JPH1053741A - Aqueous pigment ink - Google Patents
Aqueous pigment inkInfo
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- JPH1053741A JPH1053741A JP21141096A JP21141096A JPH1053741A JP H1053741 A JPH1053741 A JP H1053741A JP 21141096 A JP21141096 A JP 21141096A JP 21141096 A JP21141096 A JP 21141096A JP H1053741 A JPH1053741 A JP H1053741A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、顔料の分散安定性
に優れた水系顔料インクに関し、特に、インクジェット
記録用インクとして用いた場合にインクの間欠吐出性が
向上した水系顔料インクに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based pigment ink having excellent pigment dispersion stability, and more particularly to a water-based pigment ink having an improved intermittent ejection property when used as an ink for ink jet recording.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来用
いられている水系インクとしては、染料インク及び顔料
インクが主である。これらのインクのうち顔料インク
は、染料インクに比して印刷像の耐水性や耐光性に優れ
るものの、顔料の分散安定性が十分でないことが知られ
ている。2. Description of the Related Art Dye inks and pigment inks are mainly used as water-based inks conventionally used. Of these inks, pigment inks are known to have excellent water and light fastness of printed images as compared to dye inks, but have insufficient pigment dispersion stability.
【０００３】例えば、水系顔料インクとして、顔料、バ
インダー、界面活性剤及び水からなる塗布及び筆記面の
レベリング性に優れた水系顔料インクが知られている
（特開昭５９−１９９７８０号公報等）。しかしなが
ら、かかる水系顔料インクは、顔料の分散安定性、特に
長期間保存下における分散安定性が未だ不十分なもので
ある。顔料の低分散安定性は、特に、かかる水系顔料イ
ンクをインクジェット記録用インクとして用いた場合に
インクの間欠吐出性（時間をおいてインクを吐出させた
ときの吐出性）が低下するという大きな問題となる。[0003] For example, as a water-based pigment ink, a water-based pigment ink having excellent coating and writing surface leveling properties comprising a pigment, a binder, a surfactant, and water has been known (JP-A-59-199780). . However, such water-based pigment inks still have insufficient dispersion stability of the pigment, particularly when stored for a long period of time. The low dispersion stability of the pigment is a major problem that the intermittent ejection property of the ink (ejection property when the ink is ejected after a short time) is reduced particularly when such an aqueous pigment ink is used as an ink for ink jet recording. Becomes
【０００４】従って、本発明の目的は、顔料の分散安定
性に優れた水系顔料インクを提供することにある。ま
た、本発明の目的は、特に、インクジェット記録用イン
クとして用いた場合にインクの間欠吐出性が向上した水
系顔料インクを提供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a water-based pigment ink having excellent pigment dispersion stability. Another object of the present invention is to provide a water-based pigment ink that has improved intermittent ejection properties of the ink when used as an ink jet recording ink.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、高分子分散剤及び特定の化合物を組み合わせて
用い、該化合物の配合量を特定量とすることにより、上
記目的を達成し得る水系顔料インクが得られることを知
見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by using a combination of a polymer dispersant and a specific compound and adjusting the compounding amount of the compound to a specific amount. It was found that a water-based pigment ink was obtained.
【０００６】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、顔料、高分子分散剤、下記一般式（α）で表される
化合物、水溶性溶剤及び水を含む水系顔料インクであっ
て、該化合物が０．０１〜３重量％含まれることを特徴
とする水系顔料インクを提供することにより上記目的を
達成したものである。The present invention has been made based on the above findings, and is an aqueous pigment ink containing a pigment, a polymer dispersant, a compound represented by the following general formula (α), a water-soluble solvent and water. The above object has been achieved by providing a water-based pigment ink characterized by containing 0.01 to 3% by weight.
【０００７】[0007]
【化３】 Embedded image
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の水系顔料インクは、上述
の通り顔料、高分子分散剤、特定の化合物、水溶性溶剤
及び水を必須成分として含み、該化合物を特定の配合量
で用いることを特徴とするものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The water-based pigment ink of the present invention contains a pigment, a polymer dispersant, a specific compound, a water-soluble solvent and water as essential components as described above, and uses the compound in a specific blending amount. It is characterized by the following.
【０００９】本発明の水系顔料インクに用いられる特定
の化合物は、上記一般式（α）で表される化合物（以
下、「化合物α」ということもある）である。該化合物
αを後述の配合量の範囲で配合することにより、顔料の
分散安定性に優れ、特に、インクジェット記録用インク
として用いた場合にインクの間欠吐出性が向上する。The specific compound used in the water-based pigment ink of the present invention is a compound represented by the above general formula (α) (hereinafter sometimes referred to as “compound α”). By compounding the compound α in the range of the compounding amount described below, the dispersion stability of the pigment is excellent, and especially when the compound α is used as an ink for inkjet recording, the intermittent ejection property of the ink is improved.
【００１０】上記化合物αにおいて、ｎで示されるオキ
シアルキレン基の１分子当たりの付加数は、上述の通り
６〜８０である。該付加数が６未満であるとインクジェ
ット記録用インクとして用いる場合に所望の間欠吐出性
が得られない。つまり、インクジェットプリンターに充
填して長期の休止期間をおくとインクが安定に吐出しな
い。一方、該付加数が８０を超えるとインクの粘度が著
しく増加し、インクの吐出量が減少して印字濃度の低
下、印字の抜け等を招いたり、インクが吐出しなくなる
ことがある。該付加数は、１０〜４０であることが好ま
しく、１０〜２０であることが一層好ましい。In the compound α, the number of addition of the oxyalkylene group represented by n per molecule is 6 to 80 as described above. If the number is less than 6, the desired intermittent ejection property cannot be obtained when used as an ink for inkjet recording. That is, if the ink jet printer is filled with a long pause, the ink will not be discharged stably. On the other hand, if the number of additions exceeds 80, the viscosity of the ink will increase significantly, and the ink ejection amount will decrease, leading to a decrease in print density, missing prints, and the like, and ink may not be ejected. The number of addition is preferably from 10 to 40, and more preferably from 10 to 20.
【００１１】また、上記化合物αにおいて、Ｘ及びＹで
示されるスルホン酸塩を構成する塩としては、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及びアミ
ン塩等が挙げられる。In the above-mentioned compound α, the salts constituting the sulfonic acid salts represented by X and Y include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and amine salts.
【００１２】また、上記化合物αの分子量は、４００〜
３６００である。該分子量がこの範囲にあるとインクジ
ェット記録用インクとして用いる場合の間欠吐出性を向
上させることができ、またインクの粘度を適正にするこ
とができる。該化合物αの分子量は、４００〜３０００
であることが更に好ましく、５００〜２０００であるこ
とが更に一層好ましい。The molecular weight of the compound α is 400 to
3600. When the molecular weight is in this range, the intermittent ejection property when used as an inkjet recording ink can be improved, and the viscosity of the ink can be made appropriate. The molecular weight of the compound α is 400 to 3000
Is more preferable, and even more preferably 500 to 2,000.
【００１３】上記一般式（α）で表される化合物αは、
一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。The compound α represented by the general formula (α) is
One type or a combination of two or more types can be used.
