JP4738663B2 - 眼科用物品の製造方法並びに製造装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【技術分野】
本発明は、眼科用物品の製造方法並びに製造装置に係り、特に、親水性（水濡れ性）と耐汚染性とを有する眼科用物品を有利に製造する方法と、それによって得られる眼用レンズ、更には、そのような眼科用物品の製造方法の実施に際して好適に用いられる製造装置に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
従来から、コンタクトレンズや眼内レンズ等の眼用レンズ、或いは人工角膜等の、所謂眼科用物品の表面における親水性（水濡れ性）の低下や、タンパク質、脂質等の汚れ付着等は、装用感を低下させるだけでなく、様々な眼疾患等を惹起せしめる原因の一つとして、問題視されている。このため、そのような眼科用物品の表面の親水性と汚れ付着性を改善する方法が、種々検討されており、その中でも、プラズマ処理を利用して、眼科用物品の表面に特定の被膜状の重合体層を形成することによって、該表面を改質する方法が、近年、数多く提案されてきている。
【０００３】
例えば、特開平１１−１８１３３０号公報や、特開２０００−３５１８６２号公報、特表２０００−５０３０４４号公報等には、減圧された所定の反応容器内に、コンタクトレンズや眼内レンズ、人工角膜等の眼科用物品を与える基材を配置すると共に、適当なモノマーの蒸気を含むガスを導入した状態下で、かかるモノマーをプラズマ重合することによって、反応容器内の基材の表面に、親水性に優れ、且つ汚れ付着性が小さな被膜（塗膜）形態を有する重合体層を形成し、それによって、優れた親水性と耐汚染性を有するように、表面が改質された眼科用物品を得る技術が、明らかにされている。そして、そのような技術にて得られる眼科用物品にあっては、単に、表面をプラズマと接触させて、改質しただけのものに比して、親水性と耐汚染性がより有利に高められ得るといった特徴が実現されるのである。
【０００４】
しかしながら、このような眼科用物品の製造技術においては、基材表面に親水性の重合体層を形成するために、モノマー蒸気のプラズマ重合が、密閉された反応容器内において、減圧下で行なわれるようになっているところから、バッチ処理方式の如く、目的とする眼科用物品を、１回の生産サイクルで、反応容器内に収容可能な決められた個数だけしか得られず、流れ作業方式のように、一連の生産工程で、目的物品を次々と連続的に得ることは、到底、期待し得なかったのであり、しかも、それら決められた個数のものを得るに際しては、その度毎に、反応容器内を減圧状態と為すための作業や減圧状態を再び常圧状態に戻すための余分な作業を一々行なわければならず、それによって、生産効率及び作業性が著しく低下するといった、別の大きな問題を内在しているのである。しかも、減圧下の反応容器内におけるモノマーの重合であるために、生成した重合体が容器内壁に付着したり、減圧系に侵入したりすることによって、容器内の掃除が必要となり、また減圧系（機器）への重合体の侵入により、機器の故障を惹起したりする場合もあり、更には、モノマーの損失という経済的に重大な問題も有している。
【０００５】
その上、上述の如き公報に記載された眼科用物品の製造技術にあっては、基材が、モノマー蒸気の雰囲気中でプラズマ処理されることになるため、該基材表面に対して、重合体層を均一に形成し難く、それ故に、得られる眼科用物品の表面の改質が不均一となってしまう恐れさえもあったのである。
【０００６】
一方、特開平５−８０２７６号公報や、特開平６−４９２５１号公報、特開平１０−５８６１０号公報等には、所定のプラズマ装置内に配置されたコンタクトレンズを与える基材の表面を、減圧下においてプラズマ処理して、該表面を活性化した後、かかる基材の表面に気体状若しくは液体状の重合性モノマーを接触せしめて重合させ、該基材表面に、親水性被膜となるグラフト重合体層を形成することにより、表面が改質された、目的とするコンタクトレンズを得る技術が明らかにされている。
【０００７】
しかしながら、このようなコンタクトレンズの製造技術においても、また、基材表面に対するプラズマ処理が、減圧されたプラズマ装置内で実施されるようになっているところから、目的とするコンタクトレンズが、前述の如き余分な減圧作業を伴うバッチ方式によって製造されることとなり、それ故に、前記した眼科用物品の製造の場合と同様な問題を内在しており、かかるコンタクトレンズを効率的に得ることは、極めて困難であったのである。また、そこにおいて、基材の表面に対するプラズマ処理と重合体層の形成とを段階的に実施するに際して、重合体層の形成をプラズマ装置外にて行なうようにした場合には、プラズマ装置からの取出しに時間がかかるために、プラズマ処理された基材表面に存在するラジカルが空気中の酸素によって失活せしめられて、モノマーの重合性に悪影響をもたらす問題があり、更に開始剤を添加したモノマー液を用いて、基材表面にモノマーを供給する場合にあっては、そのようなモノマー液の経時変化に注意して、一定期間毎にモノマー液を交換する必要が生じ、それによって、モノマーの損失を惹起する問題があったのである。
【０００８】
【解決課題】
ここにおいて、本発明は、上述せる如き事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層（被膜）が均一に形成されて、親水性と耐汚染性等において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、より効率的に製造することが出来る方法と、かかる特徴を有する眼用レンズ、更には、そのような眼科用物品の製造方法の実施に際して有利に用いられる製造装置を提供することにある。
【０００９】
【解決手段】
そして、本発明にあっては、かかる課題の解決のために、（ａ）プラズマ発生装置の電極間に大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該プラズマ発生装置の電極間から外部に吹き出させて、該プラズマ発生装置外に配置した、目的とする眼科用物品を与える基材の表面に、大気中で照射することにより、該基材の表面を活性化せしめる第一の工程と、（ｂ）前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に、大気中で、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを接触せしめて、該モノマーを吸着させる第二の工程と、（ｃ）かかるモノマーの基材への吸着と同時に、若しくはその後に、重合開始剤を用いることなく、大気中で、該基材に紫外線を照射して、該モノマーの紫外線による光重合を行なうことにより、該表面に、グラフト重合体層を形成する第三の工程と、を含み、それらの第一、第二及び第三の工程に前記基材を順次移行せしめるようにすると共に、前記基材の表面に対する前記プラズマ照射の後、３０秒以内に、前記少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスとの接触を行ない、該基材の表面への該モノマーの吸着を行なうようにしたことを特徴とする眼科用物品の製造方法を、その要旨とするものである。
【００１０】
要するに、この本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、目的とする眼科用物品を与える基材を、プラズマ発生装置外に配置した状態下で、該基材の表面に対するプラズマ処理（照射）を行なって、該表面を活性化し、その後、活性化された基材の表面に、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを接触せしめて、該モノマーを該基材表面に吸着させる一方、該モノマーの重合を行なって、該基材の表面に、親水性と耐汚染性に優れたグラフト重合体層を形成することにより、該基材の表面を改質して、目的とする眼科用物品を得るようにしたものなのである。
【００１１】
このように、かかる本発明手法においては、先ず、基材の表面に対するプラズマ処理により、該表面を活性化し、次いで、活性化された基材の表面にモノマーを吸着させ、そしてそれと同時に、若しくはその後に、かかるモノマーを重合させて、該基材表面にグラフト重合体層を形成するようにしたものであるところから、かかる重合体層をモノマーのプラズマ重合によって形成する場合とは異なって、基材の表面に、グラフト重合体層をより均一に形成することが出来、また、モノマーの重合が、重合開始剤を用いない光重合によって実施されるものであるにも拘わらず、基材の表面に吸着されたモノマーが速やかに且つ効果的に重合せしめられ得るのであり、それによって、基材表面の改質が、均一に且つ効率的に行なわれ得るのである。
【００１２】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、大気圧下で発生せしめられたプラズマが、プラズマ発生装置外に配置された基材の表面に吹き付けられて、照射されることによって、プラズマ処理が行なわれるようになっているため、密閉された反応容器内に基材を配置したバッチ処理方式により、減圧下において、基材表面に対するプラズマ処理を行なうようにした従来手法とは異なって、プラズマ処理のために、反応容器を用いる必要がなく、それ故に、反応容器内を減圧したり、常圧に戻したりする作業も有利に省略することが出来、以て、作業工数の削減や作業時間の短縮が、効果的に図られ得るのであり、更には、生成した重合体が容器内壁に付着したり、減圧系に侵入したりするようなことが、効果的に回避され得て、そのような重合体の容器壁への付着や減圧系への侵入等によって惹起される数々の問題の発生も、有利に皆無ならしめられ得るのである。
【００１３】
そして、そのように、本発明手法では、基材の表面に対するプラズマ処理、更には該表面へのグラフト重合体層の形成工程が、プラズマ装置外において、反応容器等を何等用いることなく実施され得るため、例えば、多数の基材を所定の保持具等にそれぞれ保持させた状態で、かかる基材の表面をプラズマに接触させて、プラズマ処理するプラズマ処理域と、プラズマ処理された基材の表面にモノマー蒸気を接触させると共に、該モノマーを重合させる重合処理域とに、次々と搬送するように為せば、目的とする眼科用物品を、流れ作業方式のように、連続的に得ることが可能となるのである。
【００１４】
しかも、本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、プラズマ処理により活性化された基材の表面に、モノマー蒸気を含むガスを接触させることにより、上述の如く、該表面に吸着せしめられたモノマーを、重合開始剤を用いることなく、単に、紫外線により光重合せしめることによって、該表面にグラフト重合体層を均一に且つ十分に形成するようにしたものであるところから、例えば、プラズマ処理により活性化された基材の表面を、適当な重合開始剤を含むモノマーの溶液中に浸漬等して、グラフト重合体層を形成する場合とは異なり、大量の排液が生ずるようなこともなく、それ故に、かかるグラフト重合体層の形成工程が、少ないモノマー消費量で、迅速且つスムーズに実施され得るのである。
【００１５】
従って、かくの如き本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に且つ十分に形成され、以て、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、可及的に少ない作業工数と作業時間とにおいて、より容易に且つ効率的に製造することが出来るのである。
【００１６】
なお、このような本発明に従う眼科用物品の製造方法の好ましい態様の一つによれば、前記光重合に使用される前記紫外線の波長が、２５０〜４００ｎｍとされ、それによって、グラフト重合体層が、基材の表面に対して、より確実に形成され得るのである。
【００１７】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法の別の望ましい態様の一つによれば、前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスが、少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気を含むようにされ、更に、有利には、かかる少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気が、前記ガス中に、飽和状態で含まれるようにされる。これによって、基材の表面により優れた親水性が付与され得ることとなる。
【００１８】
更にまた、本発明に従う眼科用物品の製造方法の有利な他の態様の一つによれば、前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスとして、不活性ガスが用いられることとなる。これによって、モノマーの重合が、より安定的に実施され得る。
【００１９】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、前記基材の表面に対する前記プラズマの照射の後、３０秒以内に、前記少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスとの接触を行ない、該基材の表面への該モノマーの吸着を行なうようにされ、更に、有利には、前記基材の表面に対する前記プラズマの照射の開始から、前記光重合による該基材の表面における前記グラフト重合体層の形成までを、解放系において、２００秒以内で行なうようにされることとなる。これにより、基材の表面に対するプラズマ処理にて該基材表面に生成されるラジカルと、該基材表面に吸着されるモノマーとが、確実に且つ安定的に反応せしめられ得、以て、該表面に対して、グラフト重合体層が、更に一層確実に且つ均一に形成され得るのである。
【００２０】
更にまた、本発明に従う眼科用物品の製造方法の別の好ましい態様の一つによれば、前記基材が、ケイ素含有モノマー及びフッ素含有モノマーの中から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合させて得られる共重合体にて形成される。これによって、より一層優れた耐汚染性と高度な酸素透過性を有する眼科用物品が得られることとなる。
【００２１】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法においては、有利には、前記基材として、含水性の眼用レンズを与えるものが、準備され、それによって、含水性を有するために、比較的に汚染され易い眼用レンズに対して、優れた耐汚染性が有効に付与され得ることとなる。
【００２２】
そして、本発明にあっては、上述の如き製造方法によって製造された眼用レンズをも、その要旨とするものである。この本発明に従う眼用レンズにあっては、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が、発揮され得るのである。
【００２３】
また、本発明にあっては、前述の如き課題の解決のために、目的とする眼科用物品を与える基材の表面にグラフト重合体層を形成して、該表面を改質せしめることにより、該目的とする眼科用物品を、一連の工程において製造する装置であって、（ａ）電極間で大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該電極間に導びかれた導入ガスによって、該電極間から外部に吹き出させて、大気中で、前記基材の表面にプラズマを照射し得るように構成されたプラズマ発生手段と、（ｂ）該プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置され、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを吹き出させて、大気中で、かかるモノマーを前記基材の表面に吸着させるガス吹出手段と、（ｃ）前記プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置されて、大気中で、紫外線を照射することにより、前記基材表面に吸着されたモノマーを重合せしめる紫外線照射手段と、（ｄ）前記基材を、その少なくとも改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように、着脱可能に保持する保持手段と、（ｅ）該保持手段を、前記プラズマ発生手段、前記ガス吹出手段、及び前記紫外線照射手段に対して順次相対移動せしめることにより、該保持手段に保持された前記基材を、先ず、該プラズマ発生手段から吹き出される前記プラズマの吹出し位置に搬送し、次いで該プラズマ吹出し位置から、３０秒以内に、該ガス吹出手段から吹き出される前記モノマー蒸気含有ガスの吹出し位置に搬送し、更に該紫外線照射手段から照射される前記紫外線の照射位置に搬送せしめ得るように構成された搬送手段とを有し、かかる搬送手段による搬送によって、前記保持手段に保持された前記基材の大気中に露出せしめられた表面に対して、先ず、前記プラズマを照射して、該表面が活性化せしめ、次いで、該活性化された表面に、前記モノマー蒸気含有ガスを接触せしめて、かかるガス中のモノマーを、該表面に吸着させると同時に、若しくはその後に、該表面に前記紫外線を照射せしめることによって、重合開始剤を用いることなく光重合を行い、該表面に、前記グラフト重合体層を形成するように構成したことを特徴とする眼科用物品の製造装置をも、その要旨とするものである。
【００２４】
