JP4661113B2 - Inkjet recording method in printed wiring board manufacture - Google Patents

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Description

本発明は、高品質の印字物を得るためのインクジェット記録方法、特にプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink jet recording method for obtaining a high-quality printed matter, and more particularly to an ink jet recording method in manufacturing a printed wiring board.

従来のプリント配線板の製造方法としては、次のようなものが一般的である。まず、絶縁性基板上の少なくとも一層の銅箔等の金属エッチングによって回路形成を行った後に、形成された回路の所望の部分にソルダーレジストをスクリーン印刷、あるいはパターン露光等の方法によって回路保護膜を形成する。次いで、その表面に部品実装のための情報、例えば、部品番号、製品番号、会社のロゴマーク等を、耐熱性、耐薬品性に優れるインキを用いてスクリーン印刷する。ロゴマーク等の印刷が終了したプリント印刷基板には、ソルダー処理やめっき処理を施し、回路表面の酸化等から保護する。   As a conventional method for producing a printed wiring board, the following is common. First, after circuit formation is performed by metal etching of at least one layer of copper foil or the like on the insulating substrate, a solder resist is screen-printed on a desired portion of the formed circuit, or a circuit protective film is formed by a method such as pattern exposure. Form. Next, information for component mounting, for example, a part number, a product number, a company logo mark, and the like is screen-printed on the surface using ink having excellent heat resistance and chemical resistance. A printed circuit board on which a logo mark or the like has been printed is subjected to a soldering process or a plating process to protect the circuit surface from oxidation or the like.

このようなソルダー処理やめっき処理は、化学的、熱的に過酷な条件で行われるため、ロゴマーク等の印刷に使用されるインキは十分な耐性がある特殊な熱硬化性あるいは紫外線硬化性スクリーン印刷インキに限られていた。   Since such soldering and plating are performed under harsh chemical and thermal conditions, the ink used for printing logo marks, etc. is a special thermosetting or UV curable screen with sufficient resistance. It was limited to printing ink.

しかし、このような従来法にあっては、特に少量多品種の生産においては、マスクやスクリーン版の費用に占める割合が相対的に大きくなり、また、時間の浪費も大きくなり、対応が困難であるという問題を有している。   However, in such a conventional method, especially in the production of a small variety of products, the ratio of the mask and the screen plate to the cost is relatively large, and the time is wasted, which makes it difficult to cope with it. There is a problem that there is.

これら従来の問題を解決する方法として、エッチングレジスト、ソルダーレジスト、マーキングの少なくとも2種を形成するためのインクを保持するインクタンクとこれらのインクを吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置が知られている(例えば、特許文献1参照)。   As a method for solving these conventional problems, there is an ink jet recording apparatus having an ink tank for holding ink for forming at least two types of etching resist, solder resist, and marking and a recording head for discharging these inks. It is known (see, for example, Patent Document 1).

また、インクジェット印刷によってシンボルマーク等を施した場合にもシンボルマーク等が劣化することがないプリント配線板の製造方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。   Also, a method for manufacturing a printed wiring board has been proposed in which the symbol mark or the like does not deteriorate even when the symbol mark or the like is applied by ink jet printing (see, for example, Patent Document 2).

さらに、導電性金属ペーストをインクジェット印刷法を利用して基板上に噴射・塗布し回路パターンを形成する新規な回路パターンの形成方法が知られている(例えば、特許文献3参照)。   Furthermore, a novel circuit pattern forming method is known in which a conductive metal paste is sprayed and applied onto a substrate using an ink jet printing method to form a circuit pattern (see, for example, Patent Document 3).

また、紫外線や電子線等でインクを硬化させるインクジェット記録用インクとして、各種被記録媒体に対応できる記録方式が知られている(例えば、特許文献4参照)。   In addition, as an ink for ink jet recording in which ink is cured with ultraviolet rays or electron beams, a recording method capable of dealing with various recording media is known (for example, see Patent Document 4).

さらに、UVインクを記録媒体上に吐出させた後、紫外線照射により硬化定着するまでの時間を短縮して、画像色精度を良好にするためのインクジェットプリンタ方式が提案されている(例えば特許文献5参照)。   Furthermore, an ink jet printer system has been proposed for shortening the time from UV ink ejection onto a recording medium to curing and fixing by ultraviolet irradiation to improve image color accuracy (for example, Patent Document 5). reference).

特開平8−236902号公報JP-A-8-236902

特開2000−158641号公報JP 2000-158641 A 特開2002−324966号公報JP 2002-324966 A 特開2003−136697号公報JP 2003-136697 A 特開2003−127338号公報JP 2003-127338 A

めっき処理、半田処理等の苛酷な処理工程を経るプリント基板の製造工程において、ソルダーレジスト上に、インクジェット印刷によって部品実装のための情報、例えば、部品番号、製品番号、会社のロゴマーク等をマーキングした場合にも、このマーキングが劣化することが無いプリント配線板を製造する必要がある。   In the printed circuit board manufacturing process that undergoes harsh processing processes such as plating and soldering, information for component mounting, such as part numbers, product numbers, company logos, etc., is marked on the solder resist by inkjet printing. In this case, it is necessary to manufacture a printed wiring board in which the marking does not deteriorate.

しかしながら、顔料に二酸化チタンを使用した場合は、分散安定性など、インクジェット印刷する上での種々の特性を満足しなければならない。   However, when titanium dioxide is used as a pigment, various characteristics in ink jet printing such as dispersion stability must be satisfied.

一般的には、メタルハライドランプは、波長領域が広いため着色物に有効的であり、特に、二酸化チタンは400nm以上の長波長域の光を透過するため、400nm付近にUV吸収ピークがある光重合開始剤を使用し、ランプもこの波長域UVVに高出力があるものを選択することが好ましい。   In general, metal halide lamps are effective for colored materials because of their wide wavelength range, and in particular, titanium dioxide transmits light in a long wavelength range of 400 nm or more, so that photopolymerization has a UV absorption peak near 400 nm. It is preferable to use an initiator and a lamp having a high output in this wavelength region UVV.

しかし、従来のスクリーン印刷に比べて不足ない品質を得るためには、硬化後の最大インク膜厚は10〜30μm必要であり、通常のインクジェット記録よりも膜厚が厚くなる。ランバート・ビアの法則より、入射光の強度は、厚さと共に指数関数的に減少することが知られている。このため、従来の一般的な手法では、十分なインクの耐性が得られなかった。   However, in order to obtain a quality that is not insufficient as compared with conventional screen printing, the maximum ink film thickness after curing needs to be 10 to 30 μm, which is thicker than that of normal ink jet recording. From the Lambert-Beer law, it is known that the intensity of incident light decreases exponentially with thickness. For this reason, the conventional general method cannot obtain sufficient ink resistance.

本発明は、ソルダーレジストを塗布したプリント配線板にインクジェット記録を行った際の、硬化後のインクの耐性、特に剥離荷重が、従来のスクリーン印刷と同様に実用可能な、プリント配線板製造におけるインクジェット記録方法を提供することを目的とするものである。   The present invention relates to an inkjet in printed wiring board production in which the resistance of the ink after curing, particularly the peeling load, is practically the same as in conventional screen printing when inkjet recording is performed on a printed wiring board coated with a solder resist. The object is to provide a recording method.

