JP4734027B2

JP4734027B2 - Pneumatic tire

Info

Publication number: JP4734027B2
Application number: JP2005144042A
Authority: JP
Inventors: 常義山浦
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2005-05-17
Filing date: 2005-05-17
Publication date: 2011-07-27
Anticipated expiration: 2025-05-17
Also published as: JP2006321275A

Description

本発明は、空気入りタイヤ、特に通常内圧走行時の乗り心地性とランフラット耐久性に優れた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a pneumatic tire, and more particularly to a pneumatic tire excellent in ride comfort and run-flat durability during normal internal pressure running.

従来、パンク等によりタイヤの内圧が低下した状態でも、ある程度の距離を安全に走行することが可能なタイヤ、いわゆるランフラットタイヤの１つとして、タイヤのサイドウォール部のカーカスの最内側面に断面三日月状のサイド補強ゴム層を配置したランフラットタイヤ、いわゆるサイド補強型ランフラットタイヤが知られている。 Conventionally, as one of so-called run-flat tires that can safely travel a certain distance even when the internal pressure of the tire is reduced by puncture or the like, a cross-section is formed on the innermost side surface of the carcass of the sidewall portion of the tire. A run flat tire having a crescent-shaped side reinforcing rubber layer, a so-called side reinforcing type run flat tire is known.

かかるサイド補強型ランフラットタイヤがランフラット状態で走行する際には、トレッド踏面の中央が路面から浮き上がる現象である、いわゆるバックリングが発生することが知られている。バックリングの発生したタイヤは、トレッドショルダー部の接地圧が増加し、それによりショルダー部に近い位置に配置されている補強ゴムの発熱が大きくなる結果、タイヤが破壊に至るおそれがある。 When such a side-reinforced run-flat tire travels in a run-flat state, it is known that so-called buckling occurs, which is a phenomenon in which the center of the tread surface rises from the road surface. In a tire in which buckling occurs, the contact pressure of the tread shoulder portion increases, and as a result, the heat generated by the reinforcing rubber disposed near the shoulder portion increases, so that the tire may be broken.

このため、サイド補強型ランフラットタイヤにおけるランフラット走行時のバックリングを抑制して耐久性を向上させたサイド補強型ランフラットタイヤが望まれており、これらに関して種々の検討がなされている。 For this reason, side-reinforced run-flat tires with improved durability by suppressing buckling during run-flat running in side-reinforced run-flat tires are desired, and various studies have been made on these.

例えば、特許文献１には、ベルトと、該ベルトの外周に配置されたナイロン繊維、アラミド繊維などの有機繊維コードよりなるベルト補強層との間に、タイヤ赤道面に対し実質上直交する多数のコード配列になる少なくとも１層の補強層を配置したタイヤが記載されている。このように補強層を配置することによって、バックリングを抑制して、ランフラット耐久性を向上することができるが、この補強層の配置によるトレッド部全体の剛性の増加に伴って、通常内圧走行時において路面からの突起入力があった際の振動乗り心地性が悪化するという問題があった。 For example, Patent Document 1 discloses a number of belts substantially perpendicular to the tire equatorial plane between a belt and a belt reinforcing layer made of an organic fiber cord such as nylon fiber or aramid fiber disposed on the outer periphery of the belt. A tire is described in which at least one reinforcing layer is provided in a cord arrangement. By arranging the reinforcing layer in this way, it is possible to suppress the buckling and improve the run flat durability. However, with the increase in the rigidity of the entire tread portion due to the arrangement of the reinforcing layer, normal internal pressure running There was a problem that the vibration ride comfort deteriorated when there was projection input from the road surface.

特許文献２には、ベルトを構成するベルト層のうち、最外ベルト層を左右１対の小ベルト部材で構成し、バックリング発生時にトレッド部の変形が特に大きくなる、タイヤ赤道面を中心としてトレッド接地幅の２０〜５０％の範囲で両小ベルト部材をオーバーラップさせて、オーバーラップさせた範囲以外のベルトの面外曲げ剛性を増加させることなく、バックリングの発生を抑制することができる結果、乗り心地性を犠牲にすることなくランフラット走行時の耐久性を向上させたタイヤが記載されている。しかしながら、かかるタイヤでは、ベルト層の構造が複雑であるため、製造工程が煩雑となるという問題点があった。 In Patent Document 2, the outermost belt layer of the belt layers constituting the belt is composed of a pair of left and right small belt members, and the deformation of the tread portion is particularly large when buckling occurs. The occurrence of buckling can be suppressed without overlapping both small belt members in the range of 20 to 50% of the tread contact width and increasing the out-of-plane bending rigidity of the belt outside the overlapped range. As a result, a tire is described that has improved durability during run-flat running without sacrificing ride comfort. However, such a tire has a problem that the manufacturing process is complicated because the structure of the belt layer is complicated.

特開平６−１９１２４３号公報JP-A-6-191243 特開２００４−３５９１４５号公報JP 2004-359145 A

そこで、本発明はこれら従来技術の問題を解決し、通常内圧走行時の乗り心地性を損なわずにランフラット耐久性を向上させた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to solve these problems of the prior art and to provide a pneumatic tire with improved run-flat durability without impairing riding comfort during normal internal pressure running.

本発明者は、上記目的を達成すべくベルト補強層を構成するコードの材質に着目して鋭意検討を行った結果、ベルトのタイヤ半径方向外側に配置したベルト補強層を構成するコードとして、２５℃の４９Ｎ弾性率Ｅ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）と１７７℃熱収縮応力σ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）が特定の関係式を満たすポリケトン繊維コードを適用することによって、通常内圧走行時の乗り心地性を損なわずにランフラット走行時におけるバックリング現象の発生を抑制して、ランフラット耐久性を向上させたタイヤを得ることができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of earnest study focusing on the material of the cord constituting the belt reinforcing layer in order to achieve the above object, the present inventor has found 25 as a cord constituting the belt reinforcing layer disposed on the outer side in the tire radial direction of the belt. By applying a polyketone fiber cord in which 49 ° C. elastic modulus E (cN / dtex) at ° C. and 177 ° C. heat shrinkage stress σ (cN / dtex) satisfy a specific relational expression, the riding comfort during normal internal pressure running is not impaired. In addition, the inventors have found that a tire with improved run-flat durability can be obtained by suppressing the occurrence of a buckling phenomenon during run-flat running, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の空気入りタイヤは、１対のビード部と、１対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とを有し、前記１対のビード部間にトロイド状に延在する少なくとも１枚以上のカーカスプライからなるラジアルカーカスと、前記サイドウォール部の前記ラジアルカーカスの内側に配置した１対のサイド補強ゴム層と、該トレッド部の内側に配置された少なくとも２層以上のベルト層からなるベルトと、該ベルトのタイヤ半径方向外側に配置され、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のベルト補強層を備える空気入りタイヤにおいて、
前記ベルト補強層を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであって、該ポリケトン繊維コードは下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
σ≧−0.01Ｅ+1.2 ・・・（Ｉ）
σ≧0.3 ・・・（ＩＩ）
［式中、σは１７７℃における熱収縮応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、Ｅは、２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）である］を満たすことを特徴とする。 That is, the pneumatic tire of the present invention has a pair of bead portions, a pair of sidewall portions, and a tread portion connected to both sidewall portions, and extends in a toroidal shape between the pair of bead portions. A radial carcass composed of at least one existing carcass ply, a pair of side reinforcing rubber layers disposed inside the radial carcass of the sidewall portion, and at least two layers disposed inside the tread portion A pneumatic tire comprising: a belt comprising a belt layer; and at least one belt reinforcing layer comprising a rubberized layer of a cord disposed outside the belt in the tire radial direction and arranged substantially parallel to the tire circumferential direction In
The cord constituting the belt reinforcing layer is a polyketone fiber cord obtained by twisting a plurality of filament bundles made of polyketone, and the polyketone fiber cord has the following formulas (I) and (II):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (I)
σ ≧ 0.3 (II)
[Wherein, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C.].

