JP4705761B2

JP4705761B2 - Lubricating oil composition, grease composition, rolling bearing and antioxidant

Info

Publication number: JP4705761B2
Application number: JP2004119282A
Authority: JP
Inventors: 正樹江上; 英一郎島津; 鉄夫笠井
Original assignee: NTN Corp
Current assignee: NTN Corp
Priority date: 2004-04-14
Filing date: 2004-04-14
Publication date: 2011-06-22
Anticipated expiration: 2024-04-14
Also published as: JP2005298735A

Description

本発明は潤滑油組成物、グリース組成物、転がり軸受および酸化防止剤に関し、特にフラーレンを含む酸化防止剤を配合した潤滑油組成物またはグリース組成物、これら組成物を用いて潤滑される転がり軸受に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition, a grease composition, a rolling bearing and an antioxidant, and more particularly, a lubricating oil composition or a grease composition containing an antioxidant containing fullerene, and a rolling bearing lubricated using these compositions. About.

オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等に用いられている転がり軸受には潤滑のため潤滑油組成物またはグリース組成物が多用されている。
自動車は小型軽量化を目的としたＦＦ（フロントエンジン・フロント駆動）車の普及により、またさらに居住空間の拡大により、エンジンルームの縮小を余儀なくされ、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の電装部品、補機等の小型軽量化が一層進められている。加えて電装部品、補機自体は高性能、高出力のものがますます求められており、例えばオルタネータでは、小型化による出力低下分を設計上高速化することにより補っている。さらに、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、より一層高温に耐える仕様の部品が必要となっている。 Lubricating oil compositions or grease compositions are frequently used for lubrication in rolling bearings used in alternators, car clutch air conditioner electromagnetic clutches, intermediate pulleys, electric motors such as electric fan motors, and auxiliary equipment.
With the spread of FF (front engine / front drive) vehicles aimed at reducing the size and weight of automobiles, and further expansion of living space, the engine room has to be reduced, alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric motors. Miniaturization and weight reduction of electrical parts such as fan motors and auxiliary machines are being promoted. In addition, electrical components and auxiliaries themselves are increasingly required to have high performance and high output. For example, in an alternator, the reduction in output due to miniaturization is compensated by increasing the design speed. Furthermore, since the engine room is being sealed due to a demand for improvement in quietness and the temperature inside the engine room is increased, parts with specifications that can withstand higher temperatures are required.

これら電装部品、補機等には転がり軸受が使用されており、転がり軸受の潤滑には主としてグリース組成物または潤滑油組成物などの潤滑剤組成物が使用されている。ところが、このような使用条件の高速回転化および高温化に伴い、上記軸受は転走面に生じる特異的な剥離や焼き付きにより寿命に至る場合がある。このような転走面に生じる剥離を防ぐ方法としては、例えば不動態化剤を添加する方法（特許文献１参照）、アンチモン化合物またはモリブデン化合物を添加する方法（特許文献２参照）が提案されている。一方、グリース寿命による焼き付きに対しては酸化防止剤を添加し潤滑油の酸化劣化を防止する手段が採用されている。 Rolling bearings are used for these electrical components, auxiliary machines, etc., and lubricant compositions such as grease compositions or lubricating oil compositions are mainly used for lubrication of rolling bearings. However, with such high-speed rotation and high temperature under such use conditions, the bearing may reach the end of its life due to specific peeling or seizure occurring on the rolling surface. As a method for preventing such peeling on the rolling surface, for example, a method of adding a passivating agent (see Patent Document 1) and a method of adding an antimony compound or a molybdenum compound (see Patent Document 2) have been proposed. Yes. On the other hand, with respect to seizure due to grease life, means for adding an antioxidant to prevent oxidative deterioration of the lubricating oil is employed.

しかしながら、近年の転がり軸受の使用条件の過酷化に伴い、不動態化剤を添加する方法やモリブデン化合物等を添加する方法では充分な対策ができなくなってきている。また、潤滑油の酸化劣化を防止するために配合されている従来の酸化防止剤は有機化合物が多く、使用中に変質する場合があるという問題がある。 However, with the recent increase in usage conditions of rolling bearings, sufficient measures cannot be taken with the method of adding a passivating agent or the method of adding a molybdenum compound or the like. In addition, conventional antioxidants blended to prevent oxidative deterioration of lubricating oils have many organic compounds, and there is a problem that they may be altered during use.

一方、フラーレンは、炭素５員環と６員環から構成され、球状に閉じた多面体構造を有する炭素分子であり、その構造から極めて特殊な性質を発現し、超伝導体や半導体、光機能材等への応用が報告されている。また、ジアルコキシジサルファイドの光分解反応へのフラーレンの関与（非特許文献１）、化粧品用途へのフラーレンの応用（非特許文献２）等が報告されている。
しかしながら、焼き付き現象が生じる潤滑油組成物またはグリース組成物等におけるフラーレンの挙動は知られていない。
特開平３−２１０３９４号公報特再平６−８０３５６５号公報Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６１巻，３３２７−３３３１（１９９６）バイオインダストリー，２０巻，５号，８２−９０（２００３） On the other hand, fullerene is a carbon molecule composed of a carbon 5-membered ring and a 6-membered ring and having a polyhedral structure closed in a spherical shape, and expresses very special properties from the structure. Superconductors, semiconductors, optical functional materials Application to etc. has been reported. In addition, participation of fullerene in the photodecomposition reaction of dialkoxydisulfide (Non-Patent Document 1), application of fullerene for cosmetic use (Non-Patent Document 2) and the like have been reported.
However, the behavior of fullerene in a lubricating oil composition or a grease composition in which a seizure phenomenon occurs is not known.
JP-A-3-210394 Japanese Patent Publication No. 6-803565 J. et al. Org. Chem. 61, 3327-3331 (1996) Bioindustry, Vol. 20, No. 5, 82-90 (2003)

解決しようとする課題は、転がり軸受の使用条件の過酷化に伴なう高温での潤滑寿命を大幅に改善できる潤滑油組成物、グリース組成物がないという点にある。 The problem to be solved is that there is no lubricating oil composition and grease composition that can greatly improve the lubrication life at high temperatures accompanying the severe use conditions of rolling bearings.