インクジェット印刷で被記録体であるプリント配線板にマーキングするプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法であって、紫外線や電子線等の光を照射することにより硬化する特性を有し、且つ顔料として二酸化チタンを含むインクを用いて、被記録体の最大インク膜厚が10以上30μm以下で硬化するように、少なくともひとつの光照射部において、320以上390nm以下の波長域UVAの積算光量を、395以上445nm以下の波長域UVVの積算光量の1.1以上1.6倍以下に調整し、且つ、該光照射部におけるUVVの積算光量を250以上7000mJ/cm より小さく 、UV照度を1800以上3500mW/cm 以下に調整したことを特徴とする。 An ink jet recording method for manufacturing a printed wiring board for marking a printed wiring board as a recording medium by ink jet printing, which has a property of being cured by irradiation with light such as ultraviolet rays and electron beams, and titanium dioxide as a pigment using ink containing, as cure at less than the maximum ink film thickness of 10 or more 30μm of the recording medium, at least one light irradiation unit, the integrated light quantity of a wavelength band UVA 320 or 390 nm, 395 or 445nm the following was adjusted to below 1.6 times 1.1 or more integrated quantity of light wavelength region UVV, and less than 250 or more 7000mJ / cm 2 the integrated quantity of light UVV in the optical irradiation unit, a UV illuminance 1800 or higher 3500MW / It is characterized by being adjusted to cm 2 or less .

また、前記光照射部における前記被記録体の温度を40以上130℃以下に調整したことを特徴とする。 Also characterized in that to adjust the temperature of the recording material in the light irradiation section 40 or 130 ° C. or less.

また、少なくともひとつの光照射部において、320以上390nm以下の波長域UVAの積算光量を、395以上445nm以下の波長域UVVの積算光量の1.1以上1.6倍以下に調整し、かつ該光照射部におけるUVVの積算光量を250以上7000mJ/cm より小さく 、UV照度を1800以上3500mW/cm 以下に調整し、被記録体のインクの膜厚が均一な箇所をスクラッチ試験で5点測定したときの平均値で示される剥離荷重を用いた場合に、硬化したインクの前記剥離荷重が12.7N以上であることを特徴とする。 Further, in at least one light irradiation unit, the integrated light quantity of a wavelength band UVA 320 or 390 nm, is adjusted to less than 1.6 times 1.1 or more integrated quantity of light 395 or 445nm or less in a wavelength range UVV, and the less than 250 or 7000 mJ / cm 2 the integrated quantity of light UVV in a light irradiation unit, a UV illuminance was adjusted to 1800 or more 3500mW / cm 2 or less, scratch test film thickness uniform part of the ink of the recording material 5 in the case of using a peeling load represented by the average value when the point determined, the peeling load of the cured ink is characterized in that at least 12.7 N.

本発明は、プリント基板の製造工程において、ソルダーレジスト上に、インクジェット記録によって部品実装のための情報等をマーキングした場合に、インクの耐性が従来のスクリーン印刷に比べて不足無く、実用に耐えうる高品質の印字物を効率よく得るインクジェット記録方法を提供することが可能である。   In the printed circuit board manufacturing process, when marking information or the like for component mounting on a solder resist by ink jet recording on a solder resist, the ink resistance is not insufficient compared to conventional screen printing, and can withstand practical use. It is possible to provide an ink jet recording method for efficiently obtaining a high-quality printed matter.

紫外線や電子線等の光を照射することにより硬化する特性を有したインクを用いて、高画質の印刷を行う場合には、照射機の光量を特定の範囲に調整することは、本分野では周知の事柄である。   When printing with high image quality using ink that has the property of being cured by irradiation with light such as ultraviolet rays or electron beams, adjusting the light quantity of the irradiator to a specific range This is a well-known matter.

しかし、通常のインクジェット記録に比べ、インク膜厚が数倍から10倍程度厚い本発明のインクジェット記録において、特に、二酸化チタンを分散したインクの場合は、インクジェット印刷する上での種々の特性を満足しなければならないことから、詳細な照射条件まで含めた検討は行われていなかった。具体的には、従来のUVA波長域における積算光量では、インクの剥離荷重との整合性が無く、結果の考察が困難であった。   However, in the ink jet recording of the present invention, the ink film thickness is several times to 10 times thicker than that of the normal ink jet recording, particularly in the case of the ink in which titanium dioxide is dispersed, satisfying various characteristics in ink jet printing. Since it had to be done, examination including detailed irradiation conditions was not performed. Specifically, the accumulated light quantity in the conventional UVA wavelength region is not consistent with the ink peeling load, and it is difficult to consider the results.

本著者らは、従来特に考慮されていなかったUVVに着目した。そして、UVV、又はUVVとUVAの組み合わせに着目して研究を重ねた結果、本発明に至った。   The authors focused on UVV, which has not been considered in the past. As a result of repeated research focusing on UVV or a combination of UVV and UVA, the present invention has been achieved.

従来、紫外線はX線と可視光線に挟まれた100〜380nm波長域の電磁波のことをいい、波長範囲によりUVA(315〜380nm)、UVB(280〜315nm)、UVC(100〜280nm)の3つに分けられる(編集:ラドテック研究会、監修:市村国宏、「UV・EB硬化技術の現状と展望」2002年.p.79)。また、化粧品の分野では、UVA(320〜400nm)、UVB(290〜320nm)、UVC(200〜290nm)、400〜800(可視光線)のように分類される場合もある。   Conventionally, ultraviolet rays refer to electromagnetic waves in the wavelength range of 100 to 380 nm sandwiched between X-rays and visible light. Depending on the wavelength range, UVA (315 to 380 nm), UVB (280 to 315 nm), UVC (100 to 280 nm) 3 (Edit: Radtech Study Group, Supervision: Kunihiro Ichimura, “Current Status and Prospects of UV / EB Curing Technology” 2002, p. 79). In the field of cosmetics, UVA (320 to 400 nm), UVB (290 to 320 nm), UVC (200 to 290 nm), and 400 to 800 (visible light) may be classified.

本発明においては、UVV(395〜445nm)、UVA(320〜390nm)、UVB(280〜320nm)、UVC(250〜260nm)とする。これはElectronic Instrumentation and Technology, Inc.(EIT)の照度計UVパワーパックに準じている。また、UVVの”V”は、Visible(可視)を意味しており、100〜200nmのVUV(VはVacuum)とは異なる。   In the present invention, UVV (395 to 445 nm), UVA (320 to 390 nm), UVB (280 to 320 nm), and UVC (250 to 260 nm) are used. This can be found in Electronic Instrumentation and Technology, Inc. (EIT) illuminance meter UV power pack. Further, “V” of UVV means Visible (visible) and is different from VUV of 100 to 200 nm (V is Vacuum).

