 Further, in the case of an organic pigment, the polymer contributing to the dispersion of the pigment is preferably 0.5% or more from the viewpoint of fixability. The hydrophobic group of the substance forming the polymer is preferably at least one selected from an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. The hydrophilic group of the substance having a hydrophilic functional group is preferably at least a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, or a base thereof. As specific examples of the substances forming these dispersion polymers, monomers and oligomers having an acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group or aryl group having a double bond can be used. For example, styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate, butyl methacrylate, (α, 2,3 or 4) -alkylstyrene, (α, 2,3 or 4) -alkoxystyrene, 3,4-dimethylstyrene, α-phenylstyrene, divinyl Benzene, vinyl naphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, other alkyl (meth) Chryrate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy group, propoxy group, butoxy group diethylene glycol or polyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) ) Acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing, chlorine-containing, silicon-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, maleic acid amide, (meth) acrylic acid, etc., in addition to a monofunctional cross-linked structure In the case (mono, di, tri, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octa Di (meth) acrylate such as diol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin (di, tri) (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A or F, A compound having an acrylic group or a methacrylic group such as neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, or the like can be used.
また、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするようにこれらのポリマーを添加しながら作成することもできる。 These polymers are mainly composed of at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid esters, styrene-acrylic acid copolymers, polystyrene, polyesters, polyamides, polyimides, silicon-containing polymers, and sulfur-containing polymers. It can also be made while adding.
重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。 In addition to potassium persulfate and ammonium persulfate, the polymerization initiator is hydrogen persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butylhydroxyperoxide, paramentane. Common initiators used for radical polymerization such as hydroxy peroxide can be used.
本発明における、乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。 A chain transfer agent can also be used in the emulsion polymerization in the present invention. For example, in addition to t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide, diisobutylxanthogen disulfide, or dipentene, indene, 1,4-cyclohexadiene, dihydrofuran, xanthene It is done.
そして、前述の分散体を用いることによって安定性の優れた水性インクとすることができる。また、炭素数が６である分岐してもよい１，２−アルカンジオールには、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，２−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ペンタンジオール、１−メチル−１，２−ペンタンジオール、３、３−ジメチル−１，２−ブタンジオールがある。 And it can be set as the water-based ink excellent in stability by using the above-mentioned dispersion. The 1,2-alkanediol having 6 carbon atoms which may be branched includes 1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, and 3-methyl-1,2-pentanediol. 2-methyl-1,2-pentanediol, 1-methyl-1,2-pentanediol and 3,3-dimethyl-1,2-butanediol.
本発明においては必須成分として高分子微粒子を添加することもできる。その添加量は０．１％以上１０％以下である。より好ましくは１％以上８％以下、さらに好ましくは２％以上６％以下である。０．１％未満では耐擦性の向上の効果が少なく、１０％を越えるとインクの粘度が上昇してインクジェット記録用インクとしては使用しにくくなる。しかし、本発明ではこれらの中でも特にその高分子微粒子による定着性や発色性等の特性が発揮できる添加量が２％以上について述べる。 In the present invention, polymer fine particles can be added as an essential component. The addition amount is 0.1% or more and 10% or less. More preferably, they are 1% or more and 8% or less, More preferably, they are 2% or more and 6% or less. If it is less than 0.1%, the effect of improving the abrasion resistance is small, and if it exceeds 10%, the viscosity of the ink increases and it becomes difficult to use as an ink for ink jet recording. However, in the present invention, among these, the addition amount capable of exhibiting characteristics such as fixability and color developability due to the polymer fine particles is particularly described as 2% or more.
高分子微粒子は通常水に分散してエマルジョンを形成する。高分子微粒子を形成する物質として、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびブチルメタクリレートの他に（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３、４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタンジオールおよび１、１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。 The fine polymer particles are usually dispersed in water to form an emulsion. In addition to styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate and butyl methacrylate, (α, 2, 3 or 4) -alkyl styrene, (α, 2, 3 or 4) -alkoxy styrene, 3, 4 may be used as the material for forming the polymer fine particles. -Dimethylstyrene, α-phenylstyrene, divinylbenzene, vinylnaphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) Acrylate, other alkyl (meth) acrylates, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy group, propoxy group, butoxy group diethylene glycol or polyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( Monofunctional such as (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing, chlorine-containing, silicon-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, maleic acid amide, (meth) acrylic acid, etc. In the case of introducing a crosslinked structure to other (mono, di, tri, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, -(Meth) acrylates such as hexanediol, 1,8-octanediol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin (di, tri) (meth) acrylate, ethylene oxide of bisphenol A or F Adducts such as di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like can be used.
