JP4647596B2 - Pitch control agent - Google Patents
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Description
本発明はピッチコントロール剤に関し、さらに詳しくは、パルプや紙の製造工程において、製造設備や製品へのピッチの付着を防止するピッチコントロール剤に関する。 The present invention relates to a pitch control agent, and more particularly, to a pitch control agent that prevents the adhesion of pitch to manufacturing equipment and products in a pulp or paper manufacturing process.
パルプまたは紙の製造工程において発生するピッチ（原料である木材に含まれている樹脂や、古紙又は損紙由来で混入する接着剤やラテックスなどの粘着性物質、または紙を製造する際に使用されるサイズ剤などをいう）は、抄紙工程においてワイヤーやフェルトを目詰まらせることにより搾水性の低下を引き起こしたり、紙に付着することにより品質や操業性に影響を与えるなど、トラブルの原因となる。このため、従来から、パルプまたは紙を製造する際のピッチの凝集、あるいは紙や装置上へのピッチの付着を防止する目的で、ピッチコントロール剤が使用されている。ピッチコントロール剤は、タルクなどの無機系のものと重合体や界面活性剤などの有機系のものに大別され、近年では、アニオントラッシュ過剰系に対する電荷調整に有効であるなどの理由から、カチオン性重合体が多用されている。
カチオン性重合体を用いるピッチコントロール剤およびピッチコントロール方法として、従来以下の方法が知られている。
（１）アルキルアミンなどとエピハロヒドリンなどとの重合体を用いるピッチコントロール方法（例えば、特許文献１参照）。
（２）ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどを含有する重合体を用いるピッチコントロール方法（例えば、特許文献２参照）。
（３）Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−アミノアルキル（メタ）アクリレートの四級化物を含有する重合体を用いるピッチコントロール方法（例えば、特許文献３参照）
（４）ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの四級化物を含有する重合体を用いるピッチコントロール方法（例えば、特許文献４参照）
（５）カチオン性重合体および界面活性剤を用いるピッチコントロール方法（例えば、特許文献５、６参照）Pitches generated in the pulp or paper manufacturing process (used to manufacture adhesive materials such as resins contained in raw wood, adhesives and latex mixed from waste paper or waste paper, or paper Sizing agents) cause clogging of wires and felts in the papermaking process, causing a decrease in squeezing ability, and affecting the quality and operability by adhering to paper. . For this reason, a pitch control agent has been conventionally used for the purpose of preventing pitch agglomeration during the production of pulp or paper or adhesion of pitch onto paper or equipment. Pitch control agents are broadly classified into inorganic types such as talc and organic types such as polymers and surfactants, and in recent years, they are effective in controlling the charge for anionic trash excess systems.性 性 聚合物 是 用 多 使用。 Useful polymer.
As a pitch control agent and a pitch control method using a cationic polymer, the following methods are conventionally known.
(1) A pitch control method using a polymer of alkylamine or the like and epihalohydrin or the like (see, for example, Patent Document 1).
(2) A pitch control method using a polymer containing diallyldimethylammonium chloride or the like (for example, see Patent Document 2).
(3) Pitch control method using a polymer containing a quaternized product of N, N-dialkyl-N-hydroxyalkyl-aminoalkyl (meth) acrylate (for example, see Patent Document 3)
(4) Pitch control method using a polymer containing a quaternized product of dimethylaminopropyl (meth) acrylamide (for example, see Patent Document 4)
(5) Pitch control method using a cationic polymer and a surfactant (for example, see Patent Documents 5 and 6)
しかし、用水のクローズド化や古紙利用率の増加など近年の操業状況に起因してピッチに由来するトラブルはむしろ増加傾向にある中で、上記（１）〜（５）の方法では、ピッチの付着を防止する効果が未だ充分ではなかった。すなわち、ピッチの付着を充分に防止することができるピッチコントロール剤は開発されていないのが現状である。
すなわち、本発明は、パルプや紙の製造工程において、製造設備や製品へのピッチの付着を充分に防止することができるピッチコントロール剤を提供することを目的とする。However, the problems (1) to (5) described above are more likely to occur due to pitches due to the recent operation situation such as the closure of water and the increase in waste paper utilization rate. The effect of preventing this was not yet sufficient. That is, the present condition is that the pitch control agent which can fully prevent the adhesion of pitch has not been developed.
That is, an object of the present invention is to provide a pitch control agent that can sufficiently prevent the adhesion of pitch to manufacturing equipment and products in a pulp or paper manufacturing process.
