JP4639805B2

JP4639805B2 - ４”位にアミノスルホニルオキシ置換基を有するアベルメクチン誘導体

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Publication number: JP4639805B2
Application number: JP2004503482A
Authority: JP
Inventors: トブラー，ハンス; ケッサビ，フィオナマーフィー
Original assignee: メリアルリミティド
Priority date: 2002-05-07
Filing date: 2003-05-06
Publication date: 2011-02-23
Anticipated expiration: 2023-05-06
Also published as: AU2003232728A1; CN1649888A; PL373334A1; EP1501849A1; CA2484667A1; EP1501849B1; WO2003095468A1; AR040073A1; ZA200407159B; MXPA04010786A; BR0309857A; US7608595B2; MA27275A1; RU2004136158A; KR20050000419A; US20050176656A1; JP2005530776A; ES2388511T3; TW200407330A

Description

本発明は、４”位にＳ配置を有する式

｛ここで、炭素原子２２位と２３位との間の結合は単結合又は二重結合であり；
Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル；又はＣ₂−Ｃ₁₂アルケニルであり；
Ｒ₂はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₅、アリール又はヘテロアリールであり；ここで、当該Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、アリール及びヘテロアリール置換基は、非置換又は一〜五置換であってもよい；
Ｒ₃はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキニルであり；ここで、当該Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル及びＣ₂−Ｃ₁₂アルキニル置換基は、非置換又は一〜五置換であってもよい；
Ｘは結合、Ｏ、ＮＲ₄又はＳであり；
ＺはＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ又はＳＯ₂であり；
Ｒ₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、ベンジル又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅であり；あるいは
Ｒ₂とＲ₄は一緒に、３〜７員のアルキレン又はアルケニレン架橋であり、ここで、当該アルキレン又はアルケニレン架橋は非置換又は一〜三置換であり：そして当該３〜７員のアルキレン−又はアルケニレン−架橋のメチレン基のうちの１つは、Ｏ，ＮＨ，Ｓ，Ｓ（＝Ｏ）又はＳＯ₂で置換されてもよく；そして
Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄のもとで定義した上述のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキレン、アルケニレン、アリール及びヘテロアリール遊離基の置換基は、ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ＣＮ、ＮＯ₂、−Ｎ₃、置換されていないか又は１〜３個のメチル基で置換されたＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル；ノルボルニレニル；置換されていないか又は１〜３個のメチル基で置換されたＣ₃−Ｃ₈シクロアルケニル；Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルホニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ₆、＝ＮＯ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁−Ｃ₆アルキル）₂；アリール、ヘテロシクリル、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ；並びにアリール、ヘテロシクリル、アリールオキシ及びヘテロシクリルオキシであって、当該環での置換の可能性に依存して、ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、−Ｎ₃、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ジメチルアミノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、フェノキシ及びフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルから成る群から選択される置換基によって一〜五置換されているもの；置換されていないか、又はハロゲン、メトキシ、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で芳香環が置換されているフェノキシ；置換されていないか、又はハロゲン、メトキシ、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で置換されているフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ；フェニル−Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、フェニル−Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、メチレンジオキシ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₆、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₆、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル及びＣ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルホニル；から成る群から選択され、
Ｒ₅は、Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルＣ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニルオキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニルオキシ；フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−フェニル、ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇；又は各々が芳香環内で、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル及びＣ₁−Ｃ₆ハロアルコキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で置換されているフェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−フェニル；であり、
Ｒ₆は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、フェニル、ベンジル、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、−ＮＨ−フェニル又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）−フェニルであり；そしてＲ₇は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ_、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、−ＮＨ−フェニル又は−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）−フェニルである｝の化合物、
及び、適用可能な場合には、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物及び／又は互変異性体であって、遊離型又は塩型のもの；
但し、Ｚは、Ｘが結合であり、Ｒ₂がＣＨ₃又は２−アミノエチルであり、Ｒ₃が水素であり、炭素原子２２位と２３位との間の結合が二重結合であり、且つＲ₁がｉ−プロピル又はｓｅｃ−ブチルである場合にはＣ＝Ｏではない；
それらの化合物並びにそれらの異性体及び互変異性体の調製法並びに使用；式（Ｉ）の化合物の調製のための出発材料；活性成分が式（Ｉ）の化合物及びそれらの互変異性体から選択されている殺虫組成物；並びに当該組成物を用いる防除法、に関する。

幾つかのマクロライド化合物が文献において害虫防除のために提案されている。しかしながら、特に昆虫及びダニ目のメンバーの防除のための殺虫特性を有する追加の化合物を提供する必要性が存在するという理由により、それらの既知の化合物の生物学的特性は完全には満足行くものではない。この問題は、本発明に従い、４”位にあるＳ配置が存在する式（Ｉ）の本化合物の提供によって解決される。

本発明により特許を請求する化合物は、アベルメクチン誘導体である。アベルメクチンは、当業者にとって既知である。それらは、微生物種ストレプトマイセス・アベルミチリス(Streptomyces avermitilis)の発酵によって得られる構造的に密接に関連した殺虫活性化合物群である。アベルメクチン誘導体は、常用の化学合成を介して得ることができる。

