JP4671461B2

JP4671461B2 - Sealing material composition with excellent long-term viscosity stability, workability and spatability

Info

Publication number: JP4671461B2
Application number: JP2000015000A
Authority: JP
Inventors: 義信勝田; 和洋横山
Original assignee: Konishi Co Ltd
Current assignee: Konishi Co Ltd
Priority date: 2000-01-24
Filing date: 2000-01-24
Publication date: 2011-04-20
Anticipated expiration: 2020-01-24
Also published as: JP2001207159A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は湿気硬化型シリコーン系シーリング材の改良に関する。
【０００２】
【従来技術】
シリル化ポリアルキレン系シーリング材は、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とし、プロセスオイル等の可塑剤、無機充填材、必要に応じ顔料、揺変剤、老化防止剤を配合したシーリング材組成物である。このシーリング材において、アルコキシシリル基がメチルジメトキシシリル基であって、主鎖構造がポリイソブチレンのシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材組成物（以下、「ＰＩＢ系シーリング材」という。）が市場導入段階にある。このシーリング材の使用に当たっては、シーリング材組成物にスズ系触媒及びアミン化合物を配合した硬化剤を混合する２成分形シーラントとする。さらに目的によっては、着色顔料を可塑剤等に分散した着色ペースト類を配合する。このシーリング材は、分子末端がアルコキシシリル基で主鎖構造が有機化合物系ポリマーであるため、変成シリコーン系シーラントに分類される。硬化機構はアルコキシシリル基が、湿気硬化によりシロキサン結合をつくりゴム状弾性体を形成することによる。その硬化物の特性は、親水性のポリエーテル化合物を主鎖構造とする市販の変成シリコーン系シーラントに比べ、疎水性の炭化水素を主鎖構造とするため、格段に耐候性、耐湿性、耐久性などが優れている。ところが主鎖構造が炭化水素であるので一旦硬化すれば優れた耐湿性を与えるが、疎水性のため湿気硬化が深部まで至りにくいとの大きな難点がある。
【０００３】
さらに、このシーリング材は使用段階における総合的シール作業性に著しい難点のあることが指摘されている。この総合的シール作業性とは、硬化剤配合時の混合容易性（以下、「混合性」という。）、目地充填時の作業のしやすさ（以下、「シール作業適性」という。）、垂直目地充填後の塑性流動による仕上がり不良（以下、「スランプ性」という。）に分類されるが、業界ではこの総合的シール作業性の良否は、硬化物性と同じくらい重視されている。ところで、この総合的シール作業性が劣る原因は、そのシーラントのベースポリマーが粘度が非常に高く、構造粘性の付与が困難なことによる。そのため混合加工したシーリング材は業界でいう重たくキレの悪い粘性を有しており、この改良が必要である。
【０００４】
従来、この難点を改良すべき技術手段として、水を配合する試みがなされている。この水の配合で、内部硬化性が改良され、水による部分乳化に由来するためか構造粘性が向上し、総合的シール作業性も幾分改善する。しかし、加水分解性を持つアルコキシシリル基含有ポリマーに水分を配合することは、貯蔵時の大幅な粘度変化をまねき、重大な品質低下の原因となる。つまり貯蔵安定性（以下、「貯安性」という。）の維持に大きな問題点がある。
【０００５】
そこでこのシーリング材の硬化後の優れた各種特性を維持しながら、内部硬化性、貯安性、総合的シール作業性などの諸問題を改良するものとして、発明者らはＰＩＢ系シーリング材、すなわち分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に分子量４００以下の多価アルコール、及び、ガラスバルーンやシラスバルーンやセラミックバルーンなどの中空構造を有する充填材を配合した変成シリコーン系シーラントを開発している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記したガラスバルーンなどの無機材質中空構造の充填材を配合した分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に比して、さらに内部まで深く均質に分散して優れた内部硬化性を与え、かつヘラ切れ性などの総合的シール作業性にも優れた特性を付与する充填材を配合した分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記のとおり、発明者らは、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材組成物に分子量４００以下の多価アルコール、及び、ガラスバルーンやシラスバルーンやセラミックバルーンなどの中空構造を有する無機充填材を配合した変成シリコーン系シーラントを開発している。この開発の経緯を述べる。シーリング材の内部硬化性を改良する技術手段である水分配合は、本質的に貯安性が乏しい。そこで水分配合に代わる手段を探すこととした。一般に主鎖構造が親水性のポリエーテル化合物である変成シリコーン系シーラントにアルコールを配合することは、経時増粘、経時硬化遅延など貯安性の低下の原因となるため技術手段として避けられている。しかし、主鎖構造が疎水性のポリアルキレン化合物なら、アルコキシシリル基に与える影響が変わるのではないかと考えた。そこで、親水性を付与するため、低分子から高分子に至る各種アルコールを配合したところ、主鎖構造が疎水性のポリアルキレン構造なら内部硬化性を低下させず、貯安性を改良できることに気づいた。その実験過程で、特定のアルコールの配合が粘性までも著しく変化させることも発見した。その粘性の変化とは、構造粘性の付与であった。当初は内部硬化性を配慮した貯安性の改良しか考えていなかったが、この構造粘性を著しく変化させる予期せぬ特性を、懸案となっている総合的シール作業性の改良にまで利用できないかと考えた。この考えを基に、鋭意実験を重ねたところ、このシーリング材に多価アルコールを配合する時に限り、内部硬化性を低下させることなく、貯安性の改良と著しい総合的シール作業性の改善を与えること、しかも硬化後の本来の物性になんら悪影響を与えないことを確認した。しかし、発明者らはヘラ切れ性のさらなる改善に努めた。ヘラ切れ性は、シーリング材施工工程中のヘラ仕上げ時の作業性に大きな影響を与える。ヘラ切れ性の乏しいものではシーリング材が目地周辺に付着して美観を著しく損なうこととなる。ところが各種の有機又は無機充填材や揺変剤などを配合する中で、中空構造を有するガラスバルーンやシラスバルーンやセラミックバルーンなどの充填材を配合した場合には、ヘラ切れ性が格段に向上することを発見し、ＰＩＢ系シーリング材にガラスバルーンやシラスバルーンやセラミックバルーンなどの中空構造を有する充填材を配合したシーリング材を開発した。