本発明は
（イ）重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００であって、（Ａ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから誘導される構成単位２０〜９５モル％及び（Ｂ）カチオン性を有する単量体から誘導される構成単位５〜８０モル％からなる重合体を含有するピッチコントロール剤、
（ロ）前記重合体のコロイド当量値が０．１〜５ｍｅｑ／ｇである請求項１記載のピッチコントロール剤、
（ハ）前記カチオン性を有する単量体が、アクリレート系単量体及び／又はメタアクリレート系単量体である上記（イ）又は（ロ）に記載のピッチコントロール剤、及び
（ニ）前記カチオン性を有する単量体が下記の式（１）で表される単量体及び／又は式（２）で表される単量体である上記（イ）〜（ハ）のいずれかに記載のピッチコントロール剤、The present invention relates to (a) a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, (A) 20 to 95 mol% of structural units derived from N-vinyl-2-pyrrolidone, and (B) a cationic property. A pitch control agent comprising a polymer comprising 5 to 80 mol% of structural units derived from a monomer having
(B) The pitch control agent according to claim 1, wherein the polymer has a colloid equivalent value of 0.1 to 5 meq / g.
(C) The pitch control agent according to (a) or (b) above, wherein the cationic monomer is an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer, and (d) the cation. The monomer having the property is a monomer represented by the following formula (1) and / or a monomer represented by the formula (2): Pitch control agent,
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ａはエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシエチレン基またはヒドロキシプロピレン基を表わす。）(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents an ethylene group, a propylene group, a hydroxyethylene group or a hydroxypropylene group. )
（式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ7は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基、Ｂはエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシエチレン基またはヒドロキシプロピレン基、Ｙ-は陰イオンを表わす。）
に関するものである。Wherein R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, R 5 and R 6 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, B represents an ethylene group, a propylene group, a hydroxyethylene group or a hydroxypropylene group, and Y − represents an anion.)
It is about.
本発明のピッチコントロール剤により、パルプや紙の製造工程において、製造設備や製品へのピッチの付着を充分に防止することができる。 With the pitch control agent of the present invention, it is possible to sufficiently prevent the pitch from adhering to the production equipment and products in the pulp and paper production process.
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のピッチコントロール剤に含有される「重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００であって、（Ａ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから誘導される構成単位２０〜９５モル％及び（Ｂ）カチオン性を有する単量体から誘導される構成単位５〜８０モル％からなる重合体」（以下、「本発明の重合体」ということがある）において、（Ａ）成分のＮ−ビニル−２−ピロリドンから誘導される構成単位の含有量は２０〜９５モル％であり、好ましくは４０〜９５モル％、さらに好ましくは７０〜９０モル％である。含有量が上記範囲内にあれば、充分なピッチ付着防止性が得られ好ましい。
（Ｂ）成分のカチオン性を有する単量体から誘導される構成単位の含有量は５〜８０モル％であり、好ましくは５〜６０モル％、さらに好ましくは１０〜４０モル％である。含有量が上記範囲内であれば、充分なピッチコントロール性が得られ好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
“The weight average molecular weight is 5,000 to 1,000,000, and (A) 20 to 95 mol% of a structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone contained in the pitch control agent of the present invention; In (B) a polymer composed of 5 to 80 mol% of a structural unit derived from a monomer having a cationic property (hereinafter sometimes referred to as “polymer of the present invention”), N— of component (A) The content of the structural unit derived from vinyl-2-pyrrolidone is 20 to 95 mol%, preferably 40 to 95 mol%, more preferably 70 to 90 mol%. If content is in the said range, sufficient pitch adhesion prevention property will be acquired and it is preferable.
(B) Content of the structural unit induced | guided | derived from the monomer which has a cationic property is 5-80 mol%, Preferably it is 5-60 mol%, More preferably, it is 10-40 mol%. If content is in the said range, sufficient pitch control property will be acquired and it is preferable.
