JP4691113B2 - 優れた層間接着性を有する酸素捕捉フィルム - Google Patents
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Description
「高密度ポリエチレン」(HDPE)は、少なくとも0.940g/ccの密度を有するエチレンホモポリマーまたはコポリマーである。
本発明による高酸素遮断フィルムは、500cm3O2/m2・日・気圧未満(ASTM D3985に従って、1ミルの厚さ、25℃で試験して)(100、50、25、10、5または1cm3O2/m2・日・気圧未満)の遮断材料の酸素透過性を有する材料から製造され得る。低酸素透過率を有するポリマー材料の例としては、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(EVOH)、ポリ二塩化ビニリデン(PVDC)、塩化ビニリデン/アクリル酸メチルコポリマー、ポリアミド、およびポリエステルが挙げられる。
本発明のフィルム中における商業的使用に適した酸素捕捉剤が、米国特許第5,350,622号に開示されており、全般的に酸素捕捉を開始させる方法が、米国特許第5,211,875号に開示されている。酸素捕捉を開始させるために適した装置が、US6,287,481号(Luthraら)に開示されている。これらの特許は、その全体が参照により本明細書中に組み込まれる。米国特許第5,350,622号によれば、酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒から製造される。エチレン性不飽和炭化水素は、置換または非置換のいずれであってよい。本明細書中で定義する場合、非置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも1つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、100重量%の炭素および水素を含むいずれかの化合物である。置換エチレン性不飽和炭化水素は、本明細書において、少なくとも1つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、約50重量%から99重量%の炭素および水素を含むエチレン性不飽和炭化水素として定義される。適した置換または非置換のエチレン性不飽和炭化水素は、1分子あたり2つまたはそれ以上のエチレン性不飽和基を有するもの(例えば、3つまたはそれ以上のエチレン性不飽和基を有し、1,000重量平均分子量またはそれ以上の分子量を有するポリマー化合物)である。
(a)下記式:
で表される置換シクロヘキセン官能基を含むポリマーまたはより低分子量の材料、
(b)遷移金属触媒、および
(c)光開始剤、
を含む。
上記に示したように、エチレン性不飽和炭化水素は、遷移金属触媒と組み合わされる。適した金属触媒は、少なくとも2つの酸化状態の間を容易に相互転換できるものである。
本発明に関連して有用な材料のいくつかは、
1,3,5−トリス(4−ベンゾイルフェニル)ベンゼン(BBP3)
イソプロピルチオキサントン(ITX)
ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド(IRGACURE(登録商標)819)
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ホスフィン酸エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニル
ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド
4,4’−ベンゾイルメチルジフェニルスルフィド(BMS)
を含む。
PE2は、LLDPEであり、これは、0.920gm/ccの密度および6.5%のオクテン−1コモノマー含有量を有するエチレン/1−オクテンコポリマーである。
PE3は、0.912g/ccの密度を有する不均一エチレンオクテンコポリマーである。
PE4は、0.957g/ccの密度を有する高密度ポリエチレン樹脂である。
PE5は、低密度ポリエチレン樹脂である。
PE1 tieは、酸無水物グラフト高密度ポリエチレンである。
PE2 tieは、無水マレイン酸変性のポリエチレンおよびエチレン/プロピレンゴムを配合したLLDPE(エチレン/ブテン−1コポリマー)である。
AB1は、約80%の直鎖低密度ポリエチレンおよび約20%のブロッキング防止剤(珪藻土)を有するマスターバッチである。
AB2は、80%の低密度ポリエチレンと20%のゼオライトとの混合物である。
AB3は、低密度ポリエチレンと非晶質シリカとの混合物である。
MPE1は、0.902グラム/立方センチメートルの密度を有する、メタロセン触媒によるエチレン/1−オクテンコポリマーであり、ここで、オクテンコモノマーは、コポリマーの約12重量%を形成する。
MPE2は、0.895グラム/立方センチメートルの密度を有する、シングルサイト触媒によるエチレン/1−ヘキセンコポリマーである。
MPE3は、0.917グラム/立方センチメートルの密度を有する、シングルサイト触媒によるエチレン/1−ヘキセンコポリマーである。
MPE4は、0.9グラム/立方センチメートルの密度を有するシングルサイト触媒によるエチレン/1−オクテンコポリマーであり、ここで、オクテンコモノマーは、コポリマーの約13重量%を形成する。
EMA1は、エチレン/アクリル酸メチルコポリマーである。
EVA1は、酢酸ビニルコモノマーをコポリマー重量の9重量%有する、エチレン/酢酸ビニルコポリマーである。
EVA2は、70%エチレン/酢酸ビニルコポリマー、10%EVA加工助剤および20%ゼオライトの混合物である。
EVA tieは、無水マレイン酸変性のエチレン/酢酸ビニルコポリマーである。
PA1は、80%のポリカプロラクタムおよび20%の非晶質ポリアミドである。
PA2は、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸から誘導される非晶質ポリアミドである。
OB1は、エチレン/ビニルアルコールコポリマーである。
OS1は、酸素捕捉剤樹脂の、ポリ(エチレン/アクリル酸メチル/シクロヘキセンアクリル酸メチル)(EMCMと略する)である。