【０００８】
さらに発明者らは、上記のガラスバルーンやシラスバルーンやセラミックバルーンなどの中空構造を有する充填材を配合したＰＩＢ系シーリング材に比して、各種性質が劣ることなく、さらに内部まで均質に深く分散して優れた内部硬化性を有するシーリング材を探究したところ、水分含有型プラスチックバルーンを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、水分含有型プラスチックバルーンは、表面に水分を吸着して含有しているので系内に十分な水分を供給することができ、また水分とプラスチックバルーンとの相互作用による構造粘性の向上、すなわちシール作業性が著しく向上することが分かった。
【０００９】
本来ならば、シーラントは作業性アップに効果のある中空構造のバルーンと硬化過程に必要とされる水分の２種類の原料の配合となる。すなわち、現行のシーラントでは、水分源として水や芒硝を単独で１原料として配合し、さらに作業性アップのための中空構造材を添加している状況である。これに対して本発明における水分含有型プラスチックバルーンを配合するものでは、１種類の原料の配合で済むという大きな利点を有する。
【００１０】
すなわち、課題を解決するための本発明の手段は、請求項１の発明では、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材を配合して形成の基剤と使用時に該基剤に配合する硬化剤とからなる常温硬化型の２成分形のシーリング材組成物であることを特徴とする長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。
【００１１】
上記において、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーとは、トリアルコキシシリル基、アルキルジアルコキシシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基の１種以上を分子末端に有し、主鎖構造がエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンのような繰り返し単位のポリアルキレン構造を持つ数平均分子量が１０００〜３００００のポリマーである。この内、アルコキシシリル基がメチルジメトキシシリル基であって、主鎖構造がポリイソブチレンであり数平均分子量が５０００〜２００００であるポリマーが耐候性、耐湿性、耐久性に優れるため好ましい。
【００１２】
本発明に用いる水分含有型プラスチックバルーン（商品名：エクスパンセル５５１ＷＥ、エクスパンセル０９１ＷＥ、日本フィライト社販売）とは、有機系充填材で、粒子サイズが２０〜８０μｍのポリマーを外殻とするポリマーバルーンで、系内に水分を含有し、例えば、エクスパンセル０９１ＷＥの水分含有率は自由に設定できるが、ハンドリングの面から一般に８５％である。この水分含有型プラスチックバルーンをＰＩＢ系シーリング材に配合することで、初期硬化性やヘラ切れ性などの作業性に優れたシーリング材が得られる。
【００１３】
本発明のシーリング材ベースは、上記シリコーン系ポリマー、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの無機充填材、プロセスオイルのようなパラフィン系可塑剤、ジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル系可塑剤、必要に応じてチタン白などの着色顔料、脂肪酸アミド、無水シリカなどの揺変剤、及び、芒硝のような分子内に結晶水を有する化合物などを配合したものである。このシーリング材ベースは、シリコーン系ポリマー１００重量部に対し、無機充填材５０〜３００重量部、可塑剤１０〜２００重量部が好ましい。
【００１４】
請求項２の発明では、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に分子量４００以下の多価アルコール、及び、水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材を配合して形成の基剤と使用時に該基剤に配合する硬化剤とからなる常温硬化型の２成分形のシーリング材組成物であることを特徴とする長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。すなわち、請求項１の手段において、さらに分子量４００以下の多価アルコールを含有するものであり、作業性がより向上する。
【００１５】
上記において、多価アルコールとは、−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ−を繰り返し単位とするエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−を繰り返し単位とするプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオールなどのアルキレングリコール、及び、グリセリンである。そして本手段の効果は低分子量の多価アルコールに限られ、その分子量の上限は４００である。４００を超えた場合は内部硬化性が低下し、総合的シール作業性の改良効果も乏しく、実用的性能は得られない。この内、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが本来の硬化物性を維持しながら内部硬化性、構造粘性の付与、総合的シール作業性の改良効果を与えるため好ましい。
【００１６】
本発明のシーリング材は、このシーリング材ベースの製造時又は製造後に上記の水分含有型プラスチックバルーンや多価アルコールを配合したものである。本発明のシーリング材は、密閉容器に貯蔵し、使用時にスズ系触媒及びアミン化合物、また必要に応じてアルミニウムシリケートやケイ酸カルシウムを配合した公知の硬化剤を混合して用いる。
【００１７】
請求項３の発明では、分子量４００以下の多価アルコールはモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンから選択した多価アルコールを１種以上配合することを特徴とする請求項２の手段における長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。
【００１８】
請求項４の発明は、アルコキシシリル基がメチルジメトキシシリル基であって、主鎖構造がポリイソブチレンであるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項の手段における長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。
【００１９】
すなわち、このシーリング材組成物が、優れた貯安性と総合的シール作業性、特にヘラ切れ性と保形性に著しい向上を示す。さらに、内部硬化性と硬化物性にも悪影響を与えない好ましい組成物である。
【００２０】
請求項５の発明は、上記シーリング材において、上記シリコーン系ポリマー１００重量部に対し、上記水分含有型プラスチックバルーンの中空構造を有する充填材０．５〜５０重量部、及び、多価アルコール０．１〜５０重量部を配合することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項の手段における長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。この範囲の配合を行ったとき、本発明の効果は優れる。