画像形成のインク滴を硬化する光照射装置としては、紫外線(UV)照射ランプ、電子線等が挙げられる。ランプ出力としては80,120,160,200,240,320W/cm等がある。必要な積算光量、UV照度が得られるランプ、バルブであれば、特に制限無く使用できるが、120〜200W/cmのものが好ましい。   Examples of the light irradiation device for curing the ink droplets for image formation include an ultraviolet (UV) irradiation lamp and an electron beam. The lamp output includes 80, 120, 160, 200, 240, 320 W / cm, and the like. Any lamp or bulb can be used as long as it provides the necessary integrated light quantity and UV illuminance, but it is preferably 120 to 200 W / cm.

積算光量は光源下を通過する照射速度に反比例する。積算光量としては、UVA波長域の積算光量をUVV波長域の積算光量以上に調節することが望ましい。さらに、UVV波長域の積算光量を250mJ/cm以上に調節することが望ましい。UVV波長域の積算光量が250mJ/cm未満では、インクと被記録体の接触面、特に、インク吸収層がないプリント配線板(ソルダーレジスト塗布あり)とインク膜との密着性が弱く、剥離荷重が小さくなる傾向があった。これは、マーキングの特性上好ましくない。 The integrated light quantity is inversely proportional to the irradiation speed that passes under the light source. As the integrated light amount, it is desirable to adjust the integrated light amount in the UVA wavelength region to be greater than or equal to the integrated light amount in the UVV wavelength region. Furthermore, it is desirable to adjust the integrated light quantity in the UVV wavelength region to 250 mJ / cm 2 or more. When the cumulative amount of light in the UVV wavelength region is less than 250 mJ / cm 2 , the contact between the ink and the recording medium, in particular, the adhesion between the printed wiring board without the ink absorption layer (with solder resist coating) and the ink film is weak and peeling. There was a tendency for the load to decrease. This is not preferable in terms of marking characteristics.

一方、UV照射ランプにおいては、例えば、UVV波長域の積算光量が7000mJ/cm以上のような高積算光量になると、熱が発生し、被記録体の変形、ソルダーレジストの劣化等があるため好ましくない。 On the other hand, in the UV irradiation lamp, for example, when the integrated light amount in the UVV wavelength region becomes a high integrated light amount such as 7000 mJ / cm 2 or more, heat is generated, which causes deformation of the recording medium, deterioration of the solder resist, and the like. It is not preferable.

照度および積算光量の測定には一般的に照度計が使用される。照度計の機差は、40%程度ある場合もある。機差低減および測定環境を一定にするためには、UVC、UVB、UVAおよびUVVの広域波長を一度に測定できるEIT社のUVパワーパックがより簡便に使用できる。冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却等が具備されていると劣化は抑制できることもある。   An illuminometer is generally used for measuring the illuminance and the integrated light quantity. There may be a difference of about 40% between illuminometers. In order to reduce the machine difference and make the measurement environment constant, a UV power pack manufactured by EIT, which can measure a wide range of wavelengths of UVC, UVB, UVA and UVV at a time, can be used more easily. Deterioration may be suppressed if a cooling mechanism such as a cold mirror, a cold filter, or a workpiece cooling is provided.

照射速度を遅くする場合は、作業効率の低下にも繋がる。照射部の温度としては40〜130℃が望ましい。より望ましいのは、50〜120℃である。40℃以上にするメリットは、インクが低粘度になりラジカルが動きやすくなり、重合反応が活発になることで硬化が進行しやすくなることである。   When the irradiation speed is slowed, it leads to a decrease in work efficiency. As a temperature of an irradiation part, 40-130 degreeC is desirable. More desirable is 50 to 120 ° C. The merit of 40 ° C. or higher is that the ink has a low viscosity, radicals easily move, and the polymerization reaction becomes active, so that curing is easily promoted.

しかし、130℃を超えると被記録体が変形してインク膜が硬化するため、室温に戻った時などにインク膜に割れが発生しやすくなり、インクが黄変する場合もあるため好ましくない。基板上でインク滴が低粘度化により、必要以上に広がってしまう不具合も生じやすい。   However, if the temperature exceeds 130 ° C., the recording medium is deformed and the ink film is cured, so that the ink film is likely to be cracked when returning to room temperature or the like, and the ink may turn yellow. Due to the low viscosity of the ink droplets on the substrate, a problem of spreading more than necessary tends to occur.

熱を伴う可視光や赤外線をカットして、UV光のみを反射させるコールドリフレクター(ダイクロイック)は、420nm以上の光を吸収する傾向があるため、照度を確認して使用する。   A cold reflector (dichroic) that cuts visible light and infrared rays accompanied by heat and reflects only UV light tends to absorb light of 420 nm or more, and is used after confirming illuminance.

また、UVA波長域の積算光量がUVVの積算光量より少ない場合は、インク表面が未硬化になりやすく、マーキングには適さない。同量以上が好ましいが、1〜1.6倍程度が好ましい。特に、1.1〜1.3倍が好ましい。1.6〜3倍のものは十分に把握できていないが、3倍を超えると、インク内部の硬化と表面の硬化のバランスが悪く印字品質の低下を招くので好ましくない。   In addition, when the integrated light quantity in the UVA wavelength region is smaller than the UVV integrated light quantity, the ink surface is likely to be uncured and is not suitable for marking. The same amount or more is preferable, but about 1 to 1.6 times is preferable. In particular, 1.1 to 1.3 times is preferable. Those of 1.6 to 3 times have not been sufficiently grasped, but if it exceeds 3 times, the balance between the curing of the ink inside and the curing of the surface is poor, and the printing quality is deteriorated, which is not preferable.

UVV波長域のUV照度としては、1800mW/cm以上がより有効である。これ以下の場合は硬化が十分ではなく、例えば、4000mW/cm以上の場合は装置が高額になったり、インクに多量の光重合開始剤や補助剤を添加しなければならず、インクが高額になったりする。 As the UV illuminance in the UVV wavelength region, 1800 mW / cm 2 or more is more effective. If it is less than this, the curing is not sufficient. For example, if it is 4000 mW / cm 2 or more, the apparatus becomes expensive, or a large amount of photopolymerization initiator or auxiliary agent must be added to the ink. It becomes.

照射速度は、適切な積算光量および温度となる範囲であれば特に限定は無く、作業効率やプリントヘッドの性能または価格から自由に設定可能である。2灯使用する場合は1灯使用時よりも高速で照射が可能であるが、高額となる。ランプ出力が高い物を使用した場合も同様である。1〜50m/min.が実用的である。低速の場合は熱が発生し高温になるため、ソルダーレジストの臭気や劣化が問題になる。   The irradiation speed is not particularly limited as long as it is within the range of appropriate integrated light quantity and temperature, and can be freely set based on work efficiency, print head performance or price. When two lamps are used, irradiation is possible at a higher speed than when one lamp is used, but it is expensive. The same applies when a lamp with a high lamp output is used. 1-50 m / min. Is practical. When the speed is low, heat is generated and the temperature becomes high, so the odor and deterioration of the solder resist become a problem.