ストレプトマイセス・アベルミチリス(Streptomyces avermitilis)から得ることのできるアベルメクチンは、Ａ１ａ、Ａ１ｂ、Ａ２ａ、Ａ２ｂ、Ｂ１ａ、Ｂ１ｂ、Ｂ２ａ及びＢ２ｂと表示される。記号表示「Ａ」の化合物は５位にメトキシラジカルを有し、「Ｂ」で表される化合物はＯＨ基を有する。「ａ」の系は、置換基Ｒ₁（２５位）がsec-ブチルラジカルである化合物を含んで成り、「ｂ」の系には、２５位にイソプロプルラジカルが存在する。当該化合物名中にある数字の１は、原子２２位と２３位が二重結合によって結合していることを示し、数字の２は、それらが単結合によって結合しており、且つ炭素原子２３がＯＨ基を有することを示す。上記表記は、天然のアベルメクチンに相当する特定の構造の型を示すために、本発明の記載において適切に維持されている。本発明に従い、Ｂ１系の化合物及び炭素原子２２位と２３位の間に単結合を有する関連化合物並びに他の置換基、例えばシクロヘキシル又は１−メチルブチルをＲ₁位に有する化合物、の誘導体、更に特別には、４”位にＳ配置が存在するアベルメクチンＢ１ａ及びＢ１ｂの誘導体の混合物を特許請求する。

式（Ｉ）の化合物の幾つかは、互変異性体の形態であることがある。従って、上文及び下文における式（Ｉ）の化合物についてのあらゆる言及は、適用可能な場合、たとえ全ての場合に具体的に言及されてなくても、相当する互変異性体も含むとして解されるべきである。

式（Ｉ）の化合物及び、適用可能であればそれらの互変異性体は、塩、例えば酸付加塩を形成し得る。これらの酸付加塩は、例えば、強力な無機酸、例えば鉱酸、例えば硫酸、リン酸又はハロゲン化水素酸、強力な有機カルボン酸、例えば非置換又は置換、例えばハロ置換、Ｃ₁−Ｃ₄アルカンカルボン酸、例えば酢酸、不飽和又は飽和ジカルボン酸、例えば衆参、マロン酸、マレイン酸、フマル酸又はフタル酸、ヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸若しくはクエン酸、又は安息香酸、あるいは有機スルホン酸、例えば、非置換又は置換、例えばハロ置換、Ｃ₁−Ｃ₄アルカン−又はアリール−スルホン酸、例えばメタン−又はｐ−トルエン−スルホン酸により形成される。少なくとも１つの酸性基を有する式（Ｉ）の化合物は、更に塩基と塩を形成することがある。塩基との適当な塩は、例えば金属塩、例えばアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩、あるいはアンモニア又は有機アミンとの塩、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−又はトリ−低級アルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン又はジメチルプロピルアミン、あるいはモノ−、ジ−又はトリヒドロキシ−低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジ−又はトリ−エタノールアミンである。相当する内部塩も、適用可能な場合形成されうる。遊離型が好ましい。式（Ｉ）の化合物の塩の中でも、農芸化学的に有利な塩が好ましい。上文及び下文において、式（Ｉ）の遊離化合物又はそれらの塩についてのあらゆる言及は、適用可能な場合、式（Ｉ）の相当する塩又は遊離化合物もそれぞれ含むとして解されるべきである。式（Ｉ）の化合物の互変異性体及びそれらの塩にも同じことが言える。

式（Ｉ）の化合物塩の好ましい陰イオンは：鉱酸、例えば硫酸、リン酸又はハロゲン化水素酸の陰イオン；
有機カルボン酸、例えば非置換又は置換、例えばハロ置換、Ｃ₁−Ｃ₄アルカンカルボン酸、不飽和又は飽和ジカルボン酸、又はヒドロキシカルボン酸の陰イオン；
有機スルホン酸、例えば非置換又は置換、例えばハロ置換、Ｃ₁−Ｃ₄アルカン−又はアリール−スルホン酸の陰イオン；あるいは
Ｃ−Ｈ−活性化合物の陰イオン。これらのＣ−Ｈ−活性化合物は、特に、強力な電子求引性置換基、例えばニトリル、カルボニル又はニトロ基を有する有機化合物を含む。特に式Ｙ₁−ＣＨ₂−Ｙ₂の化合物の陰イオンが優先され、ここで、Ｙ₁及びＹ₂は、それぞれ電子求引性基を表す。更に特別には、マロジニトリル(malodinitrile)、シアノ酢酸、シアノ酢酸エステル、シアノ酢酸アミド、アセト酢酸、アセト酢酸エステル、アセチルアセトン、シアノアセトン及びバルビツール酸の陰イオンが好ましい：あるいは
酸フェノール、例えばピクリン酸の陰イオン、
である。

