JP4691248B2

JP4691248B2 - 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone and a fragrance composition containing the compound

Info

Publication number: JP4691248B2
Application number: JP2000384994A
Authority: JP
Inventors: 陽田辺
Original assignee: Takasago International Corp
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 2000-12-19
Filing date: 2000-12-19
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2020-12-19
Also published as: JP2002187886A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規化合物に関する。この化合物はとくに香料、より詳しくはジャスミン様香料として有用であり、主として香粧品に使用される。さらに本発明は該新規化合物を含む香料組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
香料の基本的香調としてフローラル、グリーン、シトラス、フルーティ、スパイシーなどが知られており、フローラルな香料の代表的なものとしてローズ様香料、ジャスミン様香料、ミューゲ様香料などがある。ジャスミン様香料として、例えば次ぎのような化合物が知られている。
まず、メチルジヒドロジャスモネート(1)が汎用香料として広く使用されている。これは価格が安価であることなどの理由によると思われる。また、ジャスミン花の微量鍵香気成分の一つであるシスジャスモン(２)が知られている。この化合物はより強い特徴的な香気を有すものであるからいろいろと研究された結果、工業的な合成法が確立され、現在広く使用されている。
【０００３】
【化１】

【０００４】
さらに、最近では、特開平4-257572号公報にて4-メチル-3-ペンチル-2(５H)-フラノン（４）が報告されている。この化合物は香気特性の点では一応基準を満たしているものの、香気強度がさほど高くはなく、研究の余地が残されている。
【０００５】
【化２】

【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
近年、香粧品の多様化により、香料素材に関しても、個性的で優れた香気特性を有す新規香料素材の開発が望まれている。ジャスミン様香料の分野でも同様であり、特に特徴あるジャスミン様香気を持ち、かつ高残香性を示す優れた香料素材の出現が待たれた。特徴のある香料素材の出現はより個性的な香粧品の提供に繋がる可能性が高くなるので、とくに調香師からの上記特徴のある新規香料の開発要請が高かった。
本発明の目的は新規で個性的な優れたジャスミンフローラル様の香料素材およびこれを含有する香料組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記事情にかんがみ本発明者は鋭意検討を加えた結果, 式-1に示す4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）が嗜好性の高いジャスミンフローラル様の香料素材であることを見出し、さらに研究を加え本発明を完成させた。

式-1
【０００８】
即ち、上記化合物（3）はチュベローズ、ナルシサス、タバコ、ラクトン、発酵臭的サイドノートを持つ独特な優れたジャスミン様のフローラル香気を示し、かつ従来知られていたジャスミン系香料に比較して残香性が非常に優れていることが判った。この化合物を用いることにより嗜好性が高く、残香性が優れたフラグランスを創香することができた。
【０００９】
本発明は文献未記載の新規な化合物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）およびこれを含有する香料組成物を提供することである。また、本発明は新規で個性的な、しかも優れたジャスミンフローラル様の香気素材である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）およびこれを含有する香料組成物を提供することでもある。
【００１０】
以下本発明の詳細を記す。
本発明化合物の4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）は上記式-１で表され、側鎖のペンテニル基の不飽和結合はシス結合である。
【００１１】
この化合物は、例えば反応式−1に示す方法により製造できる。
反応式-１
【化３】

なお、Phはフェニル、Etはエチル、TESはトリメチルシロキシ、TMSはトリメチルシリルを示す。
【００１２】
この製法をより詳しく説明すると、フェニルZ-4-ヘプテネート(5)の塩化メチレン溶液に低温（例えば-78℃）で四塩化チタンおよびトリエチルアミン溶液を順次滴下し、次いでトリエチルシロキシアセトンを滴下反応することにより、付加生成物であるフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)Z-4-ヘプテネート（６）を得る。次に得られた（６）をトリフルオロ酢酸で環化することにより、4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン（７）を合成できる。この（７）を脱水剤を用いて脱水することにより、目的生成物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）を製造することができる。
この方法を採用すると僅か３工程で目的化合物を製造することができる。なお、上記出発物質であるフェニルZ-4-ヘプテネート(5)は市販品を利用してもよいし、公知の方法により調整してもよい。また、ここでいう脱水剤は公知のものであるならばどのようなものでも使用可能である。
【００１３】
かくして得られる4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の匂い紙における香気特性に関して調香師３名により検討した結果、非常に優れた香料素材であることが判明した。即ち表１に下記3種の化合物の匂い紙における経時的な香気特性の比較結果を示す。
4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）と、
該化合物に類似構造を持つ化合物であって従来からジャスミン系香料素材の中では比較的残香性が高いとされているシスジャスモン（２）と、
化合物(3)の側鎖二重結合が飽和体である4-メチル-3-ペンチル-2(５H)-フラノン（４）。
【００１４】
【表１】
4- メチル - 3-(Z-2- ペンテニル )-2( ５ H)- フラノン（ 3 ）および関連化合物の香気特性