波長の異なるランプを組み合わせて使用したり、同一のランプを二灯以上使用しても良い。照射機の位置はプリントヘッド下流、またはヘッドキャリッジに該光源を搭載するか、または併用してもよい。記録面全体に照射光が当たるように配列する。ランプの種類としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等の有電極ランプとフュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)社のHバルブ、Hプラスバルブ、Dバルブ、Vバルブ、Qバルブ、Mバルブ等の無電極ランプがある。メタルハライドおよびDバルブ、Vバルブは,波長領域が広いため着色物に有効的である。Pb、Sn、Feなどの金属のハロゲン化物が用いられ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて選択することが重要である。一般的に照射機は、同一のメーカ、同一のランプまたはバルブであってもユニット間の機差が20%程度ある。特に、有電極のランプでは寿命までに発光が徐々に減衰する傾向がある。このため、ランプやバルブおよび照射速度を指定するだけでは本発明は達成できない。   A combination of lamps with different wavelengths may be used, or two or more of the same lamps may be used. The position of the irradiator may be mounted on the downstream side of the print head or on the head carriage, or may be used in combination. Arrange so that the entire recording surface is exposed to irradiation light. The types of lamps include electrode lamps such as high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halides, and H-bulbs, H-plus valves, D-bulbs, V-valves, Q-valves, M-bulbs, etc. of Fusion UV Systems Japan Ltd. There are electrodeless lamps. Metal halides, D bulbs, and V bulbs are effective for colored materials because of their wide wavelength range. Metal halides such as Pb, Sn, and Fe are used, and it is important to select them according to the absorption spectrum of the photoinitiator. In general, even if the irradiator is the same manufacturer and the same lamp or bulb, there is a difference of about 20% between units. In particular, in an electroded lamp, light emission tends to be gradually attenuated by the lifetime. For this reason, the present invention cannot be achieved simply by specifying the lamp, bulb, and irradiation rate.

硬化の判定には、IR分析法、ラビング法、サムツイスト法等があるが、サムツイスト法で行うのがより簡便である。印字物に親指を押し付け、その箇所に画像の乱れがないか否かを、目視またはルーペを使って判断する。   The determination of curing includes an IR analysis method, a rubbing method, a thumb twist method, and the like, but it is easier to carry out by the thumb twist method. A thumb is pressed against the printed matter, and it is judged visually or using a magnifying glass whether or not the image is disturbed at that portion.

また、積算光量およびピーク照度の測定には照度計が使用されるが、機差が30%程度あることは当業者においては周知のことである。   An illuminometer is used to measure the integrated light quantity and peak illuminance. It is well known to those skilled in the art that there is a difference of about 30%.

インクジェット記録装置でマーキングを行う前のプリント配線板には、ソルダーレジストが塗布されている。本発明においては特に限定するものではなく、市販のソルダーレジストである印刷型、現像型などのものを用いることが可能である。例えば、PSR−4000、S−40、S−222、UVR−150GR60の各シリーズ(いずれも太陽インキ製造株式会社製)、DSRおよびUSRの各シリーズ(いずれもタムラ化研(株)社製)などを挙げることができる。耐薬品性および耐熱性に優れ、インクジェット記録用インクとの密着性が良いものが特に望ましい。   A solder resist is applied to the printed wiring board before marking with the ink jet recording apparatus. The present invention is not particularly limited, and commercially available solder resists such as a printing type and a developing type can be used. For example, each series of PSR-4000, S-40, S-222, UVR-150GR60 (all manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), each series of DSR and USR (all manufactured by Tamura Kaken Co., Ltd.), etc. Can be mentioned. Those having excellent chemical resistance and heat resistance and good adhesion to ink for ink jet recording are particularly desirable.

マーキングの特性上、インクジェット記録装置で記録されたインクに要求される耐性のひとつに密着強度が挙げられる。本発明では剥離荷重で記載しているが、他にもJIS K5600−5−4引っかき硬度(鉛筆法)やJIS K5400−8−5−2碁盤目試験等がある。剥離荷重の測定は5点測定した平均値をとる。厚みが均一な箇所を選んで測定すると良い。本発明においては、剥離荷重1.3kgf以上であることが望ましいが、例えば、鉛筆硬度においては4H以上、碁盤目試験のテープ付着試験においては1mm間隔碁盤目試験百分率において100/100である。   Due to the characteristics of marking, one of the durability required for ink recorded by an ink jet recording apparatus is adhesion strength. In the present invention, the peeling load is described, but there are JIS K5600-5-4 scratch hardness (pencil method), JIS K5400-8-5-2 cross-cut test, and the like. The peel load is measured by taking an average value measured at five points. It is good to select and measure the part with uniform thickness. In the present invention, the peel load is preferably 1.3 kgf or more. For example, the pencil hardness is 4H or more, and the tape adhesion test in the cross cut test is 100/100 in the 1 mm interval cross cut test percentage.

鉛筆硬度は荷重0.75kgf程度で行うため、剥離荷重が1.3kgfより小さい場合でも4H以上の硬度と判定される場合がある。本発明では、より高荷重な範囲において信頼性が高い剥離荷重を測定した。剥離荷重1.3kgf以下では、ソルダーレジスト上にマーキングした記録に剥離が生じ、認識が困難になる場合がある。剥離荷重は大きい方が耐性があるが、脆くなったり割れやすくなったりしないように、他の特性とバランスをとることが好ましい。   Since the pencil hardness is set at a load of about 0.75 kgf, even when the peel load is smaller than 1.3 kgf, the hardness may be determined to be 4H or higher. In the present invention, a highly reliable peel load was measured in a higher load range. When the peeling load is 1.3 kgf or less, peeling may occur in the record marked on the solder resist, which may make it difficult to recognize. A larger peeling load is more resistant, but it is preferable to balance with other characteristics so that the peeling load does not become brittle or break easily.

また、プリント配線板にインクジェット記録を行う前に、ソルダーレジスト塗布面を洗浄するとより印字品質がさらに向上する。アルコールなど脱脂作用があり、速乾性の薬品で、ソルダーレジストを劣化させない薬品であれば限定無く使用可能である。洗浄が不十分な場合は印字ムラになりやすく、マーキングの耐性に悪影響を及ぼす可能性がある。   Moreover, before the ink jet recording is performed on the printed wiring board, the printing quality is further improved by washing the solder resist coated surface. Any chemicals that have a degreasing action such as alcohol and are quick-drying chemicals that do not deteriorate the solder resist can be used without limitation. Insufficient cleaning tends to cause uneven printing and may adversely affect marking resistance.

インクジェット記録装置としては、圧電素子を用いたオンデマンド型インクジェット記録の記録ヘッドあるいは記録方法には、ライン型記録、シリアル型記録、転写型(シャトル型)記録等、様々な様式がある。高画質を得るためにはノズル先端からインク滴の着弾位置までは1〜3mm程度が望ましい。照射機と印字面との距離は最適化する必要がある。効率よく最大照度で硬化を行う場合は、焦点を印字面に合わせなければならない。   As an inkjet recording apparatus, there are various types of on-demand inkjet recording heads or recording methods using piezoelectric elements, such as line type recording, serial type recording, and transfer type (shuttle type) recording. In order to obtain high image quality, it is desirable that the distance from the nozzle tip to the ink droplet landing position is about 1 to 3 mm. The distance between the irradiator and the printing surface needs to be optimized. For efficient curing at maximum illumination, the focus must be on the print surface.