本発明の転がり軸受の潤滑に用いられる潤滑油組成物は、鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油を基油とし、潤滑油組成物全体に対してフラーレンＣ₆₀、Ｃ₇₀あるいはこれらの混合物を 0.05〜10 重量％配合してなり、上記フラーレンＣ ₆₀ 、Ｃ ₇₀ あるいはこれらの混合物は上記基油に溶解する有機溶剤に分散させた配合剤として配合されることを特徴とする。 The lubricating oil composition used for lubrication of the rolling bearing of the present invention is based on mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, ether oil, ester oil or a mixed oil thereof, and fullerene C _{60 with} respect to the entire lubricating oil composition. C ₇₀ or made by blending a mixture thereof 0.05 to 10 wt%, the fullerene C _60, C ₇₀ or mixtures thereof, characterized in that it is formulated as a blending agent dispersed in an organic solvent which is soluble in the base oil And

本発明のグリース組成物は、転がり軸受の潤滑に用いられるものであり、鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油からなる基油と、増ちょう剤とを含有し、該グリース組成物全体に対してフラーレンを 0.05〜10 重量％配合してなり、上記フラーレンＣ ₆₀ 、Ｃ ₇₀ あるいはこれらの混合物は上記基油に溶解する有機溶剤に分散させた配合剤として配合されることを特徴とする。
また、上記増ちょう剤がウレア系増ちょう剤であり、該ウレア系増ちょう剤をグリース組成物全体に対して 5〜30 重量％配合したことを特徴とする。 The grease composition of the present invention is used for lubrication of rolling bearings, and contains a base oil composed of mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, ether oil, ester oil or a mixed oil thereof, and a thickener. The fullerene is blended in an amount of 0.05 to 10% by weight based on the entire grease composition, and the fullerene C ₆₀ , C ₇₀ or a mixture thereof is blended as a compounding agent dispersed in an organic solvent dissolved in the base oil. It is characterized by that.
Further, the thickener is a urea thickener, and the urea thickener is blended in an amount of 5 to 30% by weight based on the entire grease composition.

本発明の転がり軸受は上記潤滑油で潤滑された転がり軸受、または上記グリース組成物が封入された転がり軸受であることを特徴とする。 The rolling bearing of the present invention is a rolling bearing lubricated with the lubricating oil or a rolling bearing in which the grease composition is enclosed.

本発明の酸化防止剤は、鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油を基油とする、転がり軸受の潤滑に用いられる潤滑油組成物またはグリース組成物に配合されて各組成物の酸化を防ぐフラーレンＣ₆₀、Ｃ₇₀あるいはこれらの混合物を上記基油に溶解する有機溶剤に分散させた状態で含む酸化防止剤であることを特徴とする。 The antioxidant of the present invention is blended in a lubricating oil composition or a grease composition used for lubrication of rolling bearings based on mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, ether oil, ester oil or a mixed oil thereof. It is an antioxidant containing a fullerene C ₆₀ , C ₇₀ or a mixture thereof for preventing oxidation of each composition dispersed in an organic solvent dissolved in the base oil .

フラーレンを潤滑油組成物またはグリース組成物に配合することにより、組成物を構成する基油の酸化を抑制できることが分かった。このため、潤滑油組成物またはグリース組成物が高温耐久性に優れ、該潤滑油で潤滑された転がり軸受、または該グリース組成物が封入された転がり軸受の高温耐久性が向上する。 It has been found that the oxidation of the base oil constituting the composition can be suppressed by adding fullerene to the lubricating oil composition or the grease composition. Therefore, the lubricating oil composition or the grease composition is excellent in high temperature durability, and the high temperature durability of the rolling bearing lubricated with the lubricating oil or the rolling bearing in which the grease composition is enclosed is improved.