表１の「香気」と「相対強度」とから、３０分経過したとき、あるいは２４時間経過したとき表1左欄記載の化合物の香気と香気強度の変化を知ることが出来る。なお、
「匂い紙３０分」とは、表1左欄記載の化合物を匂い紙につけて３０分経過したことをいう。
「匂い紙２４時間」とは、表1左欄記載の化合物を匂い紙につけて２４時間経過したことをいう。
また、「匂い紙３０分」の欄の「相対強度」とは、３０分経過したときの化合物(2)の香気強度を１０としたとき各化合物の香気強度を示し、「匂い紙２４時間」の欄の「相対強度」とは、２４時間経過したときの化合物(3)の香気強度を１０としたとき各化合物の香気強度を示す。
【００１５】
この表１を見てすぐ理解されるように、まず相対香気強度の変化に関して、匂い紙に香料をつけた初期（３０分後）においては、4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の香気強度は化合物（４）の香気強度よりは強いが、化合物 (2)の香気強度と比較すると約半分程度であった.。
然し乍ら驚くべきことに、匂い紙に香料をつけた２４時間後においては、4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の香気強度は化合物(2)の香気強度と比較して強度が逆転している。この点から、4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の方が化合物(2)と比べて、残香性が大変優れていることが明かとなった。
最近のフラグランス商品における調合香料の傾向として、香りが長もちするということが必要条件となっている商品が多くなっていることを考慮すると、従来ジャスミンフローラル香料素材では残香性が優れたものが少なかったので、本発明化合物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の高残香性は特筆すべきものである。
さらに4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の香質は基本的にはジャスミンフローラル香を示すといえるが、サイドノートとして特筆すべきことに、化合物(2)や(4)には認められない心地良いチュベーローズ、タバコ様、ラクトン様香気を伴い、非常に独特な個性的香質を持っていることが、判明した。
化合物(2)や（４）はあえていえば女性用フラグランスに有効であるが、本発明化合物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）が上記香気特性を持つということは、化合物（3）が男性用のフラグランスの創香に極めて有効に用いられることを意味するものである。
【００１６】
次ぎにこの化合物（3）を含む香料組成物について説明する。
本発明での香料組成物は香料と常用の添加剤などを構成成分とするものである。ここでいう香料とは上記優れた特性を有する新規4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）単独でもよいが、その他本出願前公知の香料と併用してもよい。つまり、上記化合物（3）を香気賦与剤として使用することが可能である。
【００１７】
もう一方の成分である常用の添加剤は、香料組成物を調製するために必要な成分などをいう。即ち、ここでは香粧品類、保険衛生材料、医薬品などをも香料組成物というのであるから、それら香粧品類、保険衛生材料、医薬品などを調製するために必要なものを常用の添加剤と称する。
即ちシャンプー、ボデイシャンプー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤトニック、ヘヤークリーム類、ポマード、その他育毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤、石鹸、液体石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、室内芳香剤、ファ-ニチュアーケアー、漂泊剤、消毒剤、殺虫剤、忌避剤、その他各種保険衛生用洗剤類、歯磨、マウスウオッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤などを調製するために必要なものを常用の添加剤という。
【００１８】
上記香料組成物に添加する香料の量は、広い範囲にわたるのであって数値で規定することは困難であるが、通常では香料組成物全体に対して 0.01〜 20重量%程度配合することにより本発明化合物(3)の持つ香気特性を有効に表現することが可能となる。
本発明の香料組成物においては、上記成分以外の成分を添加・配合してもよい。
【００１９】
【発明の効果】
本発明化合物（3）は残香性に強く、嗜好性の高い香料として有用であるから、独特な香気付与剤あるいは香気改良補強剤をも提供できる。また本発明化合物（3）を香気成分として含有させることにより嗜好性の高い香粧品類、保険衛生材料、医薬品などを提供することができる。
即ちシャンプー、ボデイシャンプー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤトニック、ヘヤークリーム類、ポマード、その他育毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤、石鹸、液体石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、室内芳香剤、ファ-ニチュアーケアー、漂泊剤、消毒剤、殺虫剤、忌避剤、その他各種保険衛生用洗剤類、歯磨、マウスウオッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤などに、そのユニークな香気を付与できる適当量を配合して商品価値を高めることができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例および処方例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでない。