以下、本発明を実現するためのインクジェット記録装置の一例について、図1〜3を参照して説明する。   Hereinafter, an example of an ink jet recording apparatus for realizing the present invention will be described with reference to FIGS.

図1において、1は被記録体を示す。被記録体1はY方向に移動可能である。2はプリントヘッドのメンテナンスステーションである。必要に応じてインクジェットヘッド3の洗浄を行う。具体的には、インクをリフレッシュしたり、ノズル付近の不要なインクや埃を除去したりする。また、記録信号の待機所にもなる。インクジェットヘッド3により、記録を行い、照射機4および5で硬化・定着を行う。照射機の数や配置に限定はないが、記録したインクの全面を照射するようにランプを配列する。なお、照射機4は紫外線、電子線、その他の放射線等が使用される。照射光が漏れない様にシールドする。照射機4および5で使用するランプに制限はないが、高ピーク照度で赤外光の発生が少ないため、ランプ径が小さいランプがより好ましい。長寿命である無電極ランプがより好ましい。例えば、UVAおよびUVVの波長域に発光があるフュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)Dバルブで必要な条件が得られるものが好ましい。反射板は、照射光の有効量を低下させないものであれば制限はないが、フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)のR500等がある。基板が高温になる場合にはコールドタイプを使用するとよい。ヘッドの動きを妨げないように、軽量であるとさらに良い。   In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a recording medium. The recording medium 1 is movable in the Y direction. Reference numeral 2 denotes a print head maintenance station. The inkjet head 3 is cleaned as necessary. Specifically, the ink is refreshed or unnecessary ink or dust near the nozzle is removed. It also serves as a waiting area for recording signals. Recording is performed by the inkjet head 3, and curing and fixing are performed by the irradiators 4 and 5. There is no limitation on the number and arrangement of the irradiators, but the lamps are arranged so as to irradiate the entire surface of the recorded ink. The irradiator 4 uses ultraviolet rays, electron beams, other radiation, and the like. Shield the light so that it does not leak. Although there is no restriction | limiting in the lamp | ramp used with the irradiation machines 4 and 5, Since generation | occurrence | production of infrared light is low with high peak illumination intensity, a lamp | ramp with a small lamp diameter is more preferable. An electrodeless lamp having a long life is more preferable. For example, it is preferable that a necessary condition can be obtained with a Fusion UV Systems Japan Co., Ltd. D bulb that emits light in the UVA and UVV wavelength regions. The reflecting plate is not limited as long as it does not reduce the effective amount of irradiation light, but there is R500 of Fusion UV Systems Japan Co., Ltd. If the substrate becomes hot, the cold type should be used. It is even better if it is lightweight so as not to hinder the movement of the head.

図2において、1は被記録体を示す。被記録体1はY方向に移動可能である。インクジェットヘッド2により記録を行い、照射機3で硬化・定着を行う。インクジェットヘッドは記録時には固定されており、被記録体上のインクは下流の照射機において硬化定着される。記録後1秒以内に照射されるよう照射機を配列すると良い。なお、照射機3は紫外線、電子線、その他の放射線等が使用される。図1におけるようなメンテナンスステーションを設置することも可能である。待機時間を短くした高速記録用途において好ましい。照射機3で使用するランプに制限はないが、高ピーク照度で赤外光の発生が少ないため、ランプ径が小さいランプがより好ましい。長寿命である無電極ランプがより好ましい。例えば、UVAおよびUVVの波長域に発光があるフュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)のDバルブで必要な条件が得られるものが好ましい。反射板は、照射光の有効量を低下させないものであれば制限はないが、フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)のR500などがある。基板が高温になる場合にはコールドタイプを使用するとよい。   In FIG. 2, 1 indicates a recording medium. The recording medium 1 is movable in the Y direction. Recording is performed with the inkjet head 2, and curing and fixing are performed with the irradiator 3. The ink jet head is fixed at the time of recording, and the ink on the recording medium is cured and fixed by a downstream irradiation machine. It is advisable to arrange the irradiators so that they are irradiated within 1 second after recording. The irradiator 3 uses ultraviolet rays, electron beams, other radiation, and the like. It is also possible to install a maintenance station as in FIG. This is preferable for high-speed recording applications in which the standby time is shortened. Although there is no restriction | limiting in the lamp | ramp used with the irradiation machine 3, Since generation | occurrence | production of infrared light is low with high peak illumination intensity, a lamp | ramp with a small lamp diameter is more preferable. An electrodeless lamp having a long life is more preferable. For example, it is preferable that the necessary conditions can be obtained with the D bulb of Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., which emits light in the UVA and UVV wavelength regions. The reflection plate is not limited as long as it does not reduce the effective amount of irradiation light, but there is R500 of Fusion UV Systems Japan Co., Ltd. If the substrate becomes hot, the cold type should be used.

図3において、1は被記録体を示す。被記録体1はY方向に移動可能である。2はプリントヘッドのメンテナンスステーションである。必要に応じてインクジェットヘッド3の洗浄を行う。具体的にはインクをリフレッシュしたり、ノズル付近の不要なインクやほこりを除去したりする。また記録信号の待機所にもなる。インクジェットヘッド3により記録を行い、照射機4および5で硬化定着を行う。照射機の数や配置に限定はないが、記録したインクの全面を照射し、インク滴が広がらない程度に仮定着を行うようにランプを配列してもよい。照射機6により硬化を行い、必要な耐性を持った記録となる。なお、照射機4、5および6は紫外線、電子線、その他の放射線等が使用され、図1および2の照射機が使用可能である。   In FIG. 3, 1 indicates a recording medium. The recording medium 1 is movable in the Y direction. Reference numeral 2 denotes a print head maintenance station. The inkjet head 3 is cleaned as necessary. Specifically, the ink is refreshed, or unnecessary ink or dust near the nozzle is removed. It also serves as a waiting area for recording signals. Recording is performed with the inkjet head 3, and curing and fixing are performed with the irradiators 4 and 5. There is no limitation on the number and arrangement of the irradiators, but the lamps may be arranged so that the entire surface of the recorded ink is irradiated so that the ink drops are not spread. Curing is performed by the irradiator 6 and a record having necessary resistance is obtained. The irradiators 4, 5 and 6 use ultraviolet rays, electron beams, other radiation, etc., and the irradiators shown in FIGS. 1 and 2 can be used.

なお、本発明の記録装置にはマーキングを行う前に、ソルダーレジスト塗布面を洗浄する工程を具備するとさらに良い。さらに照射機と印字面の焦点距離を調節する機構を具備すると照射が有効に行える。   The recording apparatus of the present invention preferably further includes a step of cleaning the solder resist coated surface before marking. Furthermore, if a mechanism for adjusting the focal length between the irradiator and the printing surface is provided, irradiation can be performed effectively.