フラーレンは、炭素５員環と６員環から構成され、球状に閉じた多様な多面体構造を有する炭素分子である。グラファイト、ダイヤモンドに続く第３の炭素同素体として１９８５年にＨ．Ｗ．ＫｒｏｔｏとＲ．Ｅ．Ｓｍａｌｌｅｙ等によって発見された新規な炭素材料である。代表的な分子構造としては、６０個の炭素原子が１２個の五員環と２０個の六員環からなる球状の切頭正二十面体を構成する、いわゆるサッカーボール状の構造のＣ₆₀が挙げられ、同様に７０個の炭素原子からなるＣ₇₀、さらに炭素数の多い高次フラーレン、例えばＣ₇₆、Ｃ₇₈、Ｃ₈₂、Ｃ₈₄、Ｃ₉₀、Ｃ₉₄、Ｃ₉₆などが存在する。これらのうちのＣ₆₀およびＣ₇₀が代表的なフラーレンである。また、これらを反応させて多量体が得られる。本発明においては、フラーレンであれば球状、あるいは多量体のいずれも使用できる。
フラーレン添加の効果については、明確に解明されていないが、その球形に由来するマイクロボールベアリング効果が提唱されており、また前述の抗酸化作用による潤滑油組成物またはグリース組成物の熱分解抑制作用等が複合的に作用しているものと考えられる。 Fullerene is a carbon molecule composed of a carbon 5-membered ring and a 6-membered ring and having various polyhedral structures closed in a spherical shape. As a third carbon allotrope following graphite and diamond, H. W. Kroto and R.K. E. It is a new carbon material discovered by Smalley et al. As a typical molecular structure, a C _{60 having} a so-called soccer ball-like structure in which ₆₀ carbon atoms constitute a spherical truncated icosahedron composed of 12 five-membered rings and 20 six-membered rings. Similarly, there are C ₇₀ composed of ₇₀ carbon atoms, and higher fullerenes having a larger number of carbon atoms such as C ₇₆ , C ₇₈ , C ₈₂ , C ₈₄ , C ₉₀ , C ₉₄ , C _96, etc. . Of these, C ₆₀ and C ₇₀ are typical fullerenes. Moreover, a multimer is obtained by making these react. In the present invention, any fullerene can be used, either spherical or multimeric.
Although the effect of adding fullerene has not been clearly clarified, the microball bearing effect derived from the spherical shape has been proposed, and the thermal decomposition inhibiting action of the lubricating oil composition or grease composition by the above-mentioned antioxidant action Etc. are considered to act in a complex manner.

フラーレンの製造法には、レーザ蒸発法、抵抗加熱法、アーク放電法、熱分解法などがあり、具体的には、例えば特許第２８０２３２４号に開示されており、これらは、減圧下あるいは不活性ガス存在化、炭素蒸気を生成し、冷却、クラスター成長させることによりフラーレン類を得ている。
一方、近年、経済的で効率のよい大量製造法として燃焼法が実用化されている。燃焼法の例としては、バーナーが減圧チャンバー内に設置された装置を使用し、系内を真空ポンプにて換気しつつ炭化水素原料と酸素とを混合してバーナーに供給し、火炎を生成する。その後、上記火炎により生成した煤状物質を下流に設けた回収装置により回収する。この製造法において、フラーレンは煤中の溶媒可溶分として得られ、溶媒抽出、昇華等により単離される。得られたフラーレンは通常Ｃ₆₀、Ｃ₇₀および高次フラーレンの混含物であり、さらに精製してＣ₆₀、Ｃ₇₀等を単離することもできる。また、分離精製したフラーレンを、機能性付与や親和性向上を目的に、水素化などにより化学修飾する試みもなされている。
本発明で用いるフラーレンとしては、構造や製造法を特に限定するものではないが、特にＣ₆₀、Ｃ₇₀の炭素数のもの、あるいはこれらの混合物が好ましい。 The fullerene production method includes a laser evaporation method, a resistance heating method, an arc discharge method, a thermal decomposition method, etc., and specifically disclosed in, for example, Japanese Patent No. 2802324, which is under reduced pressure or inactive. Fullerenes are obtained by gas existence, generation of carbon vapor, cooling and cluster growth.
On the other hand, in recent years, a combustion method has been put to practical use as an economical and efficient mass production method. As an example of the combustion method, a device in which a burner is installed in a decompression chamber is used, and a hydrocarbon raw material and oxygen are mixed and supplied to the burner while the system is ventilated with a vacuum pump to generate a flame. . Then, the soot-like substance produced | generated by the said flame is collect | recovered with the collection | recovery apparatus provided downstream. In this production method, fullerene is obtained as a solvent-soluble component in soot and is isolated by solvent extraction, sublimation or the like. The obtained fullerene is usually a mixture of C ₆₀ , C ₇₀ and higher order fullerene, and can be further purified to isolate C ₆₀ , C _{70 and the} like. In addition, attempts have been made to chemically modify the separated and purified fullerene by hydrogenation or the like for the purpose of imparting functionality or improving affinity.
The fullerene used in the present invention is not particularly limited in its structure and production method, but those having a carbon number of C ₆₀ or C ₇₀ or a mixture thereof are particularly preferred.

フラーレンは固体状の配合剤として、あるいはフラーレンを有機溶剤に溶解、分散させて得られる配合剤として用いることができる。いずれの場合においても、フラーレンはＣ₆₀、Ｃ₇₀および高次フラーレン単独でも、混含状態でも用いることが可能であるが、溶剤に対する溶解性、また固体状態で用いる際の分散性等の観点から、これらを混合状態で用いることが好ましい。さらにより分散性を良好にするため、混合時の平均粒径は 100μm 以下、好ましくは 50μm 以下、より好ましくは 10μm 以下である。有機溶剤に溶解して使用する場合、当該有機溶剤は後述する基油に溶解するものが好ましく、例えばキシレン、トルエン、トリメチルベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を使用することができ、フラーレン溶液濃度としては 15重量％以下が好ましい。 Fullerene can be used as a solid compounding agent or as a compounding agent obtained by dissolving and dispersing fullerene in an organic solvent. In any case, C ₆₀ , C ₇₀ and higher order fullerene can be used alone or in a mixed state, but from the viewpoint of solubility in a solvent and dispersibility when used in a solid state. These are preferably used in a mixed state. In order to further improve dispersibility, the average particle size at the time of mixing is 100 μm or less, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less. When used by dissolving in an organic solvent, the organic solvent is preferably one that dissolves in a base oil to be described later. For example, xylene, toluene, trimethylbenzene, N-methyl-2-pyrrolidone, etc. can be used, and a fullerene solution The concentration is preferably 15% by weight or less.