ここで、上記ポリケトン繊維からなるコードの１７７℃における熱収縮応力σは、２５ｃｍの長さサンプルを５℃／分の昇温スピードで加熱して、１７７℃での測定時にコードに発生する応力であり、また、上記ポリケトン繊維コードの２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率Ｅは、ＪＩＳのコード引張り試験によるＳＳカーブの４９Ｎ時の接線から算出した単位ｃＮ／ｄｔｅｘでの弾性率である。 Here, the heat shrinkage stress σ at 177 ° C. of the cord made of the above polyketone fiber is a stress generated in the cord during measurement at 177 ° C. by heating a 25 cm length sample at a heating rate of 5 ° C./min. In addition, the elastic modulus E at 49 N load at 25 ° C. of the polyketone fiber cord is an elastic modulus in a unit cN / dtex calculated from a tangent line at 49 N of the SS curve by a JIS cord tensile test.

本発明の空気入りタイヤの好適例において、前記ベルト補強層の幅は、前記ベルトの幅の９５〜１０５％の範囲内であることを特徴とする。 In a preferred embodiment of the pneumatic tire of the present invention, the width of the belt reinforcing layer is in a range of 95 to 105% of the width of the belt.

本発明の空気入りタイヤの他の好適例は、前記ベルトのタイヤ半径方向内側に配置され、タイヤ幅方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のコード補強層を更に備えることを特徴とする。 Another preferred embodiment of the pneumatic tire of the present invention is at least one cord reinforcing layer comprising a rubberized layer of cords arranged inside the belt in the tire radial direction and arranged substantially parallel to the tire width direction. Is further provided.

本発明の空気入りタイヤにおいては、前記コード補強層を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであることが好ましい。 In the pneumatic tire of the present invention, the cord constituting the cord reinforcing layer is preferably a polyketone fiber cord obtained by twisting a plurality of filament bundles made of polyketone.

本発明の空気入りタイヤにおいては、前記コード補強層を構成するポリケトン繊維コードは下記式（I）及び（II）：
σ≧-0.01Ｅ+1.2 ・・・（I）
σ≧0.02 ・・・（II）
［式中、σは１７７℃における熱収縮応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、Ｅは、２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）である］を満たすことが好ましい。 In the pneumatic tire of the present invention, the polyketone fiber cord constituting the cord reinforcing layer has the following formulas (I) and (II):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (I)
σ ≧ 0.02 (II)
[Wherein, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C.] is preferably satisfied.

本発明の空気入りタイヤにおいては、前記コード補強層を構成するポリケトン繊維コードは、0.3以上の１７７℃における熱収縮応力σ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有することが好ましい。 In the pneumatic tire of the present invention, the polyketone fiber cord constituting the cord reinforcing layer preferably has a heat shrinkage stress σ (cN / dtex) at 177 ° C. of 0.3 or more.

本発明の空気入りタイヤにおいては、前記ポリケトンが、下記一般式(III)：

（式中、Ａは不飽和結合によって重合された不飽和化合物由来の部分であり、各繰り返し単位において同一でも異なっていてもよい）で表される繰り返し単位から実質的になることが好ましい。 In the pneumatic tire of the present invention, the polyketone has the following general formula (III):

(In the formula, A is a portion derived from an unsaturated compound polymerized by an unsaturated bond, and each repeating unit may be the same or different) and is preferably substantially composed of a repeating unit.

本発明の空気入りタイヤにおいては、前記一般式（III）中のＡがエチレン基であることが好ましい。 In the pneumatic tire of the present invention, it is preferable that A in the general formula (III) is an ethylene group.

本発明によれば、空気入りタイヤにおいて、ベルトのタイヤ半径方向外側に配置したベルト補強層を構成するコードとして特定の熱収縮応力と弾性率を有するポリケトン繊維コードを適用したため、通常内圧走行時の乗り心地性を損なわずにランフラット耐久性を向上させた空気入りタイヤを提供することができるという有利な効果を奏する。 According to the present invention, in a pneumatic tire, a polyketone fiber cord having a specific heat shrinkage stress and an elastic modulus is applied as a cord constituting a belt reinforcing layer disposed on the outer side in the tire radial direction of the belt. There is an advantageous effect that it is possible to provide a pneumatic tire with improved run-flat durability without impairing ride comfort.

また、本発明によれば、上記ベルト補強層を備える空気入りタイヤにおいて、ベルトのタイヤ半径方向内側に、タイヤ幅方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のコード補強層を更に配設したため、ランフラット走行時のタイヤ幅方向のバックリングを更に抑制し、その結果ランフラット耐久性を更に向上させることができるという有利な効果を奏する。 According to the present invention, in the pneumatic tire provided with the belt reinforcing layer, at least one piece of a rubberized layer of cords arranged substantially parallel to the tire width direction on the inner side in the tire radial direction of the belt. Since the cord reinforcing layer is further provided, the buckling in the tire width direction during the run flat running is further suppressed, and as a result, the run flat durability can be further improved.

以下に、図を参照しながら本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の空気入りタイヤの一実施例を示す幅方向断面図であり、図２は、本発明の空気入りタイヤの変形例を示す幅方向断面図である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction showing an embodiment of the pneumatic tire of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view in the width direction showing a modification of the pneumatic tire of the present invention.

