JP4795440B2 - ホルムアルデヒドスカベンジャーを含む布地ケア組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、ホルムアルデヒドスカベンジャーを含む組成物に関する。
香料マイクロカプセルおよび香料マイクロカプセルの布地ケア組成物内での使用については、既知である。米国特許第２００３／０１２５２２２Ａ１号を参照のこと。しかし、いくつかのマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを含有するか、時間の経過とともにホルムアルデヒドを発生させる。マイクロカプセルの外殻を製造するために使用される外殻材料は、遊離ホルムアルデヒド形成の原因となる場合があると考えられている。例えば、これらの外殻材料としては、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、またはホルムアルデヒドとのその他の縮合ポリマー類が挙げられる。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂または尿素−ホルムアルデヒド樹脂などのホルムアルデヒド系樹脂は、それらの広範囲の利用可能性および合理的コスト故に、香料封入にとって特に魅力的ではある。しかし、これらのマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを放出し得る。この放出されるホルムアルデヒドの供給源はいくつかある。例えば、未反応の過剰ホルムアルデヒド、加水分解並びにホルムアルデヒドと尿素との反応またはホルムアルデヒドとメラミンとの反応から形成される生成物に加えて、経年変化、湿度、温度、ｐＨ等から生じる樹脂の分解である。ホルムアルデヒドは、非常に揮発しやすく、非常に不快な臭いを持ち、それは目や鼻孔を刺激し、その他の健康上の問題を引き起こす場合がある。ホルムアルデヒドは、国際がん研究機関（International Agency for Research on Cancer）によってヒト発癌性物質（human carcinogen）として、および米国環境保護庁（U.S. Environmental Protection Agency）によってヒト発癌性物質の可能性のあるもの（probable human carcinogen）として分類されてきた。
健康上の理由および審美的理由の両方にとって、ホルムアルデヒド系樹脂を利用する製品の生産中の環境におけるホルムアルデヒドの濃度を制限するだけでなく、これらの製品の有効寿命にわたって、これらの生成物から放出されるホルムアルデヒドの量を最小化することが重要である。したがって、ホルムアルデヒドから調製された製品、または使用中にホルムアルデヒドを発生させる可能性がある製品内でホルムアルデヒドにさらされることを低減させる必要性がある。
本発明は、この必要性およびその他の必要性を、ある種のホルムアルデヒドスカベンジャーを布地ケア組成物内で、特に香料マイクロカプセルを含むような布地ケア組成物内で使用することで、組成物内の遊離ホルムアルデヒド量を減少させ得るという驚くべき発見によって解決しようとするものである。したがって、本発明の一態様は、布地柔軟化活性物質、香料マイクロカプセル、およびホルムアルデヒドスカベンジャーを含む布地ケア組成物を提供する。布地を処理するための、本発明の布地ケア組成物の使用方法を提供する。布地ケア組成物を含むキットもまた提供する。
ホルムアルデヒドスカベンジャー
本発明の一態様は、ホルムアルデヒドスカベンジャーを含む組成物を提供する。用語「ホルムアルデヒドスカベンジャー」は、本明細書にて最広義では、本発明の組成物中のホルムアルデヒド量を減少させる任意の化合物を含み、当該ホルムアルデヒドスカベンジャーは、人体に対して安全であり、かつアンモニア、エチレン尿素、トリプトファン、５−ヒドロキシトリプトファン、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミンサルフェート、またはバルビツール酸を含まないものである。
アンモニアは、特に酸性条件下にて好ましくないホルムアルデヒドスカベンジャーであると考えられているが、これは、アンモニアがホルムアルデヒドと反応して、酸性条件下で不安定なヘキサメチレンテトラミンを形成するためである。多くの布地ケア組成物が酸性である。
エチレン尿素は、効果的なホルムアルデヒドスカベンジャーではあるが、ヨーロッパ登録Ｒ４０の発癌性物質として掲載されていることから好ましくない。
アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）および疾病管理センター（the Center for Disease Control）が、好酸球増多／筋肉痛症候群と呼ばれる致命的血液疾患とトリプトファンとをしばしば関係付けていることから、トリプトファンと関連した健康上の潜在的リスクがあるために、トリプトファンまたは５−ヒドロキシトリプトファンは、好ましくない。トリプトファンは、多くの食品中に存在し、製造または流通の間に混入した不純物が原因なのかは判明していないが、薬剤類などの適用除外の用途を意図した場合を除き、Ｌ−トリプトファンの米国への輸入を制限しようとする輸入上の体勢が維持されている。
ヒドロキシルアミンは、室内実験での慢性被爆で変異効果を示したため、望ましくない。ヒドロキシルアミンサルフェートは、催奇物質である可能性があるため、望ましくない。
バルビツール酸は、効果的なホルムアルデヒドスカベンジャーであるが、例えばカナダではその使用が薬物として規制されているため、望ましくない。
本発明の一実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、低ｐＨ例えば約ｐＨ２〜約ｐＨ６、あるいは約ｐＨ３〜約ｐＨ４のホルムアルデヒドをスカベンジングするのに効果的である。
本発明の別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーそのものは、人体に有毒（例えば、発癌性物質）ではない。