すなわち、このような本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、目的とする眼科用物品を与える基材を、保持手段にて保持した状態下で、搬送手段にて搬送することによって、先ず、該基材の表面に対して、プラズマ発生手段から吹き出されるプラズマを大気圧下で照射して、該基材表面を活性化し、次いで、該活性化された基材表面に、ガス吹出手段から吹き出されるモノマー蒸気含有ガスを接触せしめて、かかるガス中のモノマーを基材表面に吸着せしめる一方、該基材表面に吸着されたモノマーに対する紫外線照射手段からの紫外線の照射により、重合開始剤を用いることなく、かかるモノマーを光重合せしめて、該基材表面に、優れた親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を形成するように構成されているのである。
【００２５】
それ故、かかる本発明装置においては、基材の表面に対するプラズマ処理とグラフト重合体層の形成とを段階的に実施することが出来、それによって、基材の表面にグラフト重合体層を均一に形成して、該基材表面を、より均一に改質することが出来るのである。
【００２６】
また、本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、保持手段により、改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように保持された基材を、単に、搬送手段にて搬送するだけで、かかる基材の表面に対して、大気圧下でプラズマが照射されるようになっているため、基材表面を減圧下でプラズマ処理するようにした従来装置とは異なって、基材を所定の反応容器等の中に収容して、該反応容器内を減圧したり、常圧状態に戻したりする必要がないのであり、それによって、かかる反応容器やその内圧を減ずる減圧装置などが不要となり、以て、装置全体の構造が、極めて有利に簡素化され得るのである。
【００２７】
そして、かかる本発明装置においては、単に、基材が保持された保持手段を搬送手段にて搬送するだけで、基材表面がプラズマ処理され、更に該表面に、グラフト重合体層が形成されるようになっているところから、目的とする眼科用物品を、流れ作業方式で、連続的に製造することが出来るのである。
【００２８】
しかも、本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、ガス吹出手段から吹き出されるガスに含まれるモノマー蒸気中のモノマーを、基材の表面に吸着せしめ、また、かかるモノマーを、重合開始剤を用いることなく、紫外線により光重合することによって、基材表面にグラフト重合体層が形成されるようになっているところから、例えば、プラズマ処理により活性化された基材の表面を、適当な重合開始剤を含むモノマーの溶液中に浸漬等して、グラフト重合体層を形成するようにした装置とは異なり、大量の排液が生ずるようなこともなく、グラフト重合体層が、少ないモノマー消費量で、迅速且つスムーズに形成され得ると共に、モノマーが、基材表面への吸着の前に、重合開始剤の存在下で重合してしまうようなことも、有利に回避され得ることとなるのである。
【００２９】
従って、かくの如き本発明に従う眼科用物品の製造装置を用いれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に且つ十分に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品が、より迅速且つスムーズに、しかも、より一層効率的に製造され得るのである。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に具体的に明らかにするために、本発明に係る眼科用物品の製造方法並びに製造装置の構成について、図面を参照しつつ、詳細に説明することとする。
【００３１】
先ず、図１には、本発明に従う構造を有する眼科用物品の製造装置の一実施形態として、コンタクトレンズの製造装置が、概略的に示されている。そして、この図１から明らかなように、本実施形態のコンタクトレンズ製造装置は、コンタクトレンズを与える基材１０を保持する搬送する搬送手段としての搬送機１２と、該基材１０を保持するために該搬送機１２に設けられた、保持手段としての保持突起１４の多数（ここでは四つのみを示す）とを有して、構成されている。
【００３２】
より具体的には、搬送機１２は、例えば、ベルトコンベアやチェーンコンベア、インデックステーブル、ターンテーブル等、従来より公知のものにて構成され得るが、ここでは、ベルトコンベアにて構成されている。そして、この搬送機１２のベルト１６には、前記基材１０の径よりも０．３〜１．２ｍｍ程度小さな径を有する円形の透孔１８が、互いに等間隔を隔てて、多数形成されており、また、そのような搬送機１２のベルト１６上に対して、前記保持突起１４が、各透孔１８の周りを取り囲むように連続して延びる円形の突条形態をもって、一体的に形成されているのである。
【００３３】
そして、多数の基材１０が、それぞれ、各透孔１８を塞ぐようにして、外周縁部を各保持突起１４の内側面に係合させつつ、各保持突起１４の内側に配置されていることによって、外面（前面）をベルト１６の上方に向かって露出させる一方、内面（後面）を、各透孔１８を通じて、ベルト１６の下方に向かって露出させて、略全表面を大気中に露出せしめた状態で、各保持突起１４に保持されると共に、そのような保持状態下で、搬送機１２の作動によるベルト１６の移動に伴って、該ベルト１６の移動方向に搬送されるようになっているのである。
【００３４】
また、かかる本実施形態の製造装置においては、上述の如き構造とされた多数の保持突起１４が設けられた搬送機１２の他に、プラズマを発生し、且つ外部に吹き出させるプラズマ発生手段としての二つのプラズマ発生器２０，２０と、所定のモノマー蒸気を含むモノマー蒸気含有ガスを吹き出させるガス吹出手段としてのガス吹出器２２と、所定の波長の紫外線を照射する紫外線照射手段たる紫外線照射器２４とが、設けられている。
【００３５】
そして、それら３種類の機器２０，２２，２４のうち、プラズマ発生器２０は、図２に示されるように、ヘッド２６とコントローラ２８と作動ポンプ３０とを有しており、また、ヘッド２６は、全体として、長手の筐体形状を呈し、その長手方向の一端部がプラズマ吹出口３２とされたチャンバ３４を更に有して構成されている。そして、かかるチャンバ３４内には、プラズマ吹出口３２の形成部位に、一対の電極３６，３８が、それぞれの先端部を外部に露出せしめ、且つそれら各先端部を、該長手方向と直角な方向において、互いに所定距離を隔てて対向せしめた状態で設けられており、また、プラズマ吹出口３２側とは反対側から内部に突入せしめられたガス導入管４０が、該プラズマ吹出口３２側に向かって延出し、且つその先端開口部からなる吐出口４２を、プラズマ吹出口３２に設けられた電極３６，３８の、外部に露出せしめられた各先端部の間に向かって開口するように配設されている。
【００３６】
一方、ヘッド２６とは別に配置されたコントローラ２８は、所定の制御回路４４と高圧電源４６を内蔵しており、この高圧電源４６が、制御回路４４を介して、ヘッド２６内に設けられた電極３６，３８に接続されている。また、コントローラ２８と同様に、ヘッド２６とは別に配置された作動ポンプ３０は、ヘッド２６内に突入した配設されたガス導入管４０の吐出口４２とは反対側の開口端部に対して接続されている。
【００３７】
かくして、プラズマ発生器２０にあっては、ヘッド２６内の電極３６，３８間に、コントローラ２８の高圧電源４６より、制御回路４４を介して、所定の電圧を印加し、大気圧下で、電極３６，３８間に空気乃至は所定のガスを存在せしめて、グロー放電せしめることによって、プラズマが発生せしめられるようになっているのであり、また、そのような状態下で、作動ポンプ３０を作動せしめて、所定の作動ガスを、適当な流量において、ガス導入管４０を内に流通せしめ、そして、吐出口４２を通じて、電極３６，３８間に吐出せしめることにより、それら電極３６，３８間で発生せしめられたプラズマが、ヘッド２６のプラズマ吹出口３２から外部に吹き出され得るようになっているのである。
【００３８】
一方、ガス吹出器２２は、図１において概略的に示されるように、モノマー蒸気含有ガスを生成する蒸気生成部４８と、該蒸気生成部４８に対して、連通管５０を通じて連通せしめられ、該蒸気生成部４８にて生成されるモノマー蒸気含有ガスを、所定の圧力にまで加圧して、冷却する除冷部５２と、該除冷部５２にて加圧、冷却されたモノマー蒸気含有ガスを噴射せしめる噴射部５４とを有して、構成されている。
【００３９】
すなわち、蒸気生成部４８は、蒸気とされるべきモノマー液５６が収容され、且つモノマー液５６の液面上において前記連通管５０の一端部に接続された収容器５８と、該収容器５８内のモノマー液５６を４０〜５０℃程度に加温して、蒸気となすヒータ６０と、生成されるモノマー蒸気と混合せしめられて、モノマー蒸気含有ガス６２を生成するための窒素ガス等の所定のガスを供給するガス供給管６４とを、更に含んで構成されている。また、除冷部５２は、前記連通管５０の他端部が接続されたチャンバ６６を有しており、更に、このチャンバ６６には、開閉弁６８を介して外部に開口する開口部７０が、設けられている。更にまた、噴射部５４は、一端部が除冷部５２に接続せしめられて、該除冷部５２内のモノマー蒸気含有ガス６２を導く流通管路７１を有している。また、この流通管路７１は、その長さ方向の中間部分で二つに分岐せしめられており、それらの二つの分岐管の先端部には、除冷部５２から導びかれたモノマー蒸気含有ガス６２を外部に向かって吹き出させるノズル７２が、それぞれ設けられている。
【００４０】
これによって、ガス吹出器２２にあっては、蒸気生成部４８で、モノマー蒸気と窒素ガス等が混合されてなるモノマー蒸気含有ガス６２を生成し、更に、この生成されたモノマー蒸気含有ガス６２を、連通管５０を通じて除冷部５２のチャンバ６６内に送り込み、そこで、開閉弁６８の開閉操作等によって、１．０６×１０5〜１．５２×１０5Ｐａ程度の圧力に加圧すると共に、室温にまで冷却し、そして、この加圧、冷却されたモノマー蒸気含有ガス６２を、噴射部５４における流通管路７１の二つのノズル７２，７２を通じて、外部に吹き出させ得るようになっているのである。
【００４１】
また、紫外線照射器２４は、図１に示されるように、全体として、筐体形態を呈するハウジング７４を有して、成っている。そして、このハウジング７４にあっては、その内部に、公知の紫外線ランプ７６が、上下にそれぞれ一つずつ配設されており、また、その壁部に、ガスが流通可能な導入口７８が複数設けられて、かかる導入口７８を通じて、窒素ガス等の不活性ガスが、内部に導入され得るようになっている。更に、かかるハウジング７４の側壁部には、後述する如く、前記搬送機１２に対してセットされた際に、該搬送機１２のベルト１６を通過させるための二つの窓部８０が、設けられている。
【００４２】
そして、ここでは、上述の如き構造とされた二つのプラズマ発生器２０，２０とガス吹出器２２と紫外線照射器２４とが、その順番で、搬送機１２に対して、該搬送機１２による前記基材１０の搬送方向の上流側から下流側に向かって、順に位置するように、セットされている。
【００４３】
つまり、搬送機１２の前記搬送方向の最も上流側において、二つのプラズマ発生器２０，２０が、それぞれのヘッド２６，２６におけるプラズマ吹出口３２，３２を、該搬送機１２のベルト１６の上下に位置せしめるように配置されており、また、それら二つのヘッド２６，２６の隣りで、それよりも前記搬送方向の下流側において、ガス吹出器２２が、二つのノズル７２，７２を、ベルト１６の上下に位置せしめるように配置されている。そして更に、二つのノズル７２，７２の隣りで、それよりも前記搬送方向の下流側に、紫外線照射器２４が、搬送機１２のベルト１６の一部をハウジング７４にて取り囲み、且つ該ハウジング７４内の二つの紫外線ランプ７６，７６が、該ハウジング７４にて取り囲まれたベルト１６の上下に位置せしめられるように配置されているのである。また、これらヘッド２６とノズル７２と紫外線ランプ７６の配置間隔が、搬送機１２のベルト１６上に設けられた前記多数の保持突起１４の互いの配置間隔に対応せしめられている。
【００４４】
かくして、本実施形態の製造装置においては、目的とするコンタクトレンズを与える多数の基材１０を、多数の保持突起１４にそれぞれ保持させて、搬送機１２にて移動せしめることにより、各保持突起１４に保持された基材１０を、二つのプラズマ発生器２０，２０における二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２の両方から吹出されるプラズマの吹出し位置と、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２の両方から吹き出されるモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置と、紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６の両方から照射される紫外線の照射位置とに、順次搬送して、それら各保持突起１４に保持された基材１０の外面と内面の両表面に対して、大気圧下で、プラズマとモノマー蒸気含有ガスと紫外線とが、それぞれ、その順番で照射乃至は接触せしめられ得るように構成されている。
【００４５】
そして、かかる製造装置にあっては、各保持突起１４に保持された基材１０の表面に、大気圧下において、プラズマを照射することにより、該基材１０の表面を大気圧下でプラズマ処理して、活性化せしめ、また、この活性化された基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触せしめることによって、かかるモノマー蒸気含有ガス中のモノマーを、該基材１０の表面に吸着させ、更に、かくしてモノマーが吸着せしめられた基材１０の表面に紫外線を照射することにより、重合開始剤を何等用いることなく、かかるモノマーを光重合せしめて、該基材１０の表面に対して、グラフト重合体層を形成し得るようになっているのである。
【００４６】
なお、ここでは、上述の如く、基材１０の外面と内面の両方の表面に対して、プラズマやモノマー蒸気含有ガスや紫外線がそれぞれ照射されるようになっているところから、それら照射されたプラズマやモノマー蒸気含有ガスや紫外線が、基材１０における大気中に露出せしめられた外面と内面に隈無く行き渡って、かかる基材１０の外面と内面の全面が、プラズマ処理されると共に、該全面に対してモノマーが吸着され、更には、該吸着されたモノマーの全てが、十分に光重合せしめられ得るようになっているのである。
【００４７】
ところで、かくの如き構造とされた本実施形態のコンタクトレンズの製造装置を用いて、目的とするコンタクトレンズを製造する際には、例えば、以下のようにして、その操作が進められることとなる。
【００４８】
すなわち、先ず、目的とするコンタクトレンズを与える基材１０を、多数準備する。なお、ここで準備される基材１０としては、従来から公知の各種のコンタクトレンズを与えるレンズ材料、例えば、非含水性の硬質レンズ材料や含水性のハイドロゲル状のレンズ材料が、それらの中から適宜に選択されて、用いられ得るのである。
【００４９】
より詳細には、前記基材１０として、例えば、ケイ素含有アルキル（メタ）アクリレート、ケイ素含有スチレン誘導体、ポリシロキサンマクロモノマー等のケイ素含有モノマー；フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート等のフッ素含有モノマー；水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルラクタム等の親水性モノマー；材料の硬度を調節するためのアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル−α−メチルスチレン等のモノマー；重合性不飽和二重結合を２以上を有する架橋性モノマー等を含有した重合成分を、通常の重合法にて重合させて得られた共重合体からなるものが、用いられる。そして、基材１０自体の酸素透過性及び耐汚染性を考慮すると、上記例示のものの中でも、特に、ケイ素含有モノマー及びフッ素含有モノマーのうちから選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合させて得られた共重合体からなるものが、好適に用いられることとなるのである。なお、上記において、更に以下の記載において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
【００５０】
次いで、図１に示されるように、準備された多数の基材１０を、それぞれ、搬送機１２のベルト１６上に設けられた各保持突起１４に対して、係合させた状態で、保持させる。このとき、保持突起１４に保持された基材１０は、その表面の略全面が、大気中に露出せしめられた状態とされる。
【００５１】