最も特別には、式（Ｉ）の化合物と、以下の酸：安息香酸、マレイン酸、フマル酸、２−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸、ベンゼンスルホン酸、バルビツール酸、２−エチル酪酸、チオリンゴ酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、Ｄ−（−）−キナ酸、２−ブロモ−安息香酸、２−フェニル−安息香酸、３，３’−チオジプロピオン酸、ナフタレン−１−カルボン酸、５−スルホサリチル酸、２−メトキシ−フェニル酢酸、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、３−ヒドロキシ−安息香酸、Ｄ−グルコン酸、４，５−ジクロロ−フタル酸、ｎ−ヘキサン酸（カプロン酸）、ｎ−ヘプタン酸（エナント酸）、ｎ−オクタン酸（カプリル酸）、ステアリン酸、パルミチン酸、２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ジナフチルメタン−３，３’−４，４’−メチレン−ビス（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸）、エンボン酸(embonic acid)、４−メトキシ−フェニル酢酸（ホモアニス酸）、２−アニス酸（２−メトキシ−安息香酸）、アダマンタン−１−カルボン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（１−ナフトール−２−カルボン酸）、２，２’−オキシ二酢酸（ジグリコール酸）、Ｏ−エチル−グリコール酸、（２−ナフチルチオ）−酢酸（Ｓ−（２−ナフチル）−チオグリコール酸）、２−ナフチルオキシ−酢酸、ペルフルオロ−オクタン酸、ｐ−トルエン酸、シクロヘキサンプロピオン酸、２，６−ジヒドロキシピリジン−４−カルボン酸（シトラジン酸）、３−メトキシプロピオン酸、３，４，５−トリヒドロキシ−安息香酸（没食子酸）、ピロ粘液酸（フラン−２−カルボン酸）、２−メチル−安息香酸（ｏ−トルエン酸）、３，６，９−トリオキサ−ウンデカン二酸、３−（４−メトキシフェニル）−プロピオン酸（ｐ−メトキシ−ヒドロケイ皮酸）、３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−プロピオン酸、Ｏ−アセチル−サリチル酸（アスピリン）、３−フルオロ−安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、５−クロロ−２−ヒドロキシ−安息香酸（５−クロロ−サリチル酸）、２，５−ジメチル−安息香酸（キシリル酸）、３，４，５−トリメトキシ−安息香酸（トリメチル没食子酸）、２，４，６−トリメチル−安息香酸、３−フェノキシ−安息香酸、４−フェニル酪酸、３−トリフルオロメチル−安息香酸、４−フェニル−酪酸、３−トリフルオロメチル−安息香酸、テレフタル酸モノメチルエステル、ｏ−ヒドロキシ−フェニル酢酸、イソフタル酸、２，４，６−トリヒドロキシ−安息香酸、トリフルオロメタンスルホン酸、２−メチル−プロピオン酸（イソ酪酸）、２，４−ジメトキシ−安息香酸、２−チエニル酢酸（チオフェン−２−酢酸）、３，４−ジメトキシ−安息香酸（ベラトル酸）、２，２−ビス（ヒドロキシ−メチル）−プロピオン酸、２−フルオロ−フェニル酢酸、２−メチル−酪酸、ヒドロキシ−酢酸、４−クロロ−フェニル酢酸、２−メルカプト安息香酸（チオサリチル酸）（＋／−）−２−ヒドロキシフェニル−酢酸（ＤＬ−マンデル酸）、２，４−ジヒドロキシピリミジン−６−カルボン酸、トルエン−４−スルホン酸（ｐ−トルエン−スルホン酸）、２−クロロ−フェニル酢酸、２，４−ジクロロ−安息香酸、２，６−ジクロロ−安息香酸、２−メルカプト−プロピオン酸（チオール酢酸）、２−クロロ−安息香酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸（エチル−硫酸）、４−フェノキシ−酪酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸、３，４−メチレンジオキシ−安息香酸、ビス（２−カルボキシエチル）−ジスルフィド、ピバル酸（トリメチル酢酸）、ニコチン酸Ｎ−オキシド、アクリル酸、３−ベンゾイル−プロピオン酸（４−オキソ−４−フェニル−酪酸）、（１Ｒ）−（−）−ショウノウ−１０−スルホン酸水和物、２−クロロ−４−フルオロ−安息香酸、３，５−ジメトキシ−安息香酸、２−スルホ安息香酸、スルホ酢酸、２−クロロ−６−フルオロ−安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−安息香酸、メトキシ酢酸、２，４，６−トリメチル−ベンゼン−スルホン酸、酒石酸、キサンテン−９−カルボン酸、４−ペンテン酸（アリル酢酸）、５−スルホサリチル酸、ビニル酢酸、２−ブチン二酸（アセチレンジカルボン酸）、２−オキソ−プロピオン酸（ピルビン酸）、シクロヘキシル酢酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、ニコチン酸、６−クロロ−ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、ピラジンカルボン酸、シュウ酸、プロピオン酸、ペンタフルオロプロピオン酸、酪酸、ヘプタフルオロ酪酸、吉草酸、クエン酸、グリセリン酸、酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、フルオロ酢酸、乳酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、リン酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、過塩素酸、アセト酢酸、シアノ酢酸、テトラヒドロフラン−２−カルボン酸、プロピオル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びピクリン酸との１：１の塩が好ましい。

特に断らない限り、上文及び下文において使用される一般的な用語は、以下に示す意味を有する。

特に断らない限り、炭素を含む基及び化合物はそれぞれ、１〜６、好ましくは１〜４、特に１又は２の炭素原子を含む。

ハロゲンは、基自体として、且つ他の基及び化合物、例えばハロアルキル、ハロアルコキシ及びハロアルキルチオの構造要素として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特にフッ素、塩素又は臭素、更に特別にはフッ素又は塩素である。

アルキルは、基自体として、そして他の基及び化合物、例えばハロアルキル、アルコキシ及びアルキルチオの構造要素として、それぞれの場合において、問題の基又は化合物に含まれる炭素原子の数を考慮すると、直鎖状、すなわちメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチル、あるいは分枝状、例えばイソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、イソペンチル、ネオペンチル又はイソヘキシルである。

シクロアルキルは、基自体として、そして他の基及び化合物、例えばハロシクロアルキル、シクロアルコキシ及びシクロアルキルチオの構造要素として、それぞれの場合において、問題の基又は化合物に含まれる炭素原子の数を十分に考慮すると、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。

アルケニルは、基自体として、そして他の基及び化合物の構造要素として、問題の基又は化合物に含まれる炭素原子及び共役型又は孤立型の二重結合の数を十分に考慮すると、直鎖状、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル、１−ヘキセニル、１−ヘプテニル、１，３−ヘキサジエニル又は１，３−オクタジエニル、あるいは分枝状、例えばイソプロペニル、イソブテニル、イソプレニル、tert-ペンテニル、イソヘキセニル、イソヘプテニル又はイソオクテニルである。３〜１２、特に３〜６、更に特別には３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基が好ましい。