【００２１】
すなわち、水分含有型プラスチックバルーンの中空構造を有する充填材が０．５重量部以下の場合は、ヘラ切れ性が不足しがちとなり、５０重量部以上の場合はシーリング材のきめの細かさなどの均質性が不足しがちとなる。特に好ましくは１〜３０重量部が本発明の効果が最も発揮される。また、多価アルコールが０．１重量部以下の場合は、構造粘性に導く粘性改良効果が少ないため総合的シール物性の改良効果が不足しがちとなり、５０重量部以上の場合は、硬化後の耐候性、耐湿性、耐久性が不足しがちとなる。このうち、特に好ましくは０．５〜３０重量部が本発明の効果が最も発揮される。
【００２２】
請求項６の発明は、水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材の粒子径が５〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項の手段における長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物である。
【００２３】
すなわち、水分含有型プラスチックバルーンは、ヘラ切れ性から有効な粒子径は、５〜５００μｍであり、特に好ましくは２０〜２００μｍが本発明の効果が最も発揮される。そして、例えば市販の商品のエクスパンセルの場合では、上記のとおり粒径は２０〜８０μｍであるので、小径すぎてヘラ切れ性が不足するようなことはなく、また、大きすぎてシーリング材のきめの細かさなどの均質性が不足しがちとなることもない。
【００２４】
本発明は含水状態にあるプラスチックバルーンを配合することを特徴とするが、通常のプラスチックバルーンと水を個別に配合し、シーリング系内にて水分をプラスチックバルーンに吸着せしめて含水状態にある発泡バルーンにしてもかまわない。この場合、水を配合するに際しグリセリン等の多価アルコールを配合させることはプラスチックバルーンに対し水分の吸着を促進させるため好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明のシリル化ポリアルキレン系シーリング材の実施の形態を説明する。シリル化ポリアルキレン系ポリマーは、アルコキシシリル基がメチルジメトキシシリル基であって主鎖構造がポリイソブチレンであり、数平均分子量が５０００〜２００００（以下、このポリマーを「ＰＩＢポリマー」という。）が市販されているのでこれを用いて説明する。この市販品は、取り扱いやすい液状にするため、プロセスオイルと呼ばれるパラフィン系可塑剤を希釈剤として１０〜４０重量％含有している。このポリマーを窒素気流装置、攪拌機、減圧脱水装置及び加熱装置を備えたシーラント製造装置に仕込む。この装置はウレタンシーリング材又は変成シリコーンシーリング材を製造する装置でよい。この装置にプロセスオイルで希釈したＰＩＢポリマーを仕込み、攪拌しながら炭酸カルシウムなどの無機充填材、必要に応じて可塑剤、揺変剤、老化防止剤などを順次仕込み、均質混合を行う。この中で本発明の多価アルコールの混合時期は特に定めがない。
【００２６】
本発明の水分含有型プラスチックバルーンの中空構造の充填材の混合時期も特に定めはないが、シーリング材の製造装置で過度のせん断力が負荷されるような装置では、バルーンが破壊されるため、初期に配合するより均質混合できる範囲で後工程で配合した方がよい。かくして混合加工後、密閉な金属缶に取り出す。
【００２７】
本発明のシーリング材を使用する方法は、上記のようにして製造したシーリング材を主剤として、シーラント工事等の施工前に市販の混合装置を用いて硬化剤を配合すればよい。この硬化剤は、スズ触媒などの金属系化合物、アミン化合物など、公知のものを適宜選択すればよい。また、必要に応じて着色カラーペーストなどの着色剤を適宜配合することもできる。混合後は、定められた可使時間内に通常業界で実施されている方法でシーラント工事する。
【００２８】
【実施例】
（実施例１）
市販のシール混合機である加熱、攪拌、減圧、窒素気流装置を備えた５Ｌプラネタリーミキサー（商品名プラネタリーミキサーＰＬＭ５：井上製作所製）に、数平均分子量（以下Ｍｎと表記）２００００の分子末端がメチルジメトキシシリル基で主鎖がポリイソブチレンであるシリコーン系ポリマー１００重量部を含むパラフィン系可塑剤溶液（商品名エピオン：鐘淵化学工業社製）１５０重量部、可塑剤としてパラフィン系プロセスオイル（商品名ダイアナプロセスオイルＰＳ−３２：出光興産社製）５０重量部、コロイド炭酸カルシウム（商品名ＭＣ−Ｋ：丸尾カルシウム社製）１５０重量部、エチレングリコール１０重量部、粒子径３５〜５５μｍの水分含有型プラスチックバルーン（商品名エクスバンセル０９１ＷＥ：日本フィライト社販売）１０重量部を加え、粗練り工程として５０Ｔｏｒｒの減圧下で室温にて攪拌を３０分間行った。その後、パラフィン系プロセスオイル（商品名ダイアナプロセスオイルＰＳ−３２：出光興産社製）２０重量部を加え、５０Ｔｏｒｒの条件で攪拌を６０分間行ない、２成分形シーリング材の基剤を作製した。
【００２９】
（実施例２）
実施例１の製造工程において、エチレングリコールは配合せず、それ以外は実施例１と同じ方法で２成分形シーリング材の基剤を得た。
【００３０】
（比較例１）
実施例１の製造工程において、エチレングリコールは配合せず、また水分含有型プラスチックバルーンに替えてガラスバルーンを配合し、それ以外は実施例１と同じ方法で２成分形シーリング材の基剤を得た。
【００３１】
（比較例２）
実施例１の製造工程において、水分含有型プラスチックバルーン及びエチレングリコールは配合せず、それ以外は実施例１と同じ方法で２成分形シーリング材の基剤を得た。
【００３２】
このようにして得られた２成分形シーリング材の基剤について硬化性、粘性、貯安性、総合的シール作業性、シール物性を下記の方法にて評価した。
【００３３】
シーラント作業に用いる硬化性を備えたシーリング材（以下、「硬化性試料」という）は、実施例及び比較例の基剤１００重量部に対して、硬化剤（硬化剤はスズ触媒、アミン化合物、及び、アルミニウムシリケート、プロセスオイルの混合物で構成したペースト状のもの）を１０重量部配合した。それぞれの硬化性試料を深さ１５ｍｍ、直径５０ｍｍの円柱型の容器に充填する。充填したものを標準条件（２２±１℃、５５±５％ＲＨ）に調整された屋内に放置し、２４時間後と４８時間後にＪＩＳＫ６０３１のスプリング式硬さ試験機Ａ形を押しあてて、測定値が１以上を示したときゴム弾性発現とみなした。
【００３４】
粘性は、上記の硬化性試料にて、ＢＳ型回転粘度計（商品名ビスコメーターＢＳ：トキメック社製）の回転数１０ｒ／ｍｉｎにおける粘度および２ｒ／ｍｉｎにおける粘度（２３℃）を測定し、（２ｒ／ｍｉｎにおける粘度）／（１０ｒ／ｍｉｎにおける粘度）の値を小数点下一桁のところまで計算した。この値は通常その数値が大きい方が一般的に保形性などの総合的シール作業性が良いことを示しているが、絶対的な指標とはならないため、総合的シール作業性の項目でも作業性を確認した。
【００３５】
貯安性は、硬化剤を配合しないそれぞれの基剤を深さ１００ｍｍ、直径１５０ｍｍの円柱形ふた付き金属容器中に上記基剤を５００ｇ入れ、５０℃のオーブン（商品名パーフェクトオーブン：田葉井製作所社製）に放置し、３日後、３０日後に各基剤を５０℃のオーブンから取出した後、２３℃に２４時間放置した。その後、上記粘度計にて各基剤の回転数２ｒ／ｍｉｎの粘度を測定した。