潤滑油組成物に対するフラーレンの配合割合は、潤滑油組成物全体に対して 0.05〜10 重量％、好ましくは 0.1〜5 重量％配合する。配合割合が 0.05 重量％未満であると酸化防止などの配合効果がなく、10 重量％をこえると流動性に悪影響を及ぼす。
また、グリース組成物に対するフラーレンの配合割合は、グリース組成物全体に対して 0.05〜10 重量％、好ましくは 0.1〜5 重量％配合する。配合割合が 0.05 重量％未満であると酸化防止などの配合効果がなく、10 重量％をこえると基油分が減少するため寿命が短くなるなど好ましくない。 The blending ratio of fullerene to the lubricating oil composition is 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the entire lubricating oil composition. If the blending ratio is less than 0.05% by weight, there is no blending effect such as oxidation prevention, and if it exceeds 10% by weight, the fluidity is adversely affected.
The blending ratio of fullerene to the grease composition is 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the entire grease composition. If the blending ratio is less than 0.05% by weight, there is no blending effect such as oxidation prevention, and if it exceeds 10% by weight, the base oil content decreases and the life is shortened.

本発明に使用できる潤滑油組成物またはグリース組成物の基油は、通常軸受の潤滑に使用される鉱油、合成油あるいはこれらの混合油を使用できる。具体的には、鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができ、合成油としては合成炭化水素油、エーテル油、エステル油を挙げることができる。 As the base oil of the lubricating oil composition or grease composition that can be used in the present invention, a mineral oil, a synthetic oil, or a mixed oil that is usually used for lubricating a bearing can be used. Specifically, examples of the mineral oil include paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil, and examples of the synthetic oil include synthetic hydrocarbon oil, ether oil, and ester oil.

合成炭化水素油としてはポリーα−オレフィン油等を、エーテル油としてはジアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてはジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油等を挙げることができる。これらの中でも、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命を考慮すると、ポリーα−オレフィン油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、アルキルジフェニルエーテル油を含有することが望ましい。これら基油の粘度は、高粘度ほど高温耐久性に優れるが、軸受用の潤滑剤として考えた場合、回転トルクや低温特性の観点から、40℃の動粘度が 15〜400 mm²/s の範囲が好ましく、20〜150 mm²/s の範囲がさらに好ましい。 Synthetic hydrocarbon oils such as poly-α-olefin oils, ether oils such as dialkyl diphenyl ether oils, alkyl triphenyl ether oils and alkyl tetraphenyl ether oils, and ester oils such as diester oils, polyol ester oils, or complexes thereof Examples thereof include ester oils, aromatic ester oils, and carbonate ester oils. Among these, in consideration of lubrication performance and lubrication life at high temperature and high speed, poly-α-olefin oil, polyol ester oil or complex ester oil, aromatic ester oil, carbonate ester oil, alkyl diphenyl ether oil should be contained. Is desirable. The higher the viscosity of these base oils, the better the durability at high temperatures. However, when considered as a lubricant for bearings, the kinematic viscosity at 40 ° C is 15 to 400 mm ² / s from the viewpoint of rotational torque and low temperature characteristics. A range is preferable, and a range of 20 to 150 mm ² / s is more preferable.

本発明のグリース組成物に使用される増ちょう剤は特に限定されず、通常のグリース組成物に使用されている増ちょう剤を適時使用できる。例えば、金属石けん、複合石けん、ウレア系増ちょう剤、有機化ベントナイト、シリカ等が挙げられる。
金属石けんとしては、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、リチウムコンプレックス、ウレア系としては、脂肪族ジウレア、脂環族ジウレア、芳香族ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ウレアウレタンが挙げられる。有機ベントナイトとしては、第４級アンモニウム塩で処理したモンモリロナイト、シリカとしては、気相反応にて製造された超微粒子のシリカ粉末またはそれらの表面を例えば、メタノールのような低級アルコールで処理したものが挙げられる。その他、スルホネートコンプレックスやポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。 The thickener used in the grease composition of the present invention is not particularly limited, and the thickener used in a normal grease composition can be used as appropriate. For example, metal soap, composite soap, urea thickener, organic bentonite, silica and the like can be mentioned.
Examples of the metal soap include 12-hydroxylithium stearate, lithium stearate, lithium complex, and urea-based aliphatic diurea, alicyclic diurea, aromatic diurea, triurea, tetraurea, and urea urethane. The organic bentonite is montmorillonite treated with a quaternary ammonium salt, and the silica is ultrafine silica powder produced by a gas phase reaction or the surface thereof treated with a lower alcohol such as methanol. Can be mentioned. Other examples include sulfonate complexes and polytetrafluoroethylene.

本発明に使用できるグリース組成物としては、高温性に優れたウレア系増ちょう剤が好ましい。
ウレア系増ちょう剤は、例えば、ジウレア化合物、ポリウレア化合物が挙げられ、末端基の化学構造により脂肪族、脂環族、芳香族などに分類される。ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
ウレア系増ちょう剤は、単独で用いることもできるが、２種類以上を混合したり、１分子に２種類の基を結合させて用いることができる。これらのうち、耐熱性の点から好ましいものとして脂環族および／または芳香族ジウレアを挙げることができる。 As the grease composition that can be used in the present invention, a urea-based thickener excellent in high temperature property is preferable.
Examples of the urea-based thickener include diurea compounds and polyurea compounds, and are classified into aliphatic, alicyclic, aromatic and the like depending on the chemical structure of the terminal group. A diurea compound is obtained by reaction of diisocyanate and a monoamine, for example. Examples of the diisocyanate include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, etc., and monoamines include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine, Examples include oleylamine, aniline, p-toluidine, cyclohexylamine and the like.
The polyurea compound can be obtained, for example, by reacting diisocyanate with a monoamine or diamine. Examples of the diisocyanate and monoamine include those similar to those used for the production of the diurea compound. Examples of the diamine include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, And diaminodiphenylmethane.
The urea-based thickener can be used alone, but two or more types can be mixed, or two types of groups can be bonded to one molecule. Among these, alicyclic and / or aromatic diurea can be mentioned as preferable from the viewpoint of heat resistance.