図１に示すタイヤは、左右１対のビード部１と、１対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるトレッド部３とを有し、該ビード部１内に夫々埋設した１対のビードコア４間にトロイド状に延在して、これら各部１、２、３を補強する少なくとも１枚のカーカスプライからなるラジアルカーカス５と、前記サイドウォール部２の前記ラジアルカーカス５の内側に配置された１対の断面三日月状サイド補強ゴム層６と、該トレッド部３の内側に配置された少なくとも２層以上のベルト層からなるベルト７と、該ベルト７のタイヤ半径方向外側に配置された少なくとも１枚のベルト補強層、図示例では、ベルト７全体を覆うように配置された第１ベルト補強層８と、該第１ベルト補強層８のタイヤ半径方向外側にベルト７の幅方向の各端部を覆うように配置された１対の第２ベルト補強層９とを備える。 The tire shown in FIG. 1 has a pair of left and right bead portions 1, a pair of sidewall portions 2, and a tread portion 3 connected to both sidewall portions 2, and is embedded in each of the bead portions 1. A radial carcass 5 made of at least one carcass ply that extends in a toroidal shape between the pair of bead cores 4 and reinforces each of these parts 1, 2, 3, and an inner side of the radial carcass 5 of the sidewall part 2 A pair of arranged crescent-shaped side reinforcing rubber layers 6, a belt 7 composed of at least two belt layers arranged inside the tread portion 3, and an outer side in the tire radial direction of the belt 7. Further, at least one belt reinforcing layer, in the illustrated example, a first belt reinforcing layer 8 disposed so as to cover the entire belt 7, and the width direction of the belt 7 on the outer side in the tire radial direction of the first belt reinforcing layer 8 And a second belt reinforcing layer 9 of a pair arranged so as to cover each end.

図示例のラジアルカーカス５は、１枚のカーカスプライから構成され、また、１対のビードコア４の間にトロイド状に延在する本体部と、各ビードコア４の周りでタイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻き上げた折り返し部とからなるが、本発明の空気入りタイヤにおいて、ラジアルカーカス４のプライ数および構造はこれらに限られるものではない。 The radial carcass 5 in the illustrated example is composed of a single carcass ply, and has a main body portion extending in a toroidal shape between a pair of bead cores 4, and an outer side from the inside in the tire width direction around each bead core 4. However, in the pneumatic tire of the present invention, the number of plies and the structure of the radial carcass 4 are not limited to these.

また、図示例のベルト７を構成するベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるコードのゴム引き層、好ましくは、スチールコードのゴム引き層からなり、更に２枚のベルト層が、該ベルト層を構成するコードが互いに赤道面を挟んで交差するように積層されている。なお、図示例のベルト７は、２枚のベルト層からなるが、本発明の空気入りタイヤにおいては、ベルト７を構成するベルト層の枚数は３枚以上であってもよい。 The belt layer constituting the belt 7 in the illustrated example is usually composed of a rubberized layer of a cord that extends obliquely with respect to the tire equatorial plane, preferably a rubberized layer of a steel cord, and further includes two belt layers. However, the cords constituting the belt layer are laminated so as to intersect with each other across the equator plane. Although the belt 7 in the illustrated example is composed of two belt layers, in the pneumatic tire of the present invention, the number of belt layers constituting the belt 7 may be three or more.

本発明の空気入りタイヤにおいては、第１ベルト補強層８が、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなり、該コードが、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであって、該ポリケトン繊維コードが下記式（I）及び（ＩＩ）：
σ≧-0.01Ｅ+1.2 ・・・（Ｉ）
σ≧0.3 ・・・（ＩＩ）
［式中、σは１７７℃における熱収縮応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、Ｅは、２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）である］を満たすことを要する。 In the pneumatic tire of the present invention, the first belt reinforcing layer 8 is composed of a rubberized layer of cords arranged substantially parallel to the tire circumferential direction, and the cord twists a plurality of filament bundles made of polyketone. A combined polyketone fiber cord, wherein the polyketone fiber cord is represented by the following formulas (I) and (II):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (I)
σ ≧ 0.3 (II)
[Wherein, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C.].

上記ポリケトン繊維コードは、高温における熱収縮応力が大きいため、ランフラット走行によりタイヤの温度が上昇すると、第１ベルト補強層８中のポリケトン繊維コードがその大きな熱収縮応力を発揮して、トレッド部全体の剛性を向上させることによって、タイヤのバックリング現象の発生を抑制し、その結果タイヤのランフラット耐久性が向上する。一方、低温下、すなわち、通常内圧走行時には、上記ポリケトン繊維コードの熱収縮応力がほとんど発揮されず、剛性がほとんど向上しないため、通常内圧走行時のタイヤの縦ばねがあまり上昇せず、通常内圧走行時のタイヤの乗り心地性が損なわれない。 Since the polyketone fiber cord has a large heat shrinkage stress at a high temperature, when the temperature of the tire rises due to run-flat running, the polyketone fiber cord in the first belt reinforcing layer 8 exhibits the large heat shrinkage stress, and the tread portion By improving the overall rigidity, the occurrence of the tire buckling phenomenon is suppressed, and as a result, the run-flat durability of the tire is improved. On the other hand, at low temperatures, that is, when running at normal internal pressure, the heat shrinkage stress of the polyketone fiber cord is hardly exerted and the rigidity is hardly improved, so the vertical spring of the tire during normal internal pressure running does not rise so much, and normal internal pressure The riding comfort of the tire during driving is not impaired.

なお、使用するコードが、上記式（I）の関係を満たさない場合、熱収縮応力σが大きいものの弾性率Ｅが低いコードを使用すると、ランフラット走行時、トレッド部全体の剛性向上効果が小さいため、ランフラット耐久性向上効果も小さい。一方、弾性率Ｅが高いものの熱収縮応力σが小さいコードを使用すると、ランフラット耐久性の向上はあるものの、通常内圧走行時のタイヤの乗り心地性が悪化する。また、使用するコードの１７７℃における熱収縮応力σが0.02ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、バックリング抑制効果はあるものの、タイヤサイズや使用条件の違いにより充分な効果が得られないことがあるから、上記ポリケトン繊維コードの１７７℃における熱収縮応力σ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は0.3以上である。 When the cord to be used does not satisfy the relationship of the above formula (I), if a cord having a large heat shrinkage stress σ but a low elastic modulus E is used, the rigidity improvement effect of the entire tread portion is small during run flat running. Therefore, the run-flat durability improvement effect is also small. On the other hand, when a cord having a high elastic modulus E but a small heat shrinkage stress σ is used, although the run-flat durability is improved, the riding comfort of the tire during normal internal pressure running deteriorates. Further, when the heat shrinkage stress σ at 177 ° C. of the cord to be used is less than 0.02 cN / dtex, although there is a buckling suppressing effect, a sufficient effect may not be obtained due to a difference in tire size and usage conditions. The heat shrinkage stress σ (cN / dtex) at 177 ° C. of the polyketone fiber cord is 0.3 or more .