別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、システイン、システアミン、リジン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、メチルアントラニレート、メチル−４−アミノベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン２量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチルガラート、エチルガラート、プロピルガラート、トリエタノールアミン、琥珀酸アミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアミン）、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナル、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、キトサン、またはこれらの混合物から選択される。
別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、システイン、リジン、グリシン、セリン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン２量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、琥珀酸アミド、トリアゾール、スルファニル酸、オキサミド、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアミン）、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナル、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ジブチルアミン、ヒドロキシシトロネロール、デヒドロ酢酸、キトサン、またはこれらの混合物から選択される。
別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、アスコルビン酸、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ヘリオナル、トリプラール、リリアール、またはこれらの混合物から選択される。これらのホルムアルデヒドスカベンジャーは、シグマ／アルドリッチ／フルカ（Sigma/Aldrich/Fluka）から入手してよい。
別の実施形態では、亜硫酸水素ナトリウムは効果的なホルムアルデヒドスカベンジャーであり、亜硫酸水素ナトリウムを、香料マイクロカプセル組成物内の遊離ホルムアルデヒドの量に対して、例えば約１：１〜約５：１、あるいは約２：１〜約４：１、あるいは約２：１〜約５：２、あるいは約５：２〜約５：１の過剰モル濃度にて使用した場合に、布地ケア組成物内の残留ホルムアルデヒドを減少させることができる。「香料マイクロカプセル組成物」という語句は、香料マイクロカプセルを含む組成物を意味する。次に、香料マイクロカプセルは、順次香料および所望により希釈剤を含む香料コアを含む。香料マイクロカプセルの外殻は、香料コアをカプセル化する。香料マイクロカプセル（「カプセル化香料」）の香料コア内の香料の重量パーセントは、次式（１）により、本発明の布地ケア組成物の重量パーセント（ｗｔ％）として計算することができる。
布地ケア組成物のカプセル化香料の重量％＝｛［香料マイクロカプセル組成物の総質量（ｇ）］×［香料マイクロカプセル組成物の固体成分の重量％（すなわち、香料コアおよびマイクロカプセルの外殻成分）（香料マイクロカプセル組成物の総重量に関して）］×［香料コア内の香料の重量％（香料マイクロカプセルの総重量に関して）］×［香料コア内の希釈剤の重量％（香料コアの重量に関して）］（すなわち、香料および香料コアの希釈剤）％）］｝／［布地ケア組成物の質量（ｇ）］（式１）。一実施形態では、香料コアは、希釈剤を含まないかまたは実質的に希釈剤を含まない。
一実施形態では、布地ケア組成物内のカプセル化香料の量は、布地ケア組成物の約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７５重量％である。
用語「遊離ホルムアルデヒド」とは、水溶液中で天然分子、すなわち溶液の上のヘッドスペース内のＨ２ＣＯと素早く平衡することができるような分子形態のものを意味する。これには、水性天然分子、その水和形態（メチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＯＨ））、およびその重合水和形態（ＨＯ（ＣＨ２Ｏ）ｎＨ）が含まれる。これらは、Ｊ．Ｆ．ウォーカー（J.F. Walker）による研究論文（「ホルムアルデヒドＡＣＳモノグラフシリーズ、第１５９号、第３版、１９６４年、レインホールド出版社（Reinhold Publishing Corp.）」）にて詳細に記載されている。
香料マイクロカプセル組成物内の遊離ホルムアルデヒドのモル数は、ホルムアルデヒドスカベンジャーの不存在下で決定され、次に、スカベンジャーのモル過剰を計算して香料マイクロカプセル組成物に加える。一実施形態では、布地柔軟化活性物質を次に得られた布地ケア組成物、すなわちホルムアルデヒドスカベンジャーを含有する香料マイクロカプセル組成物に加えてよい。