ウレア化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
基油にウレア化合物を配合して各種配合剤を配合するためのベースグリースが得られる。ベースグリースは、基油中でイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて作製する。 A urea compound is obtained by reacting an isocyanate compound and an amine compound. In order not to leave a reactive free radical, the isocyanate group of the isocyanate compound and the amino group of the amine compound are preferably blended so as to be approximately equivalent.
Base grease for blending various compounding agents by blending a urea compound with a base oil can be obtained. The base grease is produced by reacting an isocyanate compound and an amine compound in a base oil.

ベースグリースに対する増ちょう剤の配合割合は、グリース組成物全体に対して、 5〜30 重量％、好ましくは 8〜20 重量％配合される。増ちょう剤の含有量が 5 重量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、 30 重量％をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎるとともに基油分が少なくなり、所期の効果が得られ難くなる。 The blending ratio of the thickener to the base grease is 5 to 30% by weight, preferably 8 to 20% by weight, based on the entire grease composition. If the content of the thickener is less than 5% by weight, the effect of thickening will be reduced, making it difficult to make grease. If the content exceeds 30% by weight, the resulting base grease will be too hard and the base oil content will be reduced. It becomes difficult to obtain the effect.

本発明の潤滑油組成物またはグリース組成物には、本組成物の高温耐久性を劣化させない範囲で、以下に挙げる極圧剤、防錆剤・金属不活性化剤、油性剤等の添加剤を追加して使用することができる。また、従来使用されている酸化防止剤をフラーレンと併用することができる。 In the lubricating oil composition or grease composition of the present invention, additives such as the following extreme pressure agent, rust preventive agent / metal deactivator, oiliness agent, etc. are used within the range not deteriorating the high temperature durability of the composition. Can be used in addition. Moreover, the antioxidant currently used conventionally can be used together with fullerene.

極圧剤として従来公知の極圧剤を併用することにより、耐荷重性や極圧性を向上させることができる。例えば以下の化合物を使用することができる。有機金属系のものとしては、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオリン酸亜鉛、亜鉛フェネート等の有機亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸セレン等の有機セレン化合物、ナフテン酸ビスマス、ジチオカルバミン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物、ジチオカルバミン酸鉄、オクチル酸鉄等の有機鉄化合物、ジチオカルバミン酸銅、ナフテン酸銅等の有機銅化合物、ナフテン酸鉛、ジチオカルバミン酸鉛等の有機鉛化合物、マレイン酸スズ、ジブチルスズスルファイド等の有機スズ化合物、あるいは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホネート、フェネート、ホスホネート、金、銀、チタン、カドミウム等の有機金属化合物も必要なら使用できる。硫黄系化合物としては、ジベンジルジスルフィド等のスルフィドあるいはポリスルフィド化合物、硫化油脂類、無灰系カルバミン酸化合物類、チオウレア系化合物、もしくはチオカーボネート類等を使用することができる。リン酸系極圧剤としては、トリオクチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル等のリン酸エステル系化合物を使用することができる。また、その他、塩素化パラフィン等のハロゲン系の極圧剤、あるいは、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレン、硫化アンチモン、窒化硼素などの硼素化合物等の固体潤滑剤を使用することができる。これらの極圧剤の中で、ジチオカルバミン酸系化合物やジチオリン酸系化合物を好適に使用できる。 By using a conventionally known extreme pressure agent in combination as the extreme pressure agent, load resistance and extreme pressure properties can be improved. For example, the following compounds can be used. Examples of organometallic compounds include zinc compounds such as zinc dithiocarbamate, zinc dithiophosphate, and zinc phenate, organic selenium compounds such as selenium dithiocarbamate, organic bismuth compounds such as bismuth naphthenate and bismuth dithiocarbamate, iron dithiocarbamate, Organic iron compounds such as iron octylate, organic copper compounds such as copper dithiocarbamate and copper naphthenate, organic lead compounds such as lead naphthenate and lead dithiocarbamate, organic tin compounds such as tin maleate and dibutyltin sulfide, or Organic metal compounds such as alkali metal, alkaline earth metal organic sulfonates, phenates, phosphonates, gold, silver, titanium, cadmium and the like can be used if necessary. As the sulfur compounds, sulfides such as dibenzyl disulfide or polysulfide compounds, sulfurized fats and oils, ashless carbamic acid compounds, thiourea compounds, thiocarbonates, and the like can be used. As phosphoric acid extreme pressure agents, phosphate esters such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate, phosphate esters such as acid phosphate, phosphite and acid phosphite are used. be able to. In addition, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin or solid lubricants such as boron compounds such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, polytetrafluoroethylene, antimony sulfide and boron nitride are used. be able to. Among these extreme pressure agents, dithiocarbamic acid compounds and dithiophosphoric acid compounds can be suitably used.