【００３６】
総合的シール作業性は、粘性に示した値だけでは、シール作業性の絶対的な指標にはならないので、それぞれの硬化性試料での実際の作業性を評価した。評価は、金属製のヘラで基剤３００ｇと硬化剤３０ｇとを３分間混合することで行った。すなわち、混合性は、上記のヘラでの混合初期に大きな抵抗感を示すかどうかを評価し、ヘラ切れ性は、硬化性試料を上記のヘラですくい取った時の糸引き性（糸が引かない方がよい）を評価し、保形性は上記のヘラ上での硬化性試料の形状保持性を評価した。評価は、◎、○、△、×の４段階とした。◎は極めて良好、○は良好、△は実用上の下限だが、実用範囲にあり、×は実用上使用困難であることを示す。また、スランプ性はＪＩＳＡ１４３９に準拠して行った。すなわち、長さ１５０ｍｍ、両端が開き、底面の一方が５０ｍｍ長く、幅１０ｍｍ、深さ１０ｍｍに金属製溝形容器に試料を溝形容器の内側に充填する。試料の表面は溝形容器の上面及び両端と同一になるように平滑にならす。その試験体を長さ方向に鉛直に懸垂して（容器の底面の長い方を下にして）、５０℃の上記と同様のオーブンに２４時間置き、充填した試料が溝部分の下端から垂れ下がった先端までの距離を測定した。
【００３７】
【表１】

【００３８】
シール物性はＪＩＳＡ１４３９（引張接着性試験）に準拠して行った。すなわち、試験体は、２枚の被着体（アルミニウム製、５０×５０×３ｍｍ、試料との接着面にはコニシ社製プライマーを使用）と２枚の試験体作製用スペーサー（５０×１９×１２ｍｍ、試料が接着しないもの）を組み合わせて作った５０×１２×１２ｍｍのスペースに硬化性試料を充填し、２３℃×７日＋５０℃×７日間養生させたものを使用した。この試験体を引張試験機（商品名オートグラフＡＧＳ５００Ｇ：島津製作所社製）にて引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。
【００３９】
表１において、Ｍ５０は目地幅が初期の目地幅の１５０％の時の引張応力、Ｔｍａｘは硬化物の最大引張応力を示し、Ｅｍａｘは初期の目地幅に対する最大荷重時の目地幅の伸び率を、また破壊状態は試験後の状態を目視にて確認した。破壊状態の凝集破壊は、硬化物の破断を示す。
【００４０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のシーリング材は、分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に水分含有型プラスチックバルーンの中空構造を有する充填材を配合し、或いは、この充填材に加えて分子量４００以下の多価アルコール、特にモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールを１種以上を配合してなるシーリング材組成物であり、ガラスバルーンなどの中空構造を有する無機充填材を配合したＰＩＢ系シーリング材に比して優るとも劣ることのない、構造粘性および内部硬化性に優れ、さらに貯安性に優れると共に、ヘラ切れ性、保形性、混合性、スランプ性などの総合的シール作業性、特にヘラ切れ性において優れた効果を奏するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an improvement of a moisture curable silicone sealant.
[0002]
[Prior art]
The silylated polyalkylene-based sealing material is mainly composed of a silicone-based polymer having an alkoxysilyl group at the molecular terminal and the main chain structure is an alkylene structure, a plasticizer such as process oil, an inorganic filler, and a pigment as required. A sealing material composition containing a thixotropic agent and an anti-aging agent. In this sealant, a sealant composition (hereinafter referred to as “PIB sealant”) whose main component is a silicone-based polymer whose alkoxysilyl group is a methyldimethoxysilyl group and whose main chain structure is polyisobutylene is marketed. It is in the introduction stage. In using this sealant, a two-component sealant is prepared by mixing a curing agent containing a tin-based catalyst and an amine compound into the sealant composition. Further, depending on the purpose, a colored paste in which a color pigment is dispersed in a plasticizer or the like is blended. This sealant is classified as a modified silicone sealant because the molecular terminal is an alkoxysilyl group and the main chain structure is an organic compound polymer. The curing mechanism is that the alkoxysilyl group forms a rubber-like elastic body by forming a siloxane bond by moisture curing. Compared to commercially available modified silicone sealants with a hydrophilic polyether compound as the main chain structure, the cured product has a main chain structure with hydrophobic hydrocarbons. Excellent in properties. However, since the main chain structure is a hydrocarbon, it provides excellent moisture resistance once cured, but has a major difficulty that moisture curing is difficult to reach deep due to hydrophobicity.
