JP4762468B2 - Eprおよび/またはepdmと半結晶質オレフィンポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤 - Google Patents
Eprおよび/またはepdmと半結晶質オレフィンポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤 Download PDFInfo
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Description
発明の分野
本発明は、エチレンプロピレンゴム(EPR)および半結晶質オレフィンポリマー混合物に基づく新規ホットメルト接着剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、不織布使い捨て物品、例えばオムツおよび女性ケア製品を製造するのに有効な接着剤組成物に関する。本発明の接着剤組成物は、非接触パターン被覆技術、例えばスパイラルスプレー、メルトブローおよびマルチビーズを伴う用途に特に有効である。
【0002】
背景技術
ホットメルト接着剤は、代表的に周囲温度で固形の塊として存在し、そして熱の適用により流動性の液体に転換することができる。これらの接着剤は、種々の基材の接着が必要である種々の使い捨て物品の製造に特に有効である。特定の用途として、使い捨て不織布製品として集合的に知られている使い捨てオムツ、病院用パッド、パンティーシールド、外科用ドレープおよび成人失禁ブリーフが挙げられる。他の種々の用途は、紙製品、包装材料、テープおよびラベルを含んでいる。これらの用途において、ホットメルト接着剤をその溶融状態まで加熱して、次いで基材に適用する。次いで、第二の基材を直ちに第一の基材と接触させそして押圧する。接着剤は、冷却すると固化して強力なボンドを形成する。ホットメルト接着剤の主要な利点は、水性あるいは溶剤系接着剤の場合で必要であるような液体キャリヤーが不要であり、従って液体キャリヤー除去に関連する高価な方法を排除することである。
【0003】
数多くの用途のために、ホットメルト接着剤を、しばしばピストンまたはギアポンプ装置を使用してスロットダイにより薄膜状に基材に直接押出している。これらの場合、基材を圧力下に熱ダイに密接に接触させる。ダイの温度は、接着剤の融点より充分に高く、代表的には150〜200℃の範囲で保持しなければならない。幾つかの用途のために、特に不織布物品を製造するために、繊細でかつ感熱性の基材、例えば肉薄のポリエチレンフィルムの接着がしばしば含まれる。これらの場合に、基材とダイとの直接の接触を避けて基材の燃焼あるい破壊を防がなければならない。ホットメルト接着剤を圧縮空気の補助により遠くから基材をスプレーコートすることができるいくつかの適用方法が開発されている。これらの技術は、スパイラルスプレーおよび種々の形態の基材のメルトブロウン法を含む。従って、コーティングヘッドと基材との直接接触は除外される。全てのコーティング技術は、当業者に周知であり、そして市販装置を直ちに適用可能である。
【0004】
しかしながら、間接コーティング技術は、ホットメルト接着剤に対して厳しい要求を持ちかける。接着剤の粘度は、著しく低くしなければならず、通常適用温度において2,000ないし30,000cPの範囲、好ましくは2,000ないし15,000cPの範囲にしなければならない。数多くの物理的因子、特に接着剤の流動学的性質は、ホットメルト接着剤を噴霧性を決定するように作用する。市販のホットメルト接着剤の大部分は、噴霧適用に役立っていない。噴霧性を予測する幅広く受け入れられた理論モデルまたはガイドラインはなく、そしてこれは適用装置で経験的に決定しなければならない。
【0005】
EPRに基づく接着剤は、当該技術分野において公知である。EPRだけに基づく接着剤では、充分な接着力に欠け、従って、従来技術EPR接着剤はしばしば粘着強度および接着特性を改良するための化学的硬化をしていた。硬化剤の存在のために、これらの接着剤は、従来のホットメルト被覆装置での適用に好適ではない。硬化剤は、コーターの内部での接着剤の速すぎる硬化または架橋を引き起こす可能性があり、そして機械を実用にならないものとしてしまう。さらにまた、ほとんどの従来技術の接着剤は、溶剤に基づくものであるかあるいは予備形成されたテープの形態のいずれかである。これらは、ホットメルト接着剤とみなすことはできない。
【0006】
Tynan等の米国特許第5,798,175号明細書は、天然ゴムまたは合成ゴムおよびEPRと、水素化ポリイソプレンと、アタクチックポリプロピレン(APP)とを含む無定形ポリオレフィンブレンドに基づく感圧性接着剤(PSA)組成物を開示している。この接着剤は、上記ポリマー類、相溶性粘着付与剤および有機溶剤を配合することによって調製される。従って、接着剤は、溶剤に基づくものであり、そしてホットメルトではない。
【0007】
Davis等の米国特許第5,612,144号明細書および欧州特許出願EPO714963A2号明細書は、少なくとも1種のEPDMゴム、好ましくは等量の3種類の異なる級のEPDMゴムおよびポリイソプレン、ポリブタジエン、EPRおよびこれらの混合物から選択されたその他のポリマーを含む接着テープ組成物を開示している。このテープ組成物は、さらに少なくとも1種の粘着付与剤および硫黄硬化パッケージを含んでいる。この組成物は、極めて高い粘度を有しており、そして硬化剤を含んでいるので、従来の感覚ではホットメルト接着剤とみなすことはできない。
【0008】
Davis等の欧州特許出願第0672737A1号明細書は、少なくとも1種の架橋性EPDM、1種以上の相溶性粘着付与剤、フィラー、軟化剤およびゴムポリマー用の硬化系を含む接着テープ組成物を開示している。硬化剤の包含および異常に高い粘度のため組成物はホットメルト用途にふさわしくない。