【００１４】上記化合物αの具体例としては、水に対す
る溶解性及びインクジェット記録用インクとして用いる
場合における間欠吐出性の向上の点で、ポリエチレング
リコール若しくはポリプロピレングリコールを用いる
か、又はポリエチレングリコールジサルフェート塩を用
いることが好ましい。尚、ポリエチレングリコールとポ
リプロピレングリコールとは両者を併用してもよい。As a specific example of the compound α, polyethylene glycol or polypropylene glycol is used, or polyethylene glycol disulfate is used in view of solubility in water and improvement in intermittent ejection when used as an ink for ink jet recording. Preferably, it is used. Incidentally, both polyethylene glycol and polypropylene glycol may be used in combination.
【００１５】また、上記化合物αとしてポリプロピレン
グリコールを用いると、インクの記録紙への浸透性の向
上と裏抜け（記録紙への裏側へのインクのしみ出し）防
止とのバランスを図ることもできるため一層好ましい。
ここで用いられるポリプロピレングリコールは、その分
子量が４００〜３０００であることが好ましく、４００
〜２０００であることが更に好ましい。When polypropylene glycol is used as the compound α, it is possible to balance the improvement in the permeability of the ink into the recording paper and the prevention of strikethrough (ink seepage to the back side of the recording paper). Therefore, it is more preferable.
The polypropylene glycol used here preferably has a molecular weight of 400 to 3000,
More preferably, it is 2,000.
【００１６】上記化合物αは、通常公知の方法により得
ることができる。上記化合物αがポリエチレングリコー
ルの場合には、例えば、アルカリ触媒の存在下、水又は
１，２−エタンジオール中にエチレンオキシドを開環付
加重合させることにより得ることができる。また、上記
化合物αがポリプロピレングリコールの場合には、活性
水素を有する化合物を基剤とし、アルカリを触媒として
プロピレンオキシドを開環付加重合させることにより得
ることができる。また、上記化合物αがポリエチレング
リコール又はポリプロピレングリコールのモノ若しくは
ジサルフェート及びその塩の場合には、例えば、特開昭
５６−３６５９６号公報及び特開昭５６−６５０９８号
公報に記載の方法等により得ることができる。The compound α can be obtained by a generally known method. When the compound α is polyethylene glycol, it can be obtained, for example, by subjecting ethylene oxide to ring-opening addition polymerization in water or 1,2-ethanediol in the presence of an alkali catalyst. When the compound α is polypropylene glycol, the compound α can be obtained by subjecting a compound having active hydrogen as a base to ring-opening addition polymerization of propylene oxide using an alkali as a catalyst. When the compound α is a mono- or di-sulfate of polyethylene glycol or polypropylene glycol and a salt thereof, the compound α is obtained, for example, by the methods described in JP-A-56-36596 and JP-A-56-65098. be able to.
【００１７】上記化合物αは、本発明の水系顔料インク
中に０．０１〜３重量％配合される。該化合物αの配合
量が０．０１重量％に満たないとインクジェット記録用
インクに用いた場合に所望の間欠吐出性が得られない。
つまり、インクジェットプリンターに充填して長期の休
止期間をおくとインクが安定に吐出しない。一方、該配
合量が３重量％を超えるとインクの粘度が著しく増加
し、インクの吐出量が減少して印字濃度の低下、印字の
抜け等を招いたり、インクが吐出しなくなることがあ
る。上記化合物αの配合量は０．０３〜２．５重量％で
あることが好ましく、０．０５〜２重量％であることが
一層好ましい。The compound α is incorporated in the water-based pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 3% by weight. If the compounding amount of the compound α is less than 0.01% by weight, a desired intermittent ejection property cannot be obtained when the compound α is used for an ink jet recording ink.
That is, if the ink jet printer is filled with a long pause, the ink will not be discharged stably. On the other hand, if the compounding amount exceeds 3% by weight, the viscosity of the ink increases remarkably, and the discharge amount of the ink decreases, which may cause a decrease in print density, omission of print, and the like, or the ink may not be discharged. The compounding amount of the compound α is preferably 0.03 to 2.5% by weight, and more preferably 0.05 to 2% by weight.
【００１８】上記高分子分散剤としては、インク中にお
ける顔料の分散性を向上させ得るものが用いられる。該
高分子分散剤としては、ゼラチン、カゼイン等のタンパ
ク質、アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコ
キシド、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセル
ロース、ヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース
誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分
子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物
塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物塩、スチレ
ン−マレイン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイ
ン酸共重合物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物のナトリウム塩、ポリリン酸等の陰イオン性高分
子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアルキレングリコール等の非イオン性高分子等を用い
ることができる。これらは単独で又は二種以上を組み合
わせて用いることができる。As the polymer dispersant, those which can improve the dispersibility of the pigment in the ink are used. Examples of the polymer dispersant include gelatin, proteins such as casein, natural gums such as gum arabic, glucoxides such as saponin, alkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyalkyl cellulose, lignin sulfonate, shellac and the like. Natural polymer, polyacrylate, styrene-acrylic acid copolymer salt, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic acid copolymer salt, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer salt, β-naphthalene Anionic polymers such as sodium salt of sulfonic acid formalin condensate and polyphosphoric acid, and nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and polyalkylene glycol can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１９】特に上記高分子分散剤として、（メタ）ア
クリル酸誘導体の共重合体を用いると顔料の分散性が一
層向上し、インクの長期間保存安定性が向上するので好
ましい。該（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体は、ア
クリル酸若しくはメタアクリル酸又はその誘導体のみが
共重合成分として用いられているものであってもよく、
或いはアクリル酸若しくはメタアクリル酸又はその誘導
体と、重合性を有する単量体とが共重合成分として用い
られているものであってもよい。（メタ）アクリル酸の
誘導体としては、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩及びエステル、
並びに二重結合炭素に結合する水素原子が各種官能基
（例えばカルボキシル基やカルボキシアルキル基）で置
換された化合物（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸及びフマル酸）等が挙げられる。特に、立体
障害性を発現し得る程度の鎖長の側鎖を上記共重合体に
導入し得る（メタ）アクリル酸の誘導体が好ましい。Particularly, it is preferable to use a copolymer of a (meth) acrylic acid derivative as the polymer dispersant, since the dispersibility of the pigment is further improved and the long-term storage stability of the ink is improved. The copolymer of the (meth) acrylic acid derivative may be one in which only acrylic acid or methacrylic acid or a derivative thereof is used as a copolymer component.
Alternatively, acrylic acid or methacrylic acid or a derivative thereof and a polymerizable monomer may be used as a copolymer component. Derivatives of (meth) acrylic acid include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or amine salts and esters thereof,
And compounds (for example, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and fumaric acid) in which a hydrogen atom bonded to a double bond carbon is substituted with various functional groups (for example, carboxyl group or carboxyalkyl group). In particular, a derivative of (meth) acrylic acid capable of introducing a side chain having a chain length sufficient to exhibit steric hindrance into the copolymer is preferable.
【００２０】（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体とし
て特に好ましく用いられるものは、下記一般式（Ａ）で
表される単量体（ａ）と、下記一般式（Ｂ）で表される
単量体（ｂ）とを重合して得られる共重合体〔以下、こ
の共重合体を「共重合体（Ｉ）」という〕である。Particularly preferred copolymers of the (meth) acrylic acid derivative include a monomer (a) represented by the following general formula (A) and a monomer (a) represented by the following general formula (B). And a copolymer obtained by polymerizing the monomer (b) [hereinafter, this copolymer is referred to as “copolymer (I)”].
