JP2002187886A - 4-methyl-3-(z-2-pentenyl)-2(5h)-furanone and perfumery composition containing the compound - Google Patents
4-methyl-3-(z-2-pentenyl)-2(5h)-furanone and perfumery composition containing the compoundInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規化合物に関する。こ
の化合物はとくに香料、より詳しくはジャスミン様香料
として有用であり、主として香粧品に使用される。さら
に本発明は該新規化合物を含む香料組成物に関する。The present invention relates to novel compounds. This compound is particularly useful as a fragrance, more particularly as a jasmine-like fragrance, and is mainly used in cosmetics. Furthermore, the present invention relates to a fragrance composition containing the novel compound.
【０００２】[0002]
【従来技術】香料の基本的香調としてフローラル、グリ
ーン、シトラス、フルーティ、スパイシーなどが知られ
ており、フローラルな香料の代表的なものとしてローズ
様香料、ジャスミン様香料、ミューゲ様香料などがあ
る。ジャスミン様香料として、例えば次ぎのような化合
物が知られている。まず、メチルジヒドロジャスモネー
ト(1)が汎用香料として広く使用されている。これは価
格が安価であることなどの理由によると思われる。ま
た、ジャスミン花の微量鍵香気成分の一つであるシスジ
ャスモン(２)が知られている。この化合物はより強い特
徴的な香気を有すものであるからいろいろと研究された
結果、工業的な合成法が確立され、現在広く使用されて
いる。2. Description of the Related Art Floral, green, citrus, fruity, spicy, and the like are known as basic fragrances of fragrances, and typical floral fragrances include rose-like fragrance, jasmine-like fragrance, and mugue-like fragrance. . As jasmine-like flavors, for example, the following compounds are known. First, methyldihydrojasmonate (1) is widely used as a general-purpose fragrance. This seems to be due to the low price. Also, cis jasmon (2), which is one of the trace key aroma components of jasmine flowers, is known. Since this compound has a stronger characteristic odor, it has been studied in various ways, and an industrial synthetic method has been established and is now widely used.
【０００３】[0003]
【化１】 Embedded image
【０００４】さらに、最近では、特開平4-257572号公報
にて4-メチル-3-ペンチル-2(５H)-フラノン（４）が報
告されている。この化合物は香気特性の点では一応基準
を満たしているものの、香気強度がさほど高くはなく、
研究の余地が残されている。Further, recently, 4-methyl-3-pentyl-2 (5H) -furanone (4) has been reported in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-257572. Although this compound satisfies the criteria in terms of odor characteristics, the odor intensity is not so high,
There is room for research.
【０００５】[0005]
【化２】 Embedded image
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】近年、香粧品の多様化
により、香料素材に関しても、個性的で優れた香気特性
を有す新規香料素材の開発が望まれている。ジャスミン
様香料の分野でも同様であり、特に特徴あるジャスミン
様香気を持ち、かつ高残香性を示す優れた香料素材の出
現が待たれた。特徴のある香料素材の出現はより個性的
な香粧品の提供に繋がる可能性が高くなるので、とくに
調香師からの上記特徴のある新規香料の開発要請が高か
った。本発明の目的は新規で個性的な優れたジャスミン
フローラル様の香料素材およびこれを含有する香料組成
物を提供することである。In recent years, with the diversification of cosmetics, it has been desired to develop new perfume materials having unique and excellent aroma characteristics. The same is true in the field of jasmine-like fragrances, and the emergence of an excellent fragrance material having a particularly characteristic jasmine-like fragrance and exhibiting high residual scent has been awaited. Since the appearance of a characteristic fragrance material is likely to lead to the provision of a more individualized fragrance, there has been a particularly strong demand from perfumers to develop new fragrances having the above characteristics. An object of the present invention is to provide a novel and unique jasmine floral-like fragrance material and a fragrance composition containing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記事情にかんがみ本発
明者は鋭意検討を加えた結果, 式-1に示す4-メチル-3-
(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）が嗜好性の高
いジャスミンフローラル様の香料素材であることを見出
し、さらに研究を加え本発明を完成させた。 式-1Means for Solving the Problems In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that 4-methyl-3-
The inventors have found that (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) is a jasmine floral-like fragrance material having high palatability, and further studied to complete the present invention. Equation-1
【０００８】即ち、上記化合物（3）はチュベローズ、
ナルシサス、タバコ、ラクトン、発酵臭的サイドノート
を持つ独特な優れたジャスミン様のフローラル香気を示
し、かつ従来知られていたジャスミン系香料に比較して
残香性が非常に優れていることが判った。この化合物を
用いることにより嗜好性が高く、残香性が優れたフラグ
ランスを創香することができた。That is, the above compound (3) is a tuberose,
It shows a unique and excellent jasmine-like floral aroma with narcissus, tobacco, lactone, and fermented odorous side notes, and has a very excellent residual scent compared to conventionally known jasmine-based flavors. . By using this compound, it was possible to create a fragrance with high palatability and excellent lingering scent.
