JP4704209B2

JP4704209B2 - 被覆無機顔料の製造方法

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Publication number: JP4704209B2
Application number: JP2005371690A
Authority: JP
Inventors: 栄一郎美崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-12-26
Filing date: 2005-12-26
Publication date: 2011-06-15
Anticipated expiration: 2025-12-26
Also published as: JP2007169542A

Description

本発明は、アミドスルホン酸多価金属塩で被覆された無機顔料の製造方法、この製造方法によって得られた被覆無機顔料及びこれを含有する化粧料に関する。

ファンデーション、口紅、頬紅、アイライナー、アイシャドー等の化粧料には、体質顔料、着色顔料、白色顔料、真珠光沢顔料等の顔料が含まれている。このうち、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料は硬く、ざらつきがあるため、これらを配合した化粧料等において、塗布時の伸び及び感触が満足できるものではない場合が多かった。このため、塗布時の伸び及び感触等の性質に優れた化粧料が望まれている。

一方、アミドスルホン酸多価金属塩は劈開性を有し、伸び及び感触が良好な有機体質顔料であって、これを配合した化粧料は伸び、平滑性、感触等の性質に優れていることが知られている（特許文献１参照）。

また、アミドスルホン酸多価金属塩及びパーフルオロアルキル基を含有する化合物を併用して無機顔料を被覆して得られたものを配合した化粧料は、優れた平滑性を有し、かつ撥水・撥油性に優れたものであることが知られている（特許文献２参照）。

しかし、特許文献２では、無機顔料をアミドスルホン酸多価金属塩で被覆するために、固体同士を混錬して被覆する乾式法、又は溶解度差を利用して被覆する湿式法を採用しているため、十分な被覆は得られなかった。このため、得られた被覆顔料を用いた化粧料は、塗布時の伸び、感触が十分でなく、化粧の仕上がりに粉っぽさが残るという問題を有する。

特開平３−２９４２１０号公報特開平５−２８５３７３号公報

このように、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料を配合した化粧料等において、塗布時の伸び及び感触が満足できるものがなかった。

そこで、本発明は、塗布時の伸び及び感触が優れた顔料を提供し、更には、化粧の仕上がりに粉っぽさが残らず、美しい仕上がりとなる化粧料を提供することを目的とする。

本発明は、アミドスルホン酸多価金属塩を含水親水性有機溶剤に溶解させ、得られたアミドスルホン酸多価金属塩の含水親水性有機溶剤溶液に無機顔料を分散させ、次いで得られた無機顔料の分散液を噴霧乾燥する、アミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料の製造方法を提供する。

また本発明は、このようにして得られた被覆無機顔料及び当該被覆無機顔料を含有する化粧料を提供する。

上記の方法によって、アミドスルホン酸多価金属塩で無機顔料を十分に被覆することができ、塗布時の伸び及び感触に優れたものが得られる。更に、得られた被覆無機顔料を配合した化粧料は、化粧の仕上がりに粉っぽさが残らず美しい仕上がりが得られる。

以下、本発明のアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料、及びその製造方法を説明する。

本発明で使用されるアミドスルホン酸多価金属塩とは、次の一般式（I）

（式中、Ｒ^１は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘはエチレン基、プロピレン基又は基−ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２−を示し、Ｍは多価金属を示し、ｎはＭの原子価を示す。）で表されるものであり、例えば特開平３−２９４２１０号公報記載の方法により製造される。

一般式（Ｉ）中、R¹ で示されるアルキル基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、5,5−ジメチル−１−ヘキシル基、等が挙げられ；アルケニル基としては、２−ヘプテニル、２−オクテン−８−イル基、3,4−ジプロピル−1,3−ヘキサジエン−５−イル基、４−ビニル−１−ヘプテン−５−イル基、５−（３−ペンテニル）−3,6,8−デカトリエン−１−イル基、６−（1,3−ペンタジエニル）−2,4,7−ドデカトリエン−９−イル基、２−ノニル−２−ブテニル基等が挙げられ；ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシヘプチル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシノナデシル基等が挙げられる。また、Ｍで示される多価金属としてはAl、Ca、Zn、Mg、Fe、Ti等が挙げられる。

この中で、アミドスルホン酸多価金属塩として好ましいものは、次の一般式（II）

（式中、Ｒ¹ 、ｎ及びＭは上記と同じ意味を示す。）で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩であるが、特にＲ^１がウンデシル基、ｎが２、ＭがカルシウムであるＮ−ラウロイルタウリンカルシウムが好ましい。

本発明のアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料は、アミドスルホン酸多価金属塩を含水親水性有機溶剤に溶解させ、得られたアミドスルホン酸多価金属塩の含水親水性有機溶剤溶液に無機顔料を分散させ次いで得られた無機顔料の分散液を噴霧乾燥することによって製造する。

