JP4651106B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4651106B2 JP4651106B2 JP2006025529A JP2006025529A JP4651106B2 JP 4651106 B2 JP4651106 B2 JP 4651106B2 JP 2006025529 A JP2006025529 A JP 2006025529A JP 2006025529 A JP2006025529 A JP 2006025529A JP 4651106 B2 JP4651106 B2 JP 4651106B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- heat
- recording material
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
しかし、感熱記録層に含まれる電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤は、各種溶剤に容易に溶解するため、この感熱記録体は、水性インキペンや油性インキペン等のインキ、接着剤等に触れると白紙部が容易に発色したり、可塑剤などの薬品が画像に付着した場合に発色濃度が低下する問題があるため、感熱記録層上に顔料及び樹脂を主成分とする保護層を設けることが行われている。
また近年においては、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行のATM用、ガスや電気の検針用、車馬券等の金券用などにも感熱記録体の用途が拡大してきており、このため、感熱記録体に対して従来では問題になっていなかったような厳しい特性が要求され始めている。これらの用途の場合、屋外で使用されることが多く、雨などの水分や湿気、日光、真夏の車内の高温状態など、従来に比べて過酷な環境下での使用に耐える品質性能が必要となる。
保護層には接着性や造膜性が優れるポリビニルアルコールなどの水溶性高分子が用いられるが、耐水性が劣るため、グリオキザールなどの架橋剤を使用する技術(特許文献1、2)、架橋剤にポリアミドエピクロロヒドリンとポリエチレンイミンを併用する技術(非特許文献1)、保護層にカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びメラミン系樹脂を含有させる技術(特許文献3)などが開発されている。しかしながらより一層の耐水性の改善も求められている。
一方、耐薬品性などの向上のために、感熱記録層と保護層との間に中間層を設け、吸油性の顔料を含ませることが行なわれている(特許文献4)。
そこで、本発明は、耐水性、耐可塑剤性、印字走行性(耐ヘッドカス性、耐スティック性)に優れ、さらに印刷光沢、発色感度、画質に優れた感熱記録体を提供することを課題とする。
即ち、本願発明は、支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層及び最外層として保護層を設けた感熱記録体であって、該感熱発色層と該保護層との間に中間層を設け、該中間層がカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂を含有し、且つ顔料を含有しないことを特徴とする感熱記録体である。
本発明の中間層は、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂を含有し、且つ顔料を含有しないことを特徴とする。中間層がこのような構成をとることにより、本発明の感熱記録体は良好な耐水性、耐可塑剤性を持つ。
この理由は次のように推測される。カルボキシ変性ポリビニルアルコールと、架橋剤であるエピクロロヒドリン系樹脂のアミンあるいはアミド部分が、架橋反応を引き起こし一次的な耐水化を発現する。次に、ポリアミン/アミド系樹脂の親水性部位とカルボキシ変性ポリビニルアルコールとエピクロロヒドリン系樹脂で形成された親水性のある架橋部位が引き合うため、この架橋部位は変性ポリアミン/アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態、つまり親水性のある架橋部位が疎水性基で水から保護された状態となり、二次的な耐水化が発現する。このため、強固な耐水性が得られると推測される。また、ポリアミン/アミド系樹脂の親水性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールの水酸基に引き付けられ、カルボキシ変性ポリビニルアルコールがポリアミン/アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態になるとともに、ポリアミン/アミド系樹脂のカチオン性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールと一種の架橋反応していることも、高い耐水化が発現している一因であると考えられる。このように、中間層に使用している樹脂と架橋剤との反応部位に、より高い疎水性効果を付与することで、塗工層中のバインダーなどが水分や湿気によって溶出することを防止することができ、耐水性(耐ブロッキング性、耐ウェットラブ性)、耐可塑剤性が改善できる。
本発明において、中間層は単層あるいは2層以上で構成されていてもよく、2層以上で構成されている場合、その中の少なくとも1層が水溶性樹脂と架橋剤を含有し、且つ顔料が無配合であればよい。
水溶性樹脂としては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。
但し、アスペクト比が100以上になると、保護層が密になるため、一般印刷におけるインキ着肉性やインキ乾燥性の低下、発色感度の低下などの問題が生じる。このため、保護層に含有するカオリンのアスペクト比は20〜100であることが好ましく、より好ましくは30〜75である。また、保護層に含有されるアスペクト比が20以上のカオリンの平均直径が4μmより大きいと塗工層表面にカオリンが露出するため、表面平滑性の低下、記録画質の低下、光沢性の低下、印刷部光沢の低下、サーマルヘッドとの摩擦の増大(ヘッド磨耗)などの問題が発生する。このため、アスペクト比が20以上のカオリンの粒子径が4μm以下であることが好ましい。さらに、アスペクト比が20以上のカオリンの吸油量が30〜100ml/100gであると一般印刷におけるインク着肉性及び印刷部光沢が良好になる。吸油量が30ml/100g以下であると一般印刷用のインキが吸収されにくいためインキ着肉性に問題が発生し、吸油量が100ml/100g以上であると一般印刷用のインキが過度に吸収されてしまうため、高い印刷部光沢を有する感熱記録体が得られない。なお、本発明における、顔料のアスペクト比とは、粉体を電子顕微鏡で撮影し、ランダムに抽出した粒子100個についての「直径/厚さ」の平均値であり、アスペクト比の値が大きい程、顔料の扁平度合いが大きいことになる。
また、アスペクト比が20以上のカオリンを含有させる場合、その特異的な形状により効果を発揮するため単独で使用するのが好ましいが、顔料の総配合部数100重量部に対してアスペクト比20以上の無機顔料が50重量部以上、より好ましくは80重量部以上であれば、アスペクト比20未満のカオリン、(焼成)カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケイソウ土、タルク等を併用することが可能である。
本発明の無機顔料は形状に大きな特徴があり、通常用いられる顔料に比べて薄い板状の顔料が多い配合であって、この形状を持っているものを選択して使用するか、あるいは分級により本発明で規定する範囲のものとして使用する。なお、アスペクト比が30以上のカオリンは、特殊粉砕することによりデラミネーションしたカオリンを分級することによって得られる。
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
また、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、4,4'−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2'−ジ−t−ブチル−5,5'−ジメチル−4,4'−スルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4−ベンジルオキシ−4'−(2,3−エポキシ−2−メチルプロポキシ)ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6'−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕、3,6,6'−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕
<ジビニル系ロイコ染料>
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3'−ニトロ)アニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4'−ニトロ)アニリノラクタム、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン、ビス−〔2,2,2',2'−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/m2の範囲である。また、感熱記録層上に設ける保護層の塗布量は特に限定されず、通常1〜5g/m2の範囲である。
本発明の感熱記録体は周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、など各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。
感熱発色層、中間層及び保護層は、各層を塗工した後にそれぞれ乾燥することにより形成してもよいが、画質が良好となる点から、感熱発色層、中間層及び保護層が、各層ごとに乾燥過程を経ることなく多層塗布されることにより形成されることが好ましく、これら各層がカーテンコーターを用いてこのように塗布されることが特に好ましい。
感熱記録層の塗布量は特に限定されず通常乾燥重量で2〜12g/m2の範囲である。
また、中間層の塗布量は特に限定されず、0.1〜10g/m2の範囲である。
また、保護層の塗布量は特に限定されず、通常0.1〜10g/m2の範囲である。
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、顔料を含有した高分子物質などの下塗層を感熱記録層の下に設けることもできる。また、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
各種溶液、分散液、又は塗料を以下のように調整した。
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗層塗液を調製した。
U液(下塗層塗液)
焼成カオリン(エンゲルハード社製商品名:アンシレックス90)
100部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分48%) 40部
完全ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:PVA117)
10%水溶液 30部
水 160部
次いで、下塗層塗液を支持体(60g/m2の基紙)の片面に塗布した後、乾燥を行ない、塗布量10.0g/m2の下塗層塗工紙を得た。
A液(顕色剤分散液)
4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニルスルホン(エーピーアイコーポレーション製商品名:NY−DS) 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 18.8部
水 11.2部
B液(塩基性無色染料分散液)
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(山本化成製商品名:ODB2) 3.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 6.9部
水 3.9部
C液(増感剤分散液)
シュウ酸ジベンジル 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 18.8部
水 11.2部
感熱記録層塗液
A液(顕色剤分散液) 36.0部
B液(ロイコ染料分散液) 13.8部
C液(増感剤分散液) 36.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:PVA117)
10%水溶液 25部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール
(クラレ社製商品名:KL118<重合度:約1700、
鹸化度:95〜99モル%、酢酸ナトリウム:3%以下>)10%水溶液
30部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製商品名:WS4020、固形分25%<カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン>) 4.0部
変性ポリアミン系樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−102A、固形分45%) 2.2部
カオリン(商品名:コンツァ1500、イメリス社製、アスペクト比:60、平均粒子径:2.5μm)50%分散液 9.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:KL118<重合度:約1700、鹸化度:95〜99モル%、酢酸ナトリウム:3%以下>)10%水溶液
30部
ステアリン酸亜鉛(中京油脂社製商品名:ハイドリンZ−7−30、固形分30%)
2.0部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製商品名:WS4020、固形分25%<カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン>) 4.0部
変性ポリアミン系樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−102A、固形分45%) 2.2部
実施例1の中間層塗液に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを他のカルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:KL318<重合度:約1700、鹸化度:85〜90モル%、酢酸ナトリウム:3%以下>)に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例3]
実施例1の中間層塗液に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを他のカルボキシ変性ポリビニルアルコール(日本合成化学社製商品名:T350<重合度:約1700、鹸化度:93〜95モル%、酢酸ナトリウム:3%以下>)に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
実施例1の中間層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂4.0部をポリアミンエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製商品名:WS4010、固形分20%<カチオン化度:3.9、分子量:80万、4級アミン>)5.0部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例5]
実施例1の中間層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂4.0部を他のポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製商品名:SRD150、固形分50%<カチオン化度:6.7、分子量:40万、4級アミン>)2.0部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例6]
実施例1の中間層塗液に配合した変性ポリアミン系樹脂2.2部を他の変性ポリアミド系樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−106N、固形分60%)1.7部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
実施例1の中間層塗液に配合した変性ポリアミン系樹脂2.2部を他の変性ポリアミン系樹脂(星光PMC社製商品名:PA6640)、固形分60%)1.7部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例8]
保護層中のカオリンを水酸化アルミニウム(商品名:マーティフィンOL、マーティンスベルグ社製、アスペクト比:6、平均粒子径:3.5μm)に変更した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例9]