本発明の空気入りタイヤの第１ベルト補強層８を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードからなることを要し、該ポリケトン繊維コードの原料のポリケトンとしては、上記式（III）で表される繰り返し単位から実質的になるポリケトンが好ましい。また、該ポリケトンの中でも、繰り返し単位の９７モル％以上が１-オキソトリメチレン［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−］であるポリケトンが好ましく、９９モル％以上が１-オキソトリメチレンであるポリケトンが更に好ましく、１００モル％が１-オキソトリメチレンであるポリケトンが最も好ましい。 The cord constituting the first belt reinforcing layer 8 of the pneumatic tire of the present invention needs to be composed of a polyketone fiber cord obtained by twisting a plurality of filament bundles composed of polyketone, and as a polyketone as a raw material of the polyketone fiber cord A polyketone substantially consisting of repeating units represented by the above formula (III) is preferred. Among the polyketones, polyketones in which 97 mol% or more of repeating units are 1-oxotrimethylene [—CH ₂ —CH ₂ —CO—] are preferable, and polyketones in which 99 mol% or more are 1-oxo trimethylene. Is more preferable, and a polyketone in which 100 mol% is 1-oxotrimethylene is most preferable.

上記ポリケトン繊維コードの原料のポリケトンは、部分的にケトン基同士、不飽和化合物由来の部分同士が結合していてもよいが、不飽和化合物由来の部分とケトン基が交互に配列している部分の割合が９０質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。 The polyketone as the raw material of the polyketone fiber cord may be partially bonded with ketone groups and with unsaturated compounds. However, the unsaturated compound-derived portions and ketone groups are alternately arranged. Is preferably 90% by mass or more, more preferably 97% by mass or more, and most preferably 100% by mass.

また、上記一般式(III)において、Ａを形成する不飽和化合物としては、エチレンが最も好ましいが、プロピレン，ブテン，ペンテン，シクロペンテン，ヘキセン，シクロヘキセン，ヘプテン，オクテン，ノネン，デセン，ドデセン，スチレン，アセチレン，アレン等のエチレン以外の不飽和炭化水素や、メチルアクリレート，メチルメタクリレート，ビニルアセテート，アクリルアミド，ヒドロキシエチルメタクリレート，ウンデセン酸，ウンデセノール，６-クロロヘキセン，Ｎ-ビニルピロリドン，スルニルホスホン酸のジエチルエステル，スチレンスルホン酸ナトリウム，アリルスルホン酸ナトリウム，ビニルピロリドン及び塩化ビニル等の不飽和結合を含む化合物等であってもよい。 In the general formula (III), the unsaturated compound forming A is most preferably ethylene, but propylene, butene, pentene, cyclopentene, hexene, cyclohexene, heptene, octene, nonene, decene, dodecene, styrene, Unsaturated hydrocarbons other than ethylene, such as acetylene and allene, and diethyls of methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate, acrylamide, hydroxyethyl methacrylate, undecenoic acid, undecenol, 6-chlorohexene, N-vinylpyrrolidone, and sulfonyl phosphonic acid It may be a compound containing an unsaturated bond such as ester, sodium styrenesulfonate, sodium allylsulfonate, vinylpyrrolidone and vinyl chloride.

更に、上記ポリケトンの重合度としては、下記式：

（式中、ｔ及びＴは、純度９８％以上のヘキサフルオロイソプロパノール及び該ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時間であり；Ｃは、上記希釈溶液１００ｍＬ中の溶質の質量（g）である）で定義される極限粘度［η］が１〜２０ｄＬ/ｇの範囲にあることが好ましく、２〜１０ｄＬ/ｇの範囲にあることが更に好ましく、３〜８の範囲にあることがより一層好ましい。極限粘度が１ｄＬ/ｇ未満では、分子量が小さ過ぎて、高強度のポリケトン繊維コードを得ることが難しくなる上、紡糸時、乾燥時及び延伸時に毛羽や糸切れ等の工程上のトラブルが多発することがあり、一方、極限粘度が２０ｄＬ/ｇを超えると、ポリマーの合成に時間及びコストがかかる上、ポリマーを均一に溶解させることが難しくなり、紡糸性及び物性に悪影響が出ることがある。 Furthermore, as the polymerization degree of the polyketone, the following formula:

(Wherein t and T are the flow time of a viscosity tube at 25 ° C. of a diluted solution of hexafluoroisopropanol having a purity of 98% or more and a polyketone dissolved in the hexafluoroisopropanol; The intrinsic viscosity [η] defined by the mass (g) of the solute is preferably in the range of 1 to 20 dL / g, more preferably in the range of 2 to 10 dL / g, More preferably, it is in the range of 8. When the intrinsic viscosity is less than 1 dL / g, it is difficult to obtain a high-strength polyketone fiber cord because the molecular weight is too small, and troubles such as fluff and yarn breakage occur frequently during spinning, drying and stretching. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 20 dL / g, it takes time and cost to synthesize the polymer, and it becomes difficult to uniformly dissolve the polymer, which may adversely affect the spinnability and physical properties.

上記ポリケトンの繊維化方法としては、（１）未延伸糸の紡糸を行った後、多段熱延伸を行い、該多段熱延伸の最終延伸工程で特定の温度及び倍率で延伸する方法や、（２）未延伸糸の紡糸を行った後、熱延伸を行い、該熱延伸終了後の繊維に高い張力をかけたまま急冷却する方法が好ましい。上記（１）又は（２）の方法でポリケトンの繊維化を行うことで、上記ポリケトン繊維コードの作製に好適な所望のフィラメントを得ることができる。 As the method for fiberizing the polyketone, (1) after spinning an unstretched yarn, performing multi-stage heat stretching, and stretching at a specific temperature and magnification in the final stretching step of the multi-stage heat stretching, (2 ) A method in which after the undrawn yarn is spun, hot drawing is performed, and the fiber after completion of the hot drawing is rapidly cooled with high tension applied. A desired filament suitable for production of the polyketone fiber cord can be obtained by fiberizing the polyketone by the method (1) or (2).