[0003]
Furthermore, it has been pointed out that this sealing material has a significant difficulty in overall sealing workability at the stage of use. This comprehensive sealing workability means ease of mixing when blending a curing agent (hereinafter referred to as “mixability”), ease of work during filling of joints (hereinafter referred to as “sealability”), vertical. Although it is classified as a poor finish due to plastic flow after filling the joint (hereinafter referred to as “slump property”), in the industry, the quality of this comprehensive sealing workability is as important as the cured material property. By the way, the cause of the poor overall sealing workability is that the base polymer of the sealant has a very high viscosity and it is difficult to impart structural viscosity. Therefore, the mixed sealing material has a heavy and sharp viscosity as referred to in the industry, and this improvement is necessary.
[0004]
Conventionally, attempts have been made to add water as a technical means for improving this difficulty. This water formulation improves internal curability, improves structural viscosity, possibly due to partial emulsification with water, and improves overall seal workability somewhat. However, blending water into a hydrolyzable alkoxysilyl group-containing polymer leads to a significant change in viscosity during storage, which causes a serious deterioration in quality. In other words, there is a major problem in maintaining storage stability (hereinafter referred to as “stable storage”).
[0005]
Thus, while maintaining various excellent properties after curing of this sealing material, the inventors have improved various problems such as internal curability, storage stability, and overall sealing workability. Polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less and a hollow structure such as a glass balloon, a shirasu balloon, or a ceramic balloon in a sealing material mainly composed of a silicone-based polymer having an alkoxysilyl group at the molecular terminal and having a main chain structure of an alkylene structure We are developing a modified silicone sealant containing a filler containing
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Compared to the sealing material mainly composed of a silicone-based polymer whose main chain structure is an alkylene structure having an alkoxysilyl group at the molecular end and blended with a filler having a hollow structure such as the above-mentioned glass balloon. The main chain has an alkoxysilyl group at the molecular end that contains a filler that provides excellent internal curability by dispersing deeply and evenly, and that also provides excellent sealing workability such as spatility. The present invention provides a sealing material mainly composed of a silicone-based polymer having an alkylene structure.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As described above, the inventors have added a polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less to a sealing material composition mainly composed of a silicone-based polymer having an alkoxysilyl group at a molecular end and an alkylene structure as a main chain structure, and glass. We are developing modified silicone sealants containing inorganic fillers with hollow structures such as balloons, shirasu balloons and ceramic balloons. The background of this development is described. Moisture blending, which is a technical means for improving the internal curability of the sealing material, is inherently poor in storage stability. Therefore, we decided to search for an alternative to moisture blending. In general, the addition of alcohol to a modified silicone sealant, which is a polyether compound having a hydrophilic main chain structure, is a technical measure that can cause a decrease in storage stability such as thickening over time and delayed hardening over time. . However, it was thought that if the main chain structure is a hydrophobic polyalkylene compound, the influence on the alkoxysilyl group may change. Therefore, in order to impart hydrophilicity, various alcohols ranging from low molecules to high polymers were blended, and it was found that if the main chain structure is a hydrophobic polyalkylene structure, the internal curability is not lowered and the storage stability can be improved. It was. In the course of the experiment, it was also discovered that the specific alcohol formulation significantly changes even the viscosity. The change in viscosity was the addition of structural viscosity. Initially, I was only thinking about improving the storage stability in consideration of internal curing properties, but this unexpected property that markedly changes the structural viscosity could be used to improve the overall sealing workability that is a concern. Thought. Based on this idea, we conducted extensive experiments and found that only when blending polyhydric alcohol with this sealing material, we improved storage stability and significantly improved overall sealing workability without reducing internal curability. Furthermore, it was confirmed that there was no adverse effect on the original physical properties after curing. However, the inventors sought to further improve the spatility. Spatula cutting has a significant effect on workability during spatula finishing during the sealing material construction process. In the case where the spatula is poor, the sealing material adheres to the periphery of the joint and the aesthetic appearance is remarkably impaired. However, when various organic or inorganic fillers and thixotropic agents are blended, when a filler such as a glass balloon, a shirasu balloon, or a ceramic balloon having a hollow structure is blended, the spatility is remarkably improved. As a result, we have developed a sealing material in which a PIB-based sealing material is mixed with a filler having a hollow structure such as a glass balloon, a shirasu balloon, or a ceramic balloon.
[0008]
Furthermore, the inventors have a homogeneous and deep dispersion to the inside without any deterioration in various properties as compared with PIB-based sealing materials containing a filler having a hollow structure such as glass balloons, shirasu balloons and ceramic balloons. As a result, when a sealing material having excellent internal curability was sought, a water-containing plastic balloon was found, and the present invention was completed. That is, since the moisture-containing plastic balloon contains moisture adsorbed on the surface, it can supply sufficient moisture into the system, and the structural viscosity is improved by the interaction between the moisture and the plastic balloon, that is, It was found that the sealing workability was remarkably improved.
[0009]
Originally, the sealant is a combination of two types of raw materials, a hollow balloon that is effective for improving workability and moisture required for the curing process. That is, in the current sealant, water and sodium sulfate are blended alone as a water source as a raw material, and a hollow structure material for improving workability is added. On the other hand, in the case of blending the water-containing plastic balloon in the present invention, there is a great advantage that only one kind of raw material is blended.
[0010]
That is, the means of the present invention for solving the problem is that, according to the invention of claim 1, moisture is applied to a sealing material mainly composed of a silicone-based polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure in the main chain structure. A room temperature curable two-component sealing material composition comprising a base material formed by blending a filler having a hollow structure composed of a contained plastic balloon and a curing agent blended into the base material when used. It is a sealing material composition having excellent long-term viscosity stability and excellent workability at the time of sealing work, in particular , excellent spatility.