【0009】
Planthottam等の米国特許第5,618,883号明細書は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーで変性された粘着付与されたEPRゴムを含むホットメルト感圧性接着剤組成物を開示している。
【0010】
McEbrath Jr.等の米国特許第5,010,119号明細書は、C3〜C10不飽和一価−または多価カルボン酸または無水物でグラフトされた弾性体、粘着付与剤および架橋剤を含む硬化性接着剤組成物を開示している。
【0011】
テープ組成物は、米国特許第4,379,114号明細書、同第4,404,056号明細書および同第5,242,727号明細書にも開示されている。これらの組成物は、通常EPDMまたはEPDMと、ブチルゴム、ポリイソプレン、水素化ブチルゴムおよびスチレン−ブタジエンゴムを含む他の弾性体とのブレンド、粘着付与剤、硬化系およびその他の任意の成分、例えば可塑剤およびフィラー等を含んでいる。
【0012】
全ての従来技術接着剤組成物がEPDMまたはEPRゴム単独あるいはその他の種類のゴムとの組合せに基づいていることは明らかである。上記の全てのゴムが無定形ポリマーであることは当業者に周知である。無定形ポリマーの定義およびその結晶質ポリマーとの対比は、ほとんどのポリマーテキストブック、例えばJ.M.G.CowieによるPolymers, Chemistry and Physics of Modern Mmaterial第二版、Blackie Academic and Professionalsに見出すことができる。
【0013】
これらの従来技術の組成物は、良好な粘着強度および接着特性を得るために硬化剤または架橋剤に頼っている。架橋されていない場合、EPRおよびEPDMに基づく接着剤は、少ない粘着強度および乏しい粘着特性を示す。硬化剤およびいくつかの従来技術における溶剤の存在は、これらを基材に適用する前に硬化剤が接着剤のゲル化または架橋を引き起こしてしまう可能性があるので、これらをホットメルト用途に実用上有効でなくしてしまう。かかるゲル化または架橋は、保存および溶融接着剤塊のコーティングヘッドへの輸送を含む被覆装置のいずれかの部品において生じ得るので、装置を閉塞しそしてコーター自身に過酷な損傷を引き起こす。さらに、従来技術の接着剤の粘度は通常非常に高くそして従来のホットメルト被覆装置の能力を超えている。
発明の開示
本発明は、粘着付与されたEPRおよび/またはEPDMゴムおよび少なくとも1種の半結晶質オレフィン系ポリマーに基づくホットメルト接着剤組成物に関する。本発明の組成物は、従来技術のEPRおよびEPDM接着剤の欠点を克服し、そして優れた熱安定性、改良された粘着強度、低粘度および種々の基材に対する良好な接着性および従来の被覆装置での良好な加工性を提供する。特に、本発明は、種々のスプレーコート適用技術に好適な接着剤組成物を提供する。
【0014】
本発明の接着剤組成物は、以下の成分:
a. EPRおよびEPDNゴムから選択された弾性ゴムまたは弾性体ゴムのブレンド、好ましくは約5%ないし65質量%、
b. 少なくとも1種の半結晶質オレフィン系ポリマーまたは半結晶質オレフィン系ポリマーのブレンド、好ましくは5%ないし40質量%、
c. 相溶性粘着付与剤、好ましくは15%ないし75質量%、
d. 可塑剤、好ましくは0ないし30質量%、
e. ワックス約0ないし30質量%、
f. 安定剤または酸化防止剤約0ないし2質量%、および
g. 所望により50質量%までのフィラー
の混合物であって、組成物の成分を100質量%まで添加した混合物を含んでいる。この接着剤組成物は、上記基本的接着剤組成物の接着性を変性することができるその他の成分を含んでもよい。
【0015】
発明の詳細な説明
本発明によると、EPRまたはEPDMあるいはこれらの混合物好ましくは5%ないし60質量%を半結晶質オレフィンポリマー約5%ないし40質量%とともに含むホットメルト組成物が製造される。本発明のホットメルト接着剤組成物は、粘着付与樹脂好ましくは15%ないし70質量%、可塑剤約0%ないし30質量%、ワックス約0%ないし30質量%および安定剤または酸化防止剤約0%ないし2質量%も含んでいる。所望により、この組成物は、50質量%までのフィラーを含有している。
【0016】
本明細書において使用される用語「EPR」は、エチレンおよびプロピレンの弾性コポリマーあるいは官能性モノマーで変性されたかかるコポリマーを言う。官能性モノマーとして、カルボン酸基(−COOH)、酸無水物機(−CO−O−CO−)、水酸基(−OH)、エーテル基(−OR、Rは炭化水素残基である)、第1、第2または第3アミン基およびエステル基を含む1以上の官能基を含有する不飽和有機化合物の種類が挙げられる。コポリマー中のプロピレンの含有率は、15%ないし70質量%、好ましくは20%ないし45質量%の範囲である。用語「EPDM」とは、プロピレン15%ないし70質量%、好ましくは20%ないし45質量%、エチレン20質量%ないし80質量%、ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエンおよびイソプレン2%ないし15質量%を含む弾性ターポリマーを言う。本明細書で使用されるEPDMは、前記の官能基を含有する官能的に変性された種類のターポリマーも含む。EPRおよびEPDMゴムは、Vistalonの商品名でExxon Chemical CompanyからおよびKeltonの商品名でDMS Polymer Incから市販されている。酸無水物基を含有する官能的に変性されたEPDMは、Exxon Chemical CompanyからExxelorの商品名で販売されている。上記の記載から明らかな通り、好ましいEPRまたはEPDMゴム含有率は、5%ないし65質量%である。5%未満では、不十分な粘着強度であり、一方65%を超える場合、組成物の粘度が高くなり過ぎる。組成物は、EPRまたはEPDMあるいはこれらの混合物15%ないし40質量%を含有するのが好ましい。