ここで、上記ポリケトンの未延伸糸の紡糸方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができ、具体的には、特開平２−１１２４１３号、特開平４−２２８６１３号、特表平４−５０５３４４号に記載のようなヘキサフルオロイソプロパノールやｍ-クレゾール等の有機溶剤を用いる湿式紡糸法、国際公開第９９／１８１４３号、国際公開第００／０９６１１号、特開２００１−１６４４２２号、特開２００４−２１８１８９号、特開２００４−２８５２２１号に記載のような亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩等の水溶液を用いる湿式紡糸法が挙げられ、これらの中でも、上記塩の水溶液を用いる湿式紡糸法が好ましい。 Here, the spinning method of the unstretched yarn of the polyketone is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, JP-A-2-112413, JP-A-4-228613, Wet spinning method using an organic solvent such as hexafluoroisopropanol and m-cresol as described in JP-A-4-505344, WO99 / 18143, WO00 / 09611, JP2001-164422 No., JP-A No. 2004-218189, JP-A No. 2004-285221, and the wet spinning method using an aqueous solution of zinc salt, calcium salt, thiocyanate, iron salt, etc., among these, A wet spinning method using an aqueous solution of is preferred.

例えば、有機溶剤を用いる湿式紡糸法では、ポリケトンポリマーをヘキサフルオロイソプロパノールやｍ-クレゾール等に０．２５〜２０質量％の濃度で溶解させ、紡糸ノズルより押し出して繊維化し、次いでトルエン，エタノール，イソプロパノール，ｎ-ヘキサン，イソオクタン，アセトン，メチルエチルケトン等の非溶剤浴中で溶剤を除去、洗浄してポリケトンの未延伸糸を得ることができる。 For example, in a wet spinning method using an organic solvent, a polyketone polymer is dissolved in hexafluoroisopropanol or m-cresol at a concentration of 0.25 to 20% by mass, extruded from a spinning nozzle to be fiberized, and then toluene, ethanol, isopropanol , N-hexane, isooctane, acetone, methyl ethyl ketone, etc., a solvent can be removed and washed in a non-solvent bath to obtain a polyketone undrawn yarn.

一方、水溶液を用いる湿式紡糸法では、例えば、亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩等の水溶液に、ポリケトンポリマーを２〜３０質量％の濃度で溶解させ、５０〜１３０℃で紡糸ノズルから凝固浴に押し出してゲル紡糸を行い、更に脱塩、乾燥等してポリケトンの未延伸糸を得ることができる。ここで、ポリケトンポリマーを溶解させる水溶液には、ハロゲン化亜鉛と、ハロゲン化アルカリ金属塩又はハロゲン化アルカリ土類金属塩とを混合して用いることが好ましく、凝固浴には、水、金属塩の水溶液、アセトン、メタノール等の有機溶媒等を用いることができる。 On the other hand, in the wet spinning method using an aqueous solution, for example, a polyketone polymer is dissolved in an aqueous solution of zinc salt, calcium salt, thiocyanate, iron salt or the like at a concentration of 2 to 30% by mass, and a spinning nozzle is formed at 50 to 130 ° C. Then, it is extruded into a coagulation bath and subjected to gel spinning, followed by desalting and drying to obtain an undrawn polyketone yarn. Here, in the aqueous solution in which the polyketone polymer is dissolved, it is preferable to use a mixture of zinc halide and a halogenated alkali metal salt or a halogenated alkaline earth metal salt. An organic solvent such as an aqueous solution, acetone, or methanol can be used.

また、得られた未延伸糸の延伸法としては、未延伸糸を該未延伸糸のガラス転移温度よりも高い温度に加熱して引き伸ばす熱延伸法が好ましく、更に、該未延伸糸の延伸は、上記（２）の方法では一段で行ってもよいが、多段で行うことが好ましい。該熱延伸の方法としては、特に制限はなく、例えば、加熱ロール上や加熱プレート上に糸を走行させる方法等を採用することができる。ここで、熱延伸温度は、１１０℃〜（ポリケトンの融点）の範囲が好ましく、総延伸倍率は、10倍以上であることが好ましい。 Further, as a drawing method of the obtained undrawn yarn, a hot drawing method in which the undrawn yarn is heated and drawn to a temperature higher than the glass transition temperature of the undrawn yarn is preferable. The method (2) may be carried out in one stage, but it is preferably carried out in multiple stages. There is no restriction | limiting in particular as this heat drawing method, For example, the method etc. which run a thread | yarn on a heating roll or a heating plate are employable. Here, the heat stretching temperature is preferably in the range of 110 ° C. to (melting point of polyketone), and the total stretching ratio is preferably 10 times or more.

上記（１）の方法でポリケトンの繊維化を行う場合、上記多段熱延伸の最終延伸工程における温度は、１１０℃〜（最終延伸工程の一段前の延伸工程の延伸温度−３℃）の範囲が好ましく、また、多段熱延伸の最終延伸工程における延伸倍率は、１．０１〜１．５倍の範囲が好ましい。一方、上記（２）の方法でポリケトンの繊維化を行う場合、熱延伸終了後の繊維にかける張力は、０．５〜４ｃＮ/ｄｔｅｘの範囲が好ましく、また、急冷却における冷却速度は、30℃/秒以上であることが好ましく、更に、急冷却における冷却終了温度は、50℃以下であることが好ましい。ここで、熱延伸されたポリケトン繊維の急冷却方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができ、具体的には、ロールを用いた冷却方法が好ましい。なお、こうして得られるポリケトン繊維は、弾性歪みの残留が大きいため、通常、緩和熱処理を施し、熱延伸後の繊維長よりも繊維長を短くすることが好ましい。ここで、緩和熱処理の温度は、５０〜１００℃の範囲が好ましく、また、緩和倍率は、０．９８０〜０．９９９倍の範囲が好ましい。 When polyketone fiberization is carried out by the method of (1) above, the temperature in the final stretching step of the multistage hot stretching is in the range of 110 ° C. to (the stretching temperature of the stretching step one step before the final stretching step). Moreover, the draw ratio in the final drawing step of multistage hot drawing is preferably in the range of 1.01 to 1.5 times. On the other hand, when polyketone fiberization is carried out by the method of (2) above, the tension applied to the fiber after completion of the hot drawing is preferably in the range of 0.5 to 4 cN / dtex, and the cooling rate in rapid cooling is 30 The cooling end temperature in the rapid cooling is preferably 50 ° C. or lower. Here, there is no restriction | limiting in particular as a rapid cooling method of the heat-stretched polyketone fiber, A conventionally well-known method can be employ | adopted, Specifically, the cooling method using a roll is preferable. In addition, since the polyketone fiber obtained in this way has a large residual elastic strain, it is usually preferable to perform relaxation heat treatment so that the fiber length is shorter than the fiber length after hot drawing. Here, the temperature of the relaxation heat treatment is preferably in the range of 50 to 100 ° C., and the relaxation ratio is preferably in the range of 0.980 to 0.999 times.