その後、搬送機１２を作動させて、先ず、該搬送機１２のベルト１６の搬送方向の最も上流側に設けられる保持突起１４に保持された基材１０を、二つのプラズマ発生器２０，２０におけるプラズマの吹出し位置、つまり上下に位置する二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２の間にまで搬送する。そして、該基材１０が、各プラズマ吹出口３２，３２の間に到達したら、搬送機１２を一旦停止し、大気圧下で、各プラズマ吹出口３２，３２からプラズマをそれぞれ吹き出させて、該基材１０の内面と外面の両方の表面にプラズマを照射する。これにより、かかる基材１０の略全表面にラジカルを生成せしめて、該表面を活性化せしめる。このとき、大気圧下において、基材１０の表面にプラズマが照射されることとなるため、基材１０を特定の反応容器内に収容する必要がなく、ましてや、かかる反応容器内に基材１０を収容した状態下で、該反応容器内を減圧し、更にはその減圧状態から再び常圧に戻す操作等を、何等行なう必要もないのであり、従って、基材１０の表面に対するプラズマ処理が極めて迅速に且つ容易に実施され得るのである。
【００５２】
なお、このような基材１０の表面に対するプラズマ処理工程では、前述せる如く、各プラズマ発生器２０からプラズマを吹き出させるために、プラズマ発生器２０のヘッド２６に設けられた一対の電極３６，３８間に吐出される作動ガスが利用されることとなるが、この作動ガスとしては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、窒素等の不活性ガスや酸素ガス、空気、或いはそれらを２種類以上組み合わせてなる混合ガスが用いられる。そして、その中でも、安定したプラズマ処理を行なう上で、不活性ガスが、好適に使用されることとなる。また、そのような作動ガスの吐出速度は、適宜に決定されるところではあるものの、プラズマを基材１０表面に、十分な量で照射させつつ、プラズマの過剰な照射による該表面へのクラック等の損傷の発生を抑えるために、好ましくは、１０〜２００Ｌ／分程度とされる。
【００５３】
さらに、本工程において、基材１０の表面に対するプラズマの照射時間も、特に限定されるものでないが、好ましくは０．５〜２０秒程度とされる。何故なら、プラズマ照射が０．５秒よりも短いと、基材１０の表面に対するプラズマの照射量が少な過ぎるため、該基材１０の表面を十分に活性化させることが出来ず、また、プラズマ照射時間が２０秒を越える場合には、逆に、基材１０の表面に対するプラズマの照射量が過剰となって、基材１０の表面にクラック等の損傷が発生する恐れが大きくなるからである。なお、基材１０の表面に対する損傷を抑制しつつ、該表面をより十分に活性化せしめるためには、プラズマ照射時間が、１〜５秒程度とされていることが、より望ましい。
【００５４】
更にまた、本工程で、プラズマ発生器２０により、基材１０の表面に対する損傷を発生させることのないプラズマを安定的に発生させるためには、プラズマ発生器２０のヘッド２６に設けられた電極３６，３８の対する印加電圧が、好ましくは１０〜２０ｋＶとされ、また、そのような電圧を印加する際の交流電源の周波数が、有利には２０〜３０ｋＨｚ程度の範囲とされるのである。
【００５５】
そして、上述の如くして、搬送機１２の搬送方向の最も上流側に固定される保持突起１４に保持された基材１０の表面に対するプラズマ処理が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、かかる基材１０を、各プラズマ発生器２０の隣りにおいて前記搬送方向の下流側に配置されたガス吹出器２２におけるモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置、つまりノズル７２，７２の先端開口部の間まで搬送する。そして、該基材１０が、ノズル７２，７２の間に到達したら、搬送機１２を停止し、ノズル７２，７２からモノマー蒸気含有ガスをそれぞれ同時に吹き出させて、前述の如きプラズマ照射により活性化された基材１０の表面に、該モノマー蒸気含有ガスを接触させる。これにより、かかるガス中のモノマーが、該基材１０の表面に吸着せしめられるのである。
【００５６】
また、この基材１０の表面に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程において、プラズマ処理された基材１０を、ガス吹出器２２におけるノズル７２，７２の先端開口部の間まで搬送する際には、それと同時に、該基材１０を保持する保持突起１４の隣りにおいて前記搬送方向下流側に固定される別の保持突起１４に保持された基材１０が、二つのプラズマ発生器２０，２０における各プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送される。そして、プラズマ処理された基材１０の表面をモノマー蒸気含有ガスに接触せしめる一方で、プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送された基材１０に対して、プラズマ処理を、上記と同様にして実施するのである。
【００５７】
なお、本工程で使用されるモノマー蒸気含有ガス中に含まれるモノマーは、特に限定されるものではないが、基材１０の表面に吸着されるモノマーが、後述する紫外線の照射工程で、紫外線により光重合せしめられることとによって、該基材１０の表面に、より優れた親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層が形成されるように為す上で、好ましくは、親水性モノマーが、用いられる。そして、この親水性モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド；Ｎ−ビニルアセトアミド；アクリロイルモルホリン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプリロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ピロリドン等のＮ−ビニルラクタム；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらが単独で、或いは２種以上混合されて、用いられるのである。
【００５８】
また、本工程で用いられるモノマー蒸気含有ガス中には、前記グラフト重合体層の架橋密度を高めて、耐久性を向上させるために、望ましくは、上述の如き親水性モノマーと共に、架橋性モノマーも含有せしめられることとなる。なお、この架橋性モノマーとしては、例えば、重合性不飽和二重結合を２以上有するモノマーが挙げられ、また、その代表例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ビニルベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート等が列挙される。そして、これらが単独で、或いは２種以上混合されて、用いられるのである。
【００５９】
また、このような親水性モノマーと架橋性モノマーの両方が含まれてなるモノマー蒸気含有ガスを用いる場合には、グラフト密度を制御し、モノマー蒸気含有ガスとの接触工程の後の工程で、基材１０の表面に形成されるグラフト重合体層及びグラフト鎖の機能を効果的に発現させるという点から、モノマー蒸気含有ガス中に、親水性モノマーの１００重量部に対して、架橋性モノマーが、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、更に好ましくは０．１重量部以上の割合で、含有せしめられていることが、望ましいのである。
【００６０】
なお、ここで、親水性モノマーや架橋性モノマー、或いはそれら以外の各種のモノマーの蒸気等を含むモノマー蒸気含有ガスを得る際には、従来より公知の各種の方法が採用されることとなるが、例えば、それらのモノマー液を、遮光された所定の容器内で加温して、気化せしめた中に、乾燥した適当なガスを送り込むことによって、目的とするモノマー蒸気含有ガスを、容易に得ることが出来るのである。
【００６１】
また、上述の如く、本工程は、基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触せしめることによって、前記プラズマ処理で生成されたラジカルにより活性化された該基材１０の表面に、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーを吸着せしめるものであるところから、かかるモノマーを、該表面に対して十分に且つ均一に吸着させる上で、該表面の活性が低下する前に、換言すれば、基材１０の表面のラジカルが減少しないうちに、該表面に、該モノマーを含むモノマー蒸気含有ガスを接触させるようにすることが望ましく、また、作業性の面からも、可及的に速やかに、該表面をモノマー蒸気含有ガスと接触させることが好ましい。それ故、ここでは、基材１０の表面に対するプラズマの照射工程の終了後、３０秒以内、より好ましくは１０秒以内に、該表面が、モノマー蒸気含有ガスと接触せしめられることとなる。そして、このモノマー蒸気含有ガスとの接触時間も、特に限定されるものではないものの、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーを基材１０の表面に対して十分に且つ均一に吸着させるために、また、迅速な作業を行なう上で、かかる接触時間が、有利には、０．５〜１０秒程度とされ、より有利には、１〜５秒程度とされるのである。
【００６２】
次いで、かかる基材１０の表面に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、該基材１０を、ガス吹出器２２の隣りにおいて搬送機１２の搬送方向の下流側に配置された紫外線照射器２４における紫外線の照射位置、つまりハウジング７４内の二つの紫外線ランプ７６，７６の間まで搬送する。そして、該基材１０が、二つの紫外線ランプ７６，７６の間に到達したら、搬送機１２を停止して、紫外線照射位置に止められるようにする一方、前述の如きモノマー蒸気含有ガスとの接触によりモノマーが吸着された基材１０の表面に、紫外線が照射されるようにする。これにより、基材１０の表面に吸着せしめられたモノマーを、紫外線により光重合せしめて、該表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を形成して、該表面を改質するのである。
【００６３】
このように、基材１０は、プラズマ照射位置からモノマー蒸気含有ガス接触位置を経て速やかに紫外線照射位置に移行せしめられて、該基材１０表面に生成せしめられたラジカルが有効に残存するようになっていることにより、十分に活性化された状態に保持されているため、本工程では、重合開始剤を何等用いることなく、そこに吸着されたモノマーの光重合を速やかに開始させることが出来るのであり、また、気層中での接触処理にて、モノマーの使用量も可及的に少なく抑えることが可能となるのである。
【００６４】
また、この基材１０の表面に対する紫外線の照射工程において、表面にモノマーが吸着された基材１０を紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６の間まで搬送する際には、それと同時に、該基材１０に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程の実施時にプラズマ処理された別の基材１０が、ガス吹出器２２のノズル７２，７２の間まで搬送され、またそれと共に、それらとは更に別の基材１０が、保持突起１４に保持された状態で、プラズマ発生器２０，２０における各プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送される。そして、表面にモノマーが吸着された基材１０に対して紫外線を照射する一方で、プラズマ処理された基材１０の表面に、モノマー蒸気含有ガスを接触せしめると共に、それらとは更に別の基材１０の表面に対してプラズマを照射するのである。
【００６５】
なお、本工程において、基材１０の表面に吸着されたモノマーを光重合させるために、該表面に照射される紫外線の波長は、何等限定されるものではないが、かかるモノマーを十分に重合させる上で、好ましくは２５０〜４００ｎｍ、より好ましくは３２０〜３８０ｎｍとされる。また、そのような紫外線の放射照度は、基材１０の表面の紫外線照射による劣化を防ぐ上から、好ましくは５〜１０００ｍＷ／ｃｍ2 とされ、更に、より好ましくは、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2 とされる。
【００６６】
また、上述せる如く、本工程では、基材１０の表面に生成されたラジカルが活性化されていることにより、重合されるべきモノマーが、重合開始剤を用いることなく、紫外線により効果的に光重合させられ得るところから、かかるモノマーを、重合開始剤の非存在下において、速やかに且つ十分に重合させる上で、該モノマーの活性が低下する前に、該モノマーを光重合させることが望ましいのであり、更に、作業性の面からも、迅速に作業が進められることが好ましいのである。それ故、ここでは、基材１０の表面のモノマー蒸気含有ガスとの接触工程の終了後、好ましくは３０秒以内、より好ましくは１０秒以内に、該表面に対して紫外線が照射されることとなる。
【００６７】
そして、それと同様な理由から、基材１０の表面のモノマー蒸気含有ガスとの接触工程と、該表面に対する紫外線の照射工程とを同時に実施する、つまり、基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触させて、かかるガス中のモノマーを該表面に吸着させると同時に、該表面に対して紫外線を照射するようにしても良いのである。なお、この場合には、例えば、ガス吹出器２２のノズル７２，７２を、紫外線照射器２４のハウジング７４内に挿入、配置することにより、プラズマ処理された基材１０に対して、該ハウジング７４内で、モノマー蒸気含有ガスとの接触と紫外線の照射とが同時に且つ容易に実施されることとなる。
【００６８】
また、本工程において、基材１０の表面に対する紫外線の照射時間も、適宜に決定されるところではあるものの、好ましくは１〜９０秒程度とされる。何故なら、紫外線照射が１秒よりも短いと、基材１０の表面に対する紫外線の照射量が少な過ぎるため、該基材１０の表面に吸着されたモノマーの光重合が不十分となって、該表面に対するグラフト重合体層の十分且つ均一な形成が困難となるからであり、また、紫外線照射時間が９０秒を越える場合には、基材１０の表面に対する紫外線の照射工程、ひいては目的とするコンタクトレンズの製造工程全体を無用に長期化させることとなるからである。なお、同様な理由から、紫外線の照射時間は、３〜６０秒程度とされていることが、より望ましいのである。
【００６９】
かくして、かくの如き基材１０の表面への紫外線照射工程によって、表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を均一に形成せしめ、以て、目的とするコンタクトレンズ８２を得るのである。なお、このようにして目的とするコンタクトレンズ８２を得る際には、該コンタクトレンズ８２を与える基材１０の表面に対するプラズマの照射を開始してから、紫外線照射によるモノマーの光重合により、該基材１０の表面にグラフト重合体層を形成するまでを、２００秒以内、好ましくは１８０秒以内、より好ましくは９０秒以内で行なうことが望ましい。そうすることによって、プラズマの照射にて基材の表面１０に生成されるラジカルの存在に基づき、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーが確実に且つ安定的に重合せしめられ得るのである。即ち、基材１０の表面に、モノマーが十分に吸着され得ると共に、かかる吸着モノマーが紫外線により十分に光重合せしめられ得、以て、該表面に対して、有効なグラフト重合体層が、より一層確実に且つ均一に形成され得ることとなるのである。
【００７０】
そして、かかる基材１０の表面への紫外線照射工程が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、製造されたコンタクトレンズ８２を、紫外線照射器２４の配置位置から、搬送機１２による搬送方向の上流側に搬送する一方、該コンタクトレンズ８２を与える基材１０の表面に対する紫外線の照射時に、モノマー蒸気含有ガスと接触せしめられた基材１０と、プラズマ処理された別の基材１０を、紫外線照射器２４における二つの紫外線ランプ７６，７６の間と、ガス吹出器２２のノズル７２，７２の間とに、それぞれ搬送し、更にそれと共に、それらとは更に別の基材１０を、保持突起１４に保持させた状態で、プラズマ発生器２０，２０の各プラズマ吹出口３２，３２の間に搬送して、搬送機１２を停止する。
【００７１】
その後、製造されたコンタクトレンズ８２を保持突起１４から取り外す一方、前記三つの基材１０の各表面に対して、紫外線やモノマー蒸気含有ガスやプラズマを、それぞれ、前述と同様にして照射乃至は接触せしめるのである。そして、引き続いて、以上の操作を繰り返して実施し、以て、目的とするコンタクトレンズ８２を、連続的に製造するのである。
【００７２】
このように、本実施形態においては、先ず、基材１０の表面に対する大気圧下でのプラズマ処理により、該表面を活性化し、次いで、活性化された基材１０の表面にモノマーを吸着させると共に、かかるモノマーを、重合開始剤を用いることなく、紫外線により光重合させることにより、基材１０の表面に、親水性と耐汚染性に優れたグラフト重合体層を均一に且つ十分に、しかも容易に形成せしめるようにしたものであるところから、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が発揮されるコンタクトレンズ８２が、確実に且つ容易に製造され得るのである。
【００７３】