【００２１】[0021]
【化４】 Embedded image
【００２２】上記共重合体（Ｉ）について詳述すると、
上記一般式（Ａ）において、Ｒ1 及びＲ2 は、上述の通
り水素原子又は低級アルキル基（好ましくはＣ１〜Ｃ
３）を示し、同一でも異なってもよい。特に、Ｒ1 及び
Ｒ2 が両方とも水素原子であるか又はＲ1 が水素原子で
Ｒ2 がメチル基であることが好ましい。ｍ1 は、０〜２
の整数を示し、好ましくは０又は１である。ＡＯは、炭
素数２〜３のオキシアルキレン基（即ち、オキシエチレ
ン基又はオキシプロピレン基）を示し、好ましくはオキ
シエチレン基である。ｎは１〜３００の整数を示し、好
ましくは２〜１５０の整数であり、更に好ましくは４〜
１３０の整数である。ｎが０であると分散安定性を十分
発揮できず、ｎが３００を超えるとインクの粘度が上昇
し、例えばインクジェットプリンタに用いた場合に吐出
挙動に悪影響を及ぼすことがある。Ｘは水素原子又は低
級アルキル基（好ましくはＣ１〜Ｃ５）を示し、好まし
くは水素原子、メチル基又はエチル基である。The copolymer (I) is described in detail below.
In the general formula (A), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group (preferably C 1 to C
3), which may be the same or different. In particular, it is preferred that both R 1 and R 2 are hydrogen atoms, or that R 1 is a hydrogen atom and R 2 is a methyl group. m 1 is, 0-2
And preferably 0 or 1. AO represents an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms (that is, an oxyethylene group or an oxypropylene group), and is preferably an oxyethylene group. n represents an integer of 1 to 300, preferably an integer of 2 to 150, more preferably 4 to
It is an integer of 130. If n is 0, the dispersion stability cannot be sufficiently exhibited, and if n exceeds 300, the viscosity of the ink increases, which may adversely affect the ejection behavior, for example, when used in an ink jet printer. X represents a hydrogen atom or a lower alkyl group (preferably C1 to C5), and is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
【００２３】上記一般式（Ａ）で表される化合物として
好ましいものの具体例としては、メトキシポリエチレン
グリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリ
コール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポ
リエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリ
エチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロ
ピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレ
ングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の
脱水素（酸化）反応物とのエステル化物や、アクリル
酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物へ
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が挙げ
られる。上記一般式（Ａ）で表される化合物において、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの双方を付加
させる場合には、ランダム付加、ブロック付加、交互付
加等のいずれでも用いることができる。この場合、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの付加モル比（前
者：後者）は、１０：９０〜９０：１０であることが望
ましく、１０：９０〜６０：４０であることが更に望ま
しい。Specific examples of preferred compounds represented by the above general formula (A) include methoxy polyethylene glycol, methoxy polyethylene polypropylene glycol, ethoxy polyethylene glycol, ethoxy polyethylene polypropylene glycol, propoxy polyethylene glycol, and propoxy polyethylene polypropylene glycol. Ethylene oxide, propylene oxide to esterified product of dealkylated (oxidized) reactant of acrylic acid, methacrylic acid or fatty acid, or to dehydrogenated (oxidized) reactant of acrylic acid, methacrylic acid or fatty acid Adducts. In the compound represented by the general formula (A),
When both ethylene oxide and propylene oxide are added, any of random addition, block addition, alternate addition and the like can be used. In this case, the addition molar ratio between ethylene oxide and propylene oxide (the former: the latter) is preferably from 10:90 to 90:10, and more preferably from 10:90 to 60:40.
【００２４】上記一般式（Ｂ）で表される化合物として
は、不飽和モノカルボン酸及びその塩並びに不飽和ジカ
ルボン酸及びその塩が挙げられる。具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びクロトン酸並びにこれらの金属
塩や、不飽和ジカルボン酸系単量体であるマレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びフマル酸並びにこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
及びアミン塩並びにこれらの酸無水物である無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸が挙げられ
る。The compound represented by the above general formula (B) includes unsaturated monocarboxylic acids and salts thereof, and unsaturated dicarboxylic acids and salts thereof. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid and metal salts thereof, and maleic acid which is an unsaturated dicarboxylic acid monomer,
Examples include itaconic acid, citraconic acid and fumaric acid and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and amine salts, and their acid anhydrides, maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride.
【００２５】上記共重合体（Ｉ）においては、上記単量
体（ａ）及び（ｂ）のモル比〔単量体（ａ）／単量体
（ｂ）〕が０．１／１００〜１００／１００であること
が好ましく、１／１００〜７０／１００であることが更
に好ましい。該単量体（ａ）の比率がこれよりも小さい
と分散保存安定性が損なわれ、該単量体（ａ）の比率が
これよりも大きいと水に対する溶解性が低下して分散性
が低下する虞れがある。即ち、該単量体（ａ）及び
（ｂ）のモル比をかかる範囲内とすることにより、分散
性に優れかつ分散保存安定性に優れた高分子分散剤とな
るので好ましい。In the copolymer (I), the molar ratio of the monomers (a) and (b) [monomer (a) / monomer (b)] is 0.1 / 100-100. / 100, more preferably 1/100 to 70/100. If the ratio of the monomer (a) is smaller than this, the dispersion storage stability is impaired. If the ratio of the monomer (a) is larger than this, the solubility in water is reduced and the dispersibility is reduced. There is a risk of doing so. That is, it is preferable to set the molar ratio of the monomers (a) and (b) within such a range, since a polymer dispersant having excellent dispersibility and excellent storage stability can be obtained.
【００２６】上記共重合体（Ｉ）においては、その高分
子分散剤としての機能を損なわない範囲内で他の共重合
可能な単量体を共重合成分として更に用いてもよい。該
単量体としては、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙
げられる。In the copolymer (I), another copolymerizable monomer may be further used as a copolymer component as long as the function as a polymer dispersant is not impaired. The monomer includes (meth) acrylonitrile, (meth)
Acrylamide, styrene, styrene sulfonic acid and the like can be mentioned.
【００２７】上記単量体（ａ）及び（ｂ）の共重合様式
は、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重合、グ
ラフト共重合の共重合様式をとることができ、得られる
共重合体（Ｉ）の高分子分散剤としての機能を損なわな
い限り特に制限されない。The copolymerization mode of the above monomers (a) and (b) can be random copolymerization, block copolymerization, alternating copolymerization, or graft copolymerization. There is no particular limitation as long as the function of the polymer dispersant (I) is not impaired.
【００２８】上記共重合体（Ｉ）は、高分子量になると
増粘して取り扱い性に劣ること及びインクにした時にイ
ンクの粘度が上昇しインクの性能を低下させるという虞
れがあることからその重量平均分子量が５０００〜２０
万であることが望ましく、５０００〜７万であることが
更に望ましい。When the copolymer (I) has a high molecular weight, the viscosity of the copolymer (I) increases, and the handleability is poor. When the ink is used as an ink, the viscosity of the ink may increase and the performance of the ink may be reduced. Weight average molecular weight of 5000 to 20
It is preferably 10,000, and more preferably 5000 to 70,000.
【００２９】特に、上記共重合体（Ｉ）の中でも、分散
性及び分散物の保存安定性の点から、１分子当たりオキ
シアルキレン基を好ましくは１〜３００個、更に好まし
くは２〜１５０個、一層好ましくは４〜１３０個導入し
たポリアルキレングリコールモノエステル系単量体〔特
に、（メタ）アクリル酸のポリアルキレングリコールエ
ステル又はアルコキシポリアルキレングリコールエステ
ル〕と（メタ）アクリル酸系単量体とを重合して得られ
る共重合体を用いることが望ましい。Particularly, in the copolymer (I), from the viewpoint of dispersibility and storage stability of the dispersion, the number of oxyalkylene groups per molecule is preferably from 1 to 300, more preferably from 2 to 150. More preferably, 4 to 130 polyalkylene glycol monoester monomers (particularly, a polyalkylene glycol ester of (meth) acrylic acid or an alkoxypolyalkylene glycol ester) and a (meth) acrylic acid monomer are introduced. It is desirable to use a copolymer obtained by polymerization.