【０００９】本発明は文献未記載の新規な化合物である
4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）お
よびこれを含有する香料組成物を提供することである。
また、本発明は新規で個性的な、しかも優れたジャスミ
ンフローラル様の香気素材である4-メチル-3-(Z-2-ペン
テニル)-2(５H)-フラノン（3）およびこれを含有する香
料組成物を提供することでもある。The present invention is a novel compound which has not been described in the literature.
An object of the present invention is to provide 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) and a fragrance composition containing the same.
Further, the present invention provides 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is a novel, unique and excellent jasmine floral-like fragrance material, and contains the same. It is also to provide a fragrance composition.
【００１０】以下本発明の詳細を記す。本発明化合物の
4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）は
上記式-１で表され、側鎖のペンテニル基の不飽和結合
はシス結合である。The details of the present invention are described below. Of the compound of the present invention
4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) is represented by the above formula-1, and the unsaturated bond of the pentenyl group in the side chain is a cis bond.
【００１１】この化合物は、例えば反応式−1に示す方
法により製造できる。 反応式-１This compound can be produced, for example, by the method shown in Reaction Scheme-1. Reaction formula-1
【化３】 なお、Phはフェニル、Etはエチル、TESはトリメチルシ
ロキシ、TMSはトリメチルシリルを示す。Embedded image Ph represents phenyl, Et represents ethyl, TES represents trimethylsiloxy, and TMS represents trimethylsilyl.
【００１２】この製法をより詳しく説明すると、フェニ
ルZ-4-ヘプテネート(5)の塩化メチレン溶液に低温（例
えば-78℃）で四塩化チタンおよびトリエチルアミン溶
液を順次滴下し、次いでトリエチルシロキシアセトンを
滴下反応することにより、付加生成物であるフェニル2-
(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)
Z-4-ヘプテネート（６）を得る。次に得られた（６）を
トリフルオロ酢酸で環化することにより、4-ヒドロキシ
-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）テトラヒドロフラン-2-
オン（７）を合成できる。この（７）を脱水剤を用いて
脱水することにより、目的生成物である4-メチル-3-(Z-
2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）を製造することが
できる。この方法を採用すると僅か３工程で目的化合物
を製造することができる。なお、上記出発物質であるフ
ェニルZ-4-ヘプテネート(5)は市販品を利用してもよい
し、公知の方法により調整してもよい。また、ここでい
う脱水剤は公知のものであるならばどのようなものでも
使用可能である。The production method will be described in more detail. To a methylene chloride solution of phenyl Z-4-heptenoate (5), a titanium tetrachloride solution and a triethylamine solution are sequentially dropped at a low temperature (for example, -78 ° C.), and then triethylsiloxyacetone is dropped. By reaction, the addition product phenyl 2-
(1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl)
Z-4-heptenate (6) is obtained. Next, the obtained (6) is cyclized with trifluoroacetic acid to give 4-hydroxy
-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-
ON (7) can be synthesized. By dehydrating this (7) with a dehydrating agent, the target product, 4-methyl-3- (Z-
2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) can be produced. By employing this method, the target compound can be produced in only three steps. The starting material phenyl Z-4-heptenate (5) may be a commercially available product or may be prepared by a known method. Any known dehydrating agent can be used.
【００１３】かくして得られる4-メチル-3-(Z-2-ペンテ
ニル)-2(５H)-フラノン（3）の匂い紙における香気特性
に関して調香師３名により検討した結果、非常に優れた
香料素材であることが判明した。即ち表１に下記3種の
化合物の匂い紙における経時的な香気特性の比較結果を
示す。4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン
（3）と、該化合物に類似構造を持つ化合物であって従
来からジャスミン系香料素材の中では比較的残香性が高
いとされているシスジャスモン（２）と、化合物(3)の
側鎖二重結合が飽和体である4-メチル-3-ペンチル-2(５
H)-フラノン（４）。[0013] As a result of examination by three perfumers on the odor characteristics of the thus obtained 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) in odor paper, it was found to be very excellent. It turned out to be a fragrance material. That is, Table 1 shows the comparison results of the odor characteristics of the following three compounds over time in odor paper. 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) and a compound having a structure similar to this compound, and have a relatively low residual scent property among jasmine-based fragrance materials. Cis jasmon (2), which is considered to be high, and 4-methyl-3-pentyl-2 (5
H) -Furanone (4).