ここで含水親水性有機溶剤とは、水と親水性有機溶剤との混合液をいう。また、親水性有機溶剤とは、アセトン、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等、水と自由に混合しうる有機溶剤をいう。親水性有機溶剤としては、アミドスルホン酸多価金属塩の溶解性及び経済性の面からイソプロパノールが好ましい。水：親水性溶剤の質量比は３０：７０〜８０：２０、好ましくは４０：６０〜６０：４０である。

本発明で使用されるアミドスルホン酸多価金属塩、特にＮ−ラウロイルタウリンカルシウムは水及び親水性有機溶剤に不溶性ないし難溶性であるため、水及び親水性有機溶剤それぞれ単独では溶解しにくい。しかし、水及び親水性有機溶剤を混合し、その混合液の沸点、若しくは僅かに低い温度まで加温すると、その混合液は１０〜２０質量％のアミドスルホン酸多価金属塩を溶解する。例えば、水とイソプロパノールの混合液を６０〜８２℃、好ましくは７０〜８０℃までに加温すると、その混合液は２０質量％のＮ−ラウロイルタウリンカルシウムを溶解することができる。

本発明で使用される無機顔料としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。

無機顔料粒子の大きさは、無機顔料の種類に応じて適宜選択する。例えば、酸化チタン、酸化鉄のような不定型粒子の場合には、０．０１〜１０μｍ程度の体積平均粒径のものを使用するのが好ましく、０．０３〜５μｍ程度のものがより好ましい。また、マイカ、タルク、セリサイト等の板状粒子の場合には、１〜３０μｍ程度の体積平均粒径及び０．０１〜５μｍ程度の平均厚みのものを使用するのが好ましく、５〜２０μｍの体積平均粒径及び０．０１〜１μｍの平均厚みのものがより好ましい。ここで、体積平均粒径とは、体積分率で計算した平均粒径を意味するもので、レーザー回折式粒度分析計（Honeywell製MICROTRAC 9320-X100）で求める。

これらの無機顔料のうち、感触改善効果の点からベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄及び酸化チタンが好ましい。

次に、本発明の被覆無機顔料の製造方法について更に詳細に説明する。

まず、水と親水性有機溶剤とを混合して、その混合液の沸点、若しくは僅かに低い温度まで加温する。この混合液を攪拌しながら、アミドスルホン酸多価金属塩を添加し、溶解を確認した後、無機顔料を添加して分散させ、無機顔料分散液を調製する。アミドスルホン酸多価金属塩は、溶解していることが好ましいが、均一に分散していれば、一部が溶解しない状態で残存しても構わない。アミドスルホン酸多価金属塩と無機顔料の質量比（アミドスルホン酸多価金属塩：無機顔料）は、好ましくは５：９５〜９０：１０、より好ましくは２０：８０〜５０：５０である。この操作の間中、装置を密閉状態にし、水及び親水性有機溶剤を還流させるのが好ましい。

次いで、上記方法によって、得られた無機顔料分散液を噴霧乾燥することにより、含水親水性有機溶剤を除去するとともに無機顔料をアミドスルホン酸多価金属塩で被覆する。この場合、親水性有機溶剤を回収するのが好ましい。ここに、噴霧乾燥は、一般的に知られているディスク（高速回転円板）式、ノズル（加圧ノズル、二流体ノズル等）式等の噴霧乾燥機を使用して行うことができるが、ノズル式噴霧乾燥機を使用するのが好ましい。この噴霧乾燥の条件として、流量（0.05〜100 L/ min）、スプレー圧（0.1〜10MPa）、入口温度（80〜300℃）、出口温度（50〜270℃）等があって、これらを制御することによって、アミドスルホン酸多価金属塩で無機顔料を被覆して得られた被覆無機顔料の体積平均粒径を調整できる。被覆無機顔料を所期寸法の篩にかけた後、所期体積平均粒径のアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料が得られる。

このようにして得られたアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料は、更に表面を疎水処理、又は親水処理することができる。そして、通常用いられる無機顔料の全部又は一部と置き換え、ファンデーション、化粧下地、白粉、アイシャドー、頬紅、ボディパウダー等の化粧料とすることができ、特にパウダーファンデーション、アイシャドーなどが好ましい。

次に本発明のアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料を含む化粧料について説明する。

本発明の化粧料には上記アミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料を０．１〜９９質量％含むことができ、好ましくは０．５〜２０質量％、更には１〜１０質量％含むことが好ましい。

本発明の化粧料には上記アミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料に加えて、通常化粧料に用いられる化粧料顔料、各種油剤、界面活性剤、湿潤剤、水、アルコール、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤及び香料等を必要に応じて適宜配合することができる。