[0011]
In the above, a silicone polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure in the main chain structure has at least one kind of trialkoxysilyl group, alkyl dialkoxysilyl group, and dialkylalkoxysilyl group at the molecular end. The main chain structure is a polymer having a polyalkylene structure of repeating units such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene and having a number average molecular weight of 1,000 to 30,000. Of these, polymers having an alkoxysilyl group of methyldimethoxysilyl, a main chain structure of polyisobutylene and a number average molecular weight of 5,000 to 20,000 are preferred because of excellent weather resistance, moisture resistance, and durability.
[0012]
The water-containing plastic balloon used in the present invention (trade names: EXPANCEL 551WE, EXPANCEL 091WE, sold by Nippon Philite) is an organic filler, and a polymer having a particle size of 20 to 80 μm is used as the outer shell. The polymer balloon contains moisture in the system. For example, the moisture content of EXPANSEL 091WE can be set freely, but is generally 85% from the viewpoint of handling. By blending this moisture-containing plastic balloon into a PIB-based sealant, a sealant excellent in workability such as initial curability and spatability can be obtained.
[0013]
The sealing material base of the present invention comprises the above-mentioned silicone polymer, inorganic fillers such as calcium carbonate, talc and clay, paraffin plasticizers such as process oil, phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, and the like. In particular, coloring pigments such as titanium white, thixotropic agents such as fatty acid amides and anhydrous silica, and compounds having crystal water in the molecule such as mirabilite are blended. This sealing material base is preferably 50 to 300 parts by weight of an inorganic filler and 10 to 200 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of a silicone polymer.
[0014]
According to the invention of claim 2, a polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less and a water-containing plastic balloon are used as a sealing material mainly composed of a silicone polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure as the main chain structure. A long-term curing two-component sealing material composition comprising a base material formed by blending a filler having a hollow structure and a curing agent blended into the base material when used. excellent viscosity stability, sealing work at the working suitability, especially sealant composition having excellent spatula cutoff property. That is, the means of claim 1 further contains a polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less, and the workability is further improved.
[0015]
In the above, the polyhydric alcohol, ethylene glycol and -CH _₂ -CH ₂ O- repeat units, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and -CH ₂ -CH (CH ₃₎ O- repeating units, Alkylene glycols such as dipropylene glycol, tripropylene glycol, propanediol, butanediol, and glycerin. The effect of this means is limited to low molecular weight polyhydric alcohols, and the upper limit of the molecular weight is 400. When it exceeds 400, the internal curability is lowered, the effect of improving the overall sealing workability is poor, and practical performance cannot be obtained. Of these, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin are preferable because they provide the effects of improving internal curing, structural viscosity, and overall sealing workability while maintaining the original cured properties.
[0016]
The sealing material of the present invention is obtained by blending the above water-containing plastic balloon or polyhydric alcohol during or after the production of the sealing material base. Sealing material of the present invention stored in a sealed container, tin catalyst and an amine compound, a mixture of known curing agent formulated with aluminum silicate, calcium silicate optionally used at the time of use.
[0017]
In the invention of claim 3, the polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less contains at least one polyhydric alcohol selected from monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. It is a sealing material composition that is excellent in long-term viscosity stability in the means and excellent in workability at the time of sealing work, in particular, in terms of spatility.
[0018]
The invention according to claim 4 is a sealing material mainly comprising a silicone-based polymer whose alkoxysilyl group is a methyldimethoxysilyl group and whose main chain structure is polyisobutylene. A sealing material composition having excellent long-term viscosity stability in any one of the means and excellent workability at the time of sealing work, in particular , excellent spatability.
[0019]
That is, this sealant composition exhibits a significant improvement in excellent storage stability and overall sealing workability, particularly spatility and shape retention. Furthermore, it is a preferred composition that does not adversely affect the internal curability and cured properties.
[0020]
According to a fifth aspect of the present invention, in the sealing material, 0.5 to 50 parts by weight of a filler having a hollow structure of the water-containing plastic balloon and 100% by weight of the silicone-based polymer, and 0. A sealing material composition having excellent long-term viscosity stability in the means according to any one of claims 2 to 4 and excellent workability at the time of sealing work, in particular spatility. It is a thing. When blending in this range, the effect of the present invention is excellent.
[0021]
That is, when the filler having a hollow structure of the water-containing plastic balloon is 0.5 parts by weight or less, the spatability tends to be insufficient, and when it is 50 parts by weight or more, the fineness of the sealing material Homogeneity tends to be insufficient. Particularly preferably, 1 to 30 parts by weight exhibits the effect of the present invention most. Further, when the polyhydric alcohol is 0.1 parts by weight or less, the effect of improving the overall seal property tends to be insufficient because the effect of improving the viscosity leading to the structural viscosity is small, and when it is 50 parts by weight or more, Weather resistance, moisture resistance, and durability tend to be insufficient. Of these, particularly preferably 0.5 to 30 parts by weight exhibits the effect of the present invention most.
[0022]
The invention according to claim 6 is characterized in that the particle diameter of the filler having a hollow structure made of a water-containing plastic balloon is 5 to 500 μm, and the long-term viscosity stability in the means according to any one of claims 1 to 5 It is a sealing material composition that is excellent in workability, suitable for work during sealing work, and particularly excellent in spatula cutting.
[0023]
That is, the moisture-containing plastic balloon has an effective particle diameter of 5 to 500 μm, particularly preferably 20 to 200 μm, because the effect of the present invention is most exerted because of its spatility. And, for example, in the case of a commercially available expander, the particle size is 20 to 80 μm as described above, so that the diameter is not too small and the spatability is not insufficient, and the particle size is too large. There is no tendency to lack homogeneity such as fineness.