アルキニルは、基自体として、そして他の基及び化合物の構造要素として、それぞれの場合において、問題の基又は化合物に含まれる炭素原子及び共役型又は孤立型の二重結合の数を十分に考慮すると、直鎖状、例えばエチニル、プロパルギル、２−ブチニル、３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１−ヘプチニル、３−ヘキセン−１−イニル又は１，５−ヘプタジエン−３−イニル、あるいは分枝状、例えば３−メチルブタ−１−イニル、４−エチルペンタ−１−イニル、４−メチルヘキサ−２−イニル又は２−メチルヘプタ−３−イニルである。３〜１２、特に３〜６、更に特別には３又は４個の炭素原子を有するアルキニル基が好ましい。

アルキレン及びアルケニレンは、直鎖状又は分枝状の架橋のメンバーであり、特に−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−である。

ハロ置換炭素を含有している基及び化合物、例えばハロゲンで置換されているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルコキシ又はアルキルチオは、部分的にハロゲン化又はペルハロゲン化されていることがあり、ハロゲン置換基についてのポリハロゲン化の場合、同じ又は異なる可能性がある。ハロアルキルの例は、基自体として、そして他の基及び化合物、例えばハロアルコキシ及びハロアルキルチオの構造要素として、フッ素、塩素及び／又は臭素で１〜３回置換されているメチル、例えばＣＨＦ₂又はＣＦ₃；フッ素、塩素及び／又は臭素で１〜５回置換されているエチル、例えばＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＦ₂ＣＣｌ₃、ＣＦ₂ＣＨＣｌ₂、ＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＣＦ₂ＣＦＣｌ₂、ＣＦ₂ＣＨＢｒ₂、ＣＦ₂ＣＨＣｌＦ、ＣＦ₂ＣＨＢｒＦ又はＣＣｌＦＣＨＣｌＦ；フッ素、塩素及び／又は臭素で１〜７回置換されているプロピル又はイソプロピル、例えばＣＨ₂ＣＨＢｒＣＨ₂Ｂｒ、ＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃又はＣＨ（ＣＦ₃）₂；フッ素、塩素及び／又は臭素で１〜９回置換されているブチル又はその異性体、例えばＣＦ（ＣＦ₃）（ＣＨＦ₂）ＣＦ₃又はＣＨ₂（ＣＦ₂）₂ＣＦ₃；フッ素、塩素及び／又は臭素で１〜１１回置換されているペンチル又はその異性体、例えばＣＦ（ＣＦ₃）（ＣＨＦ）₂ＣＦ₃又はＣＨ₂（ＣＦ₂）₃ＣＦ₃；並びにフッ素、塩素及び／又は臭素で１〜１３回置換されているヘキシル又はその異性体、例えば（ＣＨ₂）₄ＣＨＢｒＣＨ₂Ｂｒ、ＣＦ₂（ＣＨＦ）₄ＣＦ₃、ＣＨ₂（ＣＦ₂）₄ＣＦ₃又はＣ（ＣＦ₃）₂（ＣＨＦ）₂ＣＦ₃である。

アリールは、特にフェニル、ナフチル、アントラセニル又はペリレニル、好ましくはフェニルである。

ヘテロシクリルは、特にピリジル、ピリミジル、ｓ−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、チエニル、フリル、テトラヒドロフラニル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾチエニル、キノリニル、キノキサリニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾピロリル、ベンゾチアゾリル、インドリル、クマリニル又はインダゾリルであり、これらは好ましくは炭素原子を介して結合しており；好ましいのはチエニル、チアゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、フリル、テトラヒドロピラニル及びインドリル；特にピリジル又はチアゾリルである。