防錆剤として、例えば有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホン酸塩、フェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂肪酸類、１−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプトチアジアゾール等のチアゾール類、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、２，５−ビス（ドデシルジチオ）べンゾイミダゾール等のジスルフィド系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォスファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使用することができる。また、亜硝酸塩等も使用することができる。
金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物を使用することができる。 Examples of rust preventives include alkali salts of organic sulfonic acids such as ammonium salts, barium, zinc, calcium and magnesium, organic sulfonates of alkaline earth metals, phenates, phosphonates, alkyls such as alkyl or alkenyl succinic esters, and alkenyls Acid derivatives, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, hydroxy fatty acids such as oleoylsarcosine, mercapto fatty acids such as 1-mercaptostearic acid or metal salts thereof, higher fatty acids such as stearic acid, Higher alcohols such as stearyl alcohol, esters of higher alcohols and higher fatty acids, thiazoles such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercaptothiadiazole, 2- (decyldithio) -benzimi Imidazole compounds such as sol and benzimidazole, disulfide compounds such as 2,5-bis (dodecyldithio) benzoimidazole, phosphate esters such as trisnonylphenyl phosphite, dilaurylthiopropio Thiocarboxylic acid ester compounds such as nates can be used. Moreover, nitrite etc. can also be used.
As the metal deactivator, for example, a triazole compound such as benzotriazole or tolyltriazole can be used.

油性剤として、例えばオレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール等の脂肪酸アルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルやポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等を使用することができる。 Examples of oily agents include fatty acids such as oleic acid and stearic acid, fatty acid alcohols such as oleyl alcohol, fatty acid esters such as polyoxyethylene stearic acid ester and polyglyceryl oleic acid ester, phosphoric acid, tricresyl phosphate, lauric acid ester or poly Phosphoric acid esters such as oxyethylene oleyl ether phosphoric acid can be used.

フラーレンと併用できる酸化防止剤としては、ゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤から適宜選択して使用することができる。例えばフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノール等のフェノール系化合物等を使用することができる。 Antioxidants that can be used in combination with fullerenes can be appropriately selected from anti-aging agents, ozone deterioration inhibitors, and antioxidants added to rubber, plastics, lubricating oils, and the like. For example, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamine, phenothiazine, N-methylphenothiazine, N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, p, p'-dioctyldiphenylamine, Amine compounds such as N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenol compounds such as 2,6-di-tert-dibutylphenol, etc. Can be used.

本発明の潤滑油組成物は高温耐久性に優れるので、転がり軸受の寿命を向上させることができる。このため、油圧モータや油圧ポンプ、アクスル遊星部、トランスミッション等に用いられている転がり軸受に好適に使用できる。これらの転がり軸受はギアオイルや油圧作動油で潤滑されている。
本発明の潤滑油組成物が用いられる転がり軸受の一例を図１に示す。図１はシェル型針状ころ軸受の一例を示す斜視図である。
針状ころ軸受１は、鋼板から精密深絞り加工等で作製された外輪２に、保持器４付針状ころ３が組み込まれている。針状ころ軸受１は、軸を直接軌道面にすることができ、潤滑油組成物により潤滑されることが多い。 Since the lubricating oil composition of the present invention is excellent in high temperature durability, the life of the rolling bearing can be improved. For this reason, it can be used suitably for the rolling bearing used for a hydraulic motor, a hydraulic pump, an axle planetary part, a transmission, etc. These rolling bearings are lubricated with gear oil or hydraulic fluid.
An example of a rolling bearing in which the lubricating oil composition of the present invention is used is shown in FIG. FIG. 1 is a perspective view showing an example of a shell needle roller bearing.
In the needle roller bearing 1, a needle roller 3 with a cage 4 is incorporated in an outer ring 2 manufactured from a steel plate by precision deep drawing or the like. The needle roller bearing 1 can have a shaft directly on the raceway and is often lubricated with a lubricating oil composition.

本発明のグリース組成物は高温耐久性に優れるので、グリース封入軸受の寿命を向上させることができる。このため、深溝玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等の封入グリースとして使用できる。 Since the grease composition of the present invention is excellent in high temperature durability, the life of the grease-filled bearing can be improved. For this reason, deep groove ball bearings, cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, spherical roller bearings, needle roller bearings, thrust cylindrical roller bearings, thrust tapered roller bearings, thrust needle roller bearings, thrust spherical roller bearings, etc. Can be used as encapsulated grease.

本発明のグリース組成物が封入されている軸受について図２により説明する。図２は深溝玉軸受の断面図である。
グリース封入軸受５は、外周面に内輪転走面６ａを有する内輪６と内周面に外輪転走面７ａを有する外輪７とが同心に配置され、内輪転走面６ａと外輪転走面７ａとの間に複数個の転動体８が配置される。この複数個の転動体８を保持する保持器９および外輪７等に固定されるシール部材１０とにより構成される。少なくとも転動体８の周囲にグリース組成物１１が封入される。 The bearing in which the grease composition of the present invention is enclosed will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view of a deep groove ball bearing.
In the grease-filled bearing 5, an inner ring 6 having an inner ring rolling surface 6a on the outer peripheral surface and an outer ring 7 having an outer ring rolling surface 7a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 6a and the outer ring rolling surface 7a. A plurality of rolling elements 8 are arranged between the two. The cage 9 is configured to hold the plurality of rolling elements 8, and the seal member 10 is fixed to the outer ring 7 or the like. The grease composition 11 is enclosed at least around the rolling element 8.