OSM1は、小球(固形)のオレイン酸コバルトにおいて存在するマスターバッチ重量の1重量%のコバルト、およびマスターバッチ重量の1重量%のトリベンゾイルトリフェニルベンゼン(1,3,5−トリス(4−ベンゾイルフェニル)ベンゼン)を有する担体樹脂(エチレン/アクリル酸メチル)から製造される酸素捕捉マスターバッチである。
OSM2は、オレイン酸コバルトとして存在するコバルト、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン(1,3,5−トリス(4−ベンゾイルフェニル)ベンゼン)、およびイソプロピルチオキサントン(ITX)の高密度ポリエチレン担体樹脂(d=0.957g/cc、Tm=134℃)から製造される酸素捕捉マスターバッチである。
OSM3は、ポリ(エチレン/アクリル酸メチル/シクロヘキセンアクリル酸メチル)およびITXから製造される光開始剤マスターバッチである。
PET1は、PVDC被覆のポリエチレンテレフタレートフィルムである。
PET2は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
EPC1は、プロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC2は、プロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC3は、シングルサイト触媒によるプロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC4は、シングルサイト触媒によるプロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC5は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC6は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン/エチレンコポリマーである。
EPC7は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン/エチレンコポリマーである。
SLIP1は、LLDPEにおける超高分子量シロキサンである。
IO1は、アイオノマー樹脂、特に亜鉛で中和したエチレンメタクリル酸コポリマーである。
PP tieは、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンである。
PMB1は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量(1%以下)を有するマスターバッチである。
PMB2は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量(1%以下)を有するマスターバッチである。
PMB3は、高密度ポリエチレン(PE4)である担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量(1%以下)を有するマスターバッチである。
PMB4は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量(1%以下)を有するマスターバッチである。
PMB5は、高密度ポリエチレンである担体樹脂(この樹脂は、マスターバッチの96%を構成する。)ならびに4%の、90%のEMA1および10%の光開始剤のブレンドを含むマスターバッチである。
PMB6は、高密度ポリエチレン(PE4)である担体樹脂(この樹脂は、マスターバッチの約98%を構成する。)、および1%の遷移金属触媒、および約1%の光開始剤を有するマスターバッチである。
PMB7は、高密度ポリエチレンである担体樹脂(この樹脂は、マスターバッチの約98%を構成する。)、および1%の遷移金属触媒、および約1%の光開始剤を有するマスターバッチである。
b.条件:シール温度=135℃、シール時間=1.5秒、シール力=120N、遅延時間0.25秒、剥離速度100mm/秒
c.条件:シール温度=110℃、シール時間=1.5秒、シール力=120N、遅延時間0.25秒、剥離速度100mm/秒
d.条件:シール温度=135℃、シール時間=1.5秒、シール力=267psi、遅延時間0.25秒、剥離速度200cm/秒
e.条件:シール温度=110℃、シール時間=1.5秒、シール力=267psi、遅延時間0.25秒、剥離速度200cm/分
更なるフィルム構造を本発明に従って製造した。これらを表5に示す。
Claims (4)
- a)下記のi)およびii)の混合物:
i)(a)エチレン性不飽和炭化水素、(b)ポリマー主鎖、環状オレフィン側基、およびオレフィン側基をポリマー主鎖へ連結する連結基を有するポリマー、(c)エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、および(d)エチレン/ビニルアラルキルコポリマーからなる群より選択される1つ以上の材料を含む有機酸素捕捉剤、並びに遷移金属触媒;および
ii)高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマー、
を含む層と、
b)エチレン/αオレフィンコポリマーと、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択される材料との混合物を含むシーラント層と、
を含む酸素捕捉フィルムであって、前記フィルムの熱間粘着強度が、ASTM F 1921−98に従ってDTC計器で測定して、135℃で少なくとも2.0ニュートン/インチであり、シーラント層が、酸素捕捉剤を含む第1層に隣接する、前記酸素捕捉フィルム。 - 25℃、0%RH、1気圧で100cc/m2/24時間以下の酸素透過率(ASTM D 3985)を有するポリマーを含む層を含む、請求項1に記載の酸素捕捉フィルム。
- フィルムの少なくとも1つの層が架橋されている、請求項1に記載の酸素捕捉フィルム。
- フィルムが熱収縮性である、請求項1に記載の酸素捕捉フィルム。
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