本発明の範囲内で、
（２）式（Ｉ）のグループ（１）に従う化合物であって、Ｒ₁がイソプロピル又はsec-ブチルであり、好ましくはイソプロピル又はsec-ブチル誘導体の混合物が存在するもの；
（３）式（Ｉ）のグループ（１）又は（２）に従う化合物であって、Ｒ₂がＨであるもの；
（４）式（Ｉ）のグループ（１）又は（２）に従う化合物であって、Ｒ₂が置換されていないか、又は置換されているもの、特に非置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、最も特別にはメチルであるもの、
（５）式（Ｉ）のグループ（１）又は（２）に従う化合物であって、Ｒ₂がエチルであるもの；
（６）式（Ｉ）のグループ（１）又は（２）に従う化合物であって、Ｒ₂がｎ−プロピルであるもの；
（７）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃が置換されていないか、又は置換されているもの、特に非置換Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルであるもの；
（８）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃が水素であるもの；
（９）式（Ｉ）のグループ（１）〜（７）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がメチルであるもの；
（１０）式（Ｉ）のグループ（１）〜（７）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がエチルであるもの；
（１１）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がｎ−プロピルであるもの；
（１２）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がイソプロピルであるもの；
（１３）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであるもの；
（１４）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）、（４）及び（７）〜（１３）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₂が置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、且つ当該置換基が、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル；置換されていないか、又は１〜３個のメチル基で置換されているＣ₃−Ｃ₈シクロアルケニル；Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ₆、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁−Ｃ₆アルキル）₂；並びにフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、フルオレニル、ペリレニル及びヘテロシクリルであって、置換されていないか、又は当該環での置換の可能性に依存して、一〜五置換されているもの、であり；
特に、Ｒ₂の置換基が、ハロゲン、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ₆、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁−Ｃ₆アルキル）₂；並びにフェニル、ナフチル、アントラセニル、ピリジル、チアゾリル、イミダゾリル、フリル、キノリニル及びピラゾリルであって、置換されていないか、又は当該環での置換の可能性に依存して、一〜三置換されているものから成る群から選択されるもの；
（１５）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（７）〜（１４）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₂が置換されていないか、又は置換されているもの、特に非置換Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであるもの；
（１６）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）、（１４）及び（１５）のいずれか１つに従う化合物であって、Ｒ₃がＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ジメチルアミノＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルコキシ、フェノキシ、フェニルＣ₁−Ｃ₆アルキル、フェニルＣ₁−Ｃ₄アルケニル；置換されていないか、又は塩素若しくはメトキシで置換されているフェノキシ；置換されていないか、又は塩素、メトキシ若しくはトリフルオロメチルで置換されているベンジルオキシ；メチレンジオキシ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₆及びＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ₆から成る群から選択される１〜３個の置換基を芳香族部分上に有するベンジルであり；
Ｒ₅が、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル）₂、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇、ＮＨＣ₁−Ｃ₂アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルオキシ；フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル、ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇；又はハロゲン、ニトロ、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシで置換されているフェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ又はＮＨ−フェニルであり；
Ｒ₆が、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、フェニル又はベンジルであり；そして
Ｒ₇が、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ又はＮＨ−フェニルであるもの；
（１７）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（７）〜（１３）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₂がＣ₁−Ｃ₄アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₅、特にＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₅であり；且つ
Ｒ₅が、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル、ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル−フェニル、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁−Ｃ₆アルキル）₂；あるいは塩素、フッ素、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシで置換されているフェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ又はＮＨ−フェニルであり；
最も特別には、Ｒ₅がＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシであるもの；
（１８）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（７）〜（１３）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₂が−ＣＨ₂−ヘテロシクリルであり、且つヘテロシクリルがピリジル、フリル、テトラヒドロフラニル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、ベンゾチエニル、キノリニル、キノキサリニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾピロリル、ベンゾチアゾリル、インドリル、クマリニル又はインダゾリル（上述の遊離基は非置換であるか、あるいはハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ及びニトロから互いに独立して選択される置換基で一又は二置換される）；特に好ましくは、それぞれ置換されていないか、あるいはハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ及びニトロから互いに独立して選択される置換基によって一又は二置換されているピリジル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾピロリル、ベンゾチアゾリル又はインドリル；特に、それぞれ置換されていないか、あるいはハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ及びニトロから互いに独立して選択される置換基によって一又は二置換されている、特に塩素で一置換されているピリジル又はチアゾリル、であるもの；
（１９）式（Ｉ）のグループ（１）〜（６）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₃が、置換されていないか、あるいはＣ₂−Ｃ₄アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、フェニル又はハロゲンによって一又は二置換、特に一置換されているＣ₂−Ｃ₁₀アルケニル、特にＣ₂−Ｃ₄アルケニルであるもの；特にＲ₃が−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂であるもの；
（２０）式（Ｉ）のグループ（１）〜（１９）のいずれかに従う化合物であって、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）であるもの；
（２１）式（Ｉ）のグループ（１）〜（１９）のいずれかに従う化合物であって、Ｚが−Ｃ（＝Ｓ）であるもの；
（２２）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２１）のいずれかに従う化合物であって、Ｘが結合であるもの；
（２３）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２１）のいずれかに従う化合物であって、ＸがＯであるもの；
（２４）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２１）のいずれかに従う化合物であって、ＸがＮＲ₄、特にＮＨであるもの；
（２５）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２１）のいずれかに従う化合物であって、ＸがＳであるもの；
（２６）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２５）のいずれかに従う化合物であって、炭素原子２２位と２３位の間の結合が単結合であるもの；
（２７）式（Ｉ）のグループ（１）〜（２５）のいずれかに従う化合物であって、炭素原子２２位と２３位の間の結合が二重結合であるもの；
（２８）式（Ｉ）のグループ（１）又は（３）〜（２７）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₁がシクロヘキシルであるもの；
（２９）式（Ｉ）のグループ（１）又は（３）〜（２７）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₁が１−メチル−ブチルであるもの；
（３０）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（２６）〜（２９）のいずれかに従う化合物であって、Ｒ₂がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであるもの；
（３１）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（２６）〜（２９）のいずれかに従う化合物であって、基Ｒ₂−Ｘ−Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）Ｈであるもの；
（３２）式（Ｉ）のグループ（１）、（２）及び（２６）〜（２９）のいずれかに従う化合物であって、基−ＮＲ₃−Ｚ−Ｘ−Ｒ₂が−Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ₃であるもの；
が好ましい。

（３３）本発明の範囲内で、表に列記した式（Ｉ）の化合物、適用可能であれば、それらのＥ／Ｚ異性体及びＥ／Ｚ異性体の混合物が特に好ましい。

式（Ｉ）の化合物の調製に使用される以下の式

｛ここで、Ｒ₃は、式（Ｉ）について上文で定義した通りであり、且つＡ₁及びＡ₂は式

（それぞれ、式中のＳａは保護基であり、そしてＲ₁は式（Ｉ）について上文で定義した通りであり、且つ炭素原子２２位と２３位の間の結合が単結合又は二重結合である）の基であり、且つ前記因子Ａ１及びＡ２は、炭素原子１３位を介して当該構造の残りと結合する｝の中間体は、例えば、
（Ａ）式