【0017】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、オレフィン系半結晶質ポリマー成分も含んでいる。好適な半結晶質オレフィン系ポリマーは、限定されるものではないがエチレン、プロピレン、ブテン−1、ブテン−2、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1およびオクテン−1を含む炭素原子2〜20を含有する不飽和オレフィンモノマーのうちの一つの単独重合またはいずれかの組合せの共重合によって得ることができる。好適なポリマーは、1種以上の上記オレフィン系モノマーとその他のモノマー、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸のエステル類、メタクリル酸、メタクリル酸のエステル類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、アクリルアミドおよびその誘導体、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルアルコールおよび一酸化炭素との共重合によって調製することもできる。市販のオレフィン系半結晶質ポリマーの例として、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−アルキルアクリレーとまたはメタクリレートコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−一酸化炭素コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−(メタ)アクリル酸ターポリマーおよびエチレン−アルキルメタクリレート−(メタ)アクリル酸ターポリマーが挙げられる。上記オレフィン系ポリマーのいずれかの混合物も本発明の組成物における基本成分として使用し得ることが認識されよう。半結晶質オレフィン系ポリマーは粘着強度を提供する機能を有する。好ましい半結晶質ポリマー量は、5%ないし40質量%である。
【0018】
本明細書において使用する用語「半結晶質ポリマー」とは、固形状態において結晶および無定形領域の両方を含有するポリマー状材料を言う。結晶領域において、ポリマーの分子鎖は、構造が充分に単位格子によって充分に特徴付けすることができる規則正しい三次元配列で全て配置されており、最小構造単位は結晶を記載するのに使用される。これに対して無定形ポリマーは、固形状態において整列した三次元構造を有していない。これらの分子鎖は、空間において完全にランダムに配置される。
【0019】
半結晶質ポリマーは、融点(Tm)の存在または不存在および関連するエンタルピーまたは加熱した際の結晶状態から液状への変換から誘導される熱(ΔHm)を観察することによって完全に無定形のポリマーと容易に区別することができる。全ての半結晶質ポリマーは、融点を示し、一方融点は無定形ポリマーに関しては不存在である。無定形ポリマーは、ガラス転移温度Tg付近の狭い温度範囲でガラス状固体からゴム状弾性状態へ転移を受ける。ガラス転移温度Tgと融点Tmと混乱すべきでない。結晶質材料の溶融転移と異なり、無定形ポリマーのガラス転移は、それと関連するエンタルピー変化(ΔH)は示さない。
【0020】
先に定義した半結晶質ポリマーが取引上結晶質ポリマーと言われることを記載しておくべきである。小規模で実験室で調製された単一結晶を除いて、完全な結晶質ポリマーは、商業界で出会ったことはなく、そして全てのいわゆる結晶質ポリマーは、厳密に言うと半結晶質である。従って、本明細書で記載する半結晶質ポリマーの定義は、用語「結晶質ポリマー」を包含する。
【0021】
半結晶質ポリマーが結晶質および無定形領域の両方を含有しているので、結晶の溶融転移に加えて、これらは、材料の無定形領域に関連するガラス転移を示すことができる。ガラス転移は、融点未満の温度で生じる。
【0022】
融点Tm、エンタルピーまたは溶融の熱(ΔHm)およびガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱分析(DSC)により測定することができる。この技術は、当業者に周知であり、そして科学文献に充分に記載されている。
【0023】
上記の種類の半結晶質ポリマーは、数多くの供給源から購入することができ、例えばEscoreneの商品名でExxonから販売される高および低密度線型ポリエチレン、Rexflexの商品名でHuntsman Corporationから販売されるポリプロピレン、Escoreneの商品名でExxonから販売されるエチレン−酢酸ビニルコポリマー、Primacorの商品名でDow Chemical Co.から販売されるエチレン−アクリル酸ポリマー、Lotrylの商品名でElf Atochem North American Inc.から販売されるエチレン−エチルアクリレートコポリマー、EnviroPlasticの商品名でPlanet Polymer Technologies, Inc.から販売されるエチレン−一酸化炭素コポリマーおよびEscorの商品名でExxonから販売されるエチレン−メチルアクリレート−アクリル酸ターポリマーが挙げられる。
【0024】