技術が受け入れられた任意の方法を、（香料マイクロカプセル組成物内または布地ケア組成物内の）遊離ホルムアルデヒドの量またはモル数を決定するために使用してもよい。その他の方法としては、ＥＰＡ法（ＥＰＡ ８３１５Ａ）、「高速液体クロマトグラフィーによるカルボニル化合物の測定およびダウィシル２００によって保存された化粧品内の遊離ホルムアルデヒドの高性能液体クロマトグラフィーによる測定（Determination of Carbonyl Compounds by High Performance Liquid Chromatography, and High- Performance Liquid Chromatographic Determination of Free Formaldehyde in Cosmetics Preserved with Dowicil 200）」（ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー（Journal of Chromatography）、第５０２号、１９９０年、１９３〜２００ページ）を挙げてもよい。一実施例としては、次のものが挙げられる。ホルムアルデヒドは、ＵＶ／可視分光光度検出（波長設定３６５ｎｍ）付き逆相クトマトグラフィーを用いたクロマトグラフ分離の前の２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）との室温誘導体化を用いて分析する。較正は、市販の３６％〜３７％ホルムアルデヒド溶液から調製された参照ホルムアルデヒド溶液を用いて、「外部標準較正（External Standard calibration）」により行う。ホルムアルデヒド標準物質の活性は、酸化還元滴定によって決定することができる。
更に別の実施形態では、香料マイクロカプセル組成物内の遊離ホルムアルデヒドの量に対して、ホルムアルデヒドスカベンジャーをβ−ケトエステルまたはβ−ケトアミドの約１５：１〜約２．５：１、あるいは約１０：１〜約２．５：１、あるいは約５：１〜約２．５：１のモル過剰濃度にて使用した場合、ホルムアルデヒドスカベンジャーは遊離ホルムアルデヒドを低減し、布地ケア組成物内において、いくつかの実施形態では５０ｐｐｍ未満まで、あるいは約２５ｐｐｍ未満まで、あるいは約１０ｐｐｍ未満まで、あるいは５ｐｐｍ未満まで減少させる。一実施形態では、ケトエステルまたはケトアミドは各々、β−ケトエステルまたはβ−ケトアミドから選択される。非限定的実施例としては、アセトアセトアミドまたはエチルアセトアセテート（アルドリッチ（Aldrich））が挙げられる。別の実施例としては、ハーキュレス（Hercules）から得られるもののような１６−ジケテンサイズ剤（ジケテンは開環して、任意のアルコールとともにケトエステルを生じさせることができる）が挙げられる。
一実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは布地ケア組成物内の遊離ホルムアルデヒドを低減させるが、ホルムアルデヒドスカベンジャーを、香料マイクロカプセル組成物内の遊離ホルムアルデヒドの量に対して、約１０：１〜約３：１、あるいは約５：１〜約３：１のエチルアセトアセテートの過剰モル濃度にて使用した場合に、いくつかの実施形態では５０ｐｐｍ未満まで、あるいは約２０ｐｐｍ未満まで、あるいは約１００ｐｐｍ未満まで、低減させる。
更に別の実施形態では、亜硫酸水素ナトリウム、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、アスコルビン酸、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ヘリオナル、トリプラール、リリアール、またはこれらの組み合わせから選択されるホルムアルデヒドスカベンジャーを使用して、本発明の組成物中に、低濃度の遊離ホルムアルデヒドを得ることができる。
別の実施形態では、布地ケア組成物内のスカベンジャーの量は、布地ケア組成物の重量に対して、約０．０１％〜約０．８％、あるいは約０．０３％〜約０．４％、あるいは約０．０６５％〜約０．２５％をからなる。
香料マイクロカプセル
本発明の一態様は、香料マイクロカプセルを含む布地ケア組成物を提供する。用語「香料マイクロカプセル」は、本明細書において、外殻によってカプセル化された香料コアを含む、最も広い意味で用いられる。順次、香料コアは香料および所望により希釈剤を含む。用語「香料」は、本明細書において、任意の発香性物質または悪臭中和剤として機能する任意の物質の意味で使用される。香料の非限定的実施例は、米国特許第２００３−０１０４９６９Ａ１号、パラグラフ４６〜８１に記載されている。用語「希釈剤」とは、カプセル化された香料を希釈するために使用する不活性物質を意味する。希釈剤の実施例としては、ミリスチン酸イソプロピル、プロピレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、またはこれらの混合物が挙げられる。
香料マイクロカプセルとしては、以下の文献に記載されているようなものを挙げてよい：米国特許第２００３−２１５４１７Ａ１号、米国特許第２００３−２１６４８８Ａ１号、米国特許第２００３−１５８３４４Ａ１号、米国特許第２００３−１６５６９２Ａ１号、米国特許第２００４−０７１７４２Ａ１号、米国特許第２００４−０７１７４６Ａ１号、米国特許第２００４−０７２７１９Ａ１号、米国特許第２００４−０７２７２０Ａ１号、欧州特許第１３９３７０６Ａ１号、米国特許第２００３−２０３８２９Ａ１号、米国特許第２００３−１９５１３３Ａ１号、米国特許第２００４−０８７４７７Ａ１号、米国特許第２００４−０１０６５３６Ａ１号、米国特許第６６４５４７９号、米国特許第６２００９４９号、米国特許第４８８２２２０号、米国特許第４９１７９２０号、米国特許第４５１４４６１号、再発行米国特許第３２７１３号、米国特許第４２３４６２７号。本発明の目的のために、および特に指示がない限り、用語「香料ナノカプセル」は、用語「香料マイクロカプセル」の範囲内である。