本発明の方法において、インクジェット記録装置に使用されるインクは、紫外線や電子線等の光を照射することにより硬化する特性を有したインクであり、100%紫外線硬化タイプ、水または溶剤を含む紫外線硬化タイプ、ホットメルトタイプ、エマルジョンタイプのインク等が使用可能であるが、耐薬品性、耐熱性等の面で100%紫外線硬化タイプを用いることが好ましい。   In the method of the present invention, the ink used in the ink jet recording apparatus is an ink having a property of being cured by irradiation with light such as ultraviolet rays or electron beams, and is 100% ultraviolet curable type, ultraviolet rays containing water or a solvent. Curing type, hot melt type, emulsion type ink, and the like can be used, but it is preferable to use a 100% ultraviolet curing type in terms of chemical resistance, heat resistance and the like.

本発明のインクは、粘度が25℃で15〜80mPa・sであることが好ましく、特に25〜70mPa・sが望ましい。30〜40mPa・sであるとさらに良い。低粘度のインクは、一般的にインク滴の形状、周波数特性が不良となりやすく、高粘度のインクは高周波数特性が優れており、高速印字に適している。インクに柔軟性や密着性、高剥離荷重等の機能を持たせるために、高粘度のモノマやオリゴマを添加する場合はインク組成物の粘度が上がるので、ヘッドやインク供給系を40〜80℃程度に加温して低粘度にしたインクを噴射してもよい。室温における表面張力は25〜35mN/mであることが望ましい。特に望ましいのは25〜32mN/mである。   The ink of the present invention preferably has a viscosity of 15 to 80 mPa · s at 25 ° C., particularly preferably 25 to 70 mPa · s. More preferably, it is 30 to 40 mPa · s. In general, low-viscosity inks tend to have poor ink droplet shape and frequency characteristics, and high-viscosity inks are excellent in high-frequency characteristics and are suitable for high-speed printing. In order to give the ink functions such as flexibility, adhesion, and high peeling load, the viscosity of the ink composition increases when a high-viscosity monomer or oligomer is added. You may eject the ink heated to the extent and made low viscosity. The surface tension at room temperature is preferably 25 to 35 mN / m. Particularly desirable is 25 to 32 mN / m.

一般的に、高表面張力のインクは飛翔時のインク滴形状は安定しているものの、記録装置に使用する部材との濡れ性が悪く、インク供給が困難となる。また、インク組成物は使用する温度条件でニュートン流体挙動を示すことが好ましいが、通常の測定に使用されるシェア速度(約20〜100rpm)で上記条件に合致すれば、見かけの粘度に多少のシェア速度依存性が存在しても問題とはならない。   In general, ink having a high surface tension has a stable ink droplet shape at the time of flight, but has poor wettability with a member used in a recording apparatus, and makes it difficult to supply ink. In addition, the ink composition preferably exhibits Newtonian fluid behavior at the temperature conditions to be used. However, if the above conditions are met at a shear rate (about 20 to 100 rpm) used for normal measurement, the apparent viscosity will be somewhat lower. It does not matter if there is a share speed dependency.

インク組成物としては、分子構造中にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する比較的低粘度のモノマー等が使用できる。オリゴマーとしては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド樹脂、エーテル系樹脂、多価アルコール等のアクリレート、メタアクリレート等が限定することなく使用できる。   As the ink composition, a relatively low viscosity monomer having an unsaturated double bond capable of radical polymerization in the molecular structure can be used. As the oligomer, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, ether resins, acrylates such as polyhydric alcohols, and methacrylates can be used without limitation.

ビヒクルは、これらの中から選ばれる少なくとも1種、または2種以上を混合して用いることができる。   The vehicle can be used by mixing at least one selected from these, or two or more.

めっき処理あるいはソルダー処理は、化学的、熱的に苛酷な条件で行われるために、200℃以上に耐える耐熱性に優れた材料が好ましい。   Since the plating process or the soldering process is performed under severe chemical and thermal conditions, a material excellent in heat resistance that can withstand 200 ° C. or more is preferable.

光重合開始剤としては、ビヒクル総量中1重量パーセントから10重量パーセント含まれる。例えば、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾフェノン、チオキサントン系、その他アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート等の特殊グループがあり、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、2−クロロチオキサントン、2−ベンジル−2ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1等が選ばれる。光重合開始剤は、少なくとも1種、または2種以上を混合して用いることが出来る。顔料を含んだインクが照射光を透過する波長に吸収がある光重合開始剤が好ましい。二酸化チタンを顔料に用いた場合は、380nm以上の照射光を吸収する光重合開始剤が特に好ましい。黄変しにくく、臭気が少ないものが好ましい。   The photopolymerization initiator is contained in an amount of 1 to 10 weight percent in the total vehicle. For example, there are special groups such as benzoin ether, acetophenone, benzophenone, benzophenone, thioxanthone, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzoin alkyl ether, benzyl methyl ketal, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, p-isopropyl -Α-hydroxyisobutylphenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-benzyl-2dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and the like are selected. A photoinitiator can be used at least 1 type or in mixture of 2 or more types. A photopolymerization initiator having absorption at a wavelength at which the ink containing the pigment transmits the irradiation light is preferable. When titanium dioxide is used as a pigment, a photopolymerization initiator that absorbs irradiation light of 380 nm or more is particularly preferable. Those which do not easily turn yellow and have a low odor are preferred.

本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される有機又は無機顔料が使用できる。例えば、白顔料としては、硫化亜鉛、二酸化チタン、Pigment White 6などが目的に応じて使用できる。シリカで薄膜コートした二酸化チタンを使用しても良い。また、シリカ等の添加は、硬化したインクの強度を向上するのに役立つ。   In the present invention, for example, organic or inorganic pigments described in the color index can be used. For example, as the white pigment, zinc sulfide, titanium dioxide, Pigment White 6 or the like can be used depending on the purpose. Titanium dioxide thin film coated with silica may be used. Addition of silica or the like is useful for improving the strength of the cured ink.

添加量は、1〜30重量部が適量である。1重量部未満では画像品質が低下し、30重量部より多いとインク粘度特性や分散安定性荷に悪影響を与え、プリントヘッドのノズルより吐出不能になる。このため5〜20重量部がより好ましい。   The added amount is appropriately 1 to 30 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the image quality is deteriorated. If the amount is more than 30 parts by weight, the ink viscosity characteristics and the dispersion stability load are adversely affected, and ejection from the nozzles of the print head becomes impossible. For this reason, 5-20 weight part is more preferable.

また、色の調整等で2種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。本発明のインク組成物に更に機能性を発現するため、各種の増感剤、光安定化剤、スリップ剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、分散剤、レべリング剤、染料、顔料等を混合することが可能となる。   Further, two or more kinds of colorants can be mixed and used in a timely manner for adjusting the color. In order to develop further functionality in the ink composition of the present invention, various sensitizers, light stabilizers, slip agents, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, anti-aging agents, cross-linking Accelerators, polymerization inhibitors, plasticizers, preservatives, dispersants, leveling agents, dyes, pigments and the like can be mixed.

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、記載例に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, it is not limited to a description example.