本発明の重合体において、コロイド当量値は０．１〜５ｍｅｑ／ｇであることが好ましく、更に０．２〜４ｍｅｑ／ｇであり、特に０．３〜３ｍｅｑ／ｇであることが好ましい。コロイド当量値が上記範囲内にあれば、充分なピッチコントロール性が得られる。なお、コロイド当量値とは高分子電解質のカチオンまたはアニオン度を示す指標であり、コロイド当量値がプラスで大きいほどカチオン性が高く、ほぼゼロになると非イオン性、さらにマイナスになるとアニオン性であることを示す。このコロイド当量値はコロイド滴定を用いて測定される。 In the polymer of the present invention, the colloid equivalent value is preferably 0.1 to 5 meq / g, more preferably 0.2 to 4 meq / g, and particularly preferably 0.3 to 3 meq / g. If the colloid equivalent value is within the above range, sufficient pitch controllability can be obtained. The colloid equivalent value is an index indicating the degree of cation or anion of the polymer electrolyte. The larger the colloid equivalent value, the higher the cationicity, the nonionic property when it becomes almost zero, and the anionic property when it becomes negative. It shows that. This colloid equivalent value is measured using colloid titration.
本発明の重合体は、その重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００であり、好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜３００，０００である。重量平均分子量が５，０００以上であれば、充分なピッチコントロール性が得られ、１，０００，０００以下であれば適切な粘度を有することから取り扱いが容易であり、また充分なピッチコントロール性が得られる。 The polymer of the present invention has a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 300,000. If the weight average molecular weight is 5,000 or more, sufficient pitch controllability is obtained, and if it is 1,000,000 or less, it has an appropriate viscosity and is easy to handle, and has sufficient pitch controllability. can get.
本発明の重合体の構成単位であるカチオン性を有する単量体には、四級アンモニウム塩基またはアミノ基などのカチオン性基を有する単量体の他に、重合後にアミド基をマンニッヒ反応でアミノ基に変性するなどの方法でカチオン性を付与したものを含む。上記カチオン性を有する単量体としては（メタ）アクリレート系単量体が好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタアクリレートの双方を示す。
上記カチオン性基を有する単量体としては、前記式（１）で示される単量体及び／又は式（２）で示される単量体が好ましく用いられる。
式（１）で示される単量体において、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、好ましくはエチル基、プロピル基である。Ａはエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシエチレン基またはヒドロキシプロピレン基であり、好ましくはエチレン基またはプロピレン基である。本発明においては、上記式（１）で示される単量体は、塩酸、硫酸、酢酸などの水溶性酸と塩を形成するものであってもよい。In addition to the monomer having a cationic group such as a quaternary ammonium base or an amino group, the monomer having a cationic property that is a constituent unit of the polymer of the present invention may be converted to an amino group by a Mannich reaction after polymerization. Including those imparted with a cationic property by a method such as modification to a group. As the cationic monomer, a (meth) acrylate monomer is preferable. Here, “(meth) acrylate” refers to both acrylate and methacrylate.
As the monomer having a cationic group, a monomer represented by the formula (1) and / or a monomer represented by the formula (2) is preferably used.
In the monomer represented by the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group. R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and preferably an ethyl group and a propyl group. A is an ethylene group, a propylene group, a hydroxyethylene group or a hydroxypropylene group, preferably an ethylene group or a propylene group. In the present invention, the monomer represented by the above formula (1) may form a salt with a water-soluble acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and acetic acid.
また、式（２）で示される単量体において、Ｒ4は水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、好ましくはエチル基、プロピル基である。Ｒ7は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、さらに好ましくはエチル基、プロピル基である。Ｂはエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシエチレン基またはヒドロキシプロピレン基であり、好ましくはエチレン基またはプロピレン基である。Ｙ-は陰イオンであり、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオンなどが挙げられ、好ましくはメチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンである。
上記式（１）で示される単量体及び式（２）で示される単量体は、それぞれ単独で用いルことができるが、二種以上組みあわせて用いることもできる。In the monomer represented by the formula (2), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group. R 5 and R 6 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and preferably an ethyl group and a propyl group. R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. More preferably, they are an ethyl group and a propyl group. B is an ethylene group, a propylene group, a hydroxyethylene group or a hydroxypropylene group, preferably an ethylene group or a propylene group. Y - is an anion, for example, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, chloride ion, bromide ion, etc., preferably methyl sulfate ion or ethyl sulfate ion.
The monomer represented by the above formula (1) and the monomer represented by the formula (2) can be used alone or in combination of two or more.