香料コアを取り囲んでマイクロカプセルを形成する外殻材料は、任意の好適なポリマー材料であることができ、それは、コア内材料（一般に、液体コア）および外殻の外表面と接触する場合がある材料に対して不透過性または実質的に不透過性である。一実施形態では、マイクロカプセルの外殻を作っている材料は、ホルムアルデヒドを含む。マイクロカプセルの外殻を作るのに好適な材料の非限定的実施例としては、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、またはホルムアルデヒドとのその他の縮合ポリマー類が挙げられる。その他の封入技術は、ベニータ（Benita）およびサイモン（Simon）編、「マイクロカプセル封入：方法および工業用応用（MICROENCAPSULATION: Methods and Industrial Applications）」（マーセルデッカー社（Marcel Dekker, Inc.）１９９６年）に開示されている。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂または尿素−ホルムアルデヒド樹脂などのホルムアルデヒド系樹脂は、それらの広範囲の利用可能性および合理的コスト故に、香料封入にとって特に魅力的である。
本明細書で有用なシェルカプセルを形成するのに好ましい一方法は、重縮合であり、これは一般にアミノプラストカプセル体を生成するために使用してよい。アミノプラスト樹脂類は、一種類以上のアミン類と一種類以上のアルデヒド類、典型的にはホルムアルデヒドとの反応物である。アミン類の非限定的実施例は、メラミンとその誘導体類、尿素、チオ尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、およびアミン類の組み合わせである。好適な架橋剤（例えば、トルエンジイソシアネート、ジビニルベンゼン、ブタンジオールジアクリレートなど）を使用してもよく、先行技術で記載されるように、二次壁ポリマー（secondary wall polymers）も、例えば無水物およびそれらの誘導体類、特に、米国特許第２００４−００８７４７７Ａ１号に開示されている、無水マレイン酸のポリマー類およびコポリマー類を、必要に応じて用いることができる。
上述の如く、液体コアおよびポリマー外殻壁を有するマイクロカプセルは、任意の従来プロセスにより必要サイズ、破砕性および不水溶性のカプセルを作成することができる。一般に、コアセルベーションおよび界面重合などの方法を既知の方法で用いて、所望の特性のマイクロカプセルを製造することができる。このような方法は、イダ（Ida）らによる、米国特許第３，８７０，５４２号、米国特許第３，４１５，７５８号、および米国特許第３，０４１，２８８号に記載されている。
一実施形態では、マイクロカプセルのサイズは様々である（すなわち、最大直径は約１ミクロン〜約７５ミクロン、好ましくは約５ミクロン〜約３０ミクロンである）。更に、本発明にて利用されるカプセルは一般に、約０．０５ミクロン〜１０ミクロン、好ましくは約０．０５ミクロン〜約１ミクロンの範囲の平均外殻厚を有する。典型的には、しかし無制限に、カプセルの約５０重量％〜約９５重量％の香料充填を有するカプセルを用いてよい。
カプセル化された香料組成物は、１００％の香料成分で構成されてもよく、あるいは希釈剤などの不揮発性物質を含んでもよい。希釈剤は、香料処方の約０％〜約５０％で存在してよい。希釈剤は、ミリスチン酸イソプロピル、ポリエチレングリコール、プロパンジオール、またはこれらの組み合わせから選択することができる。
一般に、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の約０．１重量％〜約２重量％、あるいは約０．１５重量％〜約０．７５重量％のカプセル化香料を使用してよい。カプセル化香料に加えて、ニート香油もまた布地ケア組成物へ、布地柔軟化活性物質を含有する布地ケア組成物の約０重量％〜約１．５重量％にて加えてよい。
一実施形態では、本発明の布地ケア組成物は、５００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満、より好ましくは１０ｐｐｍ未満の遊離ホルムアルデヒドを含み、最も好ましくはホルムアルデヒド専用の分析手法によっても検出不能な量のアルデヒドを含む。
布地柔軟化活性物質
本発明の別の態様は、布地柔軟化活性物質（「ＦＳＡ」）を含む布地ケア組成物である組成物を提供する。ＦＳＡは、本明細書において、布地の柔軟化に好適な任意の活性物質を含む、最も広い意味で用いられる。
本発明の一実施形態では、ＦＳＡは、リンス工程での布地の柔軟化に好適な第四級アンモニウム化合物である。一実施形態では、ＦＳＡは、脂肪酸とアミノアルコールとの反応生成物から形成され、これはモノ−、ジ−、および一実施形態でのトリエステル化合物類を生じる。別の実施形態では、ＦＳＡは、一種類以上の柔軟剤である、モノアルキル四級アンモニウム化合物、ジアルキル四級アンモニウム化合物、ジアミド四級化合物、モノエステル四級アンモニウム化合物、ジエステル四級アンモニウム化合物、またはそれらの組み合わせなどの四級アンモニウム化合物を含むが、これらに限定されない。
本発明の一態様では、ＦＳＡは、ジエステル四級アンモニウム（以後、「ＤＱＡ」と称す）化合物組成物を含む。本発明のある種の実施形態では、ＤＱＡ化合物組成物はまた、ジアミドＦＳＡ類および混合アミドを含むＦＳＡ類、並びに前記ジエステル結合に加えてエステル結合をも包含し、本明細書ではすべてＤＱＡとされる。
本発明のＦＳＡとして好適であり得る第一類型のＤＱＡ（ＤＱＡ（１））としては、次式：
｛Ｒ４−ｍ−Ｎ＋−［（ＣＨ２）ｎ−Ｙ−Ｒ１］ｍ｝Ｘ−
からなる化合物が挙げられ、式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルなど、ポリ（Ｃ２〜Ｃ３アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは、２または３であり；各ｎは、１〜約４、好ましくは２であり；各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、および各Ｙは、同一かまたは異なっていてよく、各Ｒ１中の炭素総数に１を加えたものが、Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−の場合に、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０であり、各Ｒ１は、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、不飽和または飽和および分枝鎖または直鎖、好ましくは直鎖であってよく、各Ｒ１は、同一であるかまたは異なっていてよく、好ましくはこれらは同一であり；Ｘ−は、任意の柔軟剤適合性アニオン、好ましくは塩化物、臭化物、硫酸メチル、硫酸エチル、硫酸塩、リン酸塩、および硝酸塩、より好ましくは塩化物または硫酸メチルである。