実施例１〜３、比較例１〜３
ポリ−α−オレフィン油（新日鐵化学社製：シンフルードＳ６０１）を基油として、この基油に表１に示す種類の添加剤を表１に示す割合で添加して潤滑油組成物を得た。
用いた添加剤を以下に示す。［］内は表中の名称である。
（１）混合フラーレン［ミックスフラーレン］：フロンティアカーボン社製混合フラーレン（Ｃ₆₀（直径：0.71nm ）が約 60 重量％、Ｃ₇₀（長軸径：0.796nm、短軸径：0.712nm）が約 25 重量％で残部が高次フラーレンの混合物である。）
（２）セバシン酸ナトリウム［セバシン酸Ｎａ］
（３）フェノール系酸化防止剤［ＢＰ１０１］：ヘキスト社製ＢＰ−１０１ Examples 1-3, Comparative Examples 1-3
Using a poly-α-olefin oil (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: Shinflud S601) as a base oil, an additive of the type shown in Table 1 is added to the base oil at a ratio shown in Table 1 to obtain a lubricating oil composition. Obtained.
The additives used are shown below. [] Is the name in the table.
(1) Mixed fullerene [mixed fullerene]: mixed fullerene manufactured by Frontier Carbon Co. (C ₆₀ (diameter: 0.71 nm) is approximately 60% by weight, C ₇₀ (major axis diameter: 0.796 nm, minor axis diameter: 0.712 nm) is approximately 25% by weight with the balance being higher order fullerenes)
(2) Sodium sebacate [Na sebacate]
(3) Phenolic antioxidant [BP101]: BP-101 manufactured by Hoechst

得られた潤滑油組成物の高温耐久性を高温放置時の重量減少率の測定により評価した。供試潤滑油組成物を 150 ℃の恒温槽中に空気雰囲気で放置して、加熱時間が 500、1000、1500、2000時間となった時点で恒温槽より取りだし、それぞれの重量減少率を測定した。結果を表１に示した。なお、比較例３は無添加油である。

表１に示すように、比較例に比べフラーレンを配合した潤滑油組成物は重量減少率が小さく、高温耐久性に優れている。 The high temperature durability of the obtained lubricating oil composition was evaluated by measuring the weight loss rate when left at high temperature. The test lubricant composition was left in a thermostatic chamber at 150 ° C in an air atmosphere, and when the heating time reached 500, 1000, 1500, 2000 hours, the sample was taken out of the thermostatic chamber, and the respective weight loss rates were measured. . The results are shown in Table 1. In addition, the comparative example 3 is an additive-free oil.

As shown in Table 1, the lubricating oil composition blended with fullerene is smaller in weight reduction rate than the comparative example, and is excellent in high temperature durability.

実施例４〜６、比較例４〜６
表２に示した基油の半量に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）を表２に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表２の通りである。
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100〜120 ℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。
これに防錆剤および実施例１で用いた混合フラーレンを表２に示す配合割合で加えてさらに 100〜120 ℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。 Examples 4-6, Comparative Examples 4-6
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) is dissolved in half of the base oil shown in Table 2 in the ratio shown in Table 2, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is dissolved in the remaining half of the base oil. The monoamine which becomes 2 times equivalent was melt | dissolved. The respective blending ratios and types are as shown in Table 2.
A solution in which 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is dissolved is added to a solution in which monoamine is dissolved, and then stirred at 100 to 120 ° C for 30 minutes to produce a diurea compound in the base oil. I let you.
To this, the rust inhibitor and the mixed fullerene used in Example 1 were added at the blending ratio shown in Table 2, and further stirred at 100 to 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled and homogenized with three rolls to obtain a grease composition.

表２において、基油として用いたアルキルジフェニルエーテル油は松村石油社製商品名のＬＢ１００を、合成炭化水素油は新日鉄化学社商品名のシンフルード６０１を、ソルビタンエステルはソルビタントリオレエートをそれぞれ用いた。 In Table 2, the alkyl diphenyl ether oil used as the base oil was LB100 manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd., the synthetic hydrocarbon oil Sinfluid 601 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., and the sorbitan ester was sorbitan trioleate.

得られたグリース組成物に関して高温高速試験を行なった。結果を表２に示す。試験方法および試験条件は以下の通りである。
（１）高温高速試験
転がり軸受（６２０４）に各試験グリース 0.7g 封入し、軸受外輪外径部温度 150 ℃、ラジアル荷重 67 N 、アキシアル荷重 67 N の下で 10000 rpm の回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間を測定した。
（２）防錆試験
ＡＳＴＭＤ１７４３の錆試験法をさらに厳しくした方法を採用した。すなわち、円すいころ軸受３０２０４に、試料グリースを 1.9〜2.1 g 封入して、アキシャル荷重を 98 N 加えて毎分 1800 回転で 1 分間慣らし運転した。次に、1 ％食塩水中に 10 秒間浸漬した。この軸受をデシケータに入れて 40 ℃で 48 時間放置した後、発錆状況を調べた。発錆状況は外輪レースを周方向に 32 等分し、これらのうち錆のあった区間を数え、ｎ＝ 4 回の平均を錆評点とし、その個数で防錆性を評価した。 The obtained grease composition was subjected to a high-temperature high-speed test. The results are shown in Table 2. Test methods and test conditions are as follows.
(1) High-temperature and high-speed test Each test grease 0.7g is sealed in a rolling bearing (6204) and rotated at a rotation speed of 10000 rpm under a bearing outer ring outer diameter temperature of 150 ° C, radial load of 67 N, and axial load of 67 N. The time until seizure was measured.
(2) Rust prevention test The method which made the rust test method of ASTM D1743 further strict was adopted. That is, 1.9 to 2.1 g of sample grease was sealed in a tapered roller bearing 30204, an axial load was applied to 98 N, and the test was run for 1 minute at 1800 revolutions per minute. Next, it was immersed in 1% saline for 10 seconds. The bearing was placed in a desiccator and left at 40 ° C for 48 hours, and then the rusting condition was examined. The rusting situation was divided into 32 outer ring races in the circumferential direction. Of these, the number of rusted sections was counted, and the average of n = 4 was used as the rust rating, and the number of rust was evaluated for rust prevention.