上記カチオン性を有する単量体としては、例えばジアルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキル（メタ）アクリレートまたはその四級化物、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドまたはその四級化物、塩化アルキルビニルイミダゾリウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムなどが挙げられ、好ましくは、塩化アルキルビニルイミダゾリウム、ジアルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキル（メタ）アクリレートまたはその四級化物であり、さらに好ましくはジアルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキル（メタ）アクリレートの四級化物である。 Examples of the cationic monomer include dialkylamino (hydroxy) alkyl (meth) acrylate or a quaternized product thereof, dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide or a quaternized product thereof, alkylvinylimidazolium chloride, and dimethyldiallyl chloride. Ammonium and the like can be mentioned, preferably alkyl vinyl imidazolium chloride, dialkylamino (hydroxy) alkyl (meth) acrylate or a quaternized product thereof, more preferably a quaternized product of dialkylamino (hydroxy) alkyl (meth) acrylate. It is.
カチオン性を有する単量体として具体的な化合物としては、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドまたはこれらを塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などで四級化した単量体、塩化メチルビニルイミダゾリウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムなどが挙げられる。 Specific compounds as cationic monomers include dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, diethylamino Propyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, diethylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, dipropylaminopropyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylamino Hydroxypropyl (meth) acrylate, dipropylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, dibutylaminopropyl (meta Acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, dibutylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylamide, diethylaminomethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide , Diethylaminoethyl (meth) acrylamide or monomers quaternized with methyl chloride, ethyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid, methyl vinyl imidazolium chloride, dimethyl diallyl ammonium chloride, and the like.
これらのうち、好ましくは、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、またはこれらを塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸で四級化した単量体であり、さらに好ましくはジメチルアミノプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、またはこれらをジメチル硫酸、ジエチル硫酸で四級化した単量体である。 Of these, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (Meth) acrylate, diethylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, diethylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, dipropylaminopropyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, di Propylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, dibutylaminopropyl (meth) acrylate, dibutylamino Ethyl (meth) acrylate, dibutylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, dibutylaminohydroxyethyl (meth) acrylate, or monomers quaternized with methyl chloride, ethyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate And more preferably dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminopropyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, or a monomer obtained by quaternizing these with dimethylsulfuric acid or diethylsulfuric acid.
本発明の重合体は、（Ａ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから誘導される構成単位及び／又はカチオン性を有する単量体から誘導される構成単位に加え、他の単量体から誘導される構成単位を含有していてもよい。該他の単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、メチルビニルエーテル、エチレン、（ポリオキシアルキレン）アリルアルコール、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミドなどの非イオン性単量体、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、２−アクロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸などのアニオン性単量体またはその塩などが挙げられる。 The polymer of the present invention is derived from other monomers in addition to (A) a structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone and / or a structural unit derived from a monomer having a cationic property. The structural unit may be contained. Examples of the other monomer include (meth) acrylamide, styrene, (meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, vinyl alcohol, methyl vinyl ether, ethylene, (polyoxyalkylene) allyl alcohol, vinyl acetamide, vinyl formamide, and the like. Nonionic monomers, anions such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl sulfonic acid, 2-acryloylamino-2-methylpropane sulfonic acid, hydroxypropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid Monomer or a salt thereof.
本発明のピッチコントロール剤は、本発明の重合体を０．１〜６０重量％含有することが好ましく、更に好ましくは０．５〜３０重量％含有し、特に好ましくは１〜２０重量％含有する。本発明の重合体の含有量が上記範囲内であれば、ピッチコントロール剤が適切な粘度を有することから取り扱いが容易となり、充分なピッチコントロール性を得ることができる。
本発明のピッチコントロール剤は、前記本発明の重合体以外にも、必要に応じて、界面活性剤、重合体、キレート剤、ビルダー、有機酸、ｐＨ調整剤、溶剤、消泡剤、殺菌剤、防腐剤、着色料、香料などを含有することができる。The pitch control agent of the present invention preferably contains 0.1 to 60% by weight of the polymer of the present invention, more preferably 0.5 to 30% by weight, and particularly preferably 1 to 20% by weight. . If the content of the polymer of the present invention is within the above range, the pitch control agent has an appropriate viscosity, so that handling becomes easy and sufficient pitch controllability can be obtained.
In addition to the polymer of the present invention, the pitch control agent of the present invention includes a surfactant, a polymer, a chelating agent, a builder, an organic acid, a pH adjuster, a solvent, an antifoaming agent, and a bactericide as necessary. , Preservatives, colorants, fragrances and the like.