好ましいＤＱＡ化合物類は、典型的には、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）などのアルカノールアミン類を脂肪酸類と反応させることによって製造される。典型的にこのような反応から得られるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドまたはＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられ、アシル基は、動物性脂肪類、不飽和および多不飽和の脂肪酸類、例えば、タロー、硬化タロー、オレイン酸、および／または部分硬化脂肪酸類から誘導され、植物油類および／または部分硬化植物油類、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油、パーム油などからも誘導される。適した脂肪酸類の非限定例は、米国特許第５，７５９，９９０号、第４欄、４５〜６６行目に列記されている。一実施形態では、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡに加えて、その他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡのみを含み、任意のその他の四級アンモニウム化合物類もしくはその他の活性物質を含まないかまたは実質的にそれを含まない。更に別の実施形態では、ＦＳＡは、ＤＱＡを製造するために使用される前駆体アミンを含む。
本発明の別の態様では、ＦＳＡは、次式：
［Ｒ４−ｍ−Ｎ（＋）−Ｒ１ｍ］Ａ−
からなるＤＴＤＭＡＣと認定された化合物を含み、式中、各ｍは、２または３であり、各Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０の（しかし、約Ｃ１２未満であるのは１つ以下であり、他は少なくとも約１６である）ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニル（「アルキレン」と称されることもある、多不飽和アルキルを包含する不飽和アルキル）、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニルで、分枝または非分枝である。一実施形態では、各Ｒは、Ｈ、または短鎖Ｃ１〜Ｃ６、好ましくは例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなどのＣ１〜Ｃ３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル、または（Ｒ２Ｏ）２−４Ｈ（式中、各Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキレン基）であり、Ａ−は、柔軟剤適合アニオン、好ましくはクロライド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート、またはニトレートであり、より好ましくはクロライドまたはメチルサルフェートである。これらのＦＳＡの例としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類（dialkydimethylammonium salts）およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩類、例えばジタロージメチルアンモニウムクロライドおよびジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられる。本発明にて使用可能な市販のジアルキル（ジアルキレン）ジメチルアンモニウム塩類の例は、ジ−水素添加タロージメチル塩化アンモニウムおよびジタロージメチル塩化アンモニウム（各々、アドゲン（Adogen）（登録商標）４４２およびアドゲン（登録商標）４７０の商標名でデグッサ（Degussa）から入手可能）である。一実施形態では、ＦＳＡは、ＤＴＤＭＡＣに加えて、その他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡは、ＤＴＤＭＡＣの化合物類のみを含み、任意のその他の四級アンモニウム化合物類もしくはその他の活性物質を含まないか、または実質的にそれを含まない。
一実施形態では、ＦＳＡは、米国特許公開第２００４／０２０４３３７Ａ１号（２００４年１０月１４日公開、コロナ（Corona）ら、パラグラフ３０〜７９）に記載されたＦＳＡを含む。
別の実施形態では、ＦＳＡは、米国特許公開第２００４／０２２９７６９Ａ１号（２００５年１１月１８日公開、スミス（Smith）ら、パラグラフ２６〜３１）、または米国特許第６，４９４，９２０号（第１欄、５１行以下参照）に記載されているものであり、詳細には「エステルクワット」または四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。
一実施形態では、ＦＳＡは、以下のジタローオイルオキシエチルジメチル塩化アンモニウム、ジ水素添加−タローオイルオキシエチルジメチル塩化アンモニウム、ジタロージメチル塩化アンモニウム、ジ水素添加タロージメチル塩化アンモニウム、ジタローオイルオキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ水素添加−タローオイルオキシエチルメチルヒドロキシエチル塩化アンモニウム、またはこれらの組み合わせの少なくとも１つから選択される。