感熱層、中間層、保護層をカーテン塗工にて間に乾燥を挟むことなく塗布した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例10]
実施例1の保護層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂と変性ポリアミン系樹脂を配合せず、代わりにグリオキザール40%水溶液5.0部を配合した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[実施例11]
実施例1の保護層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂と変性ポリアミン系樹脂を配合せず、代わりにグリオキザール40%水溶液5.0部を配合し、カルボキシ変性ポリビニルアルコールを配合せず、完全ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA117)を配合した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
実施例1の中間層塗液に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを完全鹸化ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:PVA117<重合度:約1700、鹸化度:98〜99モル%、酢酸ナトリウム:1%以下>)に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例2]
実施例1の中間層塗液に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを部分鹸化ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:PVA217<重合度:約1700、鹸化度:87〜89モル%、酢酸ナトリウム:1%以下>)に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例3]
実施例1の中間層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を配合せず、変性ポリアミン系樹脂を2.2部から4.4部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
実施例1の中間層塗液に配合した変性ポリアミン系樹脂を配合せず、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を4.0部から8.0部に変えた以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例5]
実施例1の中間層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂と変性ポリアミン系樹脂を配合せず、代わりにグリオキザール40%水溶液5.0部を配合した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例6]
実施例1の中間層塗液に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を配合せず、代わりにグリオキザール40%水溶液2.5部を配合した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例7]
実施例1の中間層塗液に配合した変性ポリアミン系樹脂を配合せず、代わりにグリオキザール40%水溶液2.5部を配合した以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
感熱層、中間層、保護層をカーテン塗工にて間に乾燥を挟むことなく塗布した以外は比較例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例9]
保護層を設けない以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例10]
中間層を設けない以外は実施例1と同様に感熱記録体を作製した。
[比較例11]
中間層にカオリン50%分散液(商品名:コンツァ1500、イメリス社製、アスペクト比:60、平均粒子径:2.5μm)を9.0部配合した以外は実施例1と同様にして比較例11の感熱記録体を作製した。
[比較例12]
中間層に水酸化アルミニウム50%分散液(商品名:マーティフィンOL、マーティンスベルグ社製、アスペクト比:6、平均粒子径:3.5μm)を9.0部配合した以外は実施例1と同様にして比較例12の感熱記録体を作製した。
<発色感度評価>
各感熱記録体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印加エネルギー0.41mJ/dotで印字した。記録部の記録濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定した。
(1)ブロッキング試験
記録感度評価で得られた記録後の感熱記録体の記録面に水を10μl垂らし、記録面が内側になるように二つ折りにし、水滴を滴下した記録体の上に100g/cm2の荷重をかけ40℃90%Rhの環境下で24時間放置し、その後記録面を剥がしブロッキングの評価を行なった。評価基準については下記に示す。
○:ブロッキングがなく、記録層の剥離もない
△:ブロッキングはあるが、記録層の剥離がない
×:ブロッキングが生じ、記録層の一部が剥がれ記録部の判定が困難
(2)ウェットラブ試験
記録感度評価で得られた記録後の感熱記録体の記録面に水を50μl垂らし、記録面を指で強くこすり耐水性の程度の評価を行なった。評価基準については下記に示す。
○:ぬるぬる感が全くなく、記録層の剥離もない
△:ぬるぬる感はあるが、記録層の剥離がない
×:記録層が溶け出し、かつ記録層の一部が剥がれ記録部の判定が困難
(3)浸漬耐水試験
感熱記録体を、水道水(23℃)に48時間浸漬し、下記の基準で評価した。
◎:保護層と中間層の間に全く水泡が見られず、保護層の剥離も全くない。
○:保護層と中間層の間に僅かに水泡が見られるが、保護層の剥離は殆どない。
△:保護層と中間層の間水泡が見られ、保護層の一部が剥離している。
×:保護層が殆ど剥離している。
作製した感熱記録体について、表面に酢酸エチルを塗布し、感熱層発色の度合いを目視にて下記基準で評価した。
○:発色が全く見られない
△:塗布部に薄く発色が若干見られる
×:塗布部が顕著に発色している
(1)ヘッドカス試験
大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー0.41mJ/dotで印字を行なった際の、ヘッドカス付着の有無について次の基準で評価した。
○:ヘッドカス付着が全く見られない
△:ヘッドカス付着が若干見られる
×:ヘッドカス付着が顕著に見られる
(2)スティック試験
大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー0.41mJ/dot、−10℃の環境下で印字を行なった際の、スティックの具合及び記録時の騒音について次の基準で評価し
た。
○:白飛びの発生がなく、騒音もほとんどない
△:若干の白飛びはするが、騒音はほとんどない
×:白飛びが頻発し、騒音も大きい
ベタ印字部を目視にて下記基準で評価した。
◎:白抜け部分が観察されない。
○:白抜け部分が少し観察される。
△:白抜け部分が観察される。
×:白抜け部分が非常に多い。
東洋インキ製造株式会社製UVインキFLASH DRY(群青)を使用して、明製作所製RI印刷適性試験機RI−3で印刷を行い(60rpm)、サンプル印刷部の75℃グロスを村上色彩技術研究所製光沢度計GM−26PROにて測定した。
Claims (3)
- 支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層及び最外層として保護層を設けた感熱記録体であって、該感熱発色層と該保護層との間に中間層を設け、該中間層がカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂を含有し、且つ顔料を含有しないことを特徴とする感熱記録体。