本発明のピッチコントロール剤は、好ましくはパルプや紙の製造工程において用いられるが、その使用方法としては、例えばワイヤー、フェルト、ロール、カンバス、ドライヤーシリンダーなどの製造設備に散布する方法およびパルプに添加する方法などが挙げられ、本発明においては、高いピッチコントロール性が得られる点から製造設備に散布する方法が好ましい。
ピッチコントロール剤を製造設備に散布する場合には、シャワー水などの洗浄水に添加して行えばよい。この場合、他のピッチコントロール剤や潤滑剤、剥離性向上剤、洗浄剤、酸、アルカリなどの添加剤と組み合わせて使用することができる。
また、ピッチコントロール剤をパルプに添加する場合には、パルプスラリーに添加するのが好ましい。添加場所としては、チェスト、種箱、エキストラクターなどが挙げられる。ピッチコントロール剤は、填料、染料、硫酸バンド、凝結剤、紙力増強剤、歩留向上剤、濾水性向上剤、サイズ剤、嵩高剤、消泡剤などの添加剤と組み合わせて使用することができる。The pitch control agent of the present invention is preferably used in a pulp or paper manufacturing process, and as a method of using the pitch control agent, for example, a method of spraying on a manufacturing facility such as a wire, felt, roll, canvas, dryer cylinder, etc. and adding to a pulp In the present invention, a method of spraying on manufacturing equipment is preferable from the viewpoint that high pitch controllability can be obtained.
What is necessary is just to add to washing water, such as shower water, when spraying a pitch control agent to manufacturing equipment. In this case, it can be used in combination with other pitch control agents, lubricants, peelability improvers, cleaning agents, acids, alkalis and other additives.
Moreover, when adding a pitch control agent to a pulp, it is preferable to add to a pulp slurry. Examples of the place of addition include a chest, a seed box, and an extractor. Pitch control agents can be used in combination with additives such as fillers, dyes, sulfuric acid bands, coagulants, paper strength enhancers, yield improvers, drainage improvers, sizing agents, bulking agents, and antifoaming agents. it can.
上記製造工程における本発明のピッチコントロール剤の使用量は、例えば、洗浄水またはパルプに対し、本発明の重合体換算で０．０５〜２０００ｐｐｍであり、好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍであり、さらに好ましくは０．５〜３００ｐｐｍである。使用量が上記範囲内にあれば、紙力増強剤や濾水性向上剤など他の添加剤の性能を阻害することなくピッチコントロール性が充分となり好ましい。 The usage-amount of the pitch control agent of this invention in the said manufacturing process is 0.05-2000 ppm in conversion of the polymer of this invention with respect to washing water or a pulp, for example, Preferably it is 0.1-1000 ppm, Furthermore Preferably it is 0.5-300 ppm. If the amount used is within the above range, the pitch controllability is sufficient without impairing the performance of other additives such as paper strength enhancers and freeness improvers.
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
なお、実施例および比較例で用いた本発明の重合体１〜１３の構造及び性状を表１に示す。また、上記重合体のコロイド当量値は以下のようにして測定した。
コロイド当量値
ミューテック社製ＰＣＤ０３を用いて、重合体固形分あたりのコロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）を測定した。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
In addition, Table 1 shows the structures and properties of the polymers 1 to 13 of the present invention used in Examples and Comparative Examples. Moreover, the colloid equivalent value of the said polymer was measured as follows.
Colloid equivalent value The colloid equivalent value (meq / g) per polymer solid was measured using PCD03 manufactured by Mutech.
実施例１
表１に示す重合体１をイオン交換水に希釈混合し、表２に示すピッチコントロール剤を得た。
実施例２〜９および比較例１〜５
表１に示す重合体を用いて、実施例１と同様に実施例２〜９および比較例１〜５の各々のピッチコントロール剤を表２及び表３に示すように調製した。Example 1
The polymer 1 shown in Table 1 was diluted and mixed with ion-exchanged water to obtain a pitch control agent shown in Table 2.
Examples 2-9 and Comparative Examples 1-5
Using the polymers shown in Table 1, the pitch control agents of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared as shown in Table 2 and Table 3 in the same manner as in Example 1.