本発明の布地ケア組成物内のＦＳＡの典型的な最低組み込み量は、布地ケア組成物の少なくとも約１重量％、あるいは少なくとも約２重量％、あるいは少なくとも約３重量％、あるいは少なくとも約５重量％、あるいは少なくとも約１０重量％、およびあるいは少なくとも約１２重量％である。布地ケア組成物は典型的には、ＦＳＡを最大濃度で、組成物の約９０重量％未満、あるいは約４０重量％未満、あるいは約３０重量％未満、あるいは約２０重量％未満にて含んでよい。
本発明の一実施形態では、ＦＳＡはカチオンデンプンを含む。ＦＳＡは、カチオンデンプンおよび四級アンモニウム化合物を含んでよい。布地ケア組成物内で使用するためのカチオンデンプンは、米国特許第２００４−０２０４３３７Ａ１号、パラグラフ１６〜２９に記載されている。
本発明の布地ケア組成物は、更にカチオンデンプン（任意のその他のＦＳＡに加えて）を、布地ケア組成物の約０．０１重量％〜約４重量％、あるいは０．１重量％〜約３重量％、あるいは約０．２重量％〜約２．０重量％、あるいは約０．３重量％〜約２．５重量％、の濃度で含んでよい。
本組成物内で使用するための好適なカチオン性デンプン類は、セレスター（Cerestar）からＣ＊ボンド（C*BOND）（登録商標）の商標名にて、およびナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Starch and Chemical Company）からカトー（CATO）（登録商標）の商標名にて市販されている。
補助成分
別の実施形態では、本発明の布地ケア組成物は、一種類以上の任意の補助成分を含んでよい。更に別の実施形態では、本発明の布地ケア組成物は、一種類以上の任意の補助成分を含んでいなくても、または実質的に含んでいなくてもよい。用語「補助成分」としては、香料、分散剤、安定剤、ｐＨ制御剤、金属イオン制御剤、着色剤、増白剤、色素、臭気抑制剤、プロ香料、シクロデキストリン、溶媒、汚れ遊離ポリマー、防腐剤、抗菌剤、塩素スカベンジャー、酵素、収縮防止剤、布地糊付け剤、染み付き防止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、整形剤（bodying agent）、ドレープおよび形状制御剤、スムージング剤（smoothness agents）、静電気抑制剤、しわ制御剤、浄化剤、消毒剤、細菌抑制剤、モールド制御剤、白カビ制御剤、抗ウイルス剤、抗菌剤、乾燥剤、染み防止剤、汚れ遊離剤、悪臭抑制剤、布地リフレッシュ剤、塩素漂白臭気抑制剤、染料固定剤、移染防止剤、色保全剤、色回復／再生剤、色あせ防止剤、白色度増強剤、耐磨耗剤（anti-abrasion agent）、耐摩耗剤（wear resistance agent）、布地保全剤（fabric integrity agent）、耐磨耗剤（anti-wear agent）、およびすすぎ補助剤、紫外線保護剤、太陽光劣化阻害剤、防虫剤、抗アレルギー剤、酵素、難燃剤、防水加工剤、布地調整剤（fabric comfort agent）、水コンディショニング剤、防縮剤、伸び防止剤、並びにこれらの組み合わせを挙げてもよい。一実施形態では、組成物は、組成物の約０．００１重量％〜約２重量％の補助成分を含む。
一実施形態では、布地ケア組成物のｐＨは、約２〜約６、あるいは約２〜約４．５、あるいは約２．５〜約４、あるいは約３〜約４のｐＨからなってよい。
一実施形態では、布地ケア組成物は、布地柔軟化組成物、あるいは液体布地柔軟化組成物、あるいはリンス追加布地柔軟化組成物である。別の実施形態では、布地を手動で処理する方法は、本発明の組成物を第一の、好ましくは単一の手動リンス洗濯桶（manual rinse laundry basin）に投入する工程からなる。
別の実施形態では、水溶性フィルム（例えば、ポリビニルアルコールフィルム）が布地ケア組成物をカプセル化する、１回用量の本発明の布地ケア組成物を含む物品が提供される。物品は、自動洗濯機の洗浄サイクル中にあるいはリンスサイクル中に投与することによって、布地を処理するために使用してもよい。１回用量物品の非限定的実施例は、米国特許第２００５／０２０２９９０Ａ１号に記載されている。
一実施形態では、物品は、水溶性の１回用量であり、自動洗濯機内に投入するのに好適であり、香料マイクロカプセルおよびホルムアルデヒドスカベンジャーを含む布地ケア組成物を含んでいる。布地ケア組成物は、洗浄性界面活性剤および／または柔軟仕上げ剤活性物質を更に含んでいてもよいし、あるいは組成物は、組成物の５重量％未満の洗浄性界面活性剤および／または柔軟仕上げ剤を含んでよい。一実施形態では、組成物は、組成物の約３重量％未満、あるいは約１重量％未満、あるいは約０重量％未満の洗剤性界面活性剤および／または布地柔軟化活性物質を含む。
その他の組成物類
本発明のその他の態様は、洗濯洗剤組成物類（例えば、タイド（TIDE））、硬質表面洗浄剤類（例えば、ミスター・クリーン（MR CLEAN））、自動食器洗浄用液体類（例えば、カスケード（CASCADE））、食器洗浄用液体類（例えば、ドウン（DAWN））、および床洗浄剤類（例えば、（スウィファ（SWIFFER））中での本発明のホルムアルデヒドスカベンジャーの使用を含む。洗浄組成物類の非限定的実施例としては、米国特許第４，５１５，７０５号、米国特許第４，５３７，７０６号、米国特許第４，５３７，７０７号、米国特許第４，５５０，８６２号、米国特許第４，５６１，９９８号、米国特許第４，５９７，８９８号、米国特許第４，９６８，４５１号、米国特許第５，５６５，１４５号、米国特許第５，９２９，０２２号、米国特許第６，２９４，５１４号、および米国特許第６，３７６，４４５号に記載されるようなものを挙げてよい。
方法
本発明の一態様は、本発明の布地ケア組成物／物品／キットを自動洗濯機または洗濯用手洗い桶に投入する工程を含む布地処理方法を提供する。
キット
本発明の一態様は、本発明の布地ケア組成物を含むキットを提供する。一実施形態では、キットは、使用上の注意を含む使用説明書を含む。
布地ケア組成物の製造方法
本発明の一態様は、
（ａ）ホルムアルデヒドスカベンジャーを香料マイクロカプセル組成物に加えて、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を製造する工程と、