（ここで、Ａ₂は式（ＩＩ）について上文で定義した通りである）の化合物（これは公知のものであるか、又は本質的に知られている方法によって調製されうるものである）と、スルホン酸誘導体とを反応させて、式

（ここで、Ｑはスルホン酸遊離基であり、そしてＡ₂は式（ＩＩｂ）について上文で定義した通りである）の化合物を形成させ；
（Ｂ）生じた式（ＩＩＩ）の化合物とアジド塩とを反応させて、４”位を反転させて、式

（ここで、遊離基Ａ₂は上文で定義した通りである）の化合物を形成させ；あるいは、適用可能であれば、
（Ｃ）式（ＩＶｂ）の化合物の調製のために、式（ＩＩＩｂ）の化合物とアジドを、トリフェニルホスフィン又はトリアルキルホスフィン及びアゾジカルボン酸誘導体の存在下で反応させ；
（Ｄ）式（ＩＶｂ）の化合物の保護基Ｓａを、酸との反応によって除去して、式

（ここで、Ａ₁は上文で定義した通りである）の化合物を形成させ；
（Ｅ）式

（ここで、Ｒ₃は−ＣＨ₂−Ｒ₃₃であり、Ｒ₃₃は非置換又は一〜五置換Ｃ₁−Ｃ₁₁アルキル、非置換又は一〜五置換Ｃ₂−Ｃ₁₁アルケニル、あるいは非置換又は一〜五置換Ｃ₂−Ｃ₁₁アルキニルであり、そしてＡ₂は式（ＩＩ）について定義した大環状構造に相当する）の化合物の調製のために、式（ＩＶｂ）の化合物を、最初に
（Ｅ１）ホスフィン又は亜リン酸エステルと；次に
（Ｅ２）式Ｒ₃₃−ＣＨＯのアルデヒドと；そして次に
（Ｅ３）水素化物と、適用可能ならば、触媒量の酸の存在下で反応させ；
（Ｆ）工程段階（Ｄ）と同様に、生じた式（ＩＩｂ）の化合物から保護基を除去し；あるいは
（Ｇ）式（ＩＩａ）（ここで、Ｒ₃は工程段階（Ｅ）で定義した通りである）の化合物の調製のために、工程段階（Ｅ１）〜（Ｅ３）と同様に、式（ＩＶａ）の化合物を、
（Ｈ１）ホスフィンと；次に
（Ｈ２）ホルムアルデヒドと、好ましくはモレキュラーシーブの存在下で；そして次に（（Ｈ３）水素化物と、触媒量の酸の存在下で反応させ；そして生じた式

（ここで、Ａ₂は式（ＩＩ）について定義した大環状構造に相当する）の化合物を更に工程段階（Ｄ）と同様に反応させ；あるいは
（Ｉ）式（ＩＩａ）（ここで、Ｒ₃は−ＣＨ₃である）の化合物の調製のために、式（ＩＶａ）の化合物を工程段階（Ｈ１）〜（Ｈ３）と同様に反応させ；あるいは
（Ｋ）式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）（ここで、Ｒ₃は式（Ｉ）について上文で定義した通りである）の化合物の調製のために、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）（ここで、Ｒ₃はＨである）の化合物を式Ｈａｌ−Ｒ₃₃（ここで、Ｒ₃₃は非置換又は一〜五置換Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキルあるいは非置換又は一〜五置換Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニルであり、且つＨａｌはハロゲン、好ましくはヨウ素又は臭素である）の化合物と反応させることによって、得ることができる。

式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）（ここで、Ｒ₃はＨである）の上文の定義に従う化合物であって、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の調製のために中間体として使用される化合物は、
（Ｌ）式（ＩＶｂ）の化合物を、工程段階（Ｈ１）と同様にホスフィンと、そして次に塩基と反応させ；そして更に生じた式（ＩＩａ）の化合物を、工程段階（Ｄ）と同様に反応させることによって；あるいは式（ＩＩａ）の化合物を工程段階（Ｈ１）と同様にホスフィンと、続いて塩基と反応させることによって、そのいずれかで調製されうる。

本発明は更に、上文で定義した式（Ｉ）の化合物の調製のための方法に関し、ここで、
（Ｍ）上文で定義したような式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）の化合物は、式Ｒ₂−Ｘ−Ｚ−Ｔ（ここで、Ｒ₂、Ｘ及びＺは式（Ｉ）について上文で定義した通りであり、且つＴは脱離基である）の化合物と反応し、そして適用可能な場合には、生じた式

（ここで、Ａ₁、Ｒ₂及びＲ₃は上文で定義した通りである）の化合物は、更に変法（Ｄ）に従い、更に反応し；あるいは
（Ｎ）式（Ｉ）（ここで、基Ｒ₂−Ｚ−Ｘ−は、Ｒ₂−ＮＨＣ（＝Ｏ）−又はＲ₂−ＮＨＣ（＝Ｓ）−であり、且つＲ₂は式（Ｉ）について定義した通りである）の化合物の調製のために、上文で定義する式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）の化合物は、式Ｒ₂−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ又はＲ₂−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ（ここで、Ｒ₂は式（Ｉ）について定義した通りである）の化合物、及び、適用可能な場合には、生じた式（Ｉａ）（ここで、基Ｒ₂−Ｚ−Ｘ−はＲ₂−ＮＨＣ（＝Ｏ）−又はＲ₂−ＮＨＣ（＝Ｓ）−である）の化合物は、変法（Ｄ）に従い更に反応する。