【００３０】上記共重合体（Ｉ）の調製方法は、該共重
合体（Ｉ）の高分子分散剤としての機能を損なわない限
り特に制限されず、従来公知の調製方法が用いられる。
調製方法の具体例としては、特開平７−２２３８５２号
公報の第４欄４２行〜第５欄１１行に記載の方法等が挙
げられる。The method for preparing the copolymer (I) is not particularly limited as long as the function of the copolymer (I) as a polymer dispersant is not impaired, and a conventionally known preparation method is used.
Specific examples of the preparation method include the method described in JP-A-7-223852, column 4, line 42 to column 5, line 11.
【００３１】本発明の水系顔料インクにおいて、高分子
分散剤として（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体、特
に上記共重合体（Ｉ）を用いることにより顔料の分散性
が特に向上する理由は定かではないが、下記の通りであ
ると推察される。即ち、上記共重合体（Ｉ）はインク中
において、その分子中における電荷を有する部位（例え
ばカルボニル部位）が顔料表面に吸着すると共に側鎖の
ポリオキシアルキレン基が外方を向いた状態で該顔料の
表面を取り囲んでいる。該ポリオキシアルキレン基は鎖
長が長く立体障害性が高いので、顔料同士の凝集が該ポ
リオキシアルキレン基によって阻害される。その結果、
顔料の分散性や保存安定性が向上すると考えられる。上
記ポリオキシアルキレン基による立体障害性は、本発明
の水系顔料インクのｐＨが高い場合に特に顕著に発現す
るので、後述するように本発明の水系顔料インクのｐＨ
を高い領域に設定することが好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention, it is not clear why the use of a copolymer of a (meth) acrylic acid derivative, particularly the above-mentioned copolymer (I), as a polymer dispersant particularly improves the dispersibility of the pigment. However, it is inferred that: That is, in the ink, the copolymer (I) is charged in a state where a charged site (for example, a carbonyl site) in the molecule is adsorbed on the pigment surface and a side chain polyoxyalkylene group is directed outward. Surrounds the surface of the pigment. Since the polyoxyalkylene group has a long chain length and high steric hindrance, aggregation between the pigments is inhibited by the polyoxyalkylene group. as a result,
It is considered that the dispersibility and storage stability of the pigment are improved. Since the steric hindrance caused by the polyoxyalkylene group is particularly noticeable when the pH of the aqueous pigment ink of the present invention is high, the pH of the aqueous pigment ink of the present invention is
Is preferably set to a high region.
【００３２】上記高分子分散剤は、本発明の水系顔料イ
ンク中に０．０５〜１０重量％配合されることが好まし
い。該高分子分散剤の配合量が０．０５重量％に満たな
いと顔料を十分に安定させるだけの配合量に達していな
いので保存安定性に欠けることがあり、５重量％を超え
ると分散性や保存安定性がそれ以上向上しないばかりか
インクの粘度を上昇させてしまうことがある。該高分子
分散剤の配合量は、０．１〜７重量％であることが更に
好ましく、０．５〜５重量％であることが一層好まし
く、０．５〜３重量％であることが最も好ましい。The polymer dispersant is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.05 to 10% by weight. If the amount of the polymer dispersant is less than 0.05% by weight, the amount is not sufficient to stabilize the pigment sufficiently, so that the storage stability may be lacking. In addition, the storage stability may not be further improved, and the viscosity of the ink may be increased. The compounding amount of the polymer dispersant is more preferably 0.1 to 7% by weight, further preferably 0.5 to 5% by weight, and most preferably 0.5 to 3% by weight. preferable.
【００３３】次に、本発明の水系顔料インクにおける、
上記化合物α及び上記高分子分散剤以外の必須成分につ
いて説明する。本発明の水系顔料インクにおいて用いら
れる顔料は、その種類に特に制限は無く、例えば、カー
ボンブラック；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、５、
１２、１４、１７、２４、４２、５３、８３、９５、９
７、９８及び１００；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、
３、４、５、１７、２２、３１、４８、４９、５３、６
３、６４、８１：１、８８及び１０１；Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー１、１５、１６、２７、２８、２９、５
６、６０及び６３並びに；Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク１及び１１等を用いることができ、特に、カーボンブ
ラックを用いることが好ましい。上記顔料は、本発明の
水系顔料インク中に１〜１５重量％配合されることが好
ましく、２〜１０重量％配合されることが更に好まし
い。該顔料の配合量が１重量％に満たないと印字濃度が
不十分であり、１５重量％を超えて使用しても印字濃度
の大幅な向上が図れないので、上記範囲内とすることが
好ましい。また、上記顔料は、インクの保存安定性向
上、及び特にインクジェット記録用インクとして用いた
場合の間欠吐出性の一層の向上の点から、その平均粒径
が０．０５〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜
１μｍであることが更に好ましい。Next, in the water-based pigment ink of the present invention,
The essential components other than the compound α and the polymer dispersant will be described. The type of the pigment used in the aqueous pigment ink of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include carbon black; I. Pigment Yellow 1, 5,
12, 14, 17, 24, 42, 53, 83, 95, 9
7, 98 and 100; I. Pigment Red 1,
3, 4, 5, 17, 22, 31, 48, 49, 53, 6
3, 64, 81: 1, 88 and 101; I. Pigment Blue 1, 15, 16, 27, 28, 29, 5
6, 60 and 63; and C.I. I. Pigment Black 1 and 11 can be used, and carbon black is particularly preferable. The pigment is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight. If the amount of the pigment is less than 1% by weight, the print density is insufficient, and even if the pigment is used in excess of 15% by weight, the print density cannot be significantly improved. . The average particle diameter of the pigment is preferably 0.05 to 3 μm from the viewpoint of improving the storage stability of the ink, and further improving the intermittent ejection property particularly when used as an inkjet recording ink. , 0.05-
More preferably, it is 1 μm.
【００３４】本発明の水系顔料インクを用いて減法混色
法によりカラー印刷を行う場合には、黒色、イエロー、
マゼンタ、及びシアンそれぞれの顔料を含有する４種類
のインク（黒色インク、イエローインク、マゼンタイン
ク、シアンインク）からなる水系顔料インクセットを用
いることが好ましい。この場合、黒色顔料としてカーボ
ンブラックを用い、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメ
ント・イエロー１７及び８３から選ばれる顔料を用い、
マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：
３、８３及び１２２から選ばれる顔料を用い、シアン顔
料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３を用いる
と、色再現性が向上するので好ましい。When color printing is performed by the subtractive color mixture method using the water-based pigment ink of the present invention, black, yellow,
It is preferable to use a water-based pigment ink set including four types of inks (black ink, yellow ink, magenta ink, and cyan ink) containing magenta and cyan pigments. In this case, carbon black is used as a black pigment, and C.I. I. Pigment Yellow 17 and 83,
As a magenta pigment, C.I. I. Pigment Red 48:
3, 83 and 122, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is preferred because color reproducibility is improved.