【００１４】[0014]
【表１】 4-メチル- 3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フ
ラノン（3）および関連化合物の香気特性 表１の「香気」と「相対強度」とから、３０分経過した
とき、あるいは２４時間経過したとき表1左欄記載の化
合物の香気と香気強度の変化を知ることが出来る。な
お、「匂い紙３０分」とは、表1左欄記載の化合物を匂
い紙につけて３０分経過したことをいう。「匂い紙２４
時間」とは、表1左欄記載の化合物を匂い紙につけて２
４時間経過したことをいう。また、「匂い紙３０分」の
欄の「相対強度」とは、３０分経過したときの化合物
(2)の香気強度を１０としたとき各化合物の香気強度を
示し、「匂い紙２４時間」の欄の「相対強度」とは、２
４時間経過したときの化合物(3)の香気強度を１０とし
たとき各化合物の香気強度を示す。[Table 1] 4-Methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -f
Aroma characteristics of lanone (3) and related compounds From “Aroma” and “Relative intensity” in Table 1, it is possible to know the aroma and the change in the aroma intensity of the compounds described in the left column of Table 1 when 30 minutes or 24 hours have elapsed. Here, "30 minutes of odor paper" means that 30 minutes have passed after the compounds described in the left column of Table 1 were applied to odor paper. "Scented paper 24
"Time" means that the compound shown in the left column of Table 1
It means that 4 hours have passed. "Relative strength" in the column of "Scent paper 30 minutes" refers to the compound after 30 minutes.
The odor intensity of each compound is shown when the odor intensity of (2) is set to 10, and the “relative intensity” in the column of “scent paper 24 hours” is 2
The odor intensity of each compound is shown when the odor intensity of the compound (3) after 4 hours has elapsed is set to 10.
【００１５】この表１を見てすぐ理解されるように、ま
ず相対香気強度の変化に関して、匂い紙に香料をつけた
初期（３０分後）においては、4-メチル-3-(Z-2-ペンテ
ニル)-2(５H)-フラノン（3）の香気強度は化合物（４）
の香気強度よりは強いが、化合物 (2)の香気強度と比較
すると約半分程度であった.。然し乍ら驚くべきこと
に、匂い紙に香料をつけた２４時間後においては、4-メ
チル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）の香気
強度は化合物(2)の香気強度と比較して強度が逆転して
いる。この点から、4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５
H)-フラノン（3）の方が化合物(2)と比べて、残香性が
大変優れていることが明かとなった。最近のフラグラン
ス商品における調合香料の傾向として、香りが長もちす
るということが必要条件となっている商品が多くなって
いることを考慮すると、従来ジャスミンフローラル香料
素材では残香性が優れたものが少なかったので、本発明
化合物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フ
ラノン（3）の高残香性は特筆すべきものである。さら
に4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）
の香質は基本的にはジャスミンフローラル香を示すとい
えるが、サイドノートとして特筆すべきことに、化合物
(2)や(4)には認められない心地良いチュベーローズ、タ
バコ様、ラクトン様香気を伴い、非常に独特な個性的香
質を持っていることが、判明した。化合物(2)や（４）
はあえていえば女性用フラグランスに有効であるが、本
発明化合物である4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(５H)
-フラノン（3）が上記香気特性を持つということは、化
合物（3）が男性用のフラグランスの創香に極めて有効
に用いられることを意味するものである。As can be easily understood from Table 1, first, regarding the change in relative odor intensity, in the initial stage (30 minutes after the perfume is applied to the odor paper), 4-methyl-3- (Z-2 -Pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) has an aroma intensity of compound (4)
Although it was stronger than that of Compound (2), it was about half that of Compound (2). Surprisingly, however, the odor intensity of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) was 24 hours after the perfume was applied to the odor paper. The intensity is reversed as compared with the odor intensity of the fragrance. From this point, 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5
It was revealed that H) -furanone (3) had a much better residual odor than the compound (2). Considering that the trend of blended fragrances in recent fragrance products is that there are many products that require a long scent, the conventional jasmine floral fragrance material has few excellent scents. Therefore, the high residual odor of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3), which is the compound of the present invention, is remarkable. Furthermore, 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3)
Can be said to basically show jasmine floral incense, but it should be noted that as a side note, compound
(2) and (4) were found to have a very unique personality with a pleasant tubellose, tobacco-like, and lactone-like aroma that was not found in (2) and (4). Compounds (2) and (4)
Although it is effective for fragrance for women, it is the compound of the present invention 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H)
The fact that the furanone (3) has the above-mentioned aroma characteristics means that the compound (3) is extremely effectively used for fragrance creation of fragrance for men.