しかも、本実施形態では、搬送機１２に固定される多数の保持突起１４のそれぞれに保持された多数の基材１０を、搬送機１２の作動により、プラズマ発生装置２４のプラズマ吹出位置と、ガス吹出器２２のモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置と、紫外線照射装置２８の紫外線照射位置とに、順次、搬送し、また、それぞれの搬送位置で、各基材１０に対して、プラズマの照射工程と、モノマー蒸気含有ガスとの接触工程と、紫外線の照射工程とを、それぞれ同時に実施することによって、目的とするコンタクトレンズ８２を連続的に製造するようにしたものであるところから、所定の反応容器内に適当な個数の基材１０を収容せしめて、それら適当な個数の基材１０に対して、前記三つの工程を行なうことで、目的とするコンタクトレンズ８２を、反応容器内に収容された個数だけ製造する場合とは異なって、目的とするコンタクトレンズ８２が、効率的に大量生産することが出来るのである。
【００７４】
ところで、前記実施形態では、保持手段が、搬送機１２のベルト１６上に設けられた保持突起１４にて構成されていたが、かかる保持手段は、基材を、その少なくとも改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように、着脱可能に保持し得るものであれば、その構造が、何等限定されるものではない。従って、保持手段として、例えば、実開昭５０−２０６５２号公報や実公平１−４３６９７号公報、実開昭６２−３５３２６号公報等に開示されているレンズホルダを採用しても良いのである。
【００７５】
なお、上記公報等に開示されるレンズホルダを保持手段として採用する場合にあっては、基材１０が、光学的中心軸乃至は幾何中心軸を水平且つ搬送機１２による搬送方向に垂直とした状態で、保持されることとなるため、有利には、二つのプラズマ発生器２０，２０における二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２や、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２、及び紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６が、それぞれ対応するもの同士が、プラズマ照射位置や、モノマー含有ガス接触位置、及び紫外線照射位置に搬送される基材１０を挟んで、水平方向に位置せしめられるようになっていることが、望ましい。それによって、基材１０の略全表面に対して、水平方向から、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線が、十分に照射乃至は接触せしめられ得ることとなるのである。
【００７６】
また、上記公報等に開示されるレンズホルダ等のように、光学的中心軸乃至は幾何中心軸が水平且つ搬送機１２による搬送方向に垂直となる状態で、基材１０を保持するようにした保持手段を用いる場合には、例えば、かかる保持手段にて保持された基材１０の表面に対して、鉛直上方と鉛直下方のうちの何れか一方から、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線を照射乃至は接触させるようにしても良い。そうすれば、プラズマを吹き出させるヘッド２６や、モノマー蒸気含有ガスを吹き出させるノズル７２、更には紫外線ランプ７６のそれぞれを、一つずつ用いるだけで、基材１０の略全表面に対して、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線を照射乃至は接触させることが可能となるのである。
【００７７】
さらに、前記実施形態では、モノマー蒸気含有ガス接触位置に基材１０が搬送されると、該基材１０を上下方向に挟んで位置する、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２から、モノマー蒸気含有ガスが同時に吹き出されて、該基材１０の表面に対して、モノマー蒸気含有ガスが接触せしめられるようになっていたが、このような基材１０表面とモノマー蒸気含有ガスとの接触時には、保持突起１４に保持された基材１０が、モノマー蒸気含有ガスの吹出圧力で吹き飛ばされないようにするために、該基材１０の上方からのモノマー蒸気含有ガスの吹出しを連続的に実施する必要があるものの、該基材１０の下方からのモノマー蒸気含有ガスの吹出しは、必ずしも連続的に実施する必要はないのである。
【００７８】
更にまた、プラズマ発生手段とガス発生手段と紫外線照射手段の構造も、前記実施形態に示されるものに、特に限定されるものでないことは、勿論である。
【００７９】
加えて、前記実施形態では、本発明を、コンタクトレンズの製造装置及びコンタクトレンズの製造方法に適用したものの例を示したが、本発明は、その他、眼内レンズ等のコンタクトレンズ以外の眼用レンズや人工角膜等の眼科用物品の製造装置並びにかかる眼科用物品の製造方法の何れに対しても、有利に適用され得るものであることは、言うまでもないところである。
【００８０】
【実施例】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００８１】
先ず、目的とするコンタクトレンズを与える基材として、市販のコンタクトレンズ［（株）メニコン製：メニコンＥＸ］を、１２枚準備した。また、プラズマ照射器として、（株）キーエンス製のプラズマ照射器［ＳＴ−７０００］を用い、紫外線照射器として、ウシオ電気（株）製の紫外線照射器［ＵＩＳ−２５０−０１］を用いた。また、基材の表面に吸着させるモノマーの蒸気を含むガスとして、窒素ガスにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）の蒸気を含有せしめてなるＤＭＡＡ蒸気含有ガスを準備した。なお、ここでは、５０ｍｌのＤＭＡＡモノマーが収容された褐色セパラブルフラスコに、１．１×１０5 Ｐａの圧力で窒素ガスを供給せしめる一方で、該フラスコ内のＤＭＡＡモノマーを４５℃にまで加温して蒸気となすことにより、該フラスコ内で、窒素ガス中にＤＭＡＡモノマーの蒸気が含有せしめられたＤＭＡＡ蒸気含有ガスを生成させ、そして、この生成されたＤＭＡＡ蒸気含有ガスを褐色側管付分液ロート内に導き、そこで２５℃にまで冷却することにより、試験に供されるべきＤＭＡＡ蒸気含有ガスを準備した。
【００８２】
そして、前記準備した１２枚の基材のうちの３枚を用い、それら３枚の基材の表面に対して、先ず、前記準備したプラズマ照射器により、プラズマを大気圧下でそれぞれ照射して、各基材の表面を活性化させた後、前記準備したＤＭＡＡ蒸気含有ガスを、ポリフッ化エチレン系繊維製のチューブにて導いて、該活性化された各基材の表面に、室温で接触させて、ＤＭＡＡモノマーを、該各基材の表面に吸着させた。その後、このＤＭＡＡモノマーが吸着せしめられた各基材の表面に対して、前記準備した紫外線照射器にて紫外線を照射して、各基材の表面に吸着されたＤＭＡＡを、重合開始剤を用いることなく光重合させ、それによって、該各基材の表面にグラフト重合体層を形成せしめた。かくして、親水性と耐汚染性が付与されるように表面が改質された、目的とするコンタクトレンズを３枚を得、それらを、それぞれ、実施例１〜３とした。
【００８３】
なお、ここでは、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：５秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：５秒間、紫外線照射時間：５秒間、全工程時間：２２秒間の条件下で、各工程を実施し、また、プラズマの照射条件としては、ワークディスタンス：６ｍｍ、印加電圧：１０ｋＶ、周波数：２０〜２５ｋＨｚ、照射レベル：［周期：３２ｍｓ、周波数：３１．２５Ｈｚ、デューティ比：２５％］、照射時間：５ｓｅｃ、導入ガス：大気を採用した。更に、紫外線の照射条件として、波長：３６５ｎｍ、照射照度：９００ｍＷ／ｃｍ2 、照射時間：５ｓｅｃを採用した。
【００８４】
また、それとは別に、前記準備された１２枚の基材のうち、残りの９枚から選んた３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：３秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：３秒間、紫外線照射時間：１０秒間、全工程時間：２３秒間の条件下において、前記実施例１〜３のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜３のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする別の３枚のコンタクトレンズ（実施例４〜６）を得た。
【００８５】
さらに、前記準備された１２枚の基材のうち、残りの６枚から選んだ３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：１０秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：５秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：１０秒間、紫外線照射時間：５秒間、全工程時間：３５秒間の条件下において、前記実施例１〜６のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜６のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする更に別の３枚のコンタクトレンズ（実施例７〜９）を得た。
【００８６】
更にまた、前記準備された１２枚の基材のうちの残りの３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：３０秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：３０秒間、紫外線照射時間：２０秒間、全工程時間：８７秒間の条件下において、前記実施例１〜９のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜９のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする他の３枚のコンタクトレンズ（実施例１０〜１２）を得た。
【００８７】
そして、かくして得られた１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の親水性（水濡れ性）を調べるために、各コンタクトレンズ（実施例１〜１２）の接触角を、従来から公知の手法に従って、それぞれ測定した。その結果を、グラフト処理後接触角として、下記表１に示した。
【００８８】
次ぎに、それら１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の親水性の耐久性を調べるために、該１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の表面を、一定の時間だけ、手指で洗浄した後、生理食塩水中に４時間浸漬する操作を３０回繰り返す処理を行ない、その後、再び、１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）のそれぞれの接触角を測定した。その結果を、洗浄・浸漬処理後接触角として、下記表１に併せて示した。
【００８９】
また、比較のために、実施例１〜１２のコンタクトレンズを与える基材と同様な基材を３枚準備する一方、それら実施例１〜１２のコンタクトレンズの製造に際して使用されたプラズマ照射器を用い、準備した３枚の基材の表面に対して、プラズマ照射器により、プラズマを大気圧下で照射して、各基材の表面を単に活性化せしめただけの改質を行なった。これにより、プラズマ処理にて表面が活性化されてなる３枚のコンタクトレンズ（比較例１〜３）を得た。なお、このときのプラズマの照射条件は、前記実施例１〜１２を製造する際のプラズマの照射条件と同一とした。そして、かくして得られた３枚のコンタクトレンズ（比較例１〜３）の親水性（水濡れ性）を調べるために、それら各コンタクトレンズ（比較例１〜３）の接触角を、上記と同様にして測定した。それらの結果を、プラズマ処理後接触角として、下記表１に併せて示した。
【００９０】
【表１】
【００９１】
かかる表１の結果からも明らかなように、本発明手法に従って製造された実施例１〜１２のコンタクトレンズにあっては、基材表面に対するプラズマ処理工程の開始から紫外線照射工程の終了までの全工程時間が長くなればなる程、接触角が大きくなる傾向は認められるものの、それぞれの接触角が、何れも、本発明手法とは異なる手法によって製造された比較例１〜３のコンタクトレンズの接触角に比して、明らかに小さな値となっている。また、本発明手法に従って製造された実施例１〜１２のコンタクトレンズにおいては、それぞれの表面を、一定の時間だけ、手指で洗浄した後、生理食塩水中に４時間浸漬する操作を３０回繰り返す処理を行なった後でも、接触角に、大きな変化が認められず、しかも、それぞれの接触角の大きさが、比較例１〜３のコンタクトレンズの接触角よりも、未だ小さな値となっている。これらのことから、本発明手法を採用すれば、親水性（水濡れ性）に優れ、しかも、その親水性を長期に亘って安定的に確保可能なコンタクトレンズが製造され得ることが、明確に理解されるのである。
【００９２】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する所望のグラフト重合体層が均一に且つ有利に形成され、以て、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、可及的に少ない作業工数と作業時間とにおいて、より容易に且つ効率的に製造することが出来るのである。
【００９３】
また、本発明に従う眼科用物品の製造装置を用いれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する所望のグラフト重合体層が均一に且つ有利に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品が、より迅速且つスムーズに、しかも、より一層効率的に製造され得るのである。
【００９４】
さらに、本発明に従う眼用レンズにあっては、その表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層が均一に形成せしめられており、これによって、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が、発揮され得ているのである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従うコンタクトレンズの製造装置の一例の要部を概略的に示す部分説明図である。
【図２】図１に示されたコンタクトレンズの製造装置に装備されるプラズマ発生器を概略的に示す一部切欠図を含む概略説明図である。
【符号の説明】
１０ 基材 １２ 搬送機
１４ 保持突起 ２０ プラズマ発生器
２２ ガス吹出器 ２４ 紫外線照射器
２６ ヘッド ３２ プラズマ吹出口
４８ 蒸気生成部 ５２ 除冷部
５４ 噴射部 ７２ ノズル
７６ 紫外線ランプ ８２ コンタクトレンズ
【技術分野】
本発明は、眼科用物品の製造方法並びに製造装置に係り、特に、親水性（水濡れ性）と耐汚染性とを有する眼科用物品を有利に製造する方法と、それによって得られる眼用レンズ、更には、そのような眼科用物品の製造方法の実施に際して好適に用いられる製造装置に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
従来から、コンタクトレンズや眼内レンズ等の眼用レンズ、或いは人工角膜等の、所謂眼科用物品の表面における親水性（水濡れ性）の低下や、タンパク質、脂質等の汚れ付着等は、装用感を低下させるだけでなく、様々な眼疾患等を惹起せしめる原因の一つとして、問題視されている。このため、そのような眼科用物品の表面の親水性と汚れ付着性を改善する方法が、種々検討されており、その中でも、プラズマ処理を利用して、眼科用物品の表面に特定の被膜状の重合体層を形成することによって、該表面を改質する方法が、近年、数多く提案されてきている。
【０００３】
例えば、特開平１１−１８１３３０号公報や、特開２０００−３５１８６２号公報、特表２０００−５０３０４４号公報等には、減圧された所定の反応容器内に、コンタクトレンズや眼内レンズ、人工角膜等の眼科用物品を与える基材を配置すると共に、適当なモノマーの蒸気を含むガスを導入した状態下で、かかるモノマーをプラズマ重合することによって、反応容器内の基材の表面に、親水性に優れ、且つ汚れ付着性が小さな被膜（塗膜）形態を有する重合体層を形成し、それによって、優れた親水性と耐汚染性を有するように、表面が改質された眼科用物品を得る技術が、明らかにされている。そして、そのような技術にて得られる眼科用物品にあっては、単に、表面をプラズマと接触させて、改質しただけのものに比して、親水性と耐汚染性がより有利に高められ得るといった特徴が実現されるのである。
【０００４】