本発明の組成物に使用されるEPRまたはEPDMゴムおよび半結晶質オレフィン系ポリマーを、好ましくは二種類の別々の成分として組成物中に導入することができる。代わりに、ゴムおよび半結晶質ポリマーを予備混合してポリマーブレンドまたはポリマーアロイを形成することができる。ポリマーブレンドは、EPR/EPDMゴムと半結晶質ポリマーを押出機またはバンバリーミキサ等により機械的に混合することによって調製することができる。単一または一連の並列の反応器内で段階的重合によって現場で製造することもできる。かかる現場反応器法の例は、Montell North America Inc.により使用されるCatalloy Processである。この方法は、各反応器内で異なるモノマー供給源の個別の重合を認める並列の複数の気相反応器を使用する。各反応器は、他のものとは独立して操作し、従って各反応器生成物は、他の反応器で製造されたものとは全く異なることができる。各反応器からの生成物を混合またはブレンドすることができ、重合法から直接混合ポリマーを作製することができる。Catalloy Processで製造されたポリマーブレンドまたはアロイの例は、EPRおよび半結晶質プロピレンのブレンドまたはアロイであるAdflexブランド(Montell North America, Inc.)熱可塑性オレフィン(TPO)である。
【0025】
本発明のホットメルト接着剤に使用される粘着付与樹脂は、接着性を拡げそして、特定の接着性を改良するものである。本明細書において、用語「粘着付与樹脂」は、
(a) 天然または変性ロジン、例えばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジンおよびポリマー化ロジン;
(b) 天然および変性ロジンのグリセロールまたはペンタエリスリトールエステル、例えばペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、ポリマー化ロジンのグリセロールエステル、ペールウッドロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、トール油ロジンのペンタエリスリトールエステルおよびロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル;
(c) 約10℃ないし約140℃の範囲のASTM法E28−58Tにより測定された軟化点を有するポリテルペン樹脂、このポリテルペン樹脂はテルペン炭化水素、例えばピネンとして知られているモノ−テルペンの穏やかな低温下でのフリーデル−クラフツ触媒の存在下での重合により一般に得られ、また水素化ポリテルペン樹脂も含む;
(d) 天然テルペンのコポリマーおよびターポリマー、例えばスチレン/テルペン、α−メチルスチレン/テルペンおよびビニルトルエン/テルペン;
(e) フェノール変性テルペン樹脂、例えば酸性溶媒中でのテルペンおよびフェノールの縮合から得られた樹脂生成物;
(f) 約10℃ないし約140℃の環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂、この樹脂は主としてオレフィンおよびジオレフィンから主として成るモノマーの重合により生じ、そして水素化脂肪族石油炭化水素樹脂を含み、この種のC5−オレフィン部分に基づく市販されているかかる樹脂の例はHercules Corp.により販売されるPiccotac95粘着付与樹脂およびEastman Chemical Companyにより販売されるH115Rである;
(g) 芳香族石油炭化水素およびその水素化誘導体;
(h) 脂肪族/芳香族石油誘導炭化水素およびその水素化誘導体;
を含む。
【0026】
前記粘着付与樹脂二種類以上の混合物をいくつかの配合のために要求し得る。15〜70質量%粘着付与樹脂を使用し得るが、好ましい範囲は20%ないし50%である。本発明に有効な粘着付与樹脂おそらく極性粘着付与樹脂を含むが、有効な極性粘着付与樹脂の選択は、数多くの極性樹脂が弾性ゴムポリマーおよび/または半結晶質オレフィン系ポリマーとほんの部分的にしか相溶性を示さないようであるという点で制限される。
【0027】
上述の通り、本発明の範囲内で有効な粘着付与樹脂は、約15%ないし約70質量%を含む。好ましくは、粘着付与樹脂は、市販されている非極性種類のいずれかから選択することができる。好ましい樹脂は、脂肪族石油系炭化水素樹脂であり、その例はC5オレフィン、例えばHercules Corp.により販売されるPiccotac95である。最も好ましくは、約70℃ないし約125℃の範囲の軟化点を有する完全に水素化されたC9または純粋モノマーに基づく炭化水素樹脂である非極性粘着付与樹脂である。
【0028】
所望の粘度制御を提供するために可塑剤は、本発明の組成物中に約0%ないし約30質量%、好ましくは約5%ないし約15%の量で存在し得る。好適な可塑剤は、通常の可塑化油、例えば鉱物油並びにオレフィン系オリゴマーおよび低分子量ポリマー並びに植物および動物油およびこれらの脂の誘導体を含む群から選択し得る。使用することができる石油誘導油は、ほんの少量の芳香族炭化水素を含有する高沸点材料である。これに関して、芳香族炭化水素は、好ましくは油分の30%未満、そしてより好ましくは15質量%未満であるべきである。油が全体的に非芳香族であるのが好ましい。オリゴマーは、平均分子量約350ないし約10,000を有するポリプロピレン、水素化ポリイソプレン、水素化ブタジエン等であってもよい。好適な植物および動物油として、通常の脂肪酸のグリセロールエステルおよびその重合生成物が挙げられる。本発明に有効であることが見出された可塑剤は、数多くの異なる可塑剤であり得るが、本発明者等は、鉱物油を含む可塑剤が本発明に特に有効であることを見出している。平均分子量5,000未満を有するその他の液状ポリブテンを使用してもよい。理解されるように、可塑剤は、全体の接着剤組成物の粘度を接着剤強度および/または接着剤の操作温度を実質的に低下させることなしに下げなおかつ接着剤のオープンタイムを延長するのに使用されてきている。