【００１６】次ぎにこの化合物（3）を含む香料組成物
について説明する。本発明での香料組成物は香料と常用
の添加剤などを構成成分とするものである。ここでいう
香料とは上記優れた特性を有する新規4-メチル-3-(Z-2-
ペンテニル)-2(５H)-フラノン（3）単独でもよいが、そ
の他本出願前公知の香料と併用してもよい。つまり、上
記化合物（3）を香気賦与剤として使用することが可能
である。Next, a fragrance composition containing the compound (3) will be described. The fragrance composition of the present invention comprises a fragrance, a commonly used additive, and the like as constituent components. The fragrance herein is a novel 4-methyl-3- (Z-2-
Pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) may be used alone, or may be used in combination with other known fragrances before the present application. That is, the compound (3) can be used as a fragrance enhancer.
【００１７】もう一方の成分である常用の添加剤は、香
料組成物を調製するために必要な成分などをいう。即
ち、ここでは香粧品類、保険衛生材料、医薬品などをも
香料組成物というのであるから、それら香粧品類、保険
衛生材料、医薬品などを調製するために必要なものを常
用の添加剤と称する。即ちシャンプー、ボデイシャンプ
ー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤトニック、ヘヤー
クリーム類、ポマード、その他育毛髪用化粧料基剤、白
粉、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤、石鹸、液
体石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、室内
芳香剤、ファ-ニチュアーケアー、漂泊剤、消毒剤、殺
虫剤、忌避剤、その他各種保険衛生用洗剤類、歯磨、マ
ウスウオッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を
容易にするための賦香剤などを調製するために必要なも
のを常用の添加剤という。[0017] The usual additives, which are the other components, refer to components necessary for preparing a fragrance composition. That is, since cosmetics, health and hygiene materials, pharmaceuticals, and the like are also perfume compositions, those necessary for preparing the cosmetics, health and hygiene materials, pharmaceuticals, and the like are referred to as ordinary additives. . That is, shampoos, body shampoos, rinses, perfumes, colons, hair tonics, hair creams, pomades, other hair-growing cosmetic bases, white powder, lipsticks, other cosmetic bases and cosmetic detergents, soaps, liquid soaps , Dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, indoor air fresheners, furniture care, drifting agents, disinfectants, insecticides, repellents, various other types of health and safety detergents, toothpaste, mouthwash, toilet paper, and pharmaceuticals What is needed to prepare a perfume and the like to make it easy to take is called a usual additive.