（ｂ）所望により、同時にまたは工程（ａ）に続いて、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を、布地柔軟化活性物質に加えて、布地ケア組成物を製造する工程と、
（ｃ）所望により、工程（ａ）または工程（ｂ）のそれぞれから得た、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物または布地ケア組成物を加熱する工程とを含む、本発明の布地ケア組成物の製造方法を提供する。
一実施形態では、加熱工程（ｃ）は、組成物を約３２℃〜約７０℃の温度まで加熱することを含む。別の実施形態では、香料マイクロカプセル組成物は、布地柔軟化活性物質を含まないか、あるいは実質的に含まない。
本発明の別の態様は、
（ａ）ホルムアルデヒドスカベンジャーを香料マイクロカプセル組成物に加え（香料マイクロカプセル組成物は遊離ホルムアルデヒドを含む）、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を製造する（ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物は、遊離ホルムアルデヒドと反応するホルムアルデヒドスカベンジャーの反応生成物を含む）工程と、
（ｂ）工程（ａ）のホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を精製し、前記反応生成物の量を減らして、精製されたホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を製造する工程と、
（ｃ）所望により、好ましくは工程（ｂ）に続いて、布地柔軟化活性物質を精製されたホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物に加えて、布地ケア組成物を製造する工程と、
（ｄ）所望により、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物または布地ケア組成物（各々、工程（ａ）または工程（ｃ）から）を加熱する工程と、
（ｅ）所望により、ホルムアルデヒドスカベンジャーを、乾燥させたマイクロカプセルを水中に再分散させることにより製造されたマイクロカプセルスラリーに追加する工程とを含む、本発明の布地ケア組成物の製造方法を提供する。好ましくは、水性マイクロカプセルスラリーを並流乾燥機（吸気温度１８０℃、排気温度９５℃、遠心力噴霧）を使用して噴霧乾燥して、自由流動性の乾燥粉末を製造する。
一実施形態では、加熱工程（ｄ）は、組成物を約３２℃〜約７０℃の温度まで加熱することを含む。別の実施形態では、香料マイクロカプセル組成物は、布地柔軟化活性物質を含まないか、あるいは実質的に含まない。一実施形態では、「精製」工程は、遠心分離または濾過によって香料マイクロカプセルを水溶液から分離することで、ホルムアルデヒドによってスカベンジされた香料マイクロカプセル組成物を約１〜約１０回洗浄すること、原体積に達するまで水を加えること、香料マイクロカプセル組成物を混合すること、および香料マイクロカプセルを分離することを含む。反復洗浄工程からの水溶液を廃棄する。好ましくは洗浄の後、精製は更に、前記反応生成物の濾過、吸い出し、または遠心分離を含む工程を含む。一実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、水性組成物中に溶解させてもよい。別の実施形態では、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、膜フィルタ、ポリマーフィルム、または不溶性樹脂などの不溶性材料に結合させてもよい。
別の実施形態では、遊離ホルムアルデヒドは更に、不活性ガスとともに噴霧すること、スプレー乾燥させること、または遊離ホルムアルデヒドを圧力下にて蒸留させることによって低減させて、残留ホルムアルデヒドを組成物から、好ましくは香料マイクロカプセル組成物から除去することができる。ホルムアルデヒドを酸化させてギ酸にするにはまた、過酸化水素を含むがそれに限定されない酸化体を使用してもよい。
以下は、本発明の布地ケア組成物の非限定的実施例である。
Figure 0004795440
 ａ Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
b メチル−ビス（タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
c 脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比１．５：１での反応生成物を、塩化メチルで四級化して得られるＮ，Ｎ−ビス（ステアロイルオキシエチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドとＮ−（ステアロイルオキシエチル）Ｎ−ヒドロキシエチルＮ，Ｎジメチルアンモニウムクロライドとの１：１モル混合物。
ｄ ナショナル・スターチ（National Starch）から商標名カトー（CATO）（登録商標）で入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
ｅ ホルムアルデヒドスカベンジャーは、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能なアセトアセトアミドである。
ｆ 米国特許第５，５７４，１７９号、第１５欄、１〜５行目の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、またはこれらの混合物である。
ｇ ワッカー（Wacker）からのＳＥ３９
ｈ ジエチレントリアミン５酢酸。
ｉ ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）から入手可能なカトン（KATHON）（登録商標）ＣＧ。「ＰＰＭ」は、「百万分の一」。
ｊ グルタルアルデヒド