【００３５】本発明の水系顔料インクにおいて用いられ
る水溶性溶剤は、湿潤剤ないし保湿剤としての機能を有
するものであればその種類に特に制限は無く、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレ
ングリコール等の低分子量グリコール類；グリセリン；
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、及びプロピ
レングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール
のエーテル類、アセテート類；チオジグリコール；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチルイミダゾリ
ジノン；トリエタノールアミン；ホルムアミド；ジメチ
ルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルスルホキ
シドの一種又は二種以上を使用することができる。これ
らの水溶性溶剤は、本発明の水系顔料インク中に０．１
〜３０重量％配合されることが好ましく、０．１〜１５
重量％配合されることが更に好ましい。The water-soluble solvent used in the water-based pigment ink of the present invention is not particularly limited as long as it has a function as a wetting agent or a humectant. Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol. Low molecular weight glycols such as glycol and tetraethylene glycol; glycerin;
Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether Ethers and acetates of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; thiodiglycol;
Methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethylimidazolidinone; triethanolamine; formamide; nitrogen-containing compounds such as dimethylformamide; and one or more of dimethyl sulfoxide. These water-soluble solvents are used in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.1%.
-30% by weight, preferably 0.1-15%
More preferably, it is blended by weight.
【００３６】本発明の水系顔料インク（特にインクジェ
ット記録用インクとして用いた場合）において水は媒体
として用いられるものであり、７０〜９８重量％配合さ
れることが好ましく、８５〜９５重量％配合されること
が更に好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention (particularly when used as an ink for ink jet recording), water is used as a medium, and is preferably contained in an amount of 70 to 98% by weight, more preferably 85 to 95% by weight. More preferably,
【００３７】上述の必須成分に加えて、本発明の水系顔
料インクには必要に応じて以下に述べるような各種成分
を配合することもできる。In addition to the above-mentioned essential components, the water-based pigment ink of the present invention may optionally contain various components as described below.
【００３８】本発明の水系顔料インクにおいては、上記
高分子分散剤と共に分散性向上剤を併用することが好ま
しい。該分散性向上剤としては、アニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活
性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。該界面
活性剤は全体として、本発明の水系顔料インク中に０．
０１〜１０重量％配合されることが好ましく、０．０５
〜５重量％配合されることが更に好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention, it is preferable to use a dispersibility improver together with the polymer dispersant. As the dispersibility improver, an anionic surfactant,
Various surfactants such as a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. The surfactant is contained in the aqueous pigment ink of the present invention in a total amount of 0.1%.
It is preferable that the content is 0.1 to 10% by weight.
More preferably, it is blended in an amount of about 5% by weight.
【００３９】上記アニオン界面活性剤としては、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアル
キルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エー
テルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸エステ
ル塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりな
る群から選ばれる界面活性剤や、高級脂肪酸とアミノ酸
の縮合物、ナフテン酸塩等を用いることができる。好ま
しく用いられるアニオン界面活性剤は、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩（とりわけ直鎖アルキルのもの）、アル
カン又はオレフィンスルホン酸塩（とりわけ第２級アル
カンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩）、ア
ルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又
はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩（とりわけ
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩）、アルキルリン酸塩（とりわけモノアルキルのも
の）、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコハ
ク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩より
なる群から選ばれる界面活性剤であり、特に好ましく
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩（とりわけ直鎖アル
キルのもの）、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキ
ルアリールエーテル硫酸エステル塩（とりわけポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）、及びア
ルキル硫酸エステル塩である。これらは単独で又は二種
以上を組み合わせて用いることができる。Examples of the above-mentioned anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkane or olefin sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl or alkyl aryl ether sulfate, alkyl phosphate. , An alkyl diphenyl ether disulfonate, an ether carboxylate, an alkyl sulfosuccinate, an α-sulfofatty acid ester, and a surfactant selected from the group consisting of a fatty acid salt, a condensate of a higher fatty acid and an amino acid, a naphthenate, and the like. Can be used. Anionic surfactants preferably used include alkyl benzene sulfonates (especially linear alkyl), alkanes or olefin sulfonates (especially secondary alkane sulfonates, α-olefin sulfonates), alkyl sulfates Polyoxyethylene alkyl or alkyl aryl ether sulfate (especially polyoxyethylene alkyl ether sulfate), alkyl phosphate (especially monoalkyl), ether carboxylate, alkyl sulfosuccinate, α-sulfofatty acid ester And surfactants selected from the group consisting of fatty acid salts, and particularly preferred are alkylbenzene sulfonates (especially those of linear alkyl), polyoxyethylene alkyl or alkylaryl ether sulfates Ester salts (especially polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts), and alkyl sulfate salts. These can be used alone or in combination of two or more.
【００４０】上記カチオン界面活性剤としては、脂肪族
アミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及
びホスフォニウム塩等を用いることができる。これらは
単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。As the above-mentioned cationic surfactant, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００４１】上記ノニオン界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及
びアルキル（ポリ）グリコキシドよりなる群から選ばれ
る界面活性剤等を用いることができる。好ましく用いら
れるノニオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルより選ばれる界面活性剤等である。これらは単独
で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, sorbitan fatty acid ester,
A surfactant selected from the group consisting of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester and alkyl (poly) glycoxide can be used. Nonionic surfactants preferably used are surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl aryl ethers. These can be used alone or in combination of two or more.
【００４２】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型
化合物、ベタイン型化合物等を用いることができる。As the amphoteric surfactant, amino acid type compounds, betaine type compounds and the like can be used.
【００４３】特に、上記界面活性剤を用いる場合には、
アニオン界面活性剤を用いるか、又はアニオン界面活性
剤とノニオン界面活性剤とを併用し、両者の配合量をそ
れぞれ０．０１〜５重量％（特に０．０１〜３重量％、
とりわけ０．０５〜２重量％）とし、且つ両者の配合比
を該アニオン界面活性剤：該ノニオン界面活性剤＝１０
０：１〜１：１００（特に９０：１〜１：７０、とりわ
け７０：１〜１：５０）の重量比となるように用いるこ
とが、印刷像の印字濃度、及び長期間保存下での分散安
定性の向上の点から好ましい。In particular, when the above surfactant is used,
Either an anionic surfactant or a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant is used, and the amount of each is 0.01 to 5% by weight (particularly 0.01 to 3% by weight,
In particular, 0.05 to 2% by weight), and the mixing ratio of both is anionic surfactant: nonionic surfactant = 10
It can be used in a weight ratio of 0: 1 to 1: 100 (especially 90: 1 to 1:70, especially 70: 1 to 1:50), and the print density of the printed image and the long-term storage It is preferable from the viewpoint of improving dispersion stability.
【００４４】また、上記界面活性剤としてアニオン界面
活性剤を用いる場合には、上記高分子分散剤と該アニオ
ン界面活性剤とは、両者の配合比が該高分子分散剤：該
アニオン界面活性剤＝１：２〜３０：１の重量比で用い
られることが好ましい。該高分子分散剤の配合量が上記
範囲を超えて多くなると、顔料に対する濡れ性が不足
し、分散性が低下することがある。一方、該アニオン界
面活性剤の配合量が上記範囲を超えて多くなると、イン
クの泡立ち性が増大し取り扱い性に劣ることがある。両
者の配合比は、該高分子分散剤：該アニオン界面活性剤
＝１：１〜１５：１であることが更に好ましく、１：１
〜１０：１であることが一層好ましい。When an anionic surfactant is used as the surfactant, the mixing ratio of the polymer dispersant and the anionic surfactant is such that the polymer dispersant and the anionic surfactant are mixed. = 1: 2 to 30: 1 by weight. If the amount of the polymer dispersant exceeds the above range, the wettability to the pigment may be insufficient and the dispersibility may be reduced. On the other hand, if the amount of the anionic surfactant is more than the above range, the foaming property of the ink is increased and the handleability may be poor. The mixing ratio of the two is more preferably the polymer dispersant: the anionic surfactant = 1: 1 to 15: 1, and 1: 1.