なお、使用した分析機器は次ぎの通りである。
NMR ： Varian Unity１- plus 300
IR : JASCO FT/IR - 8000
【００２１】
【実施例１】
フェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)の合成
アルゴン雰囲気下、フェニルZ-4-ヘプテネート(5)(2.04g, 10mmol)の塩化メチレン（20ml）溶液に-78℃で四塩化チタン（1.0塩化メチレン溶液；１２ml）およびトリエチルアミン(1.42g; 14mmol)の塩化メチレン（５ml）溶液を、順次滴下し、そのまま３０分攪拌した。次いでトリエチルシロキシアセトン(2.07g, 11mmol) の塩化メチレン（５ml）溶液を滴下し、そのまま1.5時間攪拌した。反応混合液を冷水に注ぎ、エーテル抽出し、有機層を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル＝40/1〜20/1)により精製し、目的物である無色透明なフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)（2.58g, 収率６６％Th）を得た。
得られたフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)のスペクトルデーターは下記の値を示した。
【００２２】
IR (film); 1755, 1651 cm^-1
¹HNMR [300 MHz; δ(CDCl₃)]; 0.60-0.68 (6H,m), 0.96 (3H,t, J=7.5Hz), 0.95-1.00 (9H, m) , 1.28(1.6H,s), 1.33(1.4H.s) 2.04-2.29(3H, m), 2.44-2.71(2H, m), 2.93-3.03(1H,m) 3.46-3.67(2H,m), 5.35-5.56(2H,m) 7.01-7.40(5H, m)
【００２３】
【実施例２】
4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)の合成
実施例1で合成したフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)（2.40g, 6.12mmol）のテトラヒドロフラン（6.4ml）溶液に、酢酸／水(2:1, vol/vol)の混合溶液を室温で加え、次いでトリフルオロ酢酸(140ml、1.84mmol)を加えて一晩攪拌した。反応混合液に水を加え攪拌した後、エーテル抽出し、有機層を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル＝2/1〜1/1)により精製し、目的物である無色透明な4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)(928mg, 収率：８２％Th)を得た。
得られた4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)のスペクトルデーターは下記の値を示した。
【００２４】
IR (film); 3447, 1757, 1651 cm^-1
¹HNMR [300 MHz; δ(CDCl₃)]; 1.00 (3H, q, J=7.6Hz), 1.38 (2.5H,s), 1.46 (0.5H. s), 2.05-2.18(2H,m), 2.31-2.68 (3H,m), 4.01-4.20(2H,m), 5.35-5.56(2H,m), 5.40-5.58(2H,m),
【００２５】
【実施例３】
4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3)の合成
実施例-2で合成した4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)（928mg、5.04mmol）のメタノール溶液（10.2ml）にトリメチルシリルクロライド(21.6ml)を加え70℃で一晩還流した。反応溶液を室温まで冷却後、水を加えエーテル抽出し、有機層を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶剤を減圧留去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル＝４／１）により精製し、無色透明な4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3)（716mg, 86% 86%Th）を得た。
得られた4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3)のスペクトルデーターは下記の値を示した。
【００２６】
IR (film); 1751 1678 1651 cm^-1
¹HNMR [300 MHz; δ(CDCl₃)]; 1.00 (3H, t, J=7.5Hz), 2.04 (3H,s), 2.11-2.21 (2H. m), 3.03(2H,d, J=7.2Hz), 4.60 (2H,s), 5.29-5.38(1H,m), 5.42-5.52(1H,m)
¹³CNMR [75 MHz; δ(CDCl₃)]; 12.24 14.05 20.58 21.59 72.44 123.61 126.18 133.46 156.45 174.70
【００２７】
【処方例−１】
ジャスミンフローラルフラグランス
下記処方の嗜好性の高いジャスミンッフローラルフラグランスを作成した。