[0024]
The present invention is characterized in that a plastic balloon in a water-containing state is blended, but a normal plastic balloon and water are blended separately, and water is adsorbed to the plastic balloon in a sealing system, and the foamed balloon in a water-containing state. It doesn't matter. In this case, it is preferable to add a polyhydric alcohol such as glycerin when blending water because it promotes moisture adsorption to the plastic balloon.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An embodiment of the silylated polyalkylene-based sealing material of the present invention will be described. The silylated polyalkylene polymer has a methyldimethoxysilyl group in the alkoxysilyl group and a polyisobutylene in the main chain structure, and has a number average molecular weight of 5000 to 20000 (hereinafter, this polymer is referred to as “PIB polymer”) on the market. It will be explained using this. This commercial product contains 10 to 40% by weight of a paraffinic plasticizer called process oil as a diluent in order to make it easy to handle. This polymer is charged into a sealant production apparatus equipped with a nitrogen stream apparatus, a stirrer, a vacuum dehydration apparatus, and a heating apparatus. This apparatus may be an apparatus for producing a urethane sealant or a modified silicone sealant. A PIB polymer diluted with process oil is charged into this apparatus, and an inorganic filler such as calcium carbonate and, if necessary, a plasticizer, a thixotropic agent, an anti-aging agent and the like are sequentially added while stirring, and homogeneous mixing is performed. Among these, the mixing time of the polyhydric alcohol of the present invention is not particularly defined.
[0026]
The mixing time of the filler of the hollow structure of the moisture-containing plastic balloon of the present invention is not particularly defined, but in an apparatus in which excessive shearing force is applied in the sealing material manufacturing apparatus, the balloon is broken, It is better to mix in a later step within a range where homogeneous mixing is possible rather than mixing in the initial stage. Thus, after mixing processing, it is taken out into a sealed metal can.
[0027]
In the method of using the sealing material of the present invention, a curing agent may be blended using a commercially available mixing apparatus with the sealing material produced as described above as a main agent before construction such as sealant construction. As the curing agent, a known compound such as a metal compound such as a tin catalyst or an amine compound may be appropriately selected. Further, a colorant such as a colored color paste can be appropriately blended as necessary. After mixing, the sealant is constructed within the specified pot life by the method normally used in the industry.
[0028]
【Example】
Example 1
A 5L planetary mixer (trade name Planetary Mixer PLM5: manufactured by Inoue Seisakusho) equipped with a heating, stirring, decompression, and nitrogen stream device, which is a commercially available seal mixer, has a molecular end of 20000 in number average molecular weight (hereinafter referred to as Mn). 150 parts by weight of a paraffinic plasticizer solution (trade name Epion: manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) containing 100 parts by weight of a silicone polymer having a methyldimethoxysilyl group and a polyisobutylene main chain, and paraffinic process oil (as a plasticizer) Product name Diana Process Oil PS-32: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 50 parts by weight, colloidal calcium carbonate (trade name: MC-K: manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) 150 parts by weight, ethylene glycol 10 parts by weight, moisture having a particle size of 35 to 55 μm Contained type plastic balloon (trade name EXVANCEL 091WE: Nippon Filai Company sold) 10 parts by weight were added thereto to carry out 30 minutes stirring at room temperature under reduced pressure of 50Torr as crude kneading step. Thereafter, 20 parts by weight of paraffinic process oil (trade name Diana Process Oil PS-32: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was added, and stirring was performed for 60 minutes under the condition of 50 Torr to prepare a base material for a two-component sealant.
[0029]
(Example 2)
In the production process of Example 1, ethylene glycol was not blended, and a base of a two-component sealant was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0030]
(Comparative Example 1)
In the production process of Example 1, ethylene glycol is not blended, and a glass balloon is blended in place of the water-containing plastic balloon. Otherwise, a base of a two-component sealant is obtained in the same manner as in Example 1. It was.
[0031]
(Comparative Example 2)
In the production process of Example 1, a water-containing plastic balloon and ethylene glycol were not blended, and a base of a two-component sealant was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0032]
The base of the two-component sealant thus obtained was evaluated for curability, viscosity, storage stability, comprehensive sealing workability, and sealing physical properties by the following methods.
[0033]
A sealing material having curability used for the sealant operation (hereinafter referred to as “curing sample”) is a curing agent (the curing agent is a tin catalyst, an amine compound, 100 parts by weight of the bases of Examples and Comparative Examples). And 10 parts by weight of a paste composed of a mixture of aluminum silicate and process oil). Each curable sample is filled into a cylindrical container having a depth of 15 mm and a diameter of 50 mm. The filled one is left indoors adjusted to standard conditions (22 ± 1 ° C, 55 ± 5% RH), and after 24 hours and 48 hours, the spring type hardness tester A type of JIS K6031 is pressed, When the measured value showed 1 or more, it was considered that rubber elasticity was developed.
[0034]
Viscosity was measured with the above-mentioned curable sample by measuring the viscosity at a rotational speed of 10 r / min and a viscosity at 2 r / min (23 ° C.) of a BS type rotational viscometer (trade name Viscometer BS: manufactured by Tokimec) The value of (viscosity at 2 r / min) / (viscosity at 10 r / min) was calculated to the first decimal place. This value usually indicates that the larger the value, the better the overall sealing workability such as shape retention, but it is not an absolute index. The sex was confirmed.
[0035]
For storage stability, 500 g of the above-mentioned base is placed in a metal container with a cylindrical lid with a depth of 100 mm and a diameter of 150 mm for each base that does not contain a curing agent, and an oven at 50 ° C. (trade name Perfect Oven: Tabai 3 days and 30 days later, each base was taken out from the oven at 50 ° C. and then left at 23 ° C. for 24 hours. Thereafter, the viscosity of each base at a rotational speed of 2 r / min was measured with the above viscometer.