【0029】
本発明の組成物中に重量基準で0%〜30%、好ましくは5%〜15%で変動する量を用いることができるワックスは、ホットメルト接着剤の溶融粘度を低下させるために用いる。これらのワックスは、組成物の開放時間を短縮するが、温度性能に影響をおよぼさない。有用なワックスには、
(1)ASTM法D−1321により決定した硬さの値が約0.1〜120で、ASTM軟化点が約65℃〜120℃である、低分子量(すなわち1000〜6000)ポリエチレン;
(2)融点が約50℃〜80℃であるパラフィンワックスおよび融点が約55℃〜95℃であるマイクロクリスタリンワックスのような石油ワックス、ここで、後者の融点はASTM法D127−60により決定する;
(3)環球式軟化点が約120℃〜160℃であるアタクチックポリプロピレン;
(4)フィッシャー−トロプシュワックスのような、一酸化炭素と水素の重合によりつくられる合成ワックス;ならびに
(5)ポリオレフィンワックス、
がある。本明細書中に用いる“ポリオレフィンワックス”という用語は、オレフィンモノマー単位で構成される高分子量または長鎖の存在物(entities)をさす。これらの材料は、Eastman Chemical Co.から“エポリーン(Epolene)”の商品名で市販されている。本発明の組成物に用いるのに好ましい材料は、100℃〜170℃の環球式軟化点を有する。理解されるであろうが、これらのワックス希釈剤のそれぞれは、室温において固体である。その他の有用な物質には、水素化した牛脂、豚脂、大豆油、綿実油、ヒマシ油、メンヘーデン(menhadin)油、タラ肝油などのような、動物、魚および植物の水素化油脂が含まれる。これらは、水素化されているため室温で固体であり、ワックス希釈剤等価物としての機能という点に関しても有用であることがわかっている。接着剤産業界では、これらの水素化材料を、しばしば“動物または植物ワックス”とよぶ。
【0030】
本発明には、重量基準で約0.1%〜約2%、しかし好ましくは約0.1%〜1%の量の安定剤が含まれる。本発明のホットメルト接着剤組成物に有用な安定剤を組込むと、接着剤の製造および適用中、ならびに最終製品の周囲環境への通常の暴露において普通に起こる熱的および酸化的分解からの、上記ポリマー、およびそれによって全接着剤系の保護が促進される。通常、そのような分解は、接着剤の外観、物理的性質および性能特性の低下により明らかになる。適用できる安定剤には、硫黄およびリン含有フェノールのような、高分子量のヒンダードフェノールおよび多官能性フェノールがある。ヒンダードフェノールは当分野の技術者に周知であり、フェノール性ヒドロキシル基にごく接近して立体的に大きな基も含有するフェノール化合物、と特徴付けることができる。とりわけ、一般に第三級ブチル基が、ベンゼン環上のフェノール性ヒドロキシル基に関するオルト位置の少なくとも1つに置換している。これら立体的に大きな置換基がヒドロキシル基の付近に存在すると、その伸張頻度(stretching frequency)およびこれに関連してその反応性の妨害が促進される。したがって、この立体障害は、フェノール化合物に安定性を提供する。代表的なヒンダードフェノールには、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン;
ペンタエリトリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート;
n−オクタデシル−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート;
4,4’−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチルフェノール);
4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール);
2,6−ジ−tertブチルフェノール;
6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン;
2,4,6−トリス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン;
ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート;
2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート;および
ソルビトールヘキサ−(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、
が含まれる。
【0031】
安定剤として特に好ましいものは、ペンタエリトリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネートである。
【0032】
これらの安定剤の性能は、これと共に、(1)例えば、チオジプロピオネートエステルおよびホスフィットのような相乗剤;ならびに(2)例えば、エチレンジアミン四酢酸、その塩、およびジサリチラルプロピレンジイミンのようなキレート化剤および金属奪活剤、を使用して、さらに向上させることができる。
【0033】
特定の物理的性質を改質するために、本発明の添加剤組成物に他の所望による添加剤を組込んでもよいことを、理解すべきである。これらには、例えば、着色剤、充填剤、蛍光剤、界面活性剤などのような材料が含まれることができる。