しかしながら、このような眼科用物品の製造技術においては、基材表面に親水性の重合体層を形成するために、モノマー蒸気のプラズマ重合が、密閉された反応容器内において、減圧下で行なわれるようになっているところから、バッチ処理方式の如く、目的とする眼科用物品を、１回の生産サイクルで、反応容器内に収容可能な決められた個数だけしか得られず、流れ作業方式のように、一連の生産工程で、目的物品を次々と連続的に得ることは、到底、期待し得なかったのであり、しかも、それら決められた個数のものを得るに際しては、その度毎に、反応容器内を減圧状態と為すための作業や減圧状態を再び常圧状態に戻すための余分な作業を一々行なわければならず、それによって、生産効率及び作業性が著しく低下するといった、別の大きな問題を内在しているのである。しかも、減圧下の反応容器内におけるモノマーの重合であるために、生成した重合体が容器内壁に付着したり、減圧系に侵入したりすることによって、容器内の掃除が必要となり、また減圧系（機器）への重合体の侵入により、機器の故障を惹起したりする場合もあり、更には、モノマーの損失という経済的に重大な問題も有している。
【０００５】
その上、上述の如き公報に記載された眼科用物品の製造技術にあっては、基材が、モノマー蒸気の雰囲気中でプラズマ処理されることになるため、該基材表面に対して、重合体層を均一に形成し難く、それ故に、得られる眼科用物品の表面の改質が不均一となってしまう恐れさえもあったのである。
【０００６】
一方、特開平５−８０２７６号公報や、特開平６−４９２５１号公報、特開平１０−５８６１０号公報等には、所定のプラズマ装置内に配置されたコンタクトレンズを与える基材の表面を、減圧下においてプラズマ処理して、該表面を活性化した後、かかる基材の表面に気体状若しくは液体状の重合性モノマーを接触せしめて重合させ、該基材表面に、親水性被膜となるグラフト重合体層を形成することにより、表面が改質された、目的とするコンタクトレンズを得る技術が明らかにされている。
【０００７】
しかしながら、このようなコンタクトレンズの製造技術においても、また、基材表面に対するプラズマ処理が、減圧されたプラズマ装置内で実施されるようになっているところから、目的とするコンタクトレンズが、前述の如き余分な減圧作業を伴うバッチ方式によって製造されることとなり、それ故に、前記した眼科用物品の製造の場合と同様な問題を内在しており、かかるコンタクトレンズを効率的に得ることは、極めて困難であったのである。また、そこにおいて、基材の表面に対するプラズマ処理と重合体層の形成とを段階的に実施するに際して、重合体層の形成をプラズマ装置外にて行なうようにした場合には、プラズマ装置からの取出しに時間がかかるために、プラズマ処理された基材表面に存在するラジカルが空気中の酸素によって失活せしめられて、モノマーの重合性に悪影響をもたらす問題があり、更に開始剤を添加したモノマー液を用いて、基材表面にモノマーを供給する場合にあっては、そのようなモノマー液の経時変化に注意して、一定期間毎にモノマー液を交換する必要が生じ、それによって、モノマーの損失を惹起する問題があったのである。
【０００８】
【解決課題】
ここにおいて、本発明は、上述せる如き事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層（被膜）が均一に形成されて、親水性と耐汚染性等において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、より効率的に製造することが出来る方法と、かかる特徴を有する眼用レンズ、更には、そのような眼科用物品の製造方法の実施に際して有利に用いられる製造装置を提供することにある。
【０００９】
【解決手段】
そして、本発明にあっては、かかる課題の解決のために、（ａ）プラズマ発生装置の電極間に大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該プラズマ発生装置の電極間から外部に吹き出させて、該プラズマ発生装置外に配置した、目的とする眼科用物品を与える基材の表面に、大気中で照射することにより、該基材の表面を活性化せしめる第一の工程と、（ｂ）前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に、大気中で、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを接触せしめて、該モノマーを吸着させる第二の工程と、（ｃ）かかるモノマーの基材への吸着と同時に、若しくはその後に、重合開始剤を用いることなく、大気中で、該基材に紫外線を照射して、該モノマーの紫外線による光重合を行なうことにより、該表面に、グラフト重合体層を形成する第三の工程と、を含み、それらの第一、第二及び第三の工程に前記基材を順次移行せしめるようにすると共に、前記基材の表面に対する前記プラズマ照射の後、３０秒以内に、前記少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスとの接触を行ない、該基材の表面への該モノマーの吸着を行なうようにしたことを特徴とする眼科用物品の製造方法を、その要旨とするものである。
【００１０】
要するに、この本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、目的とする眼科用物品を与える基材を、プラズマ発生装置外に配置した状態下で、該基材の表面に対するプラズマ処理（照射）を行なって、該表面を活性化し、その後、活性化された基材の表面に、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを接触せしめて、該モノマーを該基材表面に吸着させる一方、該モノマーの重合を行なって、該基材の表面に、親水性と耐汚染性に優れたグラフト重合体層を形成することにより、該基材の表面を改質して、目的とする眼科用物品を得るようにしたものなのである。
【００１１】
このように、かかる本発明手法においては、先ず、基材の表面に対するプラズマ処理により、該表面を活性化し、次いで、活性化された基材の表面にモノマーを吸着させ、そしてそれと同時に、若しくはその後に、かかるモノマーを重合させて、該基材表面にグラフト重合体層を形成するようにしたものであるところから、かかる重合体層をモノマーのプラズマ重合によって形成する場合とは異なって、基材の表面に、グラフト重合体層をより均一に形成することが出来、また、モノマーの重合が、重合開始剤を用いない光重合によって実施されるものであるにも拘わらず、基材の表面に吸着されたモノマーが速やかに且つ効果的に重合せしめられ得るのであり、それによって、基材表面の改質が、均一に且つ効率的に行なわれ得るのである。
【００１２】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、大気圧下で発生せしめられたプラズマが、プラズマ発生装置外に配置された基材の表面に吹き付けられて、照射されることによって、プラズマ処理が行なわれるようになっているため、密閉された反応容器内に基材を配置したバッチ処理方式により、減圧下において、基材表面に対するプラズマ処理を行なうようにした従来手法とは異なって、プラズマ処理のために、反応容器を用いる必要がなく、それ故に、反応容器内を減圧したり、常圧に戻したりする作業も有利に省略することが出来、以て、作業工数の削減や作業時間の短縮が、効果的に図られ得るのであり、更には、生成した重合体が容器内壁に付着したり、減圧系に侵入したりするようなことが、効果的に回避され得て、そのような重合体の容器壁への付着や減圧系への侵入等によって惹起される数々の問題の発生も、有利に皆無ならしめられ得るのである。
【００１３】
そして、そのように、本発明手法では、基材の表面に対するプラズマ処理、更には該表面へのグラフト重合体層の形成工程が、プラズマ装置外において、反応容器等を何等用いることなく実施され得るため、例えば、多数の基材を所定の保持具等にそれぞれ保持させた状態で、かかる基材の表面をプラズマに接触させて、プラズマ処理するプラズマ処理域と、プラズマ処理された基材の表面にモノマー蒸気を接触させると共に、該モノマーを重合させる重合処理域とに、次々と搬送するように為せば、目的とする眼科用物品を、流れ作業方式のように、連続的に得ることが可能となるのである。
【００１４】
しかも、本発明に従う眼科用物品の製造方法にあっては、プラズマ処理により活性化された基材の表面に、モノマー蒸気を含むガスを接触させることにより、上述の如く、該表面に吸着せしめられたモノマーを、重合開始剤を用いることなく、単に、紫外線により光重合せしめることによって、該表面にグラフト重合体層を均一に且つ十分に形成するようにしたものであるところから、例えば、プラズマ処理により活性化された基材の表面を、適当な重合開始剤を含むモノマーの溶液中に浸漬等して、グラフト重合体層を形成する場合とは異なり、大量の排液が生ずるようなこともなく、それ故に、かかるグラフト重合体層の形成工程が、少ないモノマー消費量で、迅速且つスムーズに実施され得るのである。
【００１５】
従って、かくの如き本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に且つ十分に形成され、以て、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、可及的に少ない作業工数と作業時間とにおいて、より容易に且つ効率的に製造することが出来るのである。
【００１６】
なお、このような本発明に従う眼科用物品の製造方法の好ましい態様の一つによれば、前記光重合に使用される前記紫外線の波長が、２５０〜４００ｎｍとされ、それによって、グラフト重合体層が、基材の表面に対して、より確実に形成され得るのである。
【００１７】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法の別の望ましい態様の一つによれば、前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスが、少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気を含むようにされ、更に、有利には、かかる少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気が、前記ガス中に、飽和状態で含まれるようにされる。これによって、基材の表面により優れた親水性が付与され得ることとなる。
【００１８】
更にまた、本発明に従う眼科用物品の製造方法の有利な他の態様の一つによれば、前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスとして、不活性ガスが用いられることとなる。これによって、モノマーの重合が、より安定的に実施され得る。
【００１９】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、前記基材の表面に対する前記プラズマの照射の後、３０秒以内に、前記少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスとの接触を行ない、該基材の表面への該モノマーの吸着を行なうようにされ、更に、有利には、前記基材の表面に対する前記プラズマの照射の開始から、前記光重合による該基材の表面における前記グラフト重合体層の形成までを、解放系において、２００秒以内で行なうようにされることとなる。これにより、基材の表面に対するプラズマ処理にて該基材表面に生成されるラジカルと、該基材表面に吸着されるモノマーとが、確実に且つ安定的に反応せしめられ得、以て、該表面に対して、グラフト重合体層が、更に一層確実に且つ均一に形成され得るのである。
【００２０】
更にまた、本発明に従う眼科用物品の製造方法の別の好ましい態様の一つによれば、前記基材が、ケイ素含有モノマー及びフッ素含有モノマーの中から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合させて得られる共重合体にて形成される。これによって、より一層優れた耐汚染性と高度な酸素透過性を有する眼科用物品が得られることとなる。
【００２１】
また、本発明に従う眼科用物品の製造方法においては、有利には、前記基材として、含水性の眼用レンズを与えるものが、準備され、それによって、含水性を有するために、比較的に汚染され易い眼用レンズに対して、優れた耐汚染性が有効に付与され得ることとなる。
【００２２】
そして、本発明にあっては、上述の如き製造方法によって製造された眼用レンズをも、その要旨とするものである。この本発明に従う眼用レンズにあっては、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が、発揮され得るのである。
【００２３】
また、本発明にあっては、前述の如き課題の解決のために、目的とする眼科用物品を与える基材の表面にグラフト重合体層を形成して、該表面を改質せしめることにより、該目的とする眼科用物品を、一連の工程において製造する装置であって、（ａ）電極間で大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該電極間に導びかれた導入ガスによって、該電極間から外部に吹き出させて、大気中で、前記基材の表面にプラズマを照射し得るように構成されたプラズマ発生手段と、（ｂ）該プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置され、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを吹き出させて、大気中で、かかるモノマーを前記基材の表面に吸着させるガス吹出手段と、（ｃ）前記プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置されて、大気中で、紫外線を照射することにより、前記基材表面に吸着されたモノマーを重合せしめる紫外線照射手段と、（ｄ）前記基材を、その少なくとも改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように、着脱可能に保持する保持手段と、（ｅ）該保持手段を、前記プラズマ発生手段、前記ガス吹出手段、及び前記紫外線照射手段に対して順次相対移動せしめることにより、該保持手段に保持された前記基材を、先ず、該プラズマ発生手段から吹き出される前記プラズマの吹出し位置に搬送し、次いで該プラズマ吹出し位置から、３０秒以内に、該ガス吹出手段から吹き出される前記モノマー蒸気含有ガスの吹出し位置に搬送し、更に該紫外線照射手段から照射される前記紫外線の照射位置に搬送せしめ得るように構成された搬送手段とを有し、かかる搬送手段による搬送によって、前記保持手段に保持された前記基材の大気中に露出せしめられた表面に対して、先ず、前記プラズマを照射して、該表面が活性化せしめ、次いで、該活性化された表面に、前記モノマー蒸気含有ガスを接触せしめて、かかるガス中のモノマーを、該表面に吸着させると同時に、若しくはその後に、該表面に前記紫外線を照射せしめることによって、重合開始剤を用いることなく光重合を行い、該表面に、前記グラフト重合体層を形成するように構成したことを特徴とする眼科用物品の製造装置をも、その要旨とするものである。
【００２４】
すなわち、このような本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、目的とする眼科用物品を与える基材を、保持手段にて保持した状態下で、搬送手段にて搬送することによって、先ず、該基材の表面に対して、プラズマ発生手段から吹き出されるプラズマを大気圧下で照射して、該基材表面を活性化し、次いで、該活性化された基材表面に、ガス吹出手段から吹き出されるモノマー蒸気含有ガスを接触せしめて、かかるガス中のモノマーを基材表面に吸着せしめる一方、該基材表面に吸着されたモノマーに対する紫外線照射手段からの紫外線の照射により、重合開始剤を用いることなく、かかるモノマーを光重合せしめて、該基材表面に、優れた親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を形成するように構成されているのである。
【００２５】
それ故、かかる本発明装置においては、基材の表面に対するプラズマ処理とグラフト重合体層の形成とを段階的に実施することが出来、それによって、基材の表面にグラフト重合体層を均一に形成して、該基材表面を、より均一に改質することが出来るのである。
【００２６】
また、本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、保持手段により、改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように保持された基材を、単に、搬送手段にて搬送するだけで、かかる基材の表面に対して、大気圧下でプラズマが照射されるようになっているため、基材表面を減圧下でプラズマ処理するようにした従来装置とは異なって、基材を所定の反応容器等の中に収容して、該反応容器内を減圧したり、常圧状態に戻したりする必要がないのであり、それによって、かかる反応容器やその内圧を減ずる減圧装置などが不要となり、以て、装置全体の構造が、極めて有利に簡素化され得るのである。
【００２７】
そして、かかる本発明装置においては、単に、基材が保持された保持手段を搬送手段にて搬送するだけで、基材表面がプラズマ処理され、更に該表面に、グラフト重合体層が形成されるようになっているところから、目的とする眼科用物品を、流れ作業方式で、連続的に製造することが出来るのである。
【００２８】