【００２８】
【処方例−２】
メンズフラグランス
下記処方の嗜好性の高いメンズフラグランスを作成した。

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to novel compounds. This compound is particularly useful as a fragrance, more specifically as a jasmine-like fragrance, and is mainly used in cosmetics. Furthermore, this invention relates to the fragrance | flavor composition containing this novel compound.
[0002]
[Prior art]
Floral, green, citrus, fruity, spicy and the like are known as basic fragrances of fragrances, and typical examples of floral fragrances include rose-like fragrances, jasmine-like fragrances, and Mugue-like fragrances. For example, the following compounds are known as jasmine-like fragrances.
First, methyl dihydrojasmonate (1) is widely used as a general-purpose fragrance. This is probably due to the low price. Also known is cis jasmon (2), which is one of the trace key aroma components of jasmine flowers. Since this compound has a stronger characteristic fragrance, as a result of various studies, an industrial synthesis method has been established and is now widely used.
[0003]
[Chemical 1]

[0004]
Furthermore, recently, 4-methyl-3-pentyl-2 (5H) -furanone (4) has been reported in JP-A-4-275572. Although this compound meets the standard in terms of aroma characteristics, the aroma intensity is not so high, and there remains room for research.
[0005]
[Chemical 2]

[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, with the diversification of cosmetics, it has been desired to develop a new fragrance material having unique and excellent aroma characteristics with respect to the fragrance material. The same is true in the field of jasmine-like fragrances, and the advent of excellent fragrance materials with particularly characteristic jasmine-like fragrances and high residual fragrance properties has been awaited. Since the emergence of characteristic fragrance materials is likely to lead to the provision of more unique cosmetics, there was a high demand for the development of new fragrances with the above characteristics from the perfumers.
An object of the present invention is to provide a novel and unique excellent jasmine floral-like fragrance material and a fragrance composition containing the same.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above circumstances, the present inventor has made extensive studies and found that 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) represented by formula-1 has high palatability. The present invention was completed through further research.

Formula-1
[0008]
That is, the above compound (3) exhibits a unique and excellent jasmine-like floral aroma with tuberose, narcissus, tobacco, lactone, and a fermented odor side note, and has a residual fragrance compared to the conventionally known jasmine fragrances. Was found to be very good. By using this compound, a fragrance having high palatability and excellent residual fragrance could be created.
[0009]
The present invention is to provide 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is a novel compound not described in any literature, and a fragrance composition containing the same. The present invention also includes 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is a novel, unique and excellent jasmine floral-like fragrance material, and the same. It is also providing a fragrance composition.
[0010]
Details of the present invention will be described below.
The 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) of the compound of the present invention is represented by the above formula-1 and the unsaturated bond of the side chain pentenyl group is a cis bond. .
[0011]
This compound can be produced, for example, by the method shown in Reaction Scheme-1.
Reaction formula-1
[Chemical 3]

Ph represents phenyl, Et represents ethyl, TES represents trimethylsiloxy, and TMS represents trimethylsilyl.
[0012]
To explain this production method in more detail, titanium tetrachloride and a triethylamine solution are added dropwise to a methylene chloride solution of phenyl Z-4-heptenate (5) at a low temperature (for example, −78 ° C.), and then triethylsiloxyacetone is added dropwise. To give the addition product phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) Z-4-heptenate (6). Next, 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) can be synthesized by cyclizing the obtained (6) with trifluoroacetic acid. By dehydrating (7) using a dehydrating agent, 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is the target product, can be produced.
When this method is employed, the target compound can be produced in only 3 steps. The starting material, phenyl Z-4-heptenate (5), may be a commercially available product or may be prepared by a known method. In addition, any dehydrating agent may be used as long as it is a known one.
[0013]
As a result of examination by three perfumers about the aroma characteristics of the odor paper of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) obtained in this way, It turned out to be. That is, Table 1 shows a comparison result of the odor characteristics over time in the odor paper of the following three compounds.
4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3);
Cis jasmon (2), which is a compound having a similar structure to the compound and has been conventionally considered to have a relatively high residual fragrance among jasmine fragrance materials,
4-methyl-3-pentyl-2 (5H) -furanone (4) in which the side chain double bond of compound (3) is a saturate.
[0014]
[Table 1]
Aroma characteristics of 4- methyl -3- (Z-2- pentenyl ) -2 ( 5 H) -furanone ( 3 ) and related compounds