【００１８】上記香料組成物に添加する香料の量は、広
い範囲にわたるのであって数値で規定することは困難で
あるが、通常では香料組成物全体に対して 0.01〜 20重
量%程度配合することにより本発明化合物(3)の持つ香気
特性を有効に表現することが可能となる。本発明の香料
組成物においては、上記成分以外の成分を添加・配合し
てもよい。The amount of the fragrance added to the fragrance composition is in a wide range and it is difficult to define the amount. However, usually, the amount of the fragrance added is about 0.01 to 20% by weight based on the whole fragrance composition. This makes it possible to effectively express the aroma characteristics of the compound (3) of the present invention. In the fragrance composition of the present invention, components other than the above components may be added and blended.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明化合物（3）は残香性に強く、嗜
好性の高い香料として有用であるから、独特な香気付与
剤あるいは香気改良補強剤をも提供できる。また本発明
化合物（3）を香気成分として含有させることにより嗜
好性の高い香粧品類、保険衛生材料、医薬品などを提供
することができる。即ちシャンプー、ボデイシャンプ
ー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤトニック、ヘヤー
クリーム類、ポマード、その他育毛髪用化粧料基剤、白
粉、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤、石鹸、液
体石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、室内
芳香剤、ファ-ニチュアーケアー、漂泊剤、消毒剤、殺
虫剤、忌避剤、その他各種保険衛生用洗剤類、歯磨、マ
ウスウオッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を
容易にするための賦香剤などに、そのユニークな香気を
付与できる適当量を配合して商品価値を高めることがで
きる。The compound (3) of the present invention has a strong residual scent and is useful as a fragrance having a high palatability. Therefore, a unique fragrance imparting agent or a fragrance improving reinforcing agent can be provided. In addition, by containing the compound (3) of the present invention as a fragrance component, it is possible to provide cosmetics, health and hygiene materials, pharmaceuticals and the like having high palatability. That is, shampoos, body shampoos, rinses, perfumes, colons, hair tonics, hair creams, pomades, other hair-growing cosmetic bases, white powder, lipsticks, other cosmetic bases and cosmetic detergents, soaps, liquid soaps , Dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, indoor air fresheners, furniture care, drifting agents, disinfectants, insecticides, repellents, various other types of health and safety detergents, toothpaste, mouthwash, toilet paper, and pharmaceuticals The commercial value can be enhanced by blending an appropriate amount capable of imparting a unique fragrance to a perfume or the like for easy taking.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例および処方例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
でない。なお、使用した分析機器は次ぎの通りである。 NMR ： Varian Unity１- plus 300 IR : JASCO FT/IR - 8000The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and prescription examples, but the present invention is not limited to these examples. The analytical instruments used are as follows. NMR: Varian Unity 1-plus 300 IR: JASCO FT / IR-8000
【００２１】[0021]
【実施例１】 フェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-ト
リエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)の合成 アルゴン雰囲気下、フェニルZ-4-ヘプテネート(5)(2.04
g, 10mmol)の塩化メチレン（20ml）溶液に-78℃で四塩
化チタン（1.0塩化メチレン溶液；１２ml）およびトリ
エチルアミン(1.42g; 14mmol)の塩化メチレン（５ml）
溶液を、順次滴下し、そのまま３０分攪拌した。次いで
トリエチルシロキシアセトン(2.07g, 11mmol) の塩化メ
チレン（５ml）溶液を滴下し、そのまま1.5時間攪拌し
た。反応混合液を冷水に注ぎ、エーテル抽出し、有機層
を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去した後、粗精製物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル＝40/1〜20
/1)により精製し、目的物である無色透明なフェニル2-
(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-トリエチルシロキシエチル)
-Z-4-ヘプテネート(6)（2.58g, 収率６６％Th）を得
た。得られたフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-2-ト
リエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)のスペ
クトルデーターは下記の値を示した。Example 1 Synthesis of phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6) Under an argon atmosphere, phenyl Z-4-heptenate (5) (2.04
g, 10 mmol) in methylene chloride (20 ml) at −78 ° C. at room temperature with titanium tetrachloride (1.0 methylene chloride solution; 12 ml) and triethylamine (1.42 g; 14 mmol) in methylene chloride (5 ml).
The solution was sequentially added dropwise and stirred for 30 minutes. Then, a solution of triethylsiloxyacetone (2.07 g, 11 mmol) in methylene chloride (5 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred for 1.5 hours. The reaction mixture was poured into cold water, extracted with ether, and the organic layer was washed with water, washed with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the crude product was subjected to silica gel column chromatography (hexane / ether = 40/1 to 20).
/ 1), and the desired product, colorless and transparent phenyl 2-
(1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl)
-Z-4-heptenate (6) (2.58 g, yield 66% Th) was obtained. The spectrum data of the obtained phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6) showed the following values.