式（Ｉ）の化合物の互変異性体に関して上文でなされた言及は、上文及び下文において言及する出発材料に対して、それらの互変異性体に関して同様に適用される。

上文及び下文において記載する反応は、それ自体知られている方法で、例えば適当な溶媒又は希釈剤あるいはそれらの混合物の不在下で、あるいは習慣的にそれらの存在下で実施され、当該反応は、必要に応じて、室温に冷却して、又は例えば約−８０℃〜反応媒体の沸点、好ましくは約０℃〜約＋１５０℃の温度範囲で、そして必要により、密閉容器内で、加圧下で、不活性ガス雰囲気のもと、そして／あるいは無水条件下で加熱して実施される。特に有利な反応条件は、本実施例において見られる。

反応時間は重要ではなく、約０．１〜約７２時間、特に約０．５〜約２４時間の反応時間が好ましい。

生成物は、慣習的な方法によって、例えばろ過、結晶化、蒸留又はクロマトグラフィー、あるいはそのような方法の任意の適当な組み合わせによって単離される。

式（Ｉ）の化合物及び、適用可能な場合それらの互変異性体、の調製に使用される上文及び下文で言及した出発材料は知られており、あるいはそれ自体が知られている、例えば下文に示すような方法によって調製されうる。

変法（Ａ）：
溶媒及び希釈剤の例には、芳香族、脂肪族及び脂環式の炭化水素及びハロゲン化炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエテン又はテトラクロロエテン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；あるいは言及した溶媒の混合物が含まれる。ジクロロメタンが好ましい。

式（ＩＩＩ）の化合物中の保護基Ｑは、特にスルホン酸遊離基であり；例えば、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸及びノナフルオロブタンスルホン酸の陰イオンが好ましい。

式（ＩＩ），（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）中の適当な保護基Ｓａは、特にトリアルキルシリル基であり；例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジメチル−イソプロピルシリル、ジメチル−１，１，２−トリメチルプロピルシリル、ジエチル−イソプロピルシリル、ジメチル−ｔｅｒｔ−ヘキシルシリル、更にはフェニル−ｔｅｒｔ−アルキルシリル基、例えばジフェニル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル；又はアリルオキシカルボニル、が好ましい。

前記反応は、有利には約−７０℃〜＋１０℃、好ましくは−３５℃〜０℃の温度範囲で実施される。

前記反応にとって特に好ましい条件を実施例Ｐ．１に記す。

変法（Ｂ）：
溶媒及び希釈剤の例には、ニトリル、例えばアセトニトリル；ジメチルスルホキシド；及びアルコール、例えばエタノール又はメタノール；アミド、例えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミドが含まれ、それらが特に適している。

適当なアジド塩は、特にＮａＮ₃及びＺｎ（Ｎ₃）₂であり；特にＮａＮ₃である。

前記反応は、有利には約−１０℃〜＋１０℃の温度範囲で実施される。

前記反応にとって特に好ましい条件は、例えば実施例Ｐ．１中に見出すことができる。

変法（Ｃ）：
溶媒及び希釈剤の例は、変法（Ａ）で言及したものと同一である。尚、例えばジメチルホルムアミド又はヘキサメチル亜リン酸トリアミドも適している。

適当なアゾジカルボン酸誘導体は、特にアゾジカルボン酸エステル、例えばジベンジル、ジエチル、ジブチル、ジイソプロピル又はジ−ｔｅｒｔ−エステル又はジ−（２，２，２−トリクロロエチル）エステル；又はアゾジカルボン酸アミド、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−アゾジカルボン酸テトラメチルアミド又はアゾジカルボン酸ジモルホリド(dimorpholide)である。

適当なアジドドナーは、特に（ＰｈＯ）₂ＰＮ₃、Ｚｎ（Ｎ₃）₂・ピリジン又はＨＮ₃である。

適当なホスフィンは、特にトリアルキル−及びトリアリール−ホスフィン、例えばトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン及びトリ−ｎ−ブチルホスフィン、及びトリフェニルホスフィンである。

前記反応は、有利には−２０℃〜１５０℃の温度範囲で実施される。

変法（Ｄ）
溶媒及び希釈剤の例は、変法（Ａ）で言及したものと同一である。尚、ニトリル、例えばアセトニトリル；ジメチルスルホキシド；及びアルコール、例えばエタノール又はメタノール；及び水が適している。

前記反応は、有利には、−１０℃〜＋２５℃の温度範囲内で実施される。

前記保護基の除去に適した酸は、例えばＨＦ／ピリジン、Ｚｎ（ＢＦ₄）₂・Ｈ₂Ｏ又はメタンスルホン酸である。

変法（Ｅ，Ｌ）：
溶媒及び希釈剤の例は、変法（Ａ）で言及したものと同一である。更に、ニトリル、例えばアセトニトリル；及びカルボン酸エステル、例えば酢酸エチルが適している。

当該反応は、有利には０℃〜＋１００℃の温度範囲で実施される。

適当なホスフィンは、とりわけ変法（Ｃ）で言及したものと同一である。適当な亜リン酸塩は、例えば亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリ−ｎ−ブチル、及び亜リン酸トリ−ｎ−ブチルである。

適当な水素化物は、特に複合水素化物、特にホウ水素化ナトリウム及びシアノホウ水素化ナトリウムである。

適当な酸は、特に弱いカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸又はピバル酸；特にピバル酸である。当該酸は、特に触媒量で；特に１０モル％未満、更に特別には５モル％、最も特別には２モル％未満の量で使用される。