[0036]
Since the overall sealing workability is not an absolute index of the sealing workability only by the value shown in the viscosity, the actual workability of each curable sample was evaluated. Evaluation was performed by mixing 300 g of the base and 30 g of the curing agent with a metal spatula for 3 minutes. In other words, the mixing property is evaluated as to whether or not a large resistance is felt at the beginning of mixing with the above spatula. The shape retention was evaluated for the shape retention of the curable sample on the spatula. Evaluation was made into four grades, ◎, ○, Δ, and ×. ◎ is very good, ○ is good, Δ is a practical lower limit, but it is in a practical range, and × indicates that practical use is difficult. Moreover, the slump property was performed based on JIS A1439. That is, 150 mm in length, both ends open, one side of the bottom surface is 50 mm longer, the width is 10 mm, and the depth is 10 mm. The surface of the sample is smoothed so that it is the same as the upper surface and both ends of the channel container. The test body was suspended vertically in the length direction (with the longer bottom of the container facing down) and placed in an oven similar to the above at 50 ° C. for 24 hours, and the filled sample was suspended from the lower end of the groove portion. The distance to the tip was measured.
[0037]
[Table 1]

[0038]
The physical properties of the seal were determined in accordance with JIS A1439 (tensile adhesion test). That is, the test body was composed of two adherends (aluminum, 50 × 50 × 3 mm, using a primer manufactured by Konishi Co., Ltd. for the bonding surface with the sample) and two test body preparation spacers (50 × 19 × A curable sample was filled in a space of 50 × 12 × 12 mm made by combining 12 mm and a sample to which the sample does not adhere), and cured at 23 ° C. × 7 days + 50 ° C. × 7 days. The specimen was subjected to a tensile test at a tensile speed of 50 mm / min using a tensile tester (trade name: Autograph AGS500G: manufactured by Shimadzu Corporation).
[0039]
In Table 1, M50 indicates the tensile stress when the joint width is 150% of the initial joint width, Tmax indicates the maximum tensile stress of the cured product, and Emax indicates the elongation ratio of the joint width at the maximum load with respect to the initial joint width. Moreover, the destruction state confirmed the state after a test visually. The cohesive failure in the fracture state indicates the fracture of the cured product.
[0040]
【The invention's effect】
As described above, the sealing material of the present invention has a hollow structure of a water-containing plastic balloon in a sealing material mainly composed of a silicone polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure in the main chain structure. In addition to this filler, or in addition to this filler, one or more polyhydric alcohols having a molecular weight of 400 or less, in particular, polyhydric alcohols such as monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerin are blended. This is a sealing material composition that is superior in structural viscosity and internal curability as compared with PIB-based sealing materials containing inorganic fillers having a hollow structure, such as glass balloons, and is also safer. In addition to superior properties, spatility, shape retention, mixing, slump, etc. Comprehensive sealing workability, particularly those excellent effects in spatula cutoff property.

Claims

分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材を配合して形成の基剤と使用時に該基剤に配合する硬化剤とからなる常温硬化型の２成分形のシーリング材組成物であることを特徴とする長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。 A base formed by blending a sealing material mainly composed of a silicone polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure in the main chain structure with a filler having a hollow structure made of a water-containing plastic balloon ; It is a two-component sealant composition of room temperature curable type composed of a curing agent blended with the base at the time of use , and is excellent in long-term viscosity stability and workability at the time of sealing work, especially spatability Excellent sealing material composition.

分子末端にアルコキシシリル基を有し主鎖構造がアルキレン構造であるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材に分子量４００以下の多価アルコール、及び、水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材を配合して形成の基剤と使用時に該基剤に配合する硬化剤とからなる常温硬化型の２成分形のシーリング材組成物であることを特徴とする長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。Filling with a hollow structure made of a polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less and a water-containing plastic balloon in a sealing material mainly composed of a silicone polymer having an alkoxysilyl group at the molecular end and an alkylene structure in the main chain structure A long-term viscosity-stable composition characterized by being a room temperature curable two-component sealing material composition comprising a base material formed by blending a material and a curing agent blended into the base material when used. A sealing material composition with excellent workability during work, especially spatility.

分子量４００以下の多価アルコールはモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンから選択した多価アルコールを１種以上配合することを特徴とする請求項２に記載の長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。The polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less contains at least one polyhydric alcohol selected from monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. Excellent sealing material composition with excellent workability at the time of sealing work, especially excellent cutting ability.

分子末端に有するアルコキシシリル基がメチルジメトキシシリル基であって、アルキレン構造の主鎖構造がポリイソブチレンであるシリコーン系ポリマーを主成分とするシーリング材であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。The alkoxysilyl group at the molecular end is a methyldimethoxysilyl group, and the main chain structure of the alkylene structure is a sealing material mainly composed of a silicone-based polymer having polyisobutylene. 2. A sealing material composition having excellent long-term viscosity stability according to any one of claims 1 to 5, and excellent workability during sealing work, in particular spatability.

シリコーン系ポリマー１００重量部に対し、水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材０．５〜５０重量部、及び、上記多価アルコール０．１〜５０重量部を配合することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。It is characterized in that 0.5 to 50 parts by weight of a filler having a hollow structure made of a water-containing plastic balloon and 100 to 50 parts by weight of the polyhydric alcohol are blended with 100 parts by weight of a silicone-based polymer. The sealing material composition which is excellent in long-term viscosity stability of any one of Claims 2-4, and was excellent in workability at the time of sealing work, especially spatility.

水分含有型プラスチックバルーンからなる中空構造を有する充填材の粒子径が５〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の長期粘度安定性に優れ、シーリング作業時の作業適性、特にヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物。The filler having a hollow structure made of a water-containing plastic balloon has a particle diameter of 5 to 500 µm, and has excellent long-term viscosity stability according to any one of claims 1 to 5, wherein the filler is sealed. A sealant composition with excellent workability, particularly a spatility.