More preferably, the ratio is from 10 to 10: 1.
【００４５】本発明の水系顔料インクにおいては、イン
クの乾燥性を向上させるために、脂肪族一価アルコール
を配合することが好ましい。該脂肪族一価アルコールと
しては、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、
及び２−プロピルアルコールのうちの一種又は二種以上
を用いることが好ましく、１−プロピルアルコールを用
いることが特に好ましい。該脂肪族一価アルコールは、
本発明の水系顔料インク中に好ましくは０．０１〜１０
重量％配合され、更に好ましくは０．１〜８重量％配合
される。特に、該脂肪族一価アルコールの配合量を、上
記高分子分散剤の配合量との関係において、両者の配合
比が該高分子分散剤：該脂肪族一価アルコール＝１：１
０〜１：１となるように調整することにより、インクの
乾燥性が一層向上する。In the water-based pigment ink of the present invention, it is preferable to incorporate an aliphatic monohydric alcohol in order to improve the drying property of the ink. As the aliphatic monohydric alcohol, ethyl alcohol, 1-propyl alcohol,
It is preferable to use one or two or more of 2-propyl alcohol and 1-propyl alcohol. The aliphatic monohydric alcohol is
Preferably in the aqueous pigment ink of the present invention 0.01 to 10
%, More preferably 0.1 to 8% by weight. In particular, when the blending amount of the aliphatic monohydric alcohol is related to the blending amount of the polymer dispersant, the blending ratio of both is such that the polymer dispersant: the aliphatic monohydric alcohol = 1: 1.
By adjusting the ratio to be 0 to 1: 1, the drying property of the ink is further improved.
【００４６】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、特にインクジェット記録用インクとして用いた場合
の間欠吐出性を一層向上させるために、糖類を配合する
こともできる。該糖類としては、Ｄ−グルコース、フル
クトース、マルトース及びサッカロースのうちの一種又
は二種以上を用いることが好ましく、サッカロースを用
いることが特に好ましい。該糖類は、本発明の水系顔料
インク中に好ましくは０．１〜５重量％配合され、更に
好ましくは０．１〜３重量％配合される。特に、該糖類
の配合量を、上記高分子分散剤の配合量との関係におい
て、両者の配合比が該高分子分散剤：該糖類＝２０：１
〜１：３となるように調整することにより、間欠吐出性
が一層向上する。Further, in the water-based pigment ink of the present invention, a saccharide can be blended in order to further improve the intermittent ejection property particularly when used as an ink for ink jet recording. As the saccharide, one or more of D-glucose, fructose, maltose and saccharose are preferably used, and saccharose is particularly preferably used. The saccharide is preferably contained in the water-based pigment ink of the present invention in an amount of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. In particular, when the compounding amount of the saccharide is related to the compounding amount of the polymer dispersant, the compounding ratio of both is such that the polymer dispersant: the saccharide = 20: 1
By adjusting the ratio to １ ： 1: 3, the intermittent ejection property is further improved.
【００４７】また同様に、間欠吐出性を一層向上させる
ために、本発明の水系顔料インクにＮ−メチル−２−ピ
ロリドンや１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等
の窒素含有複素環化合物を配合することもできる。該窒
素含有複素環化合物は、本発明の水系顔料インク中に好
ましくは０．０１〜１０重量％配合され、更に好ましく
は０．１〜５重量％配合される。Similarly, in order to further improve the intermittent ejection property, a nitrogen-containing heterocyclic compound such as N-methyl-2-pyrrolidone or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is added to the aqueous pigment ink of the present invention. Can also be blended. The nitrogen-containing heterocyclic compound is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
【００４８】更に同様に、間欠吐出性を一層向上させる
ために、本発明の水系顔料インクに非プロトン性極性溶
媒を配合することもできる。該非プロトン性極性溶媒と
しては、ジメチルスルホキシド、及びスルホランのうち
の一種又は二種以上を用いることが好ましい。該非プロ
トン性極性溶媒は、本発明の水系顔料インク中に好まし
くは０．０１〜１０重量％配合され、更に好ましくは
０．１〜５重量％配合される。Similarly, in order to further improve the intermittent ejection property, an aprotic polar solvent can be blended with the aqueous pigment ink of the present invention. As the aprotic polar solvent, it is preferable to use one or more of dimethyl sulfoxide and sulfolane. The aprotic polar solvent is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
【００４９】間欠吐出性を一層向上させ得るこれら糖
類、窒素含有複素環化合物、及び非プロトン性極性溶媒
は、平均粒径が０．０５〜３μｍである上記顔料と併用
することにより間欠吐出性が更に一層向上する。These saccharides, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aprotic polar solvents, which can further improve the intermittent ejection property, can be used together with the above pigment having an average particle size of 0.05 to 3 μm to improve the intermittent ejection property. Even better.
【００５０】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、インクの定着性を向上させるために、アクリル系、
水性ウレタン系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステ
ル系等のエマルションを配合することが好ましい。とり
わけ、アクリル−ウレタン共重合体エマルションを配合
することが好ましい。該エマルションとしては、アクリ
ルーウレタンブロック共重合体（アクリル鎖からなる主
鎖の側鎖にウレタンがグラフトした共重合体）エマルシ
ョンを用いることが特に好ましい。該エマルションにお
ける共重合体の重量平均分子量は１００００〜３０００
００であることが好ましく、２００００〜２５００００
であることが更に好ましい。該エマルションは、固形分
濃度として、本発明の水系顔料インク中に０．０１〜１
０重量％配合されることが好ましく、０．０５〜５重量
％配合されることが更に好ましい。Further, in the water-based pigment ink of the present invention, in order to improve the fixability of the ink, an acrylic-based pigment ink is used.
It is preferable to mix emulsions such as aqueous urethane, styrene-butadiene, and polyester. In particular, it is preferable to mix an acrylic-urethane copolymer emulsion. As the emulsion, it is particularly preferable to use an acryl-urethane block copolymer (a copolymer in which urethane is grafted on a side chain of an acrylic main chain). The weight average molecular weight of the copolymer in the emulsion is from 10,000 to 3,000
00, preferably 20000 to 250,000
Is more preferable. The emulsion has a solid content of 0.01 to 1 in the aqueous pigment ink of the present invention.
It is preferably added at 0% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight.
【００５１】同様に、インクの定着性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに重量平均分子量が８００
〜３０００００であるポリエチレンイミンを配合するこ
ともできる。該ポリエチレンイミンとしては、アクリル
鎖からなる主鎖の側鎖にグラフトされたポリエチレンイ
ミン、水酸化処理されたポリエチレンイミン、及び両性
イオン化されたポリエチレンイミンのうちの一種又は二
種以上を用いることが好ましく、水酸化処理されたポリ
エチレンイミンを用いることが特に好ましい。該ポリエ
チレンイミンは、本発明の水系顔料インク中に０．０１
〜１０重量％配合されることが好ましく、０．０５〜５
重量％配合されることが更に好ましい。Similarly, in order to improve the fixing property of the ink, the water-based pigment ink of the present invention has a weight average molecular weight of 800.