アクリレートとしてKAYARAD UX2201(日本化薬製)を10重量部、アクリロイルモルホリン(興人製日本化薬製)を70重量部、アクリル系添加剤(楠本化学製、商品名L1984)を2重量部、光重合開始剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名イルガキュア184)を4重量部、および(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名イルガキュア819)を4重量部、顔料として酸化チタンTITANIX JR800(テイカ製)を10重量部の全200gをホモジナイザ(日立工機製HG30)を用いて、回転数2,000rpmで均質な混合物が得られるまで分散し、続いてろ過を行い不純物等を除去し、均質なインク組成物を得た。粘度は、25℃で50mPa・s、表面張力は30mN/mであった。このインクを、ダイレクト刷版作成機(日立工機製SJ02A)用のプリントヘッドを用いて図2の記録装置を構成し、解像度300dpiの記録を行った。照射機(フュージョンUV システムズジャパン製)はLight Hammer6(LH6)、ランプはDバルブ、反射板はコールドタイプ(ダイクロイック)、照度計はEIT社UVパワーパックを使用した。基板は、ソルダーレジスト(USR−2G H−10、タムラ化研製)を塗布して使用した。積算光量および照度は、用紙搬送速度を変えたりランプと基板との距離を変えることで調整した。   As an acrylate, 10 parts by weight of KAYARAD UX2201 (manufactured by Nippon Kayaku), 70 parts by weight of acryloylmorpholine (manufactured by Nippon Kayaku made by Kojin), 2 parts by weight of an acrylic additive (manufactured by Enomoto Chemical Co., Ltd., trade name L1984), light 4 parts by weight of a polymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgacure 184) and 4 parts by weight of Ciba Specialty Chemicals (trade name Irgacure 819), 10 parts by weight of titanium oxide TITANIX JR800 (manufactured by Teika) as a pigment A total of 200 g was dispersed using a homogenizer (HG30 manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.) at a rotational speed of 2,000 rpm until a homogeneous mixture was obtained, followed by filtration to remove impurities and the like to obtain a homogeneous ink composition. . The viscosity was 50 mPa · s at 25 ° C., and the surface tension was 30 mN / m. The recording apparatus of FIG. 2 was configured using this ink with a print head for a direct plate making machine (SJ02A manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.), and recording was performed at a resolution of 300 dpi. The illuminator (Fusion UV Systems Japan) was Light Hammer 6 (LH6), the lamp was a D bulb, the reflector was a cold type (dichroic), and the illuminometer was an EIT UV power pack. The substrate was used by applying a solder resist (USR-2GH-10, manufactured by Tamura Kaken). The integrated light quantity and illuminance were adjusted by changing the paper conveyance speed or changing the distance between the lamp and the substrate.

表1に示したように、UVVの積算光量6450mJ/cm、UVAの積算光量は9024mJ/cm、UVVのUV照度は2811mW/cm、基板温度は117℃で硬化を行った。硬化の判定は、サムツイスト法で行い、硬化していることを確認した。インク膜厚は、硬化後ミツトヨ製デジマティックマイクロメータで測定したところ15μmであった。剥離荷重はスクラッチ試験機(CSR−101型、レスカ製)で行ったところ、2.4kgfであった。JIS K5600−5−4引っかき硬度(鉛筆法)に準じた鉛筆硬度評価結果は7Hで、基板からのインクの剥離は見られず実用レベルであった。 As shown in Table 1, curing was performed at a UVV cumulative light amount of 6450 mJ / cm 2 , a UVA cumulative light amount of 9024 mJ / cm 2 , a UVV UV illuminance of 2811 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 117 ° C. Determination of curing was performed by the Sam Twist method, and it was confirmed that it was cured. The ink film thickness was 15 μm as measured with a Mitutoyo Digimatic Micrometer after curing. The peel load was 2.4 kgf when measured with a scratch tester (CSR-101 type, manufactured by Leska). The pencil hardness evaluation result in accordance with JIS K5600-5-4 scratch hardness (pencil method) was 7H, indicating that the ink was not peeled off from the substrate and was at a practical level.

実施例1と同様のインク組成物、基板および記録装置を用いて、実施例1と同様の記録を行った。照射機(フュージョンUV システムズジャパン製)はF450、ランプはDバルブ、反射板はR500、を使用した。表1に示したように、UVVの積算光量268mJ/cm、UVAの積算光量は427mJ/cm、UVVのUV照度は1833mW/cm、基板温度は45℃で硬化を行った。インク膜厚は12μmであった。剥離荷重は1.7kgfであった。鉛筆硬度評価結果は5Hで、基板からのインクの剥離は見られず実用レベルであった。 Using the same ink composition, substrate and recording apparatus as in Example 1, the same recording as in Example 1 was performed. The irradiation machine (made by Fusion UV Systems Japan) used F450, the lamp used D bulb, and the reflector used R500. As shown in Table 1, curing was performed at a UVV integrated light amount of 268 mJ / cm 2 , a UVA integrated light amount of 427 mJ / cm 2 , a UVV UV illuminance of 1833 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 45 ° C. The ink film thickness was 12 μm. The peel load was 1.7 kgf. The pencil hardness evaluation result was 5H, and the ink was not peeled off from the substrate and was at a practical level.

実施例1と同様のインク組成物および基板を用いて図2の記録装置を構成し、解像度600dpiの記録を行った以外は実施例1と同様の記録を行った。インク量は約2倍であった。プリントヘッドにスポットキュアSP−V(ウシオ電機製)を取り付けた。図3の照射機6としてF450、ランプはDバルブ、反射板はR500を使用した。表1に示したように、UVVの積算光量2199mJ/cm、UVAの積算光量は2599mJ/cm、UVVのUV照度は3254mW/cm、基板温度は100℃で硬化を行った。インク膜厚は、26μmであった。インクの剥離荷重は1.7kgfであった。鉛筆硬度評価結果は6Hで、基板からのインクの剥離は見られず、実用レベルであった。 Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the recording apparatus in FIG. 2 was configured using the same ink composition and substrate as in Example 1 and recording was performed at a resolution of 600 dpi. The amount of ink was about twice. Spot cure SP-V (manufactured by USHIO) was attached to the print head. As the irradiator 6 of FIG. 3, F450, a D bulb as a lamp, and R500 as a reflector are used. As shown in Table 1, curing was performed at a UVV cumulative light amount of 2199 mJ / cm 2 , a UVA cumulative light amount of 2599 mJ / cm 2 , a UVV UV illuminance of 3254 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 100 ° C. The ink film thickness was 26 μm. The ink peeling load was 1.7 kgf. The pencil hardness evaluation result was 6H, and no peeling of the ink from the substrate was observed, which was a practical level.