しかも、本発明に従う眼科用物品の製造装置にあっては、ガス吹出手段から吹き出されるガスに含まれるモノマー蒸気中のモノマーを、基材の表面に吸着せしめ、また、かかるモノマーを、重合開始剤を用いることなく、紫外線により光重合することによって、基材表面にグラフト重合体層が形成されるようになっているところから、例えば、プラズマ処理により活性化された基材の表面を、適当な重合開始剤を含むモノマーの溶液中に浸漬等して、グラフト重合体層を形成するようにした装置とは異なり、大量の排液が生ずるようなこともなく、グラフト重合体層が、少ないモノマー消費量で、迅速且つスムーズに形成され得ると共に、モノマーが、基材表面への吸着の前に、重合開始剤の存在下で重合してしまうようなことも、有利に回避され得ることとなるのである。
【００２９】
従って、かくの如き本発明に従う眼科用物品の製造装置を用いれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する重合体層が均一に且つ十分に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品が、より迅速且つスムーズに、しかも、より一層効率的に製造され得るのである。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に具体的に明らかにするために、本発明に係る眼科用物品の製造方法並びに製造装置の構成について、図面を参照しつつ、詳細に説明することとする。
【００３１】
先ず、図１には、本発明に従う構造を有する眼科用物品の製造装置の一実施形態として、コンタクトレンズの製造装置が、概略的に示されている。そして、この図１から明らかなように、本実施形態のコンタクトレンズ製造装置は、コンタクトレンズを与える基材１０を保持する搬送する搬送手段としての搬送機１２と、該基材１０を保持するために該搬送機１２に設けられた、保持手段としての保持突起１４の多数（ここでは四つのみを示す）とを有して、構成されている。
【００３２】
より具体的には、搬送機１２は、例えば、ベルトコンベアやチェーンコンベア、インデックステーブル、ターンテーブル等、従来より公知のものにて構成され得るが、ここでは、ベルトコンベアにて構成されている。そして、この搬送機１２のベルト１６には、前記基材１０の径よりも０．３〜１．２ｍｍ程度小さな径を有する円形の透孔１８が、互いに等間隔を隔てて、多数形成されており、また、そのような搬送機１２のベルト１６上に対して、前記保持突起１４が、各透孔１８の周りを取り囲むように連続して延びる円形の突条形態をもって、一体的に形成されているのである。
【００３３】
そして、多数の基材１０が、それぞれ、各透孔１８を塞ぐようにして、外周縁部を各保持突起１４の内側面に係合させつつ、各保持突起１４の内側に配置されていることによって、外面（前面）をベルト１６の上方に向かって露出させる一方、内面（後面）を、各透孔１８を通じて、ベルト１６の下方に向かって露出させて、略全表面を大気中に露出せしめた状態で、各保持突起１４に保持されると共に、そのような保持状態下で、搬送機１２の作動によるベルト１６の移動に伴って、該ベルト１６の移動方向に搬送されるようになっているのである。
【００３４】
また、かかる本実施形態の製造装置においては、上述の如き構造とされた多数の保持突起１４が設けられた搬送機１２の他に、プラズマを発生し、且つ外部に吹き出させるプラズマ発生手段としての二つのプラズマ発生器２０，２０と、所定のモノマー蒸気を含むモノマー蒸気含有ガスを吹き出させるガス吹出手段としてのガス吹出器２２と、所定の波長の紫外線を照射する紫外線照射手段たる紫外線照射器２４とが、設けられている。
【００３５】
そして、それら３種類の機器２０，２２，２４のうち、プラズマ発生器２０は、図２に示されるように、ヘッド２６とコントローラ２８と作動ポンプ３０とを有しており、また、ヘッド２６は、全体として、長手の筐体形状を呈し、その長手方向の一端部がプラズマ吹出口３２とされたチャンバ３４を更に有して構成されている。そして、かかるチャンバ３４内には、プラズマ吹出口３２の形成部位に、一対の電極３６，３８が、それぞれの先端部を外部に露出せしめ、且つそれら各先端部を、該長手方向と直角な方向において、互いに所定距離を隔てて対向せしめた状態で設けられており、また、プラズマ吹出口３２側とは反対側から内部に突入せしめられたガス導入管４０が、該プラズマ吹出口３２側に向かって延出し、且つその先端開口部からなる吐出口４２を、プラズマ吹出口３２に設けられた電極３６，３８の、外部に露出せしめられた各先端部の間に向かって開口するように配設されている。
【００３６】
一方、ヘッド２６とは別に配置されたコントローラ２８は、所定の制御回路４４と高圧電源４６を内蔵しており、この高圧電源４６が、制御回路４４を介して、ヘッド２６内に設けられた電極３６，３８に接続されている。また、コントローラ２８と同様に、ヘッド２６とは別に配置された作動ポンプ３０は、ヘッド２６内に突入した配設されたガス導入管４０の吐出口４２とは反対側の開口端部に対して接続されている。
【００３７】
かくして、プラズマ発生器２０にあっては、ヘッド２６内の電極３６，３８間に、コントローラ２８の高圧電源４６より、制御回路４４を介して、所定の電圧を印加し、大気圧下で、電極３６，３８間に空気乃至は所定のガスを存在せしめて、グロー放電せしめることによって、プラズマが発生せしめられるようになっているのであり、また、そのような状態下で、作動ポンプ３０を作動せしめて、所定の作動ガスを、適当な流量において、ガス導入管４０を内に流通せしめ、そして、吐出口４２を通じて、電極３６，３８間に吐出せしめることにより、それら電極３６，３８間で発生せしめられたプラズマが、ヘッド２６のプラズマ吹出口３２から外部に吹き出され得るようになっているのである。
【００３８】
一方、ガス吹出器２２は、図１において概略的に示されるように、モノマー蒸気含有ガスを生成する蒸気生成部４８と、該蒸気生成部４８に対して、連通管５０を通じて連通せしめられ、該蒸気生成部４８にて生成されるモノマー蒸気含有ガスを、所定の圧力にまで加圧して、冷却する除冷部５２と、該除冷部５２にて加圧、冷却されたモノマー蒸気含有ガスを噴射せしめる噴射部５４とを有して、構成されている。
【００３９】
すなわち、蒸気生成部４８は、蒸気とされるべきモノマー液５６が収容され、且つモノマー液５６の液面上において前記連通管５０の一端部に接続された収容器５８と、該収容器５８内のモノマー液５６を４０〜５０℃程度に加温して、蒸気となすヒータ６０と、生成されるモノマー蒸気と混合せしめられて、モノマー蒸気含有ガス６２を生成するための窒素ガス等の所定のガスを供給するガス供給管６４とを、更に含んで構成されている。また、除冷部５２は、前記連通管５０の他端部が接続されたチャンバ６６を有しており、更に、このチャンバ６６には、開閉弁６８を介して外部に開口する開口部７０が、設けられている。更にまた、噴射部５４は、一端部が除冷部５２に接続せしめられて、該除冷部５２内のモノマー蒸気含有ガス６２を導く流通管路７１を有している。また、この流通管路７１は、その長さ方向の中間部分で二つに分岐せしめられており、それらの二つの分岐管の先端部には、除冷部５２から導びかれたモノマー蒸気含有ガス６２を外部に向かって吹き出させるノズル７２が、それぞれ設けられている。
【００４０】
これによって、ガス吹出器２２にあっては、蒸気生成部４８で、モノマー蒸気と窒素ガス等が混合されてなるモノマー蒸気含有ガス６２を生成し、更に、この生成されたモノマー蒸気含有ガス６２を、連通管５０を通じて除冷部５２のチャンバ６６内に送り込み、そこで、開閉弁６８の開閉操作等によって、１．０６×１０5〜１．５２×１０5Ｐａ程度の圧力に加圧すると共に、室温にまで冷却し、そして、この加圧、冷却されたモノマー蒸気含有ガス６２を、噴射部５４における流通管路７１の二つのノズル７２，７２を通じて、外部に吹き出させ得るようになっているのである。
【００４１】
また、紫外線照射器２４は、図１に示されるように、全体として、筐体形態を呈するハウジング７４を有して、成っている。そして、このハウジング７４にあっては、その内部に、公知の紫外線ランプ７６が、上下にそれぞれ一つずつ配設されており、また、その壁部に、ガスが流通可能な導入口７８が複数設けられて、かかる導入口７８を通じて、窒素ガス等の不活性ガスが、内部に導入され得るようになっている。更に、かかるハウジング７４の側壁部には、後述する如く、前記搬送機１２に対してセットされた際に、該搬送機１２のベルト１６を通過させるための二つの窓部８０が、設けられている。
【００４２】
そして、ここでは、上述の如き構造とされた二つのプラズマ発生器２０，２０とガス吹出器２２と紫外線照射器２４とが、その順番で、搬送機１２に対して、該搬送機１２による前記基材１０の搬送方向の上流側から下流側に向かって、順に位置するように、セットされている。
【００４３】
つまり、搬送機１２の前記搬送方向の最も上流側において、二つのプラズマ発生器２０，２０が、それぞれのヘッド２６，２６におけるプラズマ吹出口３２，３２を、該搬送機１２のベルト１６の上下に位置せしめるように配置されており、また、それら二つのヘッド２６，２６の隣りで、それよりも前記搬送方向の下流側において、ガス吹出器２２が、二つのノズル７２，７２を、ベルト１６の上下に位置せしめるように配置されている。そして更に、二つのノズル７２，７２の隣りで、それよりも前記搬送方向の下流側に、紫外線照射器２４が、搬送機１２のベルト１６の一部をハウジング７４にて取り囲み、且つ該ハウジング７４内の二つの紫外線ランプ７６，７６が、該ハウジング７４にて取り囲まれたベルト１６の上下に位置せしめられるように配置されているのである。また、これらヘッド２６とノズル７２と紫外線ランプ７６の配置間隔が、搬送機１２のベルト１６上に設けられた前記多数の保持突起１４の互いの配置間隔に対応せしめられている。
【００４４】
かくして、本実施形態の製造装置においては、目的とするコンタクトレンズを与える多数の基材１０を、多数の保持突起１４にそれぞれ保持させて、搬送機１２にて移動せしめることにより、各保持突起１４に保持された基材１０を、二つのプラズマ発生器２０，２０における二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２の両方から吹出されるプラズマの吹出し位置と、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２の両方から吹き出されるモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置と、紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６の両方から照射される紫外線の照射位置とに、順次搬送して、それら各保持突起１４に保持された基材１０の外面と内面の両表面に対して、大気圧下で、プラズマとモノマー蒸気含有ガスと紫外線とが、それぞれ、その順番で照射乃至は接触せしめられ得るように構成されている。
【００４５】
そして、かかる製造装置にあっては、各保持突起１４に保持された基材１０の表面に、大気圧下において、プラズマを照射することにより、該基材１０の表面を大気圧下でプラズマ処理して、活性化せしめ、また、この活性化された基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触せしめることによって、かかるモノマー蒸気含有ガス中のモノマーを、該基材１０の表面に吸着させ、更に、かくしてモノマーが吸着せしめられた基材１０の表面に紫外線を照射することにより、重合開始剤を何等用いることなく、かかるモノマーを光重合せしめて、該基材１０の表面に対して、グラフト重合体層を形成し得るようになっているのである。
【００４６】
なお、ここでは、上述の如く、基材１０の外面と内面の両方の表面に対して、プラズマやモノマー蒸気含有ガスや紫外線がそれぞれ照射されるようになっているところから、それら照射されたプラズマやモノマー蒸気含有ガスや紫外線が、基材１０における大気中に露出せしめられた外面と内面に隈無く行き渡って、かかる基材１０の外面と内面の全面が、プラズマ処理されると共に、該全面に対してモノマーが吸着され、更には、該吸着されたモノマーの全てが、十分に光重合せしめられ得るようになっているのである。
【００４７】
ところで、かくの如き構造とされた本実施形態のコンタクトレンズの製造装置を用いて、目的とするコンタクトレンズを製造する際には、例えば、以下のようにして、その操作が進められることとなる。
【００４８】
すなわち、先ず、目的とするコンタクトレンズを与える基材１０を、多数準備する。なお、ここで準備される基材１０としては、従来から公知の各種のコンタクトレンズを与えるレンズ材料、例えば、非含水性の硬質レンズ材料や含水性のハイドロゲル状のレンズ材料が、それらの中から適宜に選択されて、用いられ得るのである。
【００４９】
より詳細には、前記基材１０として、例えば、ケイ素含有アルキル（メタ）アクリレート、ケイ素含有スチレン誘導体、ポリシロキサンマクロモノマー等のケイ素含有モノマー；フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート等のフッ素含有モノマー；水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルラクタム等の親水性モノマー；材料の硬度を調節するためのアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル−α−メチルスチレン等のモノマー；重合性不飽和二重結合を２以上を有する架橋性モノマー等を含有した重合成分を、通常の重合法にて重合させて得られた共重合体からなるものが、用いられる。そして、基材１０自体の酸素透過性及び耐汚染性を考慮すると、上記例示のものの中でも、特に、ケイ素含有モノマー及びフッ素含有モノマーのうちから選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合させて得られた共重合体からなるものが、好適に用いられることとなるのである。なお、上記において、更に以下の記載において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
【００５０】
次いで、図１に示されるように、準備された多数の基材１０を、それぞれ、搬送機１２のベルト１６上に設けられた各保持突起１４に対して、係合させた状態で、保持させる。このとき、保持突起１４に保持された基材１０は、その表面の略全面が、大気中に露出せしめられた状態とされる。
【００５１】
その後、搬送機１２を作動させて、先ず、該搬送機１２のベルト１６の搬送方向の最も上流側に設けられる保持突起１４に保持された基材１０を、二つのプラズマ発生器２０，２０におけるプラズマの吹出し位置、つまり上下に位置する二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２の間にまで搬送する。そして、該基材１０が、各プラズマ吹出口３２，３２の間に到達したら、搬送機１２を一旦停止し、大気圧下で、各プラズマ吹出口３２，３２からプラズマをそれぞれ吹き出させて、該基材１０の内面と外面の両方の表面にプラズマを照射する。これにより、かかる基材１０の略全表面にラジカルを生成せしめて、該表面を活性化せしめる。このとき、大気圧下において、基材１０の表面にプラズマが照射されることとなるため、基材１０を特定の反応容器内に収容する必要がなく、ましてや、かかる反応容器内に基材１０を収容した状態下で、該反応容器内を減圧し、更にはその減圧状態から再び常圧に戻す操作等を、何等行なう必要もないのであり、従って、基材１０の表面に対するプラズマ処理が極めて迅速に且つ容易に実施され得るのである。
【００５２】
なお、このような基材１０の表面に対するプラズマ処理工程では、前述せる如く、各プラズマ発生器２０からプラズマを吹き出させるために、プラズマ発生器２０のヘッド２６に設けられた一対の電極３６，３８間に吐出される作動ガスが利用されることとなるが、この作動ガスとしては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、窒素等の不活性ガスや酸素ガス、空気、或いはそれらを２種類以上組み合わせてなる混合ガスが用いられる。そして、その中でも、安定したプラズマ処理を行なう上で、不活性ガスが、好適に使用されることとなる。また、そのような作動ガスの吐出速度は、適宜に決定されるところではあるものの、プラズマを基材１０表面に、十分な量で照射させつつ、プラズマの過剰な照射による該表面へのクラック等の損傷の発生を抑えるために、好ましくは、１０〜２００Ｌ／分程度とされる。
【００５３】
さらに、本工程において、基材１０の表面に対するプラズマの照射時間も、特に限定されるものでないが、好ましくは０．５〜２０秒程度とされる。何故なら、プラズマ照射が０．５秒よりも短いと、基材１０の表面に対するプラズマの照射量が少な過ぎるため、該基材１０の表面を十分に活性化させることが出来ず、また、プラズマ照射時間が２０秒を越える場合には、逆に、基材１０の表面に対するプラズマの照射量が過剰となって、基材１０の表面にクラック等の損傷が発生する恐れが大きくなるからである。なお、基材１０の表面に対する損傷を抑制しつつ、該表面をより十分に活性化せしめるためには、プラズマ照射時間が、１〜５秒程度とされていることが、より望ましい。
【００５４】
更にまた、本工程で、プラズマ発生器２０により、基材１０の表面に対する損傷を発生させることのないプラズマを安定的に発生させるためには、プラズマ発生器２０のヘッド２６に設けられた電極３６，３８の対する印加電圧が、好ましくは１０〜２０ｋＶとされ、また、そのような電圧を印加する際の交流電源の周波数が、有利には２０〜３０ｋＨｚ程度の範囲とされるのである。