【００２２】 IR (film); 1755, 1651 cm-1 1 HNMR [300 MHz; δ(CDCl3)]; 0.60-0.68 (6H,m), 0.96
(3H,t, J=7.5Hz), 0.95-1.00 (9H, m) , 1.28(1.6H,
s), 1.33(1.4H.s) 2.04-2.29(3H, m), 2.44-2.71(2H,
m), 2.93-3.03(1H,m) 3.46-3.67(2H,m), 5.35-5.56(2H,
m) 7.01-7.40(5H, m)[0022] IR (film); 1755, 1651 cm -1 1 HNMR [300 MHz; δ (CDCl 3)]; 0.60-0.68 (6H, m), 0.96
(3H, t, J = 7.5Hz), 0.95-1.00 (9H, m), 1.28 (1.6H,
s), 1.33 (1.4Hs) 2.04-2.29 (3H, m), 2.44-2.71 (2H,
m), 2.93-3.03 (1H, m) 3.46-3.67 (2H, m), 5.35-5.56 (2H, m
m) 7.01-7.40 (5H, m)
【００２３】[0023]
【実施例２】 4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニ
ル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)の合成 実施例1で合成したフェニル2-(1-ヒドロキシ-1-メチル-
2-トリエチルシロキシエチル)-Z-4-ヘプテネート(6)
（2.40g, 6.12mmol）のテトラヒドロフラン（6.4ml）溶
液に、酢酸／水(2:1, vol/vol)の混合溶液を室温で加
え、次いでトリフルオロ酢酸(140ml、1.84mmol)を加え
て一晩攪拌した。反応混合液に水を加え攪拌した後、エ
ーテル抽出し、有機層を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
／エーテル＝2/1〜1/1)により精製し、目的物である無
色透明な4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル）
テトラヒドロフラン-2-オン(7)(928mg, 収率：８２％T
h)を得た。得られた4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペ
ンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)のスペクトル
データーは下記の値を示した。Example 2 Synthesis of 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) Phenyl 2- (1-hydroxy-1-methyl-) synthesized in Example 1
2-triethylsiloxyethyl) -Z-4-heptenate (6)
To a solution of (2.40 g, 6.12 mmol) in tetrahydrofuran (6.4 ml) was added a mixed solution of acetic acid / water (2: 1, vol / vol) at room temperature, and then trifluoroacetic acid (140 ml, 1.84 mmol). Stirred overnight. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred and extracted with ether. The organic layer was washed with water, washed with saturated saline, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / ether = 2/1 to 1/1), and the target compound was colorless and transparent 4-hydroxy-4-methyl-3-. (Z-2-pentenyl)
Tetrahydrofuran-2-one (7) (928 mg, yield: 82% T)
h). The spectrum data of the obtained 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) showed the following values.
【００２４】 IR (film); 3447, 1757, 1651 cm-1 1 HNMR [300 MHz; δ(CDCl3)]; 1.00 (3H, q, J=7.6Hz),
1.38 (2.5H,s), 1.46 (0.5H. s), 2.05-2.18(2H,m),
2.31-2.68 (3H,m), 4.01-4.20(2H,m), 5.35-5.56(2H,
m), 5.40-5.58(2H,m),[0024] IR (film); 3447, 1757 , 1651 cm -1 1 HNMR [300 MHz; δ (CDCl 3)]; 1.00 (3H, q, J = 7.6Hz),
1.38 (2.5H, s), 1.46 (0.5H.s), 2.05-2.18 (2H, m),
2.31-2.68 (3H, m), 4.01-4.20 (2H, m), 5.35-5.56 (2H,
m), 5.40-5.58 (2H, m),
【００２５】[0025]
【実施例3】 4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラ
ノン(3)の合成 実施例-2で合成した4-ヒドロキシ-4-メチル-3-(Z-2-ペ
ンテニル）テトラヒドロフラン-2-オン(7)（928mg、5.0
4mmol）のメタノール溶液（10.2ml）にトリメチルシリ
ルクロライド(21.6ml)を加え70℃で一晩還流した。反応
溶液を室温まで冷却後、水を加えエーテル抽出し、有機
層を水洗、飽和食塩水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶剤を減圧留去した後、粗生成物をシリカゲルク
ロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル＝４／１）によ
り精製し、無色透明な4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2
(5H)-フラノン(3)（716mg, 86% 86%Th）を得た。得られ
た4-メチル-3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3)の
スペクトルデーターは下記の値を示した。Example 3 Synthesis of 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) 4-hydroxy-4-methyl-3- (Z- 2-pentenyl) tetrahydrofuran-2-one (7) (928 mg, 5.0
To a solution of 4 mmol) in methanol (10.2 ml) was added trimethylsilyl chloride (21.6 ml), and the mixture was refluxed at 70 ° C. overnight. After the reaction solution was cooled to room temperature, water was added thereto, and the mixture was extracted with ether. The organic layer was washed with water, saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the crude product was purified by silica gel chromatography (hexane / ether = 4/1) to give colorless and transparent 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2.
(5H) -furanone (3) (716 mg, 86% 86% Th) was obtained. The spectrum data of the obtained 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) showed the following values.