このような高分子微粒子を形成するために用いる乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸カリの他にアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤を用いることができ、前述のインクに添加することができる界面活性剤類を用いることができる。重合開始剤は過硫酸カリや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどを用いることができた。
重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどを用いることができる。
As an emulsifier used to form such fine polymer particles, anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can be used in addition to sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate. Surfactants that can be added can be used. Polymerization initiators include potassium persulfate and ammonium persulfate, as well as hydrogen persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butylhydroxyperoxide, paramenthane. Hydroxy peroxide etc. could be used.
As chain transfer agents for polymerization, in addition to t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide, diisobutylxanthogen disulfide, dipentene, indene, 1,4-cyclohexadiene , Dihydrofuran, xanthene, and the like can be used.
本発明で用いることができる顔料は、ポリマーで包含されたマイクロカプセル型を好適に用いることができる。その例としては、転相乳化法、強制乳化法、酸析法等の方法によって得られるマイクロカプセル型顔料が挙げられる。また、疎水基と親水基を含有するポリマーを用いて水系で分散した顔料や、顔料の表面を酸化処理した表面処理顔料あるいはその表面処理顔料と高分子微粒子を組み合わせたものも用いることができる。マイクロカプセル型の顔料は、普通紙及び光沢紙での発色性が他の顔料よりも良好である点で好ましい。 As the pigment that can be used in the present invention, a microcapsule type included in a polymer can be preferably used. Examples thereof include microcapsule pigments obtained by methods such as phase inversion emulsification, forced emulsification, and acid precipitation. In addition, a pigment dispersed in water using a polymer containing a hydrophobic group and a hydrophilic group, a surface-treated pigment obtained by oxidizing the surface of the pigment, or a combination of the surface-treated pigment and polymer fine particles can also be used. The microcapsule type pigment is preferable in that the color developability on plain paper and glossy paper is better than that of other pigments.
次にインクジェット記録用インクの場合を例に具体的な実施例等について説明する。以下、色剤として顔料を用い、さらに高分子微粒子を添加した場合について述べるが、色剤として染料を用いた場合や高分子微粒子を用いない場合でも何ら問題ない。
（顔料分散体の製造）
まず、分散体１はカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製）を用いる。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン２０部、α−メチルスチレン５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させる。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成する。
Next, specific examples and the like will be described by taking the case of ink for inkjet recording as an example. Hereinafter, although the case where a pigment is used as a colorant and polymer fine particles are further added will be described, there is no problem even when a dye is used as a colorant or when polymer fine particles are not used.
(Manufacture of pigment dispersion)
First, the dispersion 1 uses Monarch 880 (manufactured by Cabot), which is carbon black. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 20 parts of styrene, 5 parts of α-methylstyrene, 15 parts of butyl methacrylate, 10 parts of lauryl methacrylate, 2 parts of acrylic acid, t-dodecyl Add 0.3 part of mercaptan and heat to 70 ° C., separately prepared 150 parts of styrene, 15 parts of acrylic acid, 50 parts of butyl methacrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 3 parts of azobisisobutyronitrile. Is placed in a dropping funnel and the dispersion polymer is polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, methyl ethyl ketone is added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%.
上記分散ポリマー溶液４０部とナノマイザー（吉田機械工業製）で1時間粉砕処理したカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌する。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％の分散体１とする。 40 parts of the above dispersion polymer solution and 30 parts of Monarch 880 (manufactured by Cabot) which is a carbon black pulverized with Nanomizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo) for 1 hour, 100 parts of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, 30 parts of methyl ethyl ketone Are mixed and stirred with a homogenizer for 30 minutes. Thereafter, 300 parts of ion-exchanged water is added and further stirred for 1 hour. Then, the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using a rotary evaporator, neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, adjusted to pH 9, and filtered through a 0.3 μm membrane filter. Thus, Dispersion 1 having a solid content (dispersion polymer and carbon black) of 20% is obtained.