From “fragrance” and “relative intensity” in Table 1, it is possible to know changes in the fragrance and the fragrance intensity of the compounds described in Table 1 left column when 30 minutes have elapsed or when 24 hours have elapsed. In addition,
“Odor paper 30 minutes” means that 30 minutes have passed since the compounds listed in the left column of Table 1 were applied to the odor paper.
“Odor paper 24 hours” means that 24 hours have passed since the compounds listed in the left column of Table 1 were applied to the odor paper.
“Relative intensity” in the column of “Smell paper 30 minutes” indicates the odor intensity of each compound when the fragrance intensity of compound (2) after 30 minutes is 10, and “scent paper 24 hours” “Relative intensity” in the column indicates the aroma intensity of each compound when the aroma intensity of compound (3) after 24 hours is assumed to be 10.
[0015]
As can be readily understood by referring to Table 1, first, regarding the change in relative fragrance intensity, in the initial stage (after 30 minutes) of the odor paper, 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) was added. The fragrance intensity of -2 (5H) -furanone (3) was stronger than the fragrance intensity of compound (4), but was about half that of compound (2).
However, surprisingly, the odor intensity of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) was 24 hours after the fragrance was added to the odor paper. The intensity is reversed compared to the fragrance intensity of. From this point, it is clear that 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) has a much better residual fragrance than compound (2). It was.
Considering that as a trend of blended fragrances in recent fragrance products, there is an increasing number of products that require a long scent, there are few existing jasmine floral fragrance materials with excellent residual fragrance properties. Therefore, the high residual fragrance of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is the compound of the present invention, is remarkable.
Furthermore, although the fragrance of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) basically indicates a jasmine floral fragrance, it should be noted as a side note. It was found that compounds (2) and (4) have a very unique and distinctive fragrance, with a pleasant tuberose, tobacco-like, and lactone-like odors that are not observed in compounds (2) and (4).
The compounds (2) and (4) are effective for women's fragrance, but the compounds of the present invention, 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) Having the above-mentioned aroma characteristic means that the compound (3) is extremely effectively used for the creation of a fragrance for men.
[0016]
Next, a fragrance composition containing this compound (3) will be described.
The fragrance composition in the present invention comprises a fragrance and conventional additives as constituent components. The perfume mentioned here may be a novel 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) having the above-mentioned excellent characteristics, but may be used in combination with other perfumes known before this application. May be. That is, the compound (3) can be used as an aroma imparting agent.
[0017]
The other additive, which is a conventional additive, refers to a component necessary for preparing a fragrance composition. That is, here, cosmetics, insurance hygiene materials, pharmaceuticals, etc. are also referred to as perfume compositions, and what is necessary to prepare these cosmetics, insurance hygiene materials, pharmaceuticals, etc. is referred to as conventional additives. .
That is, shampoo, body shampoo, rinses, perfumes, colons, hair tonics, hair creams, pomade, other hair-care cosmetic bases, white powder, lipstick, other cosmetic bases and detergents, soap, liquid soap , Dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, indoor air fresheners, furniture care, stray agents, disinfectants, insecticides, repellents, and other insurance hygiene detergents, toothpastes, mouthwashes, toilet paper, pharmaceuticals What is necessary for preparing a flavoring agent for facilitating taking is referred to as a conventional additive.
[0018]
The amount of the fragrance added to the fragrance composition covers a wide range and is difficult to specify by numerical values. Usually, the present invention includes about 0.01 to 20% by weight based on the entire fragrance composition. It becomes possible to effectively express the aroma characteristics of the compound (3).
In the fragrance composition of the present invention, components other than the above components may be added and blended.
[0019]
【The invention's effect】
Since the compound (3) of the present invention has a strong residual fragrance and is useful as a fragrance with high palatability, it can also provide a unique fragrance imparting agent or fragrance improving reinforcing agent. Further, by containing the compound (3) of the present invention as a fragrance component, cosmetic products, insurance hygiene materials, pharmaceuticals and the like with high palatability can be provided.