【００５５】
そして、上述の如くして、搬送機１２の搬送方向の最も上流側に固定される保持突起１４に保持された基材１０の表面に対するプラズマ処理が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、かかる基材１０を、各プラズマ発生器２０の隣りにおいて前記搬送方向の下流側に配置されたガス吹出器２２におけるモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置、つまりノズル７２，７２の先端開口部の間まで搬送する。そして、該基材１０が、ノズル７２，７２の間に到達したら、搬送機１２を停止し、ノズル７２，７２からモノマー蒸気含有ガスをそれぞれ同時に吹き出させて、前述の如きプラズマ照射により活性化された基材１０の表面に、該モノマー蒸気含有ガスを接触させる。これにより、かかるガス中のモノマーが、該基材１０の表面に吸着せしめられるのである。
【００５６】
また、この基材１０の表面に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程において、プラズマ処理された基材１０を、ガス吹出器２２におけるノズル７２，７２の先端開口部の間まで搬送する際には、それと同時に、該基材１０を保持する保持突起１４の隣りにおいて前記搬送方向下流側に固定される別の保持突起１４に保持された基材１０が、二つのプラズマ発生器２０，２０における各プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送される。そして、プラズマ処理された基材１０の表面をモノマー蒸気含有ガスに接触せしめる一方で、プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送された基材１０に対して、プラズマ処理を、上記と同様にして実施するのである。
【００５７】
なお、本工程で使用されるモノマー蒸気含有ガス中に含まれるモノマーは、特に限定されるものではないが、基材１０の表面に吸着されるモノマーが、後述する紫外線の照射工程で、紫外線により光重合せしめられることとによって、該基材１０の表面に、より優れた親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層が形成されるように為す上で、好ましくは、親水性モノマーが、用いられる。そして、この親水性モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド；Ｎ−ビニルアセトアミド；アクリロイルモルホリン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプリロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ピロリドン等のＮ−ビニルラクタム；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらが単独で、或いは２種以上混合されて、用いられるのである。
【００５８】
また、本工程で用いられるモノマー蒸気含有ガス中には、前記グラフト重合体層の架橋密度を高めて、耐久性を向上させるために、望ましくは、上述の如き親水性モノマーと共に、架橋性モノマーも含有せしめられることとなる。なお、この架橋性モノマーとしては、例えば、重合性不飽和二重結合を２以上有するモノマーが挙げられ、また、その代表例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ビニルベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート等が列挙される。そして、これらが単独で、或いは２種以上混合されて、用いられるのである。
【００５９】
また、このような親水性モノマーと架橋性モノマーの両方が含まれてなるモノマー蒸気含有ガスを用いる場合には、グラフト密度を制御し、モノマー蒸気含有ガスとの接触工程の後の工程で、基材１０の表面に形成されるグラフト重合体層及びグラフト鎖の機能を効果的に発現させるという点から、モノマー蒸気含有ガス中に、親水性モノマーの１００重量部に対して、架橋性モノマーが、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、更に好ましくは０．１重量部以上の割合で、含有せしめられていることが、望ましいのである。
【００６０】
なお、ここで、親水性モノマーや架橋性モノマー、或いはそれら以外の各種のモノマーの蒸気等を含むモノマー蒸気含有ガスを得る際には、従来より公知の各種の方法が採用されることとなるが、例えば、それらのモノマー液を、遮光された所定の容器内で加温して、気化せしめた中に、乾燥した適当なガスを送り込むことによって、目的とするモノマー蒸気含有ガスを、容易に得ることが出来るのである。
【００６１】
また、上述の如く、本工程は、基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触せしめることによって、前記プラズマ処理で生成されたラジカルにより活性化された該基材１０の表面に、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーを吸着せしめるものであるところから、かかるモノマーを、該表面に対して十分に且つ均一に吸着させる上で、該表面の活性が低下する前に、換言すれば、基材１０の表面のラジカルが減少しないうちに、該表面に、該モノマーを含むモノマー蒸気含有ガスを接触させるようにすることが望ましく、また、作業性の面からも、可及的に速やかに、該表面をモノマー蒸気含有ガスと接触させることが好ましい。それ故、ここでは、基材１０の表面に対するプラズマの照射工程の終了後、３０秒以内、より好ましくは１０秒以内に、該表面が、モノマー蒸気含有ガスと接触せしめられることとなる。そして、このモノマー蒸気含有ガスとの接触時間も、特に限定されるものではないものの、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーを基材１０の表面に対して十分に且つ均一に吸着させるために、また、迅速な作業を行なう上で、かかる接触時間が、有利には、０．５〜１０秒程度とされ、より有利には、１〜５秒程度とされるのである。
【００６２】
次いで、かかる基材１０の表面に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、該基材１０を、ガス吹出器２２の隣りにおいて搬送機１２の搬送方向の下流側に配置された紫外線照射器２４における紫外線の照射位置、つまりハウジング７４内の二つの紫外線ランプ７６，７６の間まで搬送する。そして、該基材１０が、二つの紫外線ランプ７６，７６の間に到達したら、搬送機１２を停止して、紫外線照射位置に止められるようにする一方、前述の如きモノマー蒸気含有ガスとの接触によりモノマーが吸着された基材１０の表面に、紫外線が照射されるようにする。これにより、基材１０の表面に吸着せしめられたモノマーを、紫外線により光重合せしめて、該表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を形成して、該表面を改質するのである。
【００６３】
このように、基材１０は、プラズマ照射位置からモノマー蒸気含有ガス接触位置を経て速やかに紫外線照射位置に移行せしめられて、該基材１０表面に生成せしめられたラジカルが有効に残存するようになっていることにより、十分に活性化された状態に保持されているため、本工程では、重合開始剤を何等用いることなく、そこに吸着されたモノマーの光重合を速やかに開始させることが出来るのであり、また、気層中での接触処理にて、モノマーの使用量も可及的に少なく抑えることが可能となるのである。
【００６４】
また、この基材１０の表面に対する紫外線の照射工程において、表面にモノマーが吸着された基材１０を紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６の間まで搬送する際には、それと同時に、該基材１０に対するモノマー蒸気含有ガスとの接触工程の実施時にプラズマ処理された別の基材１０が、ガス吹出器２２のノズル７２，７２の間まで搬送され、またそれと共に、それらとは更に別の基材１０が、保持突起１４に保持された状態で、プラズマ発生器２０，２０における各プラズマ吹出口３２，３２の間まで搬送される。そして、表面にモノマーが吸着された基材１０に対して紫外線を照射する一方で、プラズマ処理された基材１０の表面に、モノマー蒸気含有ガスを接触せしめると共に、それらとは更に別の基材１０の表面に対してプラズマを照射するのである。
【００６５】
なお、本工程において、基材１０の表面に吸着されたモノマーを光重合させるために、該表面に照射される紫外線の波長は、何等限定されるものではないが、かかるモノマーを十分に重合させる上で、好ましくは２５０〜４００ｎｍ、より好ましくは３２０〜３８０ｎｍとされる。また、そのような紫外線の放射照度は、基材１０の表面の紫外線照射による劣化を防ぐ上から、好ましくは５〜１０００ｍＷ／ｃｍ2 とされ、更に、より好ましくは、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2 とされる。
【００６６】
また、上述せる如く、本工程では、基材１０の表面に生成されたラジカルが活性化されていることにより、重合されるべきモノマーが、重合開始剤を用いることなく、紫外線により効果的に光重合させられ得るところから、かかるモノマーを、重合開始剤の非存在下において、速やかに且つ十分に重合させる上で、該モノマーの活性が低下する前に、該モノマーを光重合させることが望ましいのであり、更に、作業性の面からも、迅速に作業が進められることが好ましいのである。それ故、ここでは、基材１０の表面のモノマー蒸気含有ガスとの接触工程の終了後、好ましくは３０秒以内、より好ましくは１０秒以内に、該表面に対して紫外線が照射されることとなる。
【００６７】
そして、それと同様な理由から、基材１０の表面のモノマー蒸気含有ガスとの接触工程と、該表面に対する紫外線の照射工程とを同時に実施する、つまり、基材１０の表面にモノマー蒸気含有ガスを接触させて、かかるガス中のモノマーを該表面に吸着させると同時に、該表面に対して紫外線を照射するようにしても良いのである。なお、この場合には、例えば、ガス吹出器２２のノズル７２，７２を、紫外線照射器２４のハウジング７４内に挿入、配置することにより、プラズマ処理された基材１０に対して、該ハウジング７４内で、モノマー蒸気含有ガスとの接触と紫外線の照射とが同時に且つ容易に実施されることとなる。
【００６８】
また、本工程において、基材１０の表面に対する紫外線の照射時間も、適宜に決定されるところではあるものの、好ましくは１〜９０秒程度とされる。何故なら、紫外線照射が１秒よりも短いと、基材１０の表面に対する紫外線の照射量が少な過ぎるため、該基材１０の表面に吸着されたモノマーの光重合が不十分となって、該表面に対するグラフト重合体層の十分且つ均一な形成が困難となるからであり、また、紫外線照射時間が９０秒を越える場合には、基材１０の表面に対する紫外線の照射工程、ひいては目的とするコンタクトレンズの製造工程全体を無用に長期化させることとなるからである。なお、同様な理由から、紫外線の照射時間は、３〜６０秒程度とされていることが、より望ましいのである。
【００６９】
かくして、かくの如き基材１０の表面への紫外線照射工程によって、表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層を均一に形成せしめ、以て、目的とするコンタクトレンズ８２を得るのである。なお、このようにして目的とするコンタクトレンズ８２を得る際には、該コンタクトレンズ８２を与える基材１０の表面に対するプラズマの照射を開始してから、紫外線照射によるモノマーの光重合により、該基材１０の表面にグラフト重合体層を形成するまでを、２００秒以内、好ましくは１８０秒以内、より好ましくは９０秒以内で行なうことが望ましい。そうすることによって、プラズマの照射にて基材の表面１０に生成されるラジカルの存在に基づき、モノマー蒸気含有ガス中のモノマーが確実に且つ安定的に重合せしめられ得るのである。即ち、基材１０の表面に、モノマーが十分に吸着され得ると共に、かかる吸着モノマーが紫外線により十分に光重合せしめられ得、以て、該表面に対して、有効なグラフト重合体層が、より一層確実に且つ均一に形成され得ることとなるのである。
【００７０】
そして、かかる基材１０の表面への紫外線照射工程が終了したら、搬送機１２を再び作動せしめて、製造されたコンタクトレンズ８２を、紫外線照射器２４の配置位置から、搬送機１２による搬送方向の上流側に搬送する一方、該コンタクトレンズ８２を与える基材１０の表面に対する紫外線の照射時に、モノマー蒸気含有ガスと接触せしめられた基材１０と、プラズマ処理された別の基材１０を、紫外線照射器２４における二つの紫外線ランプ７６，７６の間と、ガス吹出器２２のノズル７２，７２の間とに、それぞれ搬送し、更にそれと共に、それらとは更に別の基材１０を、保持突起１４に保持させた状態で、プラズマ発生器２０，２０の各プラズマ吹出口３２，３２の間に搬送して、搬送機１２を停止する。
【００７１】
その後、製造されたコンタクトレンズ８２を保持突起１４から取り外す一方、前記三つの基材１０の各表面に対して、紫外線やモノマー蒸気含有ガスやプラズマを、それぞれ、前述と同様にして照射乃至は接触せしめるのである。そして、引き続いて、以上の操作を繰り返して実施し、以て、目的とするコンタクトレンズ８２を、連続的に製造するのである。
【００７２】
このように、本実施形態においては、先ず、基材１０の表面に対する大気圧下でのプラズマ処理により、該表面を活性化し、次いで、活性化された基材１０の表面にモノマーを吸着させると共に、かかるモノマーを、重合開始剤を用いることなく、紫外線により光重合させることにより、基材１０の表面に、親水性と耐汚染性に優れたグラフト重合体層を均一に且つ十分に、しかも容易に形成せしめるようにしたものであるところから、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が発揮されるコンタクトレンズ８２が、確実に且つ容易に製造され得るのである。
【００７３】
しかも、本実施形態では、搬送機１２に固定される多数の保持突起１４のそれぞれに保持された多数の基材１０を、搬送機１２の作動により、プラズマ発生装置２４のプラズマ吹出位置と、ガス吹出器２２のモノマー蒸気含有ガスの吹出し位置と、紫外線照射装置２８の紫外線照射位置とに、順次、搬送し、また、それぞれの搬送位置で、各基材１０に対して、プラズマの照射工程と、モノマー蒸気含有ガスとの接触工程と、紫外線の照射工程とを、それぞれ同時に実施することによって、目的とするコンタクトレンズ８２を連続的に製造するようにしたものであるところから、所定の反応容器内に適当な個数の基材１０を収容せしめて、それら適当な個数の基材１０に対して、前記三つの工程を行なうことで、目的とするコンタクトレンズ８２を、反応容器内に収容された個数だけ製造する場合とは異なって、目的とするコンタクトレンズ８２が、効率的に大量生産することが出来るのである。
【００７４】
ところで、前記実施形態では、保持手段が、搬送機１２のベルト１６上に設けられた保持突起１４にて構成されていたが、かかる保持手段は、基材を、その少なくとも改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように、着脱可能に保持し得るものであれば、その構造が、何等限定されるものではない。従って、保持手段として、例えば、実開昭５０−２０６５２号公報や実公平１−４３６９７号公報、実開昭６２−３５３２６号公報等に開示されているレンズホルダを採用しても良いのである。
【００７５】
なお、上記公報等に開示されるレンズホルダを保持手段として採用する場合にあっては、基材１０が、光学的中心軸乃至は幾何中心軸を水平且つ搬送機１２による搬送方向に垂直とした状態で、保持されることとなるため、有利には、二つのプラズマ発生器２０，２０における二つのヘッド２６，２６の各プラズマ吹出口３２，３２や、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２、及び紫外線照射器２４の二つの紫外線ランプ７６，７６が、それぞれ対応するもの同士が、プラズマ照射位置や、モノマー含有ガス接触位置、及び紫外線照射位置に搬送される基材１０を挟んで、水平方向に位置せしめられるようになっていることが、望ましい。それによって、基材１０の略全表面に対して、水平方向から、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線が、十分に照射乃至は接触せしめられ得ることとなるのである。
【００７６】
また、上記公報等に開示されるレンズホルダ等のように、光学的中心軸乃至は幾何中心軸が水平且つ搬送機１２による搬送方向に垂直となる状態で、基材１０を保持するようにした保持手段を用いる場合には、例えば、かかる保持手段にて保持された基材１０の表面に対して、鉛直上方と鉛直下方のうちの何れか一方から、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線を照射乃至は接触させるようにしても良い。そうすれば、プラズマを吹き出させるヘッド２６や、モノマー蒸気含有ガスを吹き出させるノズル７２、更には紫外線ランプ７６のそれぞれを、一つずつ用いるだけで、基材１０の略全表面に対して、プラズマやモノマー蒸気含有ガス、紫外線を照射乃至は接触させることが可能となるのである。