上記と同様な手法で分散体２〜４を得る。分散体２はピグメントブルー１５：４（クラリアント製）を用いる。分散体３はピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いる。分散体４はピグメントイエロー７４（クラリアント製）を用いる。
（高分子微粒子の製造）
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておく。イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作成する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ブチルアクリレート１６部、メタクリル酸２部、ポリエチレングリコール２００ジメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、アンモニアで中和しｐＨ８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した濃度３０％の高分子微粒子水溶液Ａを作成する。
（インクジェット記録用インクの作成）
式（１）の化合物としては、表１に記載の付加物（式（１）中のＡ−Ｏ，Ｂ−Ｏ）及び付加量（式（１）中のｍ＋ｎの平均モル数）を備える化合物（Ｒ1＝ブチル基、Ｒ2＝エチル基）を用いた。
Dispersions 2 to 4 are obtained in the same manner as above. As the dispersion 2, Pigment Blue 15: 4 (manufactured by Clariant) is used. As the dispersion 3, Pigment Red 122 (manufactured by Clariant) is used. As the dispersion 4, Pigment Yellow 74 (manufactured by Clariant) is used.
(Manufacture of polymer fine particles)
The reaction vessel is equipped with a dripping device, thermometer, water-cooled reflux condenser, and stirrer, and 100 parts of ion-exchanged water is added and 0.2 part of polymerization initiator potassium persulfate is added at 70 ° C. while stirring. Keep it. A monomer solution containing 0.05 part of sodium lauryl sulfate, 5 parts of styrene, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and 0.02 of t-dodecyl mercaptan in 7 parts of ion-exchanged water is added dropwise at 70 ° C. To produce a primary substance. To the primary material, 2 parts of 10% ammonium persulfate solution was added and stirred, and further 30 parts of ion exchange water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of styrene, 15 parts of butyl methacrylate, 16 parts of butyl acrylate. A reaction solution consisting of 2 parts of methacrylic acid, 1 part of polyethylene glycol 200 dimethacrylate and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added at 70 ° C. with stirring, followed by polymerization reaction, and then neutralized with ammonia to pH 8.5. Then, a polymer fine particle aqueous solution A having a concentration of 30% filtered through a 0.3 μm filter is prepared.
(Creation of ink for ink jet recording)
As a compound of Formula (1), a compound provided with the adduct (A-O, B-O in Formula (1)) and an addition amount (average number of moles of m + n in Formula (1)) shown in Table 1. (R 1 = butyl group, R 2 = ethyl group) was used.
インク水溶液Ｂ 添加量（重量％）
式（１）の化合物 表１記載
オルフィンＥ１０１０（日信化学製） ０．６
２−ピロリドン ２．０
トリエチレングリコール ２．０
トリメチロールプロパン ５．０
グリセリン ８．０
エチレンジアミン４酢酸２Ｎａ塩 ０．０２
ベンゾトリアゾール ０．０１
メチルイソチアゾロン ０．１
イオン交換水 １９．２７
以上の混合物をインク水溶液Ｂとする。
Aqueous ink B addition amount (% by weight)
Compounds of formula (1) listed in Table 1 Olphine E1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.6
2-pyrrolidone 2.0
Triethylene glycol 2.0
Trimethylolpropane 5.0
Glycerin 8.0
Ethylenediaminetetraacetic acid 2Na salt 0.02
Benzotriazole 0.01
Methyl isothiazolone 0.1
Ion-exchanged water 19.27
The above mixture is referred to as ink aqueous solution B.
各水性インクを調製する。顔料の平均粒径をｎｍ単位で（）中に示す。
比較例６ 添加量（重量％）
分散体１（１００） ５．５
上記高分子微粒子水溶液Ａ ３．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
比較例７ 添加量（重量％）
分散体２（６５） ４．０
上記高分子微粒子水溶液Ａ １．５
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
比較例８ 添加量（重量％）
分散体３（７０） ５．５
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
比較例９ 添加量（重量％）
分散体４（９５） ５．０
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
比較例10 添加量（重量％）
分散体１（１００） ６．０
上記高分子微粒子水溶液Ａ １．５
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
実施例６ 添加量（重量％）
分散体２（６５） ３．６
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
実施例７ 添加量（重量％）
分散体３（７０） ４．８
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
実施例８ 添加量（重量％）
分散体４（９５） ４．５
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．０
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
実施例９ 添加量（重量％）
分散体１（１００） ６．０
上記高分子微粒子水溶液Ａ ２．５
上記インク水溶液Ｂ ４０．０
イオン交換水 残量
比較例に用いたインクの組成は以下になる。
Prepare each water-based ink. The average particle size of the pigment is shown in parentheses in nm units.