上記ポリケトン繊維コードは、上記ポリケトンからなるフィラメント束を複数本、好ましくは２本又は３本撚り合わせてなり、例えば、上記ポリケトンからなるフィラメント束に下撚りをかけ、次いで、これを複数本合わせて、逆方向に上撚りをかけることで、双撚り構造の撚糸コードとして得ることができる。 The polyketone fiber cord is formed by twisting a plurality of filament bundles made of the polyketone, preferably two or three. For example, the filament bundle made of polyketone is twisted, and then a plurality of the bundles are joined together. By applying an upper twist in the opposite direction, it can be obtained as a twisted cord having a double twist structure.

上記のようにして得られたポリケトン繊維コードをコーティングゴムで被覆することによって、上記第１ベルト補強層８に用いるコード／ゴム複合体を得ることができる。ここで、ポリケトン繊維コードのコーティングゴムとしては特に制限はなく、従来のベルト補強層に用いていたコーティングゴムを用いることができる。なお、ポリケトン繊維コードのコーティングゴムによる被覆に先立って、ポリケトン繊維コードに接着剤処理を施し、コーティングゴムとの接着性を向上させてもよい。 The cord / rubber composite used for the first belt reinforcing layer 8 can be obtained by coating the polyketone fiber cord obtained as described above with a coating rubber. Here, there is no restriction | limiting in particular as a coating rubber of a polyketone fiber cord, The coating rubber used for the conventional belt reinforcement layer can be used. Prior to coating the polyketone fiber cord with the coating rubber, the polyketone fiber cord may be subjected to an adhesive treatment to improve the adhesion to the coating rubber.

本発明の空気入りタイヤは、第１ベルト補強層８に、上述のポリケトン繊維コードを、タイヤ周方向と平行に配置し、コーティングゴムで被覆してなるコード／ゴム複合体を適用し、常法により製造することができる。また、本発明の空気入りタイヤにおいて、タイヤ内に充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を変えた空気、もしくは窒素等の不活性ガスを用いることができる。 In the pneumatic tire of the present invention, a cord / rubber composite in which the above-mentioned polyketone fiber cord is arranged in parallel to the tire circumferential direction and coated with a coating rubber is applied to the first belt reinforcing layer 8, Can be manufactured. Further, in the pneumatic tire of the present invention, as the gas filled in the tire, normal or changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.

なお、第１ベルト補強層８の幅は、ベルト８の幅の９５〜１０５％の範囲内であることが好ましい。 The width of the first belt reinforcing layer 8 is preferably in the range of 95 to 105% of the width of the belt 8.

なお、本発明の空気入りタイヤは、図１に示すように、上記ベルト７のタイヤ半径方向外側に、該ベルト７の幅方向の各端部を覆うように配置された１枚の第２ベルト補強層９を備えるが、第２ベルト補強層９の配設は必須ではない。また、この第２ベルト補強層９は、第１ベルト補強層８と同じく、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなるが、該コードの材質は特に限定されず、該コードの材質としては、例えば、スチールや、ナイロン、ポリエステル、アラミド、ポリケトン等の有機繊維が挙げられる。より高いランフラット耐久性を得られることから、第２ベルト補強層９を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであるのが好ましく、特に、該ポリケトン繊維コードが、上記式（I）及び（II）を満たすポリケトン繊維コードであることが好ましく、0.3以上の１７７℃における熱収縮応力σ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有するポリケトン繊維コードであることがより好ましい。 As shown in FIG. 1, the pneumatic tire of the present invention is a single second belt arranged on the outer side in the tire radial direction of the belt 7 so as to cover each end in the width direction of the belt 7. Although the reinforcing layer 9 is provided, the arrangement of the second belt reinforcing layer 9 is not essential. The second belt reinforcing layer 9 is composed of a rubberized layer of cords arranged substantially in parallel with the tire circumferential direction, like the first belt reinforcing layer 8, but the material of the cords is not particularly limited. Examples of the material of the cord include steel, and organic fibers such as nylon, polyester, aramid, and polyketone. Since higher run flat durability can be obtained, the cord constituting the second belt reinforcing layer 9 is preferably a polyketone fiber cord obtained by twisting a plurality of filament bundles made of polyketone, and in particular, the polyketone fiber cord. Is preferably a polyketone fiber cord satisfying the above formulas (I) and (II), and more preferably a polyketone fiber cord having a heat shrinkage stress σ (cN / dtex) at 177 ° C. of 0.3 or more.

なお、第２ベルト補強層９の幅は、確実にランフラット耐久効果を得るために、ベルト端から見て２０ｍｍ以上の幅であることが好ましい。また、第２ベルト補強層９の幅は、第１ベルト補強層８の幅と同じ幅であっても良い。 The width of the second belt reinforcing layer 9 is preferably 20 mm or more when viewed from the belt end in order to ensure a run-flat durability effect. Further, the width of the second belt reinforcing layer 9 may be the same as the width of the first belt reinforcing layer 8.

また、本発明の空気入りタイヤは、図２に示すように、ベルト７のタイヤ半径方向内側に配置され、タイヤ幅方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のコード補強層１０を更に備えてもよい。このコード補強層１０をタイヤに適用することによって、ランフラット走行時のタイヤ幅方向のバックリングを抑制することができ、タイヤのランフラット耐久性をさらに向上させることができる。コード補強層１０を構成するコードの材質は特に限定されず、該コードの材質としては、例えば、スチールや、ナイロン、ポリエステル、アラミド、ポリケトン等の有機繊維が挙げられる。ランフラット耐久性と通常内圧走行時の乗り心地性の両立の観点から、コード補強層１０を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであるのが好ましく、特に、該ポリケトン繊維コードが、上記式（I）及び（II）を満たすポリケトン繊維コードであることが好ましく、0.3以上の１７７℃における熱収縮応力σ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有するポリケトン繊維コードであることがより好ましい。 In addition, as shown in FIG. 2, the pneumatic tire of the present invention is at least one piece of a rubberized layer of a cord that is arranged on the inner side in the tire radial direction of the belt 7 and arranged substantially parallel to the tire width direction. The cord reinforcing layer 10 may be further provided. By applying the cord reinforcing layer 10 to a tire, buckling in the tire width direction during run-flat running can be suppressed, and the run-flat durability of the tire can be further improved. The material of the cord constituting the cord reinforcing layer 10 is not particularly limited, and examples of the material of the cord include steel, organic fibers such as nylon, polyester, aramid, and polyketone. From the viewpoint of achieving both run-flat durability and riding comfort during normal internal pressure running, the cord constituting the cord reinforcing layer 10 is preferably a polyketone fiber cord in which a plurality of filament bundles made of polyketone are twisted, particularly The polyketone fiber cord is preferably a polyketone fiber cord satisfying the above formulas (I) and (II), and has a heat shrinkage stress σ (cN / dtex) at 177 ° C. of 0.3 or more. Is more preferable.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