【0034】
本発明を、以下に説明する実施例によりさらに例示する。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、当分野で公知のあらゆる技術を用いて配合することができる。従来技術の混合手順の代表例は、EPRゴムと半結晶質オレフィンポリマーを除く全成分を、ローターを装備したジャケット付混合反応がまに入れた後、混合物の温度を350〜400゜Fに上げて内容物を溶融させることを包含する。この段階で用いる精密な温度は、特定の配合剤の融点に依存するであろうことを、理解すべきである。次に、ポリマーを撹拌しながら反応がまに投入し、ばらつきのない均一な混合物が形成するまで混合し続ける。反応がまの内容物は、混合工程の全体にわたり、二酸化炭素および窒素のような不活性ガスで保護する。
【0035】
得られたホットメルト接着剤は、その後、さまざまな塗布技術を用いて支持体に適用することができる。例には、ホットメルトスロットダイ塗布、ホットメルトホイール塗布、ホットメルトローラー塗布、溶融吹込塗布およびスパイラルスプレー塗布が含まれる。好ましい態様において、ホットメルト接着剤は、スパイラルスプレー技術を用いて支持体上に吹付ける。これは、おむつの構成および弾性付着のためのフィラメントのスパイラルパターンを生産するのに好ましい技術である。一態様において、塗布機には、中央にノズルの末口を有するディスク様塗布ダイが装備されている。末口は、熱風を通過させるための一連の傾斜オリフィスで包囲されている。ホットメルト接着剤を、小さなフィラメントの形状でノズルからポンプで押出す。その後、フィラメントを、オリフィスから出てくる高速熱風噴射で回転させ、これにより接着剤の単一ストランドから螺旋パターンを生産する。スパイラルスプレー技術の十分な説明の提供は本発明の目的ではなく、詳細は文献に見いだすことができる。
【0036】
本発明の接着剤組成物は、例えば、使い捨て物品の加工、柔軟包装、カートンの封止、ラベル貼り、およびその他の組立用途など、多くの用途で用いることができる。特に好ましい用途には、使い捨ておむつおよび女性の生理用ナプキンの構成、おむつの弾性付着、おむつおよび女性用ナプキンの心部の安定化、おむつの裏面シートの貼合せ、工業用フィルター材料の貼合せ、手術衣および外科的ドレープの組立が含まれる。
試験および材料
粘度は、ASTM D−3236法に従って350゜Fで試験した。
【0037】
環球式軟化点は、ASTM E−28に従い自動ヘルツォーク(Herzog)ユニットで決定した。
剥離強さは、制御された大気環境(77゜F、相対湿度50%)中、引張試験機(インストロンモデル(Instron Model)55R1122)で、180゜の形状の大きさを測定した。データの再現性および正確度を確実にするために、試験前に、試験体を制御環境で約12時間平衡化した。試験は、0.5”幅のスパイラルスプレー塗布を行った試験体を用いて、12”/minのクロスヘッド速度で実施した。6種類の試験体の剥離の平均値を、g/in単位に標準化し、剥離強さとして報告した。
【0038】
クリープ抵抗試験は、実施例1〜7に記載した貼合せ試験体を用いて実施した。300mmの長さに切断した試験体を十分に伸張し、その末端を一片の硬質段ボール紙にしっかりと付着させた。200mmの長さに印をつけ、弾性ストランドをその印において切断した。その後、試験体を、100゜Fの空気循環炉に入れた。これらの条件において、応力下の弾性ストランドは、一定の距離に後退することができる。末端の間の距離を、1時間後に定規で測定した。初期の長さに対する最終的な長さの比率を百分率(%)で表したものを、クリープ抵抗またはクリープ残率として定義する。
【0039】
噴霧適性は、メルテックス(Meltex)CT225(Nordson)またはLH−1(Acumeter Laboratories)ホットメルト塗布機で、実験的に測定した。塗布条件は、接着剤試料によりさまざまであった。完璧なスパイラルパターンを図1に、劣ったスパイラルパターンを図2に示す。
【0040】
アドフレックス(Adflex)KS357Pは、EPRゴムと半結晶質プロピレンポリマーとのブレンドであり、25g/10min(ASTM D−1238)の溶融流量および約150℃(DSC)の融点を有し、Montell North America Inc.によりキャタロイ法を用いて製造されている。
【0041】
アドフレックスKS084Pは、EPRゴムと半結晶質プロピレンポリマーとのブレンドであり、30g/10min(ASTM D−1238)の溶融流量と約155℃(DSC)の融点を有し、Montell North America Inc.により機械的ブレンディングで製造されている。
【0042】
ヴィスタロン(Vistalon)703は、Exxon Chemical Companyから入手することができる。エチレンコモノマーを72重量%含有し、ムーニー数20(ASTM D−1646、125℃でML 1+4)を有するEPRゴムである。
【0043】
ヴィスタロン7800は、Exxon Chemical Companyから入手することができる。エチレンコモノマーを68重量%含有し、ムーニー数20(ASTM D−1646、125℃でML 1+4)を有するEPRゴムである。
【0044】
MDV 91−9は、Exxon Chemical Companyから入手することができる。エチレンコモノマーを60重量%含有し、ムーニー数18(ASTM D−1646、125℃でML 1+4)を有するEPRゴムである。
【0045】