Comparative Example 6 addition amount (% by weight)
Dispersion 1 (100) 5.5
Polymer fine particle aqueous solution A 3.0
Ink aqueous solution B 40.0
Triethanolamine 0.8
Ion exchange water
Comparative Example 7 addition amount (% by weight)
Dispersion 2 (65) 4.0
Polymer fine particle aqueous solution A 1.5
Ink aqueous solution B 40.0
Ion exchange water
Comparative Example 8 addition amount (% by weight)
Dispersion 3 (70) 5.5
Polymer fine particle aqueous solution A 2.0
Ink aqueous solution B 40.0
Ion exchange water
Comparative Example 9 addition amount (% by weight)
Dispersion 4 (95) 5.0
Polymer fine particle aqueous solution A 2.0
Ink aqueous solution B 40.0
Ion exchange water
Comparative Example 10 addition amount (% by weight)
Dispersion 1 (100) 6.0
Polymer fine particle aqueous solution A 1.5
Ink aqueous solution B 40.0
Remaining amount of ion-exchanged water Example 6 Amount added (% by weight)
Dispersion 2 (65) 3.6
Polymer fine particle aqueous solution A 2.0
Ink aqueous solution B 40.0
Remaining amount of ion-exchanged water Example 7 Amount added (wt%)
Dispersion 3 (70) 4.8
Polymer fine particle aqueous solution A 2.0
Ink aqueous solution B 40.0
Remaining amount of ion-exchanged water Example 8 Amount added (% by weight)
Dispersion 4 (95) 4.5
Polymer fine particle aqueous solution A 2.0
Ink aqueous solution B 40.0
Remaining amount of ion-exchanged water Example 9 Amount added (% by weight)
Dispersion 1 (100) 6.0
Polymer fine particle aqueous solution A 2.5
Ink aqueous solution B 40.0
Ion exchange water remaining amount The composition of the ink used in the comparative example is as follows.
比較例１：式（１）の化合物に代えて、ＢＥＰＯ（２-ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）を用いた以外は、比較例６と同様のインク。
比較例２：式（１）の化合物における付加物及び付加量を、表１に記載のものに変更した以外は、比較例６と同様のインク。
比較例３：式（１）の化合物における付加物及び付加量を、表１に記載のものに変更した以外は、比較例７と同様のインク。
比較例４：式（１）の化合物における付加物及び付加量を、表１に記載のものに変更した以外は、比較例６と同様のインク。
比較例５：式（１）の化合物を添加しない以外は、比較例６と同様のインク。
Comparative Example 1: Ink similar to Comparative Example 6 except that BEPO (2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol) was used instead of the compound of formula (1).
Comparative Example 2: Ink similar to Comparative Example 6 except that the adduct and addition amount in the compound of formula (1) were changed to those shown in Table 1.
Comparative Example 3: Ink similar to Comparative Example 7 except that the adduct and addition amount in the compound of formula (1) were changed to those shown in Table 1.
Comparative Example 4: Ink similar to Comparative Example 6 except that the adduct and addition amount in the compound of formula (1) were changed to those shown in Table 1.
Comparative Example 5: Ink similar to Comparative Example 6 except that the compound of formula (1) was not added.
表１に発色性としての色濃度（ＯＤ）の評価結果を示す。なお、評価は、式（１）の化合物を添加しない比較例５の水性インクによる普通紙上及び光沢紙上のＯＤをそれぞれ１．００とした場合の相対ＯＤに基づいた。 Table 1 shows the evaluation results of the color density (OD) as color developability. The evaluation was based on the relative OD when the OD on plain paper and glossy paper with the aqueous ink of Comparative Example 5 to which the compound of formula (1) was not added was 1.00.
発色性としての色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定する。 The color density (OD) as color developability is measured with a color control system SPM50 manufactured by Gretac.
また、実施例６〜９の水性インクは、光沢紙での光沢性の向上、ヘッドからの吐出安定性の向上、及び紙への定着性の向上がそれぞれ確認された。
Further, it was confirmed that the water-based inks of Examples 6 to 9 were improved in glossiness on glossy paper, improved in ejection stability from the head, and improved in fixability on paper.
尚、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。 The present invention should not be considered to be limited to these examples, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
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