JP4665493B2 - ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
本発明に係る変性天然ゴムは、天然ゴムラテックスに極性基含有単量体をグラフト重合し、凝固、乾燥してなるものである。
(1)アニリノスチレン、β−フェニル−p−アニリノスチレン、β−シアノ−p−アニリノスチレン、β−シアノ−β−メチル−p−アニリノスチレン、β−クロロ−p−アニリノスチレン、β−カルボキシ−p−アニリノスチレン、β−メトキシカルボニル−p−アニリノスチレン、β−(2−ヒドロキシエトキシ)カルボニル−p−アニリノスチレン、β−ホルミル−p−アニリノスチレン、β−ホルミル−β−メチル−p−アニリノスチレン、α−カルボキシ−β−カルボキシ−β−フェニル−p−アニリノスチレン等のようなアニリノスチレン類
(2)アニリノフェニルブタジエン、1−アニリノフェニル−1,3−ブタジエン、1−アニリノフェニル−3−メチル−1,3−ブタジエン、1−アニリノフェニル−3−クロロ−1,3−ブタジエン、3−アニリノフェニル−2−メチル−1,3−ブタジエン、1−アニリノフェニル−2−クロロ−1,3−ブタジエン、2−アニリノフェニル−1,3−ブタジエン、2−アニリノフェニル−3−メチル−1,3−ブタジエン、2−アニリノフェニル−3−クロロ−1,3−ブタジエン等のアニリノフェニルブタジエン類
(3)N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(4−アニリノフェニル)メタクリルアミド等のN−モノ置換(メタ)アクリルアミド類
等が挙げられる。
(1)天然ゴムラテックスの変性反応工程
フィールドラテックスをラテックスセパレーター(斎藤遠心工業製)を用いて回転数7500rpmで遠心分離して乾燥ゴム濃度60%の濃縮ラテックスを得た。この濃縮ラテックス1000gを、撹拌機、温調ジャケットを備えたステンレス製反応容器に投入し、予め10mlの水と90mgの乳化剤(エマルゲン1108,花王株式会社製)をメタクリルアミド3.0gに加えて乳化したものを990mlの水とともに添加し、これらを窒素置換しながら30分間撹拌した。次いで、重合開始剤としてtert−ブチルヒドロパーオキサイド1.2gとテトラエチレンペンタミン1.2gとを添加し、40℃で30分間反応させることにより、アミド変性天然ゴムラテックスを得た。
次いで、ギ酸を添加してpHを4.7に調整することにより、アミド変性天然ゴムラテックスを凝固させた。このようにして得た固形物をクレーパーで5回処理し、シュレッダーに通してクラム化し、熱風式乾燥機により110℃で210分間乾燥してアミド変性天然ゴムを得た。このようにして得たアミド変性天然ゴムの重量から極性基含有単量体としてのメタクリルアミドの転化率は100%であることが確認された。また、該アミド変性天然ゴムを石油エーテルで抽出し、さらにアセトンとメタノールの2:1混合溶媒で抽出することによりホモポリマーの分離を行ったところ、抽出物の分析からホモポリマーは検出されず、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることを確認した。従って、得られたアミド変性天然ゴムのグラフト量は0.5%であることが確認された。
メタクリルアミドの代わりに、2−ヒドロキシエチルメタクリレートを用いたこと以外は製造例1と同様の操作を行って、グラフト量0.5%のヒドロキシル変性天然ゴムを得た。
メタクリルアミドの代わりに、メタクリル酸を用いたこと以外は製造例1と同様の操作を行って、グラフト量0.5%のカルボキシル変性天然ゴムを得た。
表1に示す配合のゴム組成物について、下記の評価を行い、結果を表1に示した。
[使用材料]
天然ゴム:RSS♯4
アミド変性天然ゴム:製造例1で製造したアミド変性天然ゴム
ヒドロキシル変性天然ゴム:製造例2で製造したヒドロキシル変性天然ゴム
カルボキシル変性天然ゴム:製造例3で製造したカルボキシル変性天然ゴム
アミン系老化防止剤A:2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体
大内新興化学社製「ノクラック224」
アミン系老化防止剤B:N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン 大内新興化学社製「ノクラック6C」
カーボンブラック:ISAF 旭カーボン社製「旭♯80(N−220)」
加硫促進剤:N−t−ブチル−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
(1)未加硫ゴムの表面ブルーム性
ゴム組成物を25℃の条件で10日間放置したときの表面のブルームの有無を目視により観察し、下記基準で判断した。
○:表面ブルームなし
△:表面ブルームわずかにあり
×:表面ブルームあり
(2)劣化後の破断伸び保持率
加硫条件(160℃×14分)で加硫したゴム組成物について、60℃にて1ヶ月又は2ヶ月間空気中で放置劣化させる劣化試験前後の破断伸びをJIS K6301−1995(3号試験片)に準じて測定し、下記式で算出した。
保持率=100×(劣化後破断伸び)/(劣化前破断伸び)
この数値が大きいほど耐劣化性が高く良好である。
Claims (4)
- 天然ゴムラテックスに極性基含有単量体をグラフト重合し、凝固、乾燥してなる変性天然ゴムとアミン系老化防止剤とを含むゴム組成物であって、
前記極性基が、アミド基、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基から選ばれる1種又は2種以上であり、
前記極性基含有単量体のグラフト量が天然ゴムラテックスのゴム分に対し0.01〜3.0重量%であることを特徴とするゴム組成物。 - 請求項1において、前記変性天然ゴムを全ゴム成分の10重量%以上含有することを特徴とするゴム組成物。
- 請求項1又は2において、アミン系老化防止剤の含有量がゴム成分100重量部に対して2重量部以上であることを特徴とするゴム組成物。
- 請求項1ないし3のいずれか1項に記載のゴム組成物をタイヤ構成部材に適用したことを特徴とする空気入りタイヤ。
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