- 前記保護層が、アスペクト比が20以上のカオリンを含有する請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記感熱発色層、前記中間層及び前記保護層が、各層ごとに乾燥過程を経ることなく多層塗布されることにより形成された請求項1又は2に記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006025529A JP4651106B2 (ja) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006025529A JP4651106B2 (ja) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | 感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007203608A JP2007203608A (ja) | 2007-08-16 |
JP4651106B2 true JP4651106B2 (ja) | 2011-03-16 |
Family
ID=38483484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006025529A Active JP4651106B2 (ja) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4651106B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5453988B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2014-03-26 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
JP2011079308A (ja) | 2009-09-14 | 2011-04-21 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料及びその製造方法 |
JP2011156855A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-08-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2011224817A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料およびその製造方法 |
JP2013079374A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-05-02 | Kuraray Co Ltd | ビニルアルコール系重合体を含有する組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01208190A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-08-22 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2000289334A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-10-17 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2006007642A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Seiko Pmc Corp | 記録層保護コーティング剤およびそれを塗工した記録媒体 |
-
2006
- 2006-02-02 JP JP2006025529A patent/JP4651106B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01208190A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-08-22 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2000289334A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-10-17 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2006007642A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Seiko Pmc Corp | 記録層保護コーティング剤およびそれを塗工した記録媒体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007203608A (ja) | 2007-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3955083B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP5561883B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP3971453B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JPWO2008139948A1 (ja) | 感熱記録体 | |
JP4484827B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP4459074B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP4651106B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP4666375B2 (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
JP4518030B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP2006069032A (ja) | 感熱記録体 | |
JP5110800B2 (ja) | 感熱記録体及び感熱記録体ラベル | |
JP2005335295A (ja) | 感熱記録体 | |
JP6727082B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP3987095B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP2010000640A (ja) | 感熱記録体 | |
JP4999358B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JP2008006739A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2009051049A (ja) | 感熱記録体 | |
JP4508106B2 (ja) | 感熱記録体 | |
WO2014097881A1 (ja) | 感熱記録体 | |
JP2011156855A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2008006744A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2008229925A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2009045777A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2007253371A (ja) | 感熱記録体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080807 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100805 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100810 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100915 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101213 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4651106 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 3 |