各ピッチコントロール剤について、ピッチ付着防止性を以下の方法で評価した。評価結果を表２及び表３に示す。
ピッチ付着防止性
精製水９９０ｇにオレイン酸２ｇ、トール油２ｇ、アビエチエン酸２ｇおよび４８％水酸化ナトリウム４ｇを加えてピッチを調製した。
よく洗浄したワイヤーを７×２１ｃｍに切り取り、円筒状にしたものをテストピースとし、１０５℃にて１時間乾燥後、デシケーター中で放冷し、秤量した（重量Ａ）。５００ｍＬビーカー中に濾過水４６０ｍＬを入れ、恒温水槽中で４０℃に昇温し、ピッチコントロール剤を５０ｍｇ添加した。調製した溶液中にテストピースを入れ、３０分間攪拌を行い、ピッチ２５ｍＬ、５重量％塩化カルシウム水溶液１５ｍＬを添加した。添加後１時間攪拌を行った。攪拌後、テストピースを取り出し、水を切った後１０５℃にて１時間乾燥させた。デシケーター内で放冷し、重量を測定した（重量Ｂ）。重量Ｂ−重量Ａがピッチ付着量となる。ピッチ付着防止率を下式に従い算出し下記のように評価した。About each pitch control agent, the pitch adhesion prevention property was evaluated with the following method. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
Anti-pitch adhesion property Pitch was prepared by adding 2 g of oleic acid, 2 g of tall oil, 2 g of abietic acid and 4 g of 48% sodium hydroxide to 990 g of purified water.
A well-washed wire was cut to 7 × 21 cm and made into a cylindrical test piece, dried at 105 ° C. for 1 hour, allowed to cool in a desiccator, and weighed (weight A). 460 mL of filtered water was put in a 500 mL beaker, heated to 40 ° C. in a constant temperature water bath, and 50 mg of a pitch control agent was added. A test piece was put into the prepared solution, stirred for 30 minutes, and 25 mL of pitch and 15 mL of a 5 wt% calcium chloride aqueous solution were added. Stirring was performed for 1 hour after the addition. After stirring, the test piece was taken out, drained and dried at 105 ° C. for 1 hour. After cooling in a desiccator, the weight was measured (weight B). Weight B-weight A is the pitch adhesion amount. The pitch adhesion prevention rate was calculated according to the following formula and evaluated as follows.
ピッチ付着防止率（重量％）：
[（薬剤を添加しない場合のピッチ付着量−薬剤を添加した場合のピッチ付着量）／薬剤を添加しない場合のピッチ付着量]×１００
◎：ピッチ付着防止率が８０％以上である。
○：ピッチ付着防止率が６０％以上８０％未満である。
△：ピッチ付着防止率が４０％以上６０％未満である。
×：ピッチ付着防止率が４０％未満である。Pitch adhesion prevention rate (% by weight):
[(Pitch adhesion amount when no drug is added−Pitch adhesion amount when a drug is added) / Pitch adhesion amount when no drug is added] × 100
A: Pitch adhesion prevention rate is 80% or more.
○: Pitch adhesion prevention rate is 60% or more and less than 80%.
Δ: Pitch adhesion prevention rate is 40% or more and less than 60%.
X: Pitch adhesion prevention rate is less than 40%.
本発明のピッチコントロール剤は、ピッチ付着防止性が良好であった。これに対して比較例１は重合体のＮ−ビニル−２−ピロリドン成分の含量が２０モル％未満でありカチオン性を有する単量体成分の含量が８０モル％を超えるため、ピッチ付着防止性が不良であった。比較例２は重合体がカチオン性を有する単量体単位を含有しないため、ピッチ付着防止性が不良であった。比較例３および比較例４は重合体がＮ−ビニル−２−ピロリドン成分を含有しないため、ピッチ付着防止性が不良であった。比較例５は重合体の重量平均分子量が１，０００，０００を超えるため、ピッチ付着防止性が不良であった。 The pitch control agent of the present invention had good anti-pitch adhesion. On the other hand, since the content of the N-vinyl-2-pyrrolidone component in the polymer is less than 20 mol% and the content of the monomer component having a cationic property exceeds 80 mol%, Comparative Example 1 has an anti-pitch adhesion property. Was bad. Since Comparative Example 2 did not contain a monomer unit having a cationic property, the pitch adhesion preventing property was poor. In Comparative Examples 3 and 4, since the polymer did not contain an N-vinyl-2-pyrrolidone component, the pitch adhesion preventing property was poor. In Comparative Example 5, since the weight average molecular weight of the polymer exceeded 1,000,000, the pitch adhesion preventing property was poor.
本発明のピッチコントロール剤は、ピッチの付着を充分に防止することができることから、優れたピッチコントロール剤として、パルプや紙の製造において有利に利用可能である。
Since the pitch control agent of the present invention can sufficiently prevent the adhesion of pitch, it can be advantageously used as an excellent pitch control agent in the production of pulp and paper.
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