Figure 0004661113
Figure 0004661113

<比較例1>
実施例1のDバルブをVバルブに変えた以外は、実施例1と同様な方法により記録を行った。UVVの積算光量3021mJ/cm、UVAの積算光量は2158mJ/cm、UVVのUV照度は2653mW/cm、基板温度は102℃で硬化を行った。硬化が不十分であり、インクの剥離荷重は1.0kgf以下、鉛筆硬度は測定できなかった。
<比較例2>
実施例1の反射板をR500に変えた以外は実施例1と同様な方法により記録を行った。UVVの積算光量1121mJ/cm、UVAの積算光量は3771mJ/cm、UVVのUV照度は3546mW/cm、基板温度は136℃で硬化を行った。インク膜厚は、16μmであった。インクの鉛筆硬度評価結果は6Hであったが、インクの剥離荷重は1.2kgfで実用レベルを達成できなかった。
<比較例3>
実施例1の反射板をR500に変えて、照射スピードを10m/min.に変えた以外は実施例1と同様な方法により記録を行った。UVVの積算光量274mJ/cm、UVAの積算光量は927mJ/cm、UVVのUV照度は3467mW/cm、基板温度は67℃で硬化を行った。インク膜厚は、16μmであった。インクの鉛筆硬度評価結果は6Hであったが、剥離荷重は1.1kgfで実用レベルを達成できなかった。
<Comparative Example 1>
Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the D valve in Example 1 was changed to a V valve. Curing was performed at a UVV integrated light amount of 3021 mJ / cm 2 , a UVA integrated light amount of 2158 mJ / cm 2 , a UVV UV illuminance of 2653 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 102 ° C. Curing was insufficient, the ink peel load was 1.0 kgf or less, and the pencil hardness could not be measured.
<Comparative Example 2>
Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the reflector in Example 1 was changed to R500. Curing was performed at an integrated light amount of UVV of 1121 mJ / cm 2 , an integrated light amount of UVA of 3771 mJ / cm 2 , UV illuminance of UVV of 3546 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 136 ° C. The ink film thickness was 16 μm. The evaluation result of the pencil hardness of the ink was 6H, but the ink peel load was 1.2 kgf, and the practical level could not be achieved.
<Comparative Example 3>
The reflection plate of Example 1 is changed to R500, and the irradiation speed is 10 m / min. Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that Curing was performed at a UVV integrated light amount of 274 mJ / cm 2 , a UVA integrated light amount of 927 mJ / cm 2 , a UVV UV illuminance of 3467 mW / cm 2 , and a substrate temperature of 67 ° C. The ink film thickness was 16 μm. The pencil hardness evaluation result of the ink was 6H, but the peel load was 1.1 kgf, and the practical level could not be achieved.

本発明の紫外線または電子線硬化型樹脂で形成されているインクジェット記録用インクは、耐溶剤性、耐薬品性が大きく、プリント基板のような製造工程において有機溶剤等によって洗浄処理をされるような各種の電子材料への印刷にも好適である。   The inkjet recording ink formed of the ultraviolet ray or electron beam curable resin of the present invention has high solvent resistance and chemical resistance, and is washed with an organic solvent or the like in a manufacturing process such as a printed circuit board. It is also suitable for printing on various electronic materials.

更に、この記録装置は、印刷を必要とするときのみインク小滴を噴射させる、従来公知のインクジェットプリンタ、例えば、オフィス用プリンタ、工業用マーキングに使用されているプリンタ、ワイドフォーマット型プリンタ、刷版及び製版用プリンタ、ラベルプリンタおよびこの典型的操作を持つすべてのタイプのプリンタにも使用可能である。   Further, this recording apparatus ejects ink droplets only when printing is required, and is a conventionally known ink jet printer such as an office printer, a printer used for industrial marking, a wide format type printer, a printing plate. It can also be used in plate-making printers, label printers and all types of printers with this typical operation.

記録媒体としては、紙、プラスチックフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等が挙げられるが、非接触印刷が可能なだけに、媒体の形状は広範なものが使用でき、これに限定されるものではない。   Examples of recording media include paper, plastic film, capsules, gels, metal foils, glass, wood, and cloth, but they can be used in a wide variety of media shapes, as non-contact printing is possible. It is not limited.

本発明の記録装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the recording device of this invention. 本発明の記録装置の別の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the recording device of this invention. 本発明の記録装置の更に別の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the recording device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1は被記録体、2はプリントヘッドのメンテナンスステーション、3はインクジェットヘッド、4、5、6は照射機である。
Reference numeral 1 denotes a recording medium, 2 denotes a print head maintenance station, 3 denotes an ink jet head, and 4, 5 and 6 denote irradiators.

Claims (3)

インクジェット印刷で被記録体であるプリント配線板にマーキングするプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法であって、紫外線や電子線等の光を照射することにより硬化する特性を有し、且つ顔料として二酸化チタンを含むインクを用いて、前記被記録体上の最大インク膜厚が10以上30μm以下で硬化するように、少なくともひとつの光照射部において、320以上390nm以下の波長域UVAの積算光量を、395以上445nm以下の波長域UVVの積算光量の1.1以上1.6倍以下に調整し、且つ、該光照射部におけるUVVの積算光量を250以上7000mJ/cm より小さく 、UV照度を1800以上3500mW/cm 以下に調整したことを特徴とするプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法。 An ink jet recording method for manufacturing a printed wiring board for marking a printed wiring board as a recording medium by ink jet printing, which has a property of being cured by irradiation with light such as ultraviolet rays and electron beams, and titanium dioxide as a pigment using the ink containing the so maximum ink film thickness on the recording medium is cured at 10 least 30μm or less, at least one in the light irradiation unit, the integrated light quantity of a wavelength band UVA 320 or 390 nm, 395 above 445nm was adjusted to 1.6 times or less than 1.1 of the integrated light quantity of the following wavelength regions UVV, and the integrated quantity of light UVV in the optical irradiation unit 250 or 7000mJ / cm 2 smaller than, the UV illuminance 1800 or higher Ink jet in printed wiring board production characterized by being adjusted to 3500 mW / cm 2 or less Recording method. 前記光照射部における前記被記録体の温度を40以上130℃以下に調整したことを特徴とする請求項1記載のプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法。 The ink jet recording method in the printed wiring board manufacturing according to claim 1, wherein said adjusting the temperature of the recording body 40 above 130 ° C. or less in the light irradiation section. インクジェット印刷で被記録体であるプリント配線板にマーキングするプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法であって、少なくともひとつの光照射部において、320以上390nm以下の波長域UVAの積算光量を、395以上445nm以下の波長域UVVの積算光量の1.1以上1.6倍以下に調整し、かつ該光照射部におけるUVVの積算光量を250以上7000mJ/cm より小さく 、UV照度を1800以上3500mW/cm 以下に調整し、前記被記録体上のインクの膜厚が均一な箇所をスクラッチ試験で5点測定したときの平均値で示される剥離荷重を用いた場合に、硬化したインクの前記剥離荷重が12.7N以上であることを特徴とするプリント配線板製造におけるインクジェット記録方法。 An inkjet recording method in the printed wiring board manufacturing marking the printed wiring board as a recording material by an inkjet printing, at least one light irradiation unit, the integrated light quantity of a wavelength band UVA 320 or 390 nm, 395 or 445nm was adjusted to below 1.6 times 1.1 or more integrated quantity of light below wavelength range UVV, and less than 250 or 7000 mJ / cm 2 the integrated quantity of light UVV in the optical irradiation unit, a UV illuminance 1800 or higher 3500MW / was adjusted to cm 2 or less, wherein when using a peel load represented by the average value when the film thickness of the ink on the recording medium was measured five points in the scratch test a uniform part, the peeling of the cured ink A load is 12.7 N or more. An ink jet recording method in manufacturing a printed wiring board.
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