That is, shampoo, body shampoo, rinses, perfumes, colons, hair tonics, hair creams, pomade, other hair-care cosmetic bases, white powder, lipstick, other cosmetic bases and detergents, soap, liquid soap , Dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, indoor air fresheners, furniture care, stray agents, disinfectants, insecticides, repellents, and other insurance hygiene detergents, toothpastes, mouthwashes, toilet paper, pharmaceuticals An appropriate amount capable of imparting the unique aroma is added to a flavoring agent for facilitating taking, thereby increasing the commercial value.
[0020]
【Example】
Hereinafter, although an example and a formulation example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to this.
The analytical instruments used are as follows.
NMR: Varian Unity1-plus 300
IR: JASCO FT / IR-8000
[0021]
[Example 1]
Synthesis of phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6) Chlorination of phenyl Z-4-heptenate (5) (2.04 g, 10 mmol) under argon atmosphere A solution of titanium tetrachloride (1.0 methylene chloride solution; 12 ml) and triethylamine (1.42 g; 14 mmol) in methylene chloride (5 ml) was added dropwise to the methylene (20 ml) solution at −78 ° C. and stirred for 30 minutes. Next, a solution of triethylsiloxyacetone (2.07 g, 11 mmol) in methylene chloride (5 ml) was added dropwise and stirred for 1.5 hours. The reaction mixture was poured into cold water and extracted with ether. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / ether = 40/1 to 20/1), and the objective product, colorless and transparent phenyl 2- (1-hydroxy-1-) was obtained. Methyl-2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6) (2.58 g, 66% Th yield) was obtained.
The spectrum data of the obtained phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6) showed the following values.
[0022]
IR (film); 1755, 1651 cm ^-1
¹ HNMR [300 MHz; δ (CDCl ₃ )]; 0.60-0.68 (6H, m), 0.96 (3H, t, J = 7.5Hz), 0.95-1.00 (9H, m), 1.28 (1.6H, s) , 1.33 (1.4Hs) 2.04-2.29 (3H, m), 2.44-2.71 (2H, m), 2.93-3.03 (1H, m) 3.46-3.67 (2H, m), 5.35-5.56 (2H, m) 7.01 -7.40 (5H, m)
[0023]
[Example 2]
Synthesis of 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) Phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) synthesized in Example 1 ) -Z-4-heptenate (6) (2.40 g, 6.12 mmol) in tetrahydrofuran (6.4 ml) was added a mixed solution of acetic acid / water (2: 1, vol / vol) at room temperature, then trifluoroacetic acid (140 ml, 1.84 mmol) was added and stirred overnight. Water was added to the reaction mixture and stirred, followed by extraction with ether. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / ether = 2/1 to 1/1) to obtain the objective product, colorless and transparent 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) (928 mg, yield: 82% Th) was obtained.
The spectrum data of 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) obtained showed the following values.
[0024]
IR (film); 3447, 1757, 1651 cm ^-1
¹ HNMR [300 MHz; δ (CDCl ₃ )]; 1.00 (3H, q, J = 7.6Hz), 1.38 (2.5H, s), 1.46 (0.5H.s), 2.05-2.18 (2H, m), 2.31-2.68 (3H, m), 4.01-4.20 (2H, m), 5.35-5.56 (2H, m), 5.40-5.58 (2H, m),
[0025]
[Example 3]
Synthesis of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran synthesized in Example-2 Trimethylsilyl chloride (21.6 ml) was added to a methanol solution (10.2 ml) of 2-one (7) (928 mg, 5.04 mmol) and refluxed at 70 ° C. overnight. The reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was extracted with ether. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the crude product was purified by silica gel chromatography (hexane / ether = 4/1) to give colorless and transparent 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H)- Furanone (3) (716 mg, 86% 86% Th) was obtained.
The spectrum data of the obtained 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) showed the following values.
[0026]
IR (film); 1751 1678 1651 cm ^-1
¹ HNMR [300 MHz; δ (CDCl ₃ )]; 1.00 (3H, t, J = 7.5Hz), 2.04 (3H, s), 2.11-2.21 (2H.m), 3.03 (2H, d, J = 7.2 Hz), 4.60 (2H, s), 5.29-5.38 (1H, m), 5.42-5.52 (1H, m)
¹³ CNMR [75 MHz; δ (CDCl ₃ )]; 12.24 14.05 20.58 21.59 72.44 123.61 126.18 133.46 156.45 174.70
[0027]
[Prescription Example-1]
Jasmine Floral Fragrance A jasmine floral fragment with the following prescription was created.

[0028]
[Prescription Example-2]
Men's Fragrances Men's Fragrances with a high preference for the following prescriptions were created.

Claims

式-1で表される4-メチル- 3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン。

式-１4-Methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone represented by Formula-1.

Formula-1

請求項１記載の4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノンを含む香料組成物。A fragrance composition comprising 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone according to claim 1.