ｋ ＤＣ２３１０の商標名でダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から入手可能なシリコーン消泡剤。
ｌ ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）からアキュラン（Aculan）４４の商標名にて入手可能な、疎水的に改質されたエトキシル化ウレタン。
Figure 0004795440
 ａ Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
ｂ メチル−ビス（タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
ｃ 脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比１．５：１での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイルオキシエチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドとＮ−（ステアロイルオキシエチル）Ｎ−ヒドロキシエチルＮ，Ｎジメチルアンモニウムクロライドとの１：１モル混合物。
ｄ ナショナル・スターチ（National Starch）から商標名カトー（CATO）（登録商標）で入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
ｅ ホルムアルデヒドスカベンジャーは、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能なアセトアセトアミドである。
ｆ 米国特許第５，５７４，１７９号、第１５欄、１〜５行目の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、またはこれらの混合物である。
ｇ ワッカー（Wacker）からのＳＥ３９
ｈ ジエチレントリアミン５酢酸。
ｉ ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）から入手可能なカトン（KATHON）（登録商標）ＣＧ。「ＰＰＭ」は、「百万分の一」。
ｊ グルタルアルデヒド
ｋ ＤＣ２３１０の商標名でダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から入手可能なシリコーン消泡剤。
ｌ ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）からアキュラン（Aculan）４４の商標名にて入手可能な、疎水的に改質されたエトキシル化ウレタン。
本明細書を通じて記載されるあらゆる最大数の限定は、あらゆるより小さい数値の限定を、あたかもそのようなより小さい数値の限定がここに明確に書かれているかのように含むと理解されるべきである。本明細書を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのようなより大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内にある、あらゆるより狭い数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が本明細書に明確に記載されているかのように含む。
特に指定がない限り、本明細書の明細、実施例、および請求の範囲における全ての部、比、および百分率は重量基準であり、全ての数値限定は、当該技術分野により提供される通常の程度の精度で使用される。
「発明を実施するための最良の形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを容認するものと解釈されるべきではない。
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく他の様々な変更および修正を実施できることが当業者には明白である。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更および修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (11)

  1. 布地柔軟化活性物質、香料マイクロカプセルおよびホルムアルデヒドスカベンジャーを含む布地ケア組成物であって、前記ホルムアルデヒドスカベンジャーが、アセトアセトアミド、エチルアセトアセテートまたはこれらの組み合わせから選択され、かつ前記組成物のｐＨが２〜６からなる、布地ケア組成物。
  2. 前記香料マイクロカプセルがシェルを含み、前記シェルがホルムアルデヒドとの縮合重合体を含む、請求項１に記載の布地ケア組成物。
  3. 前記ホルムアルデヒドとの縮合重合体が、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、またはこれらの混合物から選択される、請求項２に記載の布地ケア組成物。
  4. 前記組成物が、組成物の０．０３重量％〜０．４重量％の前記ホルムアルデヒドスカベンジャーを含む、請求項１に記載の布地ケア組成物。
  5. 前記組成物が、組成物の０．１５重量％〜０．７５重量％のカプセル化香料を含む、請求項４に記載の布地ケア組成物。
  6. 前記組成物が、組成物の５重量％〜１６重量％の布地柔軟化活性物質を含む、請求項４のいずれか１項に記載の布地ケア組成物。
  7. 前記布地柔軟化活性物質が、第四級アンモニウム化合物である、請求項６に記載の布地ケア組成物。
  8. 前記組成物が、１００ｐｐｍ未満の遊離ホルムアルデヒドを含む、請求項１に記載の布地ケア組成物。
  9. 自動洗濯機のリンスサイクルにおいて、請求項１に記載の組成物を投入する工程を含む、布地柔軟方法。
  10. 請求項１に記載の組成物を含む、物品。
  11. 自動洗濯機内に、請求項１に記載の組成物を投入する工程を含む、布地処理方法。
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