ケルタン(Keltan)1446Aは、DMS Company Inc.により製造されている。58重量%のエチレン、7重量%のエチリデン−ノルボルネン(ENB)を含有し、ムーニー数10(ASTM D−1646、125℃でML 1+4)を有するEPDMである。
【0046】
レックスフレックス(Rexflex)W218は、10重量%のエチレンからなる半結晶質エチレン−プロピレン共重合体である。Huntsman Corporationから得た。
【0047】
エグザクト(Exact)4038は、メタロセン触媒を用いてつくられる半結晶質エチレン−ブテン−1共重合体で、125dg/minのメルトインデックス(MI)、0.885g/ccの密度、および19重量%のブテン−1含有率を有し、Exxon Chemical Companyから得られる。
【0048】
エスコリーン(Escorene)MV02514は、2500dg/minのMIおよび14重量%の酢酸ビニルを有する半結晶質エチレン−酢酸ビニル共重合体であり、Exxonから得られる。
【0049】
エヴァテイン(Evatane)18−500は、500g/10minのMIおよび18重量%の酢酸ビニルを有する半結晶質エチレン−酢酸ビニル共重合体であり、Elf Atochem North America Inc.から購入できる。
【0050】
ロトリル(Lotryl)10BA175は、175g/10minのMIおよび10重量%のアクリル酸ブチルを有する半結晶質エチレン−アクリル酸ブチル共重合体であり、Elf Atochem North America Inc.から得られる。
【0051】
デュラフレックス(Duraflex)PB8910PCは、エチレンとブテン−1との半結晶質共重合体であり、5.5重量%のエチレンを含有する。Montell North America Inc.から入手することができる。
【0052】
エスコレズ(Escorez)5400は、Exxonから購入する。非常に淡い色を呈した水素化脂環式炭化水素の粘着付与樹脂であり、103℃の環球式軟化点および約440の重量平均分子量(Mw)を有する。
【0053】
エスコレズ5600も、Exxonから購入する。非常に淡い色を呈し、芳香族で改質された水素化脂環式炭化水素の粘着付与樹脂であり、100℃の環球式軟化点および約520の重量平均分子量(Mw)を有する。
【0054】
エスコレズ1310LCは、Exxonから購入できる他の粘着付与樹脂である。非常に淡い色を呈した脂肪族炭化水素樹脂で、93℃の環球式軟化点および約1350の重量平均分子量(Mw)を有する。
【0055】
レガライト(Regalite)S1100は、Hercules Corporationから購入した。十分に水素化したC9樹脂であり、約100℃の環球式軟化点を有する。
【0056】
ピコタック(Piccotac)95は、Herculesから入手することができる。脂肪族炭化水素の粘着付与樹脂であり、約96℃の環球式軟化点を有する。
【0057】
シルヴェアス(Sylvares)1100は、Arizona chemical Companyから入手することができる。ポリテルペン粘着付与樹脂であり、100℃の環球式軟化点を有する。
【0058】
シルヴェアスZT5100も、Arizona chemical Companyから入手することができる。スチレン化ポリテルペン粘着付与樹脂であり、94℃の環球式軟化点を有する。
【0059】
イーストタック(Eastotac)H100WおよびH115Rは、水素化C5脂肪族炭化水素樹脂であり、それぞれ100および115℃の環球式軟化点を有する。これらは、Eastman Chemical Companyから購入する。
【0060】
エポリーン(Epolene)N−15は、Eastman Chemical Companyから入手することができる。プロピレンから誘導された合成ワックスであり、163℃の環球式軟化点および190℃で600cPのブルックフィールド粘度を有する。
【0061】
マルカス(Marcus)300は、Marcus Oil&Chemicals,Inc.から購入し、240゜Fの融点を有する合成ポリエチレンワックスである。
【0062】
ペンズナップ(Pennznap)500は、Pennzoil Products Co.から購入し、鉱油可塑剤である。
イルガノックス(Irganox)1010は、Ciba Gergyからのヒンダードフェノール型酸化防止剤である。
実施例1〜7
表Iのホットメルト接着剤は、本明細書中で先に記載した配合剤および混合手順を用いて調製した。それぞれを全2000gつくり、混合は、二酸化炭素雰囲気下、375゜Fで、実験室用プロペラ型ミキサー中で実施した。このミキサーは、モーターにより作動するプロペラ、加熱マントル、温度制御ユニット、および大きさ約1ガロンの容器からなる。表に示す比率に従い算出した適量の各成分を、ポリマーを除き容器に加えた後、容器の温度を上げて内容物を溶融させた。容器内の配合剤が完全に溶融した後、モーターのスィッチを入れて撹拌を開始した。次に、ポリマー成分(単数または複数)を投入した。ポリマーが完全に溶解し、均一な混合物が得られるまで、混合を続けた。表Iの実施例を調製するために、プレブレンドしたポリマーアロイ(アドフレックスKS357PまたはアドフレックスKS084Pのいずれか)を用いた。本明細書中で先に記載したようなこれらのポリマーアロイは、本発明の実質的な2種のポリマー成分であるEPRゴムおよび半結晶質オレフィンポリマーの両方からなる。ポリマーアロイを用いる利点は、EPRゴムおよび半結晶質ポリマーが1つの製品中に存在するため、原料の取扱が簡素化することである。実施例1〜7の接着剤は、さまざまな包装および使い捨て不織製品の組立用途に有用である。
【0063】