【００２６】 IR (film); 1751 1678 1651 cm-1 1 HNMR [300 MHz; δ(CDCl3)]; 1.00 (3H, t, J=7.5Hz),
2.04 (3H,s), 2.11-2.21 (2H. m), 3.03(2H,d, J=7.2H
z), 4.60 (2H,s), 5.29-5.38(1H,m), 5.42-5.52(1H,m)13 CNMR [75 MHz; δ(CDCl3)]; 12.24 14.05 20.58 21.5
9 72.44 123.61 126.18133.46 156.45 174.70IR (film); 1751 1678 1651 cm −1 1 HNMR [300 MHz; δ (CDCl 3 )]; 1.00 (3H, t, J = 7.5 Hz),
2.04 (3H, s), 2.11-2.21 (2H.m), 3.03 (2H, d, J = 7.2H
z), 4.60 (2H, s), 5.29-5.38 (1H, m), 5.42-5.52 (1H, m) 13 CNMR [75 MHz; δ (CDCl 3 )]; 12.24 14.05 20.58 21.5
9 72.44 123.61 126.18133.46 156.45 174.70
【００２７】[0027]
【処方例-1】ジャスミンフローラルフラグランス 下記処方の嗜好性の高いジャスミンッフローラルフラグ
ランスを作成した。 香料名 処方（重量部） 実施例-3で合成した4-メチル- 3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3) ５５ アルデヒドC-14 5 ベンジルアセテート ５３６ シス-3-ヘキセニルベンゾエート ３０ クレシルアセテート ２ オイゲノール １５ lジヒドロファルネソール ４０ ゲラニオール ４０ シス-3-ヘキセニルアセテート ３ インドール １５ リナロール ９０ メチルアンスラニレート ３ メチルジヒドロジャスモネート １２０ フェニルエチルアセテート ３ バニリン ３イランイラン ４０ 計 １０００[Prescription Example-1] Jasmine Floral Fragrance A jasmine floral fragrance having the following formula having high palatability was prepared. Perfume name Formulation (parts by weight) 4-Methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) synthesized in Example-3 55 Aldehyde C-14 5 Benzyl acetate 536 cis-3- Hexenyl benzoate 30 cresylacetate 2 eugenol 15 l dihydrofarnesol 40 geraniol 40 cis-3-hexenyl acetate 3 indole 15 linalool 90 methylanthranilate 3 methyldihydrojasmonate 120 phenylethyl acetate 3 vanillane 3 total 1000 ylang
【００２８】[0028]
【処方例-2】メンズフラグランス 下記処方の嗜好性の高いメンズフラグランスを作成し
た。 香料名 処方（重量部） 実施例-3で合成した4-メチル- 3-(Z-2-ペンテニル)-2(5H)-フラノン(3) １００ アルデヒドC-1１ ２ アロミスオイル １０ ベージルオイル １０ ベルガモットオイル １００ シスタスラブダナム アブソリュート １０ クラリセージオイル ３５ ジヒドロミルセノール ２５０ ガルバナムオイル ３ イソブチルキノリン ５ イソ-E-スーパーTM １３０ ラベンダーオイル ５０ レモンオイル カルフォニア ５０ バクダノールTM １５ エチレンブラシレート ６５ パチュリオイル ５０ l-シトロネロール ３０ コリアンダーオイル ４０ ガンマーメチルヨノン ２５l-スチラリルアセテート ２０ 計 １０００[Prescription example-2] Men's fragrance A men's fragrance having high palatability with the following prescription was prepared. Perfume name Formulation (parts by weight) 4-Methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone (3) synthesized in Example-3 100 Aldehyde C-11 2 Alomis oil 10 Basil oil 10 Bergamot oil 100 Cistus labdanum absolute 10 Clary sage oil 35 Dihydromyrcenol 250 Galvanum oil 3 Isobutylquinoline 5 Iso-E-SuperTM 130 Lavender oil 50 Lemon oil California 50 Bactanol TM 15 Ethylene brush rate 65 Patchouli oil 50 l-citronellol 30 Coriander oil Gamma-methylyonone 25 l-styraryl acetate 20 total 1000
Claims (2)
ニル)-2(５H)-フラノン。 式-１1. A 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone represented by the formula-1. Equation-1
ル)-2(５H)-フラノンを含む香料組成物。2. A fragrance composition comprising the 4-methyl-3- (Z-2-pentenyl) -2 (5H) -furanone according to claim 1.
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-
2000
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