Polyethyleneimine of up to 300,000 may be blended. As the polyethyleneimine, it is preferable to use one or more of polyethyleneimine grafted to the side chain of the main chain composed of an acrylic chain, polyethyleneimine subjected to hydroxylation treatment, and polyethyleneimine zwitterionized. It is particularly preferable to use hydroxylated polyethyleneimine. The polyethyleneimine is present in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01%.
-10% by weight, preferably 0.05-5%
More preferably, it is blended by weight.
【００５２】本発明の水系顔料インクにおいては、更に
必要に応じてシリコーン系化合物等の消泡剤、クロロメ
チルフェノール系化合物等の防黴剤、ＥＤＴＡ等のキレ
ート剤、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を配合することもで
きる。In the aqueous pigment ink of the present invention, if necessary, an antifoaming agent such as a silicone compound, a fungicide such as a chloromethylphenol compound, a chelating agent such as EDTA, and an oxygen absorbing agent such as a sulfite are used. Etc. can also be blended.
【００５３】本発明の水系顔料インクは、印刷像の印字
濃度、特に黒色の印字濃度を向上させ得る点から、その
ｐＨが９．５〜１３．０であることが好ましく、１０．
０〜１２．０であることが更に好ましい。ｐＨを上記範
囲内とするためには、本発明の水系顔料インクにｐＨ調
整剤、例えばアミノアルコールを配合すればよい。該ア
ミノアルコールとしては、モノエタノールアミン（例え
ば、２−アミノエタノール）、トリエタノールアミン等
を用いることが好ましい。The water-based pigment ink of the present invention preferably has a pH of 9.5 to 13.0 from the viewpoint of improving the print density of a printed image, particularly the black print density.
More preferably, it is 0 to 12.0. In order to keep the pH within the above range, a pH adjuster, for example, amino alcohol may be added to the aqueous pigment ink of the present invention. As the amino alcohol, it is preferable to use monoethanolamine (for example, 2-aminoethanol), triethanolamine, or the like.
【００５４】上述の各成分を混合して本発明の水系顔料
インクを調製する方法に特に制限はなく、従来公知の装
置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バ
スケットミル、ロールミル等を使用して調製することが
できる。本発明の水系顔料インクの調製に際しては、粗
大粒子を除去することが好ましい。例えば、上述の各成
分を配合して得られたインクを、遠心分離機で遠心分離
（２５００Ｇ、２０分間）することによって、好ましく
は２０００ｎｍ以上、更に好ましくは１０００ｎｍ以上
の粒子を除去する。これによって、目詰まりのないイン
クが得られるので好ましい。The method for preparing the water-based pigment ink of the present invention by mixing the above components is not particularly limited, and is prepared using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, and a roll mill. can do. In preparing the water-based pigment ink of the present invention, it is preferable to remove coarse particles. For example, the ink obtained by blending the above components is centrifuged (2500 G, 20 minutes) with a centrifuge to remove particles of preferably 2000 nm or more, more preferably 1000 nm or more. This is preferable because ink without clogging can be obtained.
【００５５】本発明の水系顔料インクは、万年筆やボー
ルペン、マジックペン、サインペン等の通常の筆記具用
のインクとして用いられ、特にインクジェット記録用イ
ンクとして好適に用いられる。本発明の水系顔料インク
をインクジェット記録用インクとして用いる場合には、
インクジェット記録方式を用いたプリンターであれば、
如何なるプリンターにおいても用いることができる。例
えば、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒ
ーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェ
ット記録方式のプリンター、及びプリンターヘッドに配
設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方式
のプリンターの何れにも使用することができる。The water-based pigment ink of the present invention is used as an ink for ordinary writing instruments such as a fountain pen, a ball-point pen, a magic pen, and a felt-tip pen, and is particularly preferably used as an ink for ink-jet recording. When the water-based pigment ink of the present invention is used as an inkjet recording ink,
If the printer uses the inkjet recording method,
It can be used in any printer. For example, a thermal jet recording type printer that performs recording using thermal energy from a heater or the like of a heating resistance element disposed in a printer head, and a piezoelectric element recording that performs recording using a piezoelectric element disposed in the printer head Any type of printer can be used.
【００５６】[0056]
【実施例】以下、実施例をもって本発明の有効性を例示
する。しかしながら、本発明の範囲はかかる制限される
ものではない。尚、以下の例中、「部」及び「％」は特
に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表す。The following examples illustrate the effectiveness of the present invention. However, the scope of the invention is not so limited. In the following examples, "parts" and "%" represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
【００５７】〔実施例１〕 ・顔料Ａ １５部 ・高分子分散剤Ａ ２部 ・化合物Ａ １部 ・ジエチレングリコール １部 ・２−アミノエタノール ０．５部 ・水 残部（８０．５部） 上記成分をサンドミルで４時間分散し、分散液Ａとし
た。次いで、分散液Ａ及び下記成分を下記の配合比とな
るようにディゾルバーで希釈した。 ・分散液Ａ ３３．３部 ・高分子分散剤Ａ １．３部 ・化合物Ａ ０．７部 ・ジエチレングリコール ０．７部 ・２−アミノエタノール ０．３部 ・水 残部（６３．７部） 上記の成分を配合後、遠心分離機で遠心分離（２５００
Ｇ、２０分間）し、粗大粒子を除去して水系顔料インク
を得た。この水系顔料インクの保存安定性及び間欠吐出
性を下記〔測定方法〕に従い測定した。その結果を表３
に示す。尚、上記の成分において、顔料Ａ、高分子分散
剤Ａ及び化合物Ａの詳細は表２に示す通りである。[Example 1]-15 parts of pigment A-2 parts of polymer dispersant A-1 part of compound A-1 part of diethylene glycol-0.5 part of 2-aminoethanol-balance of water (80.5 parts) Was dispersed in a sand mill for 4 hours to obtain Dispersion A. Next, the dispersion A and the following components were diluted with a dissolver so as to have the following mixing ratio. -33.3 parts of Dispersion A-1.3 parts of Polymer Dispersant A-0.7 parts of Compound A-0.7 parts of diethylene glycol-0.3 parts of 2-aminoethanol-The remainder of water (63.7 parts) , And then centrifuged with a centrifuge (2500
G, 20 minutes) to remove coarse particles to obtain an aqueous pigment ink. The storage stability and intermittent ejection property of this aqueous pigment ink were measured according to the following [measurement method]. Table 3 shows the results.
Shown in The details of the pigment A, the polymer dispersant A and the compound A in the above components are as shown in Table 2.
【００５８】〔測定方法〕保存安定性 得られたインクを６０℃で１２０時間保存した後、２５
００Ｇで２０分間遠心分離し、遠心分離後のインクの固
形分濃度（ｗｔ％）を測定した。同様の方法で常温保存
（２５℃、１２０時間）されたインクの固形分濃度（ｗ
ｔ％）を測定した。測定値を下記式（Ｉ）に代入し、イ
ンクの固形分濃度変化（％）を算出した。算出されたイ
ンクの固形分濃度変化値からインクの保存安定性を下記
の基準で評価した。[Measurement Method] Storage stability The obtained ink was stored at 60 ° C. for 120 hours, and then stored for 25 hours.