先に記載した手順に従い、実施例1〜7でいくつかの試験を実施した。クリープ抵抗および剥離強さ試験用の試験体は、メルテックスCT225ホットメルト塗布機を用いて、300%に伸張した3つの弾性ストランド(ライクラ(Lycla)740)を、基本重量20g/m2の2層のポリプロピレン不織布の間に貼合せることにより調製し、その工程中に噴霧適性も評価した。接着剤のスパイラルスプレーを18.6g/m2の塗布量で行い、開放時間を0.25秒、ニップロールでの圧縮加重を1barとした。スプレーに用いた熱風の温度を400゜Fに維持する一方、適用温度を各接着剤に適合させ、スパイラルパターンを最適化した。各接着剤の実際の適用温度を、表Iに示した。
【0064】
【表1】
【0065】
実施例8〜15
実施例8〜15の接着剤の成分を表IIに示す比率に従い混合して、パイント寸法の容器を用いる点を除き実施例1〜7と同様の手順を用いることにより、それぞれを全250g得た。これらの実施例において、EPRまたはEPDMゴムおよび半結晶質ポリマーは、別個の成分として加えた。実施例8〜15の接着剤は、さまざまな包装および使い捨て不織用途に有用である。先に記載した方法に従い、いくつかの試験を実施した。剥離試験用の試験体は、基本重量20g/m2の2層のポリプロピレン不織布を貼合せることにより調製した。これらの実施例の接着剤のスパイラルスプレーは、LH−1型ホットメルト塗布機(Acumeter Laboratories)を用いて14g/m2の塗布量で行い、開放時間を0.5秒とした。スプレーに用いた熱風の温度を400゜Fに維持し、表IIに示す適用温度を各接着剤に適合させ、スパイラルパターンを最適化した。塗布工程中に噴霧適性も評価した。
【0066】
【表2】
【0067】
【表3】
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の接着剤組成物に対する望ましい完全なスパイラルスプレーパターンの模式図である。
【図2】 本発明の接着剤組成物に対する望ましくない粗末なスパイラルスプレーパターンの模式図である。
Claims (12)
- ホットメルト接着剤組成物であって、以下の成分:
(a)5重量%〜65重量%のEPRゴムおよびEPDMゴムからなる群より選択される弾性ゴム;
(b)5重量%〜40重量%の半結晶質オレフィンポリマーまたは半結晶質オレフィンポリマーのブレンド;
(c)15重量%〜75重量%の粘着付与樹脂;
(d)5重量%〜15重量%の可塑剤;
(e)0重量%〜30重量%のワックス;および
(f)0.1重量%〜2重量%の安定剤;
のブレンドを含んでなり、該成分が該組成物の100重量%を構成する、ホットメルト接着剤組成物。 - 粘着付与樹脂が、脂肪族および脂環式炭化水素樹脂、芳香族および水素化芳香族炭化水素樹脂、ならびに水素化脂肪族および脂環式炭化水素樹脂、芳香族で改質された脂肪族および脂環式樹脂とそれらの水素化誘導体、ポリテルペンおよびスチレン化ポリテルペン樹脂からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
- 可塑剤が、鉱油およびポリブテンからなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
- 弾性ゴムが、エチレンとプロピレンとの共重合体であって、15重量%〜70重量%のプロピレンを含有する共重合体を含んでなる、請求項1に記載の組成物。
- 弾性ゴムが、エチレンとプロピレンとの共重合体であって、20重量%〜45重量%のプロピレンを含有する共重合体を含んでなる、請求項1に記載の組成物。
- 弾性ゴムが、エチレンとプロピレンとの共重合体であって、カルボン酸基、無水物基、ヒドロキシル基、エーテル基、第一級アミン基、第二級アミン基、第三級アミン基およびエステル基からなる群より選択される官能性モノマーで改質された共重合体を含んでなる、請求項1に記載の組成物。
- 弾性ゴムが、15重量%〜70重量%のプロピレンと、20重量%〜80重量%のエチレンと、2重量%〜15重量%のジエンとの三元共重合体を含んでなる、請求項1に記載の組成物。
- 前記三元共重合体が、20重量%〜45重量%のプロピレンを含有する、請求項7に記載の組成物。
- 前記ジエンが、1,4−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエンおよびイソプレンからなる群より選択される、請求項7に記載の組成物。
- 前記三元共重合体がさらに、カルボン酸基、無水物基、ヒドロキシル基、エーテル基、第一級アミン基、第二級アミン基、第三級アミン基およびエステル基からなる群より選択される官能性モノマーで改質されている、請求項7に記載の組成物。
- 半結晶質オレフィンポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−一酸化炭素共重合体、エチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸(メタクリル酸)三元共重合体、エチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸(メタクリル酸)三元共重合体、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
- ワックスが、低分子量ポリエチレン、石油ワックス、アタクチックポリプロピレン、合成ワックス、およびポリオレフィンワックスからなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
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