表２に示すように、比較例に比べフラーレンを配合したグリース組成物は高温高速試験において 2 倍の寿命を示し、フラーレンの配合が優れた軸受寿命をもたらすことが分かった。

As shown in Table 2, the grease composition blended with fullerene compared to the comparative example showed twice the life in the high-temperature high-speed test, and it was found that the blending of fullerene provides an excellent bearing life.

本発明の潤滑油組成物およびグリース組成物は、フラーレンが配合されるのでフラーレンの酸化防止剤としての働きにより高温耐久性に優れた各組成物が得られる。その結果、ギアオイルや油圧作動油で潤滑される軸受、自動車電装部品、補機等の転がり軸受、モータ用軸受に利用できる。 Since the lubricating oil composition and the grease composition of the present invention are blended with fullerene, each composition having excellent high-temperature durability can be obtained by the action of fullerene as an antioxidant. As a result, it can be used for bearings lubricated with gear oil or hydraulic oil, automotive electrical components, rolling bearings for auxiliary machines, and motor bearings.

シェル型針状ころ軸受の斜視図である。It is a perspective view of a shell type needle roller bearing. 深溝玉軸受の断面図である。It is sectional drawing of a deep groove ball bearing.

符号の説明Explanation of symbols

１針状ころ軸受
２外輪
３針状ころ
４保持器
５グリース封入軸受
６内輪
７外輪
８転動体
９保持器
１０シール部材
１１グリース組成物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Needle roller bearing 2 Outer ring 3 Needle roller 4 Cage 5 Grease filled bearing 6 Inner ring 7 Outer ring 8 Rolling element 9 Cage 10 Seal member 11 Grease composition

Claims

転がり軸受の潤滑に用いられる潤滑油組成物であって、該組成物は、鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油を基油とし、潤滑油組成物全体に対してフラーレンＣ₆₀、Ｃ₇₀あるいはこれらの混合物を 0.05〜10 重量％配合してなり、前記フラーレンＣ ₆₀ 、Ｃ ₇₀ あるいはこれらの混合物は前記基油に溶解する有機溶剤に分散させた配合剤として配合されることを特徴とする潤滑油組成物。 A lubricating oil composition used for lubricating a rolling bearing, wherein the composition is based on a mineral oil, a synthetic hydrocarbon oil, an ether oil, an ester oil or a mixed oil thereof, and is based on the entire lubricating oil composition. Fullerene C ₆₀ , C ₇₀ or a mixture thereof is blended in an amount of 0.05 to 10% by weight , and the fullerene C ₆₀ , C ₇₀ or a mixture thereof is blended as a compounding agent dispersed in an organic solvent dissolved in the base oil. the lubricating oil composition characterized by that.

鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油からなる基油と、増ちょう剤とを含有する、転がり軸受の潤滑に用いられるグリース組成物であって、
該組成物は、グリース組成物全体に対してフラーレンＣ₆₀、Ｃ₇₀あるいはこれらの混合物を 0.05〜10 重量％配合してなり、前記フラーレンＣ ₆₀ 、Ｃ ₇₀ あるいはこれらの混合物は前記基油に溶解する有機溶剤に分散させた配合剤として配合されることを特徴とするグリース組成物。 A grease composition used for lubricating rolling bearings , comprising a base oil composed of mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, ether oil, ester oil or a mixed oil thereof, and a thickener,
The composition, the fullerene C _60, C ₇₀ or mixtures thereof with respect to the total of the grease composition will be 0.05 to 10 wt% blend, the fullerene C _60, C ₇₀ or mixtures thereof are dissolved in the base oil A grease composition characterized by being formulated as a compounding agent dispersed in an organic solvent .

前記増ちょう剤がウレア系増ちょう剤であり、該ウレア系増ちょう剤をグリース組成物全体に対して 5〜30 重量％配合したことを特徴とする請求項２記載のグリース組成物。 3. The grease composition according to claim 2, wherein the thickener is a urea thickener, and the urea thickener is blended in an amount of 5 to 30% by weight based on the entire grease composition.

潤滑油で潤滑された転がり軸受またはグリース組成物が封入された転がり軸受であって、前記潤滑油が請求項１記載の潤滑油組成物であり、前記グリース組成物が請求項２または請求項３記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり軸受。 A rolling bearing lubricated with a lubricating oil or a rolling bearing in which a grease composition is enclosed, wherein the lubricating oil is the lubricating oil composition according to claim 1, and the grease composition is claimed in claim 2 or claim 3. A rolling bearing, characterized in that it is the grease composition described.

鉱油、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油あるいはこれらの混合油を基油とする、転がり軸受の潤滑に用いられる潤滑油組成物またはグリース組成物に配合され、前記各組成物の酸化を防ぐ酸化防止剤であって、該酸化防止剤がフラーレンＣ₆₀、Ｃ₇₀あるいはこれらの混合物を前記基油に溶解する有機溶剤に分散させた状態で含むことを特徴とする酸化防止剤。 Formulated in lubricating oil compositions or grease compositions used for lubricating rolling bearings based on mineral oils, synthetic hydrocarbon oils, ether oils, ester oils or mixed oils to prevent oxidation of each of the above-mentioned compositions An antioxidant which is an antioxidant and contains the fullerene C ₆₀ , C ₇₀ or a mixture thereof dispersed in an organic solvent dissolved in the base oil .