The ink was centrifuged at 00 G for 20 minutes, and the solid content concentration (wt%) of the ink after the centrifugation was measured. In the same manner, the solid content concentration (w of the ink stored at room temperature (25 ° C., 120 hours)
t%). The measured value was substituted into the following formula (I) to calculate the change in the solid content (%) of the ink. The storage stability of the ink was evaluated from the calculated solid content change value of the ink according to the following criteria.
【００５９】[0059]
【数１】 (Equation 1)
【００６０】評価基準 ０≦インクの固形分濃度変化≦３・・・◎ ３＜インクの固形分濃度変化≦５・・・○ ５＜インクの固形分濃度変化≦10・・・△ 10＜インクの固形分濃度変化・・・・・× Evaluation Criteria 0 ≦ Ink solids concentration change ≦ 3... ◎ 3 <Ink solids concentration change ≦ 5... 5 <Ink solids concentration change ≦ 10... Change in solid concentration
【００６１】間欠吐出性 得られたインクをインクカートリッジに充填した後、こ
のインクカートリッジをキャノン製インクジェットプリ
ンターＢＪ−１０ｖＬｉｔｅ（熱ジェット式インクジェ
ットプリンター）、及びエプソン製インクジェットプリ
ンターＭＪ−５００Ｃ（圧電式インクジットプリンタ
ー）にそれぞれセットし、２５℃で５０％ＲＨの環境下
に１０日間放置した後、各プリンターについて、プリン
ターヘッドのノズルに対応する１ドットラインを順次Ｐ
ＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕に印字させ
た。印字されたドットライン中の欠陥のあるドット（つ
まったドット）の数を測定し、下記式（II）によりノズ
ル（ドット）つまり率（％）を算出し、間欠吐出性の評
価をした。[0061] After the intermittent ejection property resulting ink was filled in the ink cartridge, this ink cartridge Canon ink jet printer BJ-10vLite (thermal jet ink jet printers), and Epson inkjet printer MJ-500C (piezoelectric ink JIT Printers) and left in an environment of 50% RH at 25 ° C. for 10 days. Then, for each printer, one dot line corresponding to the nozzle of the printer head is sequentially set to P.
Printing was performed on recycled paper for PC [manufactured by Nippon Kaishi Paper Co., Ltd.]. The number of defective dots (clogged dots) in the printed dot line was measured, the nozzle (dot), that is, the rate (%) was calculated by the following equation (II), and the intermittent ejection property was evaluated.
【００６２】[0062]
【数２】 (Equation 2)
【００６３】〔実施例２〜５及び比較例１〕顔料、高分
子分散剤及び化合物の種類及び配合量をそれぞれ表１に
示す通りとする以外は実施例１と同様にして水系顔料イ
ンクを得た。得られた水系顔料インクについて実施例１
と同様の測定を行った。その結果を表３に示す。尚、実
施例２〜５及び比較例１で用いられた顔料、高分子分散
剤、及び化合物の詳細は表２に示す通りである。Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 A water-based pigment ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the pigment, the polymer dispersant and the compound were as shown in Table 1. Was. Example 1 about the obtained water-based pigment ink
The same measurement was performed. Table 3 shows the results. The details of the pigment, polymer dispersant, and compound used in Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 are as shown in Table 2.
【００６４】[0064]
【表１】 [Table 1]
【００６５】[0065]
【表２】 [Table 2]
【００６６】[0066]
【表３】 [Table 3]
【００６７】表３に示す結果から明らかなように、高分
子分散剤及び特定の化合物を組み合わせて用い、該化合
物を特定量用いた本発明の水系顔料インク（実施例１〜
５）は、高分子分散剤を用いていない比較例１のインク
に比して印刷像の長期間保存下での分散安定性及び間欠
吐出性に優れていることが分かる。特に、ポリプロピレ
ングリコールを用いた実施例２のインクは、インクの記
録紙への浸透性と裏抜け防止性にも優れていた。特に、
本発明の水系顔料インクは、熱エネルギー及び圧電素子
を用いて記録を行うインクジェット記録方法の何れにお
いても間欠吐出性が良好であることが分かる。As is clear from the results shown in Table 3, the aqueous pigment ink of the present invention (Examples 1 to 3) was used in which a polymer dispersant and a specific compound were used in combination and the compound was used in a specific amount.
It can be seen that 5) is superior to the ink of Comparative Example 1 in which the polymer dispersant was not used, in that the printed image was excellent in dispersion stability and intermittent ejection property during long-term storage of the printed image. In particular, the ink of Example 2 using polypropylene glycol was excellent also in the permeability of the ink to the recording paper and the prevention of strike-through. Especially,
It can be seen that the water-based pigment ink of the present invention has good intermittent ejection properties in any of the ink jet recording methods in which recording is performed using thermal energy and a piezoelectric element.
【００６８】[0068]
【発明の効果】本発明によれば、顔料の分散安定性に優
れた水系顔料インクが得られる。また、本発明によれ
ば、特に、インクジェット記録用インクとして用いた場
合にインクの間欠吐出性が向上した水系顔料インクが得
られる。According to the present invention, an aqueous pigment ink having excellent pigment dispersion stability can be obtained. Further, according to the present invention, a water-based pigment ink having improved intermittent ejection properties of the ink, particularly when used as an inkjet recording ink, can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳 秀樹 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 鈴木 祥一 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 辻井 善明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 會田 健二 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Hideki Yanagi 2606, Kabashi-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Prefecture (72) Inventor Shoichi Suzuki 2606, Akabane-Akabane, Kaiga-cho, Haga-gun, Tochigi (72) Inventor Yoshiaki Tsujii 2606 Kabane-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Pref. (72) Inventor Kenji Aida 2606 Kabane-cho, Akabane-cho, Haga-gun, Tochigi Pref.
Claims (6)
で表される化合物、水溶性溶剤及び水を含む水系顔料イ
ンクであって、該化合物が０．０１〜３重量％含まれる
ことを特徴とする水系顔料インク。 【化１】 1. A pigment, a polymer dispersant, and a compound represented by the following general formula (α)
A water-based pigment ink containing a compound represented by the formula (1), a water-soluble solvent and water, wherein the compound is contained in an amount of 0.01 to 3% by weight. Embedded image
又はポリプロピレングリコールである、請求項１記載の
水系顔料インク。2. The aqueous pigment ink according to claim 1, wherein the compound is polyethylene glycol or polypropylene glycol.
ジサルフェート塩である、請求項１記載の水系顔料イン
ク。3. The water-based pigment ink according to claim 1, wherein the compound is a polyethylene glycol disulfate salt.
酸誘導体の共重合体である、請求項１記載の水系顔料イ
ンク。4. The aqueous pigment ink according to claim 1, wherein the polymer dispersant is a copolymer of a (meth) acrylic acid derivative.
で表される単量体（ａ）と、下記一般式（Ｂ）で表され
る単量体（ｂ）とを重合して得られる共重合体である、
請求項４記載の水系顔料インク。 【化２】 5. The polymer dispersant according to the following general formula (A)
And a copolymer obtained by polymerizing a monomer (b) represented by the following general formula (B):
The aqueous pigment ink according to claim 4. Embedded image
求項１〜５の何れかに記載の水系顔料インク。6. The aqueous pigment ink according to claim 1, which is an ink jet recording ink.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21141096A JPH1053741A (en) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | Aqueous pigment ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21141096A JPH1053741A (en) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | Aqueous pigment ink |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053741A true JPH1053741A (en) | 1998-02-24 |
Family
ID=16605503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21141096A Pending JPH1053741A (en) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | Aqueous pigment ink |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1053741A (en) |
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