化粧料顔料としては、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイトなどの無機粉体、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート（PMMA）などの有機粉体などが挙げられ、塗布時の感触や仕上がり感向上の点から１０〜９９質量％含むことが出来る。

油剤としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、スクワラン、セレシンワックス、みつろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、硬化ひまし油、オリーブ油、高級アルコールと脂肪酸の合成エステル油、シリコーン油等が挙げられ、粉体の肌への密着性、粉体間の付着性の観点から５〜９０質量％含むことが好ましい。

その他、界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩等のアニオン界面活性剤、及び、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が；湿潤剤としては、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が；防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が；酸化防止剤としては、トコフェロール、アスコルビン酸誘導体等が；紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

以下、本発明について、具体的に説明するために、実施例を挙げる。

（実施例１）水３５０ｇ及びイソプロパノール３５０ｇを混合して溶液を調製し、この溶液にＮ−ラウロイルタウリンカルシウム１４０ｇを添加して８０℃までに加温した。３０〜６０分ディスパーで攪拌し、Ｎ−ラウロイルタウリンカルシウムが溶解したのを確認した後、酸化チタン(MT600B テイカ株式会社体積平均粒径50nm)５６０ｇを溶液に添加して十分に分散させた。得られた酸化チタン分散液を２流体ノズル式ODT-８型スプレードライヤー（大川原製作所）で、流量０．６L/ min、スプレー圧０．５５MPa、入口温度２００℃、出口温度１１０±１０℃で噴霧乾燥し、Ｎ−ラウロイルタウリンカルシウム被覆酸化チタン（酸化チタン、８０質量％含有）を得、これを本発明品Ａとした。

（実施例２）
上記の製造例１の酸化チタン(MT600B)５６０ｇを１４０ｇに代えて同様の条件で、Ｎ−ラウロイルタウリンカルシウム被覆酸化チタン（酸化チタン、５０質量％含有）を得、これを本発明品Ｂとした。

（比較例１）
微粒子酸化チタン(MT600B)１５gとＮ−ラウロイルタウリンカルシウム１５gをケミカル粉砕機Ｒ−８（日本理化学器械株式会社製）に入れ１０分間混合して、酸化チタンの表面処理を行い、Ｎ−ラウロイルタウリンカルシウム処理酸化チタン３０gを得、これを乾式複合化品（５０％）とした。

（比較例２）
５００mlビーカーにイソプロピルアルコール、水それぞれ１００gを加え７５℃まで加温した。これにＮ−ラウロイルタウリンカルシウム４０gを溶解させた後、酸化チタン(MT600B)４０gをディスパーの攪拌により分散させた。得られたスラリーを室温まで冷却し、溶媒をろ過した。乾燥後、ケミカル粉砕機Ｒ−８（日本理化学器械株式会社製）を用いて粉砕し、これを湿式複合化品（５０％）とした。

（１）実施例３〜５、比較例３〜５
実施例１，２及び比較例１，２から得られたＮ−ラウロイルタウリンカルシウム被覆酸化チタン、及び表１の各種成分を小型混合機Ｒ−８（日本理化学器械株式会社製）に投入し、十分に攪拌混合した後、液体成分（シリコーンオイル及びスクワラン）を添加し、３分間攪拌混合した。次に、混合物を取り出し、粉砕した後、４０メッシュのふるいを通し、所定形状の凹部を有する金皿に充填しプレス成形することでパウダーファンデーションを得た。パウダーファンデーションに使用した各成分の配合割合を表１に示す。

（評価方法）
上記パウダーファンデーションを化粧品専用パネル２０名に使用させ、下記の基準で使用感（伸び）、使用感（密着感）、使用感（ざらつき）、粉っぽくない仕上がり、自然な仕上がりを評価させ、その平均値を表１に示した。
５点：非常に良好。
４点：良好。
３点：普通。
２点：やや不良。
１点：不良。

Claims

次の一般式（I）

（式中、Ｒ^１は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘはエチレン基、プロピレン基又は基−ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２−を示し、Ｍは多価金属を示し、ｎはＭの原子価を示す。）で表されるアミドスルホン酸多価金属塩を含水親水性有機溶剤に溶解させ、得られたアミドスルホン酸多価金属塩の含水親水性有機溶剤溶液に無機顔料を分散させ、次いで得られた無機顔料の分散液を噴霧乾燥する、アミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料の製造方法。
アミドスルホン酸多価金属塩が、次の一般式（II）

（式中、Ｒ¹ 、ｎ及びＭは上記と同じ意味を示す。）で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩である請求項１記載の被覆無機顔料の製造方法。
アミドスルホン酸多価金属塩がＮ-ラウロイルタウリンカルシウムである請求項１記載の被覆無機顔料の製造方法。
請求項１記載の製造方法によって得られるアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料。
請求項３記載のアミドスルホン酸多価金属塩被覆無機顔料を含有する化粧料。