【００７７】
さらに、前記実施形態では、モノマー蒸気含有ガス接触位置に基材１０が搬送されると、該基材１０を上下方向に挟んで位置する、ガス吹出器２２の二つのノズル７２，７２から、モノマー蒸気含有ガスが同時に吹き出されて、該基材１０の表面に対して、モノマー蒸気含有ガスが接触せしめられるようになっていたが、このような基材１０表面とモノマー蒸気含有ガスとの接触時には、保持突起１４に保持された基材１０が、モノマー蒸気含有ガスの吹出圧力で吹き飛ばされないようにするために、該基材１０の上方からのモノマー蒸気含有ガスの吹出しを連続的に実施する必要があるものの、該基材１０の下方からのモノマー蒸気含有ガスの吹出しは、必ずしも連続的に実施する必要はないのである。
【００７８】
更にまた、プラズマ発生手段とガス発生手段と紫外線照射手段の構造も、前記実施形態に示されるものに、特に限定されるものでないことは、勿論である。
【００７９】
加えて、前記実施形態では、本発明を、コンタクトレンズの製造装置及びコンタクトレンズの製造方法に適用したものの例を示したが、本発明は、その他、眼内レンズ等のコンタクトレンズ以外の眼用レンズや人工角膜等の眼科用物品の製造装置並びにかかる眼科用物品の製造方法の何れに対しても、有利に適用され得るものであることは、言うまでもないところである。
【００８０】
【実施例】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００８１】
先ず、目的とするコンタクトレンズを与える基材として、市販のコンタクトレンズ［（株）メニコン製：メニコンＥＸ］を、１２枚準備した。また、プラズマ照射器として、（株）キーエンス製のプラズマ照射器［ＳＴ−７０００］を用い、紫外線照射器として、ウシオ電気（株）製の紫外線照射器［ＵＩＳ−２５０−０１］を用いた。また、基材の表面に吸着させるモノマーの蒸気を含むガスとして、窒素ガスにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）の蒸気を含有せしめてなるＤＭＡＡ蒸気含有ガスを準備した。なお、ここでは、５０ｍｌのＤＭＡＡモノマーが収容された褐色セパラブルフラスコに、１．１×１０5 Ｐａの圧力で窒素ガスを供給せしめる一方で、該フラスコ内のＤＭＡＡモノマーを４５℃にまで加温して蒸気となすことにより、該フラスコ内で、窒素ガス中にＤＭＡＡモノマーの蒸気が含有せしめられたＤＭＡＡ蒸気含有ガスを生成させ、そして、この生成されたＤＭＡＡ蒸気含有ガスを褐色側管付分液ロート内に導き、そこで２５℃にまで冷却することにより、試験に供されるべきＤＭＡＡ蒸気含有ガスを準備した。
【００８２】
そして、前記準備した１２枚の基材のうちの３枚を用い、それら３枚の基材の表面に対して、先ず、前記準備したプラズマ照射器により、プラズマを大気圧下でそれぞれ照射して、各基材の表面を活性化させた後、前記準備したＤＭＡＡ蒸気含有ガスを、ポリフッ化エチレン系繊維製のチューブにて導いて、該活性化された各基材の表面に、室温で接触させて、ＤＭＡＡモノマーを、該各基材の表面に吸着させた。その後、このＤＭＡＡモノマーが吸着せしめられた各基材の表面に対して、前記準備した紫外線照射器にて紫外線を照射して、各基材の表面に吸着されたＤＭＡＡを、重合開始剤を用いることなく光重合させ、それによって、該各基材の表面にグラフト重合体層を形成せしめた。かくして、親水性と耐汚染性が付与されるように表面が改質された、目的とするコンタクトレンズを３枚を得、それらを、それぞれ、実施例１〜３とした。
【００８３】
なお、ここでは、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：５秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：５秒間、紫外線照射時間：５秒間、全工程時間：２２秒間の条件下で、各工程を実施し、また、プラズマの照射条件としては、ワークディスタンス：６ｍｍ、印加電圧：１０ｋＶ、周波数：２０〜２５ｋＨｚ、照射レベル：［周期：３２ｍｓ、周波数：３１．２５Ｈｚ、デューティ比：２５％］、照射時間：５ｓｅｃ、導入ガス：大気を採用した。更に、紫外線の照射条件として、波長：３６５ｎｍ、照射照度：９００ｍＷ／ｃｍ2 、照射時間：５ｓｅｃを採用した。
【００８４】
また、それとは別に、前記準備された１２枚の基材のうち、残りの９枚から選んた３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：３秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：３秒間、紫外線照射時間：１０秒間、全工程時間：２３秒間の条件下において、前記実施例１〜３のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜３のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする別の３枚のコンタクトレンズ（実施例４〜６）を得た。
【００８５】
さらに、前記準備された１２枚の基材のうち、残りの６枚から選んだ３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：１０秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：５秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：１０秒間、紫外線照射時間：５秒間、全工程時間：３５秒間の条件下において、前記実施例１〜６のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜６のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする更に別の３枚のコンタクトレンズ（実施例７〜９）を得た。
【００８６】
更にまた、前記準備された１２枚の基材のうちの残りの３枚を用い、プラズマ照射時間：５秒間、プラズマ照射工程からモノマー蒸気含有ガス接触工程への移行時間：３０秒間、モノマー蒸気含有ガス接触時間：２秒間、モノマー蒸気含有ガス接触工程から紫外線照射工程への移行時間：３０秒間、紫外線照射時間：２０秒間、全工程時間：８７秒間の条件下において、前記実施例１〜９のコンタクトレンズの製造工程と同様な工程を実施して、それら実施例１〜９のコンタクトレンズとは、プラズマ照射工程、モノマー蒸気含有ガス接触工程、及び紫外線照射工程のうちの少なくとも一つの工程の所要時間や、それら各工程間の移行時間等が異なり、全工程時間が異なる条件で製造された、目的とする他の３枚のコンタクトレンズ（実施例１０〜１２）を得た。
【００８７】
そして、かくして得られた１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の親水性（水濡れ性）を調べるために、各コンタクトレンズ（実施例１〜１２）の接触角を、従来から公知の手法に従って、それぞれ測定した。その結果を、グラフト処理後接触角として、下記表１に示した。
【００８８】
次ぎに、それら１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の親水性の耐久性を調べるために、該１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）の表面を、一定の時間だけ、手指で洗浄した後、生理食塩水中に４時間浸漬する操作を３０回繰り返す処理を行ない、その後、再び、１２枚のコンタクトレンズ（実施例１〜１２）のそれぞれの接触角を測定した。その結果を、洗浄・浸漬処理後接触角として、下記表１に併せて示した。
【００８９】
また、比較のために、実施例１〜１２のコンタクトレンズを与える基材と同様な基材を３枚準備する一方、それら実施例１〜１２のコンタクトレンズの製造に際して使用されたプラズマ照射器を用い、準備した３枚の基材の表面に対して、プラズマ照射器により、プラズマを大気圧下で照射して、各基材の表面を単に活性化せしめただけの改質を行なった。これにより、プラズマ処理にて表面が活性化されてなる３枚のコンタクトレンズ（比較例１〜３）を得た。なお、このときのプラズマの照射条件は、前記実施例１〜１２を製造する際のプラズマの照射条件と同一とした。そして、かくして得られた３枚のコンタクトレンズ（比較例１〜３）の親水性（水濡れ性）を調べるために、それら各コンタクトレンズ（比較例１〜３）の接触角を、上記と同様にして測定した。それらの結果を、プラズマ処理後接触角として、下記表１に併せて示した。
【００９０】
【表１】
かかる表１の結果からも明らかなように、本発明手法に従って製造された実施例１〜１２のコンタクトレンズにあっては、基材表面に対するプラズマ処理工程の開始から紫外線照射工程の終了までの全工程時間が長くなればなる程、接触角が大きくなる傾向は認められるものの、それぞれの接触角が、何れも、本発明手法とは異なる手法によって製造された比較例１〜３のコンタクトレンズの接触角に比して、明らかに小さな値となっている。また、本発明手法に従って製造された実施例１〜１２のコンタクトレンズにおいては、それぞれの表面を、一定の時間だけ、手指で洗浄した後、生理食塩水中に４時間浸漬する操作を３０回繰り返す処理を行なった後でも、接触角に、大きな変化が認められず、しかも、それぞれの接触角の大きさが、比較例１〜３のコンタクトレンズの接触角よりも、未だ小さな値となっている。これらのことから、本発明手法を採用すれば、親水性（水濡れ性）に優れ、しかも、その親水性を長期に亘って安定的に確保可能なコンタクトレンズが製造され得ることが、明確に理解されるのである。
【００９２】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に従う眼科用物品の製造方法によれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する所望のグラフト重合体層が均一に且つ有利に形成され、以て、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品を、可及的に少ない作業工数と作業時間とにおいて、より容易に且つ効率的に製造することが出来るのである。
【００９３】
また、本発明に従う眼科用物品の製造装置を用いれば、表面に、親水性と耐汚染性を有する所望のグラフト重合体層が均一に且つ有利に形成されて、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴を発揮する眼科用物品が、より迅速且つスムーズに、しかも、より一層効率的に製造され得るのである。
【００９４】
さらに、本発明に従う眼用レンズにあっては、その表面に、親水性と耐汚染性を有するグラフト重合体層が均一に形成せしめられており、これによって、親水性、湿潤性、保水性、耐汚染性、及び生体適合性において優れた特徴が、発揮され得ているのである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従うコンタクトレンズの製造装置の一例の要部を概略的に示す部分説明図である。
【図２】図１に示されたコンタクトレンズの製造装置に装備されるプラズマ発生器を概略的に示す一部切欠図を含む概略説明図である。
【符号の説明】
１０ 基材 １２ 搬送機
１４ 保持突起 ２０ プラズマ発生器
２２ ガス吹出器 ２４ 紫外線照射器
２６ ヘッド ３２ プラズマ吹出口
４８ 蒸気生成部 ５２ 除冷部
５４ 噴射部 ７２ ノズル
７６ 紫外線ランプ ８２ コンタクトレンズ
Claims (11)
- プラズマ発生装置の電極間に大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該プラズマ発生装置の電極間から外部に吹き出させて、該プラズマ発生装置外に配置した、目的とする眼科用物品を与える基材の表面に、大気中で照射することにより、該基材の表面を活性化せしめる第一の工程と、
前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に、大気中で、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを接触せしめて、該モノマーを吸着させる第二の工程と、
かかるモノマーの基材への吸着と同時に、若しくはその後に、重合開始剤を用いることなく、大気中で、該基材に紫外線を照射して、該モノマーの紫外線による光重合を行なうことにより、該表面に、グラフト重合体層を形成する第三の工程と、
を含み、それらの第一、第二及び第三の工程に前記基材を順次移行せしめるようにすると共に、前記基材の表面に対する前記プラズマ照射の後、３０秒以内に、前記少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスとの接触を行ない、該基材の表面への該モノマーの吸着を行なうようにしたことを特徴とする眼科用物品の製造方法。 - 前記光重合に使用される前記紫外線の波長が、２５０〜４００ｎｍである請求項１に記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスが、少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気を含んでいる請求項１又は請求項２に記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記少なくとも１種の親水性モノマーの蒸気が、前記ガス中に、飽和状態で含まれている請求項３に記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記プラズマ照射により活性化された基材の表面に接触せしめられるガスが、不活性ガスである請求項１乃至請求項４の何れかに記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記モノマー蒸気との接触の後、３０秒以内に、前記基材に対する紫外線の照射が行なわれる請求項１乃至請求項５の何れかに記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記基材の表面に対する前記プラズマの照射の開始から、前記光重合による該基材の表面における前記グラフト重合体層の形成までを、解放系において、２００秒以内で行なうことからなる請求項１乃至請求項６の何れかに記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記基材が、ケイ素含有モノマー及びフッ素含有モノマーの中から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合させて得られる共重合体にて形成されている請求項１乃至請求項７の何れかに記載の眼科用物品の製造方法。
- 前記基材が、含水性の眼用レンズを与えるものである請求項１乃至請求項８の何れかに記載の眼科用物品の製造方法。
- 請求項１乃至請求項９の何れかに記載の方法によって製造された眼用レンズ。
- 目的とする眼科用物品を与える基材の表面にグラフト重合体層を形成して、該表面を改質せしめることにより、該目的とする眼科用物品を、一連の工程において製造する装置であって、
電極間で大気圧下においてプラズマを発生せしめる一方、かかる発生したプラズマを、該電極間に導びかれた導入ガスによって、該電極間から外部に吹き出させて、大気中で、前記基材の表面にプラズマを照射し得るように構成されたプラズマ発生手段と、
該プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置され、少なくとも１種のモノマー蒸気を含むガスを吹き出させて、大気中で、かかるモノマーを前記基材の表面に吸着させるガス吹出手段と、
前記プラズマ発生手段に続いて、それよりも下流側に配置されて、大気中で、紫外線を照射することにより、前記基材表面に吸着されたモノマーを重合せしめる紫外線照射手段と、
前記基材を、その少なくとも改質されるべき表面が大気中に露出せしめられるように、着脱可能に保持する保持手段と、
該保持手段を、前記プラズマ発生手段、前記ガス吹出手段、及び前記紫外線照射手段に対して順次相対移動せしめることにより、該保持手段に保持された前記基材を、先ず、該プラズマ発生手段から吹き出される前記プラズマの吹出し位置に搬送し、次いで該プラズマ吹出し位置から、３０秒以内に、該ガス吹出手段から吹き出される前記モノマー蒸気含有ガスの吹出し位置に搬送し、更に該紫外線照射手段から照射される前記紫外線の照射位置に搬送せしめ得るように構成された搬送手段とを、
有し、かかる搬送手段による搬送によって、前記保持手段に保持された前記基材の大気中に露出せしめられた表面に対して、先ず、前記プラズマを照射して、該表面が活性化せしめ、次いで、該活性化された表面に、前記モノマー蒸気含有ガスを接触せしめて、かかるガス中のモノマーを、該表面に吸着させると同時に、若しくはその後に、該表面に前記紫外線を照射せしめることによって、重合開始剤を用いることなく光重合を行い、該表面に、前記グラフト重合体層を形成するように構成したことを特徴とする眼科用物品の製造装置。
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