（実施例１、２）
図１に示す構造のサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを常法に従って試作した。なお、供試タイヤのベルトは２枚のスチールベルト層から構成され、第１ベルト補強層８及び第２ベルト補強層９には、表１に示す構造のポリケトン繊維コードをそれぞれ表１に示す打ち込み数で平行に配列しコーティングゴムで被覆して作製したコード／ゴム複合体をそれぞれ適用した。また、前記ポリケトン繊維コードは、上記式（I）及び（II）を満たし、ほぼ１００％が式（III）で表される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の９７モル％以上が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなる。 (Examples 1 and 2)
A run-flat tire of size 245 / 40R18 having the structure shown in FIG. Note that the belt of the test tire is composed of two steel belt layers, and polyketone fiber cords having the structure shown in Table 1 are driven into the first belt reinforcing layer 8 and the second belt reinforcing layer 9 as shown in Table 1, respectively. The cord / rubber composites prepared in parallel by number and coated with coating rubber were applied respectively. The polyketone fiber cord satisfies the above formulas (I) and (II), almost 100% is composed of repeating units represented by the formula (III), and 97 mol% or more of repeating units are 1-oxotrimethylene. It consists of a polyketone.

（実施例３、４）
表１に示す構造のポリケトン繊維コードを有するコード補強層１０をそれぞれベルト７のタイヤ半径方向内側に配設したこと以外は実施例１、２と同様にして、図２に示す構造のサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを試作した。なお、実施例３、４におけるコード補強層１０は、タイヤ幅方向に対し実質的に平行に配列した表１に示す材質、構造のコードのゴム引き層からなる。また、前記ポリケトン繊維コードは、上記式（I）及び（II）を満たし、ほぼ１００％が式（III）で表される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の９７モル％以上が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなる。 (Examples 3 and 4)
The size 245 / of the structure shown in FIG. 2 is the same as in Examples 1 and 2, except that the cord reinforcing layer 10 having the polyketone fiber cord having the structure shown in Table 1 is disposed on the inner side in the tire radial direction of the belt 7. A 40R18 run-flat tire was prototyped. In addition, the cord reinforcement layer 10 in Example 3, 4 consists of the rubberized layer of the cord of the material and structure shown in Table 1 arranged substantially parallel to the tire width direction. The polyketone fiber cord satisfies the above formulas (I) and (II), almost 100% is composed of repeating units represented by the formula (III), and 97 mol% or more of repeating units are 1-oxotrimethylene. It consists of a polyketone.

（比較例１、２）
第１ベルト補強層８及び第２ベルト補強層９を構成するコードとして、表１に示す材質、構造のコードをそれぞれ用いた以外は実施例１、２と同様にして、図１に示す構造のサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを試作した。なお、比較例２で用いたポリケトン繊維コードは、上記式（I）及び（II）を満たしていないポリケトン繊維コードであって、式（III）で表される繰り返し単位からなり、Ａが主としてエチレン基であるポリケトン（プロピレン約６％含有）からなる。 (Comparative Examples 1 and 2)
As the cords constituting the first belt reinforcing layer 8 and the second belt reinforcing layer 9, the cords having the structure shown in FIG. A run-flat tire of size 245 / 40R18 was prototyped. The polyketone fiber cord used in Comparative Example 2 is a polyketone fiber cord not satisfying the above formulas (I) and (II), which is composed of repeating units represented by the formula (III), and A is mainly ethylene. It consists of a polyketone (containing about 6% propylene).

（比較例３）
第１ベルト補強層８、第２ベルト補強層９、コード補強層１０を構成するコードとして、表１に示す構造のアラミド繊維コードをそれぞれ用いた以外は実施例３、４と同様にして、図２に示す構造のサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを試作した。 (Comparative Example 3)
As in Examples 3 and 4 except that aramid fiber cords having the structure shown in Table 1 were used as the cords constituting the first belt reinforcing layer 8, the second belt reinforcing layer 9, and the cord reinforcing layer 10, respectively. A run-flat tire of size 245 / 40R18 having the structure shown in FIG.

（性能評価）
実施例１〜４、比較例１〜３のタイヤの縦ばね及びランフラット耐久性を下記の方法で評価し、表１に示す結果を得た。 (Performance evaluation)
The longitudinal springs and run-flat durability of the tires of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods, and the results shown in Table 1 were obtained.

（１）縦ばね
２３０ｋＰａの内圧を充填した供試タイヤの荷重−撓み曲線を測定し、得られた荷重−撓み曲線上のある荷重における接線の傾きを該荷重に対する縦ばね定数とし、比較例１のタイヤの縦ばね定数の値を１００として指数表示した。指数値が大きい程、縦ばね定数が大きいことを示す。
（縦ばね測定時のタイヤの内圧を補充下さい。） (1) Longitudinal spring A load-deflection curve of a test tire filled with an internal pressure of 230 kPa was measured, and the inclination of a tangent at a certain load on the obtained load-deflection curve was defined as a longitudinal spring constant with respect to the load. The value of the vertical spring constant of the tire was expressed as an index with the value being 100. A larger index value indicates a larger longitudinal spring constant.
(Please replenish the internal pressure of the tire when measuring the vertical spring.)

（２）ランフラット耐久性
供試タイヤに内圧を充填することなく、荷重５．２４ｋＮ、速度９０ｋｍ／ｈ、温度３８℃の環境下でドラム試験を行い、タイヤが故障に至るまでの走行距離を測定し、比較例１のタイヤの故障に至るまでの走行距離を１００として指数表示した。指数値が大きい程、故障に至るまでの走行距離が長く、ランフラット耐久性に優れることを示す。 (2) Run-flat durability A drum test is performed in an environment with a load of 5.24kN, a speed of 90km / h, and a temperature of 38 ° C without filling the test tire with internal pressure. The distance measured until the failure of the tire of Comparative Example 1 was taken as 100 and indicated as an index. The larger the index value, the longer the distance traveled until failure, and the better the run-flat durability.

表１から、上記式（I）及び（II）を満たすポリケトン繊維コードを第１ベルト補強層８に適用した実施例１のタイヤでは、縦ばね、すなわち通常内圧走行時の乗り心地性がナイロン繊維コードを第１ベルト補強層８に適用した比較例１とほぼ同程度であったが、比較例１に比べてランフラット耐久性が大幅に向上していた。 From Table 1, in the tire of Example 1 in which the polyketone fiber cord satisfying the above formulas (I) and (II) is applied to the first belt reinforcing layer 8, the longitudinal spring, that is, the riding comfort during normal internal pressure running is nylon fiber. Although it was almost the same as Comparative Example 1 in which the cord was applied to the first belt reinforcing layer 8, the run-flat durability was significantly improved as compared with Comparative Example 1.

一方で、上記式（I）及び（II）を満たさないポリケトン繊維コードを用いた比較例２のタイヤでは、通常内圧走行時の乗り心地性は比較例１とほぼ同程度であったが、実施例１ほどのランフラット耐久性の向上は得られなかった。 On the other hand, in the tire of Comparative Example 2 using the polyketone fiber cord not satisfying the above formulas (I) and (II), the riding comfort during running at normal internal pressure was almost the same as in Comparative Example 1, The improvement in run flat durability as in Example 1 was not obtained.

また、補強層を増設した実施例２〜４では、実施例１よりも乗り心地性が若干劣るもののランフラット耐久性が更に向上した。なお、実施例４と、実施例４に適用したポリケトン繊維コードの代わりにアラミド繊維コードを適用し、実施例４と同じ構造を有する比較例３とを比較すると、実施例４と比較例３のランフラット耐久性は同程度でありながら、実施例４の縦ばねは比較例３よりも小さく、すなわち、実施例４の通常内圧走行時の乗り心地性は比較例３よりも優れていた。 Further, in Examples 2 to 4 in which the reinforcing layer was added, the run-flat durability was further improved although the ride comfort was slightly inferior to that in Example 1. In addition, when Example 4 and the comparative example 3 which has the same structure as Example 4 are applied instead of an aramid fiber cord instead of the polyketone fiber cord applied to Example 4, Example 4 and Comparative Example 3 are compared. Although the run-flat durability was comparable, the vertical spring of Example 4 was smaller than Comparative Example 3, that is, the ride comfort during normal internal pressure traveling of Example 4 was superior to Comparative Example 3.

本発明の空気入りタイヤの一実施例を示す幅方向断面図である。1 is a cross-sectional view in the width direction showing one embodiment of a pneumatic tire of the present invention. 本発明の空気入りタイヤの変形例を示す幅方向断面図である。It is sectional drawing of the width direction which shows the modification of the pneumatic tire of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ビード部
２サイドウォール部
３トレッド部
４ビードコア
５ラジアルカーカス
６サイド補強ゴム層
７ベルト
８第１ベルト補強層
９第２ベルト補強層
１０コード補強層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bead part 2 Side wall part 3 Tread part 4 Bead core 5 Radial carcass 6 Side reinforcement rubber layer 7 Belt 8 1st belt reinforcement layer 9 2nd belt reinforcement layer 10 Cord reinforcement layer

Claims

１対のビード部と、１対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とを有し、前記１対のビード部間にトロイド状に延在する少なくとも１枚以上のカーカスプライからなるラジアルカーカスと、前記サイドウォール部の前記ラジアルカーカスの内側に配置した１対のサイド補強ゴム層と、該トレッド部の内側に配置された少なくとも２層以上のベルト層からなるベルトと、該ベルトのタイヤ半径方向外側に配置され、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のベルト補強層を備える空気入りタイヤにおいて、
前記ベルト補強層を構成するコードは、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードであって、該ポリケトン繊維コードは下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
σ≧−0.01Ｅ+1.2 ・・・（Ｉ）
σ≧0.3 ・・・（ＩＩ）
［式中、σは１７７℃における熱収縮応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、Ｅは、２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）である］を満たすことを特徴とする空気入りタイヤ。 A pair of bead portions, a pair of sidewall portions, and a tread portion connected to both sidewall portions; and at least one carcass ply extending in a toroidal shape between the pair of bead portions. A belt composed of a radial carcass, a pair of side reinforcing rubber layers arranged inside the radial carcass of the sidewall portion, and at least two belt layers arranged inside the tread portion, and the belt In a pneumatic tire provided with at least one belt reinforcing layer made of a rubberized layer of cords arranged on the outer side in the tire radial direction of the cord and arranged substantially parallel to the tire circumferential direction,
The cord constituting the belt reinforcing layer is a polyketone fiber cord obtained by twisting a plurality of filament bundles made of polyketone, and the polyketone fiber cord has the following formulas (I) and (II):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (I)
σ ≧ 0.3 (II)
[Wherein, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C.] .

前記ベルト補強層の幅は、前記ベルトの幅の９５〜１０５％の範囲内であることを特徴とする請求項１記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 1, wherein the width of the belt reinforcing layer is in a range of 95 to 105% of the width of the belt.

前記ベルトのタイヤ半径方向内側に配置され、タイヤ幅方向に対し実質的に平行に配列したポリケトンからなるフィラメント束を複数本撚り合わせたポリケトン繊維コードのゴム引き層からなる少なくとも１枚のコード補強層を更に備え、該ポリケトン繊維コードは下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
σ≧−0.01Ｅ+1.2 ・・・（Ｉ）
σ≧0.3 ・・・（ＩＩ）
［式中、σは１７７℃における熱収縮応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、Ｅは、２５℃における４９Ｎ荷重時の弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）である］を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。 At least one cord reinforcing layer comprising a rubberized layer of polyketone fiber cords , which is arranged on the inner side in the tire radial direction of the belt and twisted together a plurality of filament bundles made of polyketone arranged substantially parallel to the tire width direction The polyketone fiber cord has the following formulas (I) and (II):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (I)
σ ≧ 0.3 (II)
2. In the formula, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C. Or the pneumatic tire of 2.

前記ポリケトンが、下記一般式(III)：

（式中、Ａは不飽和結合によって重合された不飽和化合物由来の部分であり、各繰り返し単位において同一でも異なっていてもよい）で表される繰り返し単位から実質的になることを特徴とする請求項１又は３に記載の空気入りタイヤ。 The polyketone is represented by the following general formula (III):

(Wherein A is a portion derived from an unsaturated compound polymerized by an unsaturated bond, and each repeating unit may be the same or different) and is characterized by consisting essentially of repeating units represented by The pneumatic tire according to claim 1 or 3 .

前記一般式（III）中のＡがエチレン基であることを特徴とする請求項４記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 4, wherein A in the general formula (III) is an ethylene group.