この変法にとって特に好ましい条件を、例えば実施例Ｐ．３に記載する。

変法（Ｆ）：
変法（Ｄ）に記載のものと同一の方法を適用する。反応は、好ましくはメタンスルホン酸の存在下で、メタノール中０℃で実施される。

変法（Ｇ）：
変法（Ｅ）に記載のものと同一の方法を適用する。

変法（Ｈ）
変法（Ｅ）に記載のものと同一の方法を適用する。使用するホスフィンは、例えばトリメチルホスフィン又はトリブチルホスフィン、好ましくはトリメチルホスフィンである。

変法（Ｉ）：
変法（Ｈ）に記載のものと同一の方法を適用する。

変法（Ｋ）：
変法（Ａ）で示したものと同一の溶媒が使用される。尚、アミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；ニトリル、例えばアセトニトリル；及びエステル、例えば酢酸エチルも適している。

適当な塩基は、特に炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、及び複素環塩基、例えばピリジンである。

変法（Ｌ）：
適当な溶媒及び希釈剤は、変法（Ａ）で言及したものと同一である。尚、ニトリル、例えばアセトニトリル；及びカルボン酸エステル、例えば酢酸エチルが適している。

適当なホスフィンは、特にトリアルキル−及びトリアリール−ホスフィン、例えばトリメチルホスフィン及びトリ−ｎ−ブチルホスフィン、及びトリフェニルホスフィンである。

塩基として、特に水酸化ナトリウム溶液又はアンモニアが、特に高度に希釈された形態、例えば０．０１Ｎの濃度で使用される。

変法（Ｍ）：
適当な脱離基は、特にハロゲン、特に臭素又は塩素である。

適当な溶媒は反応条件下で不活性なものであり；これらには特に変法（Ａ）のもとで言及したものが含まれる。

手順は、０℃から各溶媒の沸点までの温度で実施される。

変法（Ｎ）：
適当な溶媒は反応条件下で不活性なものであり；これらには特に変法（Ａ）のもとで言及したものが含まれる。

手順は、０℃から各溶媒の沸点までの温度、特に２０〜４０℃で実施される。

式（Ｉ）の化合物は、可能性のある異性体のうちの１つの形態又はそれらの混合物の形態、純粋な異性体の形態又は異性体混合物の形態、すなわち、ジアステレオマー混合物の形態、であってもよく；本発明は、純粋な異性体及びジアステレオマー混合物の両方に関連し、そして、立体化学の詳細が個々の事案において具体的に言及されていなくても、上文及び下文からそれ相応に解釈されるべきである。

ジアステレオマー混合物は、既知の方法によって、例えば光学活性溶媒からの再結晶によって、アセチルセルロース上での高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって、適当な微生物の助けを借りて、特異的な固定化酵素によって、又は包接化合物の形成を介して、例えば１つの異性体のみが錯化されているキラルなクラウンエーテルを用いて、純粋な異性体に分割されうる。

異性体の相当する混合物の分離によるものは別として、純粋なジアステレオマーは、本発明に従い、更には立体選択的合成の一般的に知られている方法によって、例えばそれ相応に適当な立体化学を有する出発材料を用いて、本発明に従う方法を実施することによって得ることができる。

いずれの場合においても、個々の構成成分が異なる生物活性を有する場合、生物学的により活性な異性体を単離し、又は合成することは有益である。

式（Ｉ）の化合物はまた、それらの水和物の形態でも得られることがあり、そして／あるいは他の溶媒、例えば固体の化合物の結晶化に使用されてもよい溶媒を含むことがある。

本発明は、前記方法のあらゆる段階における出発材料又は中間体として得ることができる化合物が出発材料として使用され、そして残りの段階の全て又は幾つかが実施され、あるいは出発材料が誘導体及び／又は塩及び／又はそのジアステレオマーの形態で使用され、特にそれらが前記反応条件下で形成されることによる、前記方法の全てのそれらの態様に関する。例えば、遊離形態又は保護形態の、官能基を有する式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の追加の化合物の調製のための出発材料として使用されうる。そのような操作については、当業者に知られている方法が適用されうる。

本発明の方法において、特に好ましい式（Ｉ）の化合物をもたらすそれらの出発材料及び中間体を使用することが好ましい。

本発明は、特に本実施例に記載の調製方法に関する。

防除の分野において、本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、低濃縮率であっても、非常に有利な殺虫領域及び非常に広範囲な領域を有する、価値のある予防及び／又は治療活性を示す活性成分であって、同時に温血動物、魚及び植物が十分耐えられるものである。それらは、驚いたことに、ヒト及び更に特別には家畜(productive livestock)、家畜(domestic animal)及びペットにおける植物害虫並びに外部寄生虫及び内部寄生虫の全てを防除するのに特に適している。それらは通常感受性のある動物害虫だけでなく耐性のある動物害虫、例えば昆虫及びダニ目の代表的なもの、線虫、条虫及び吸虫、の全ての又は個々の発生段階に対して、同時に有用な生物の保護に有効である。本発明に従う活性成分の殺虫又は殺ダニ活性も、それ自体を直接的に、すなわち、ある時期、例えば抜け替わりの時期の直後に又はその後に限り発生する害虫の死亡において、又は間接的に、産卵及び／又は孵化率の低下において、それ自体現れることがあり、良好な活性は少なくとも５０〜６０％の死亡率に相当する。

本発明に従う化合物及びそれらを含んで成る組成物の動物害虫に対する作用は、他の殺虫剤、殺ダニ剤又は殺線虫剤の作用によって所定の環境に対し、有意に広げられることがあり、そして応用されることがある。適当な添加物には、例えば以下の活性成分のクラス：有機リン化合物、ニトロフェノール及び誘導体、ホルムアミジン、ウレア、カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素、ネオニコチノイド及びバチルス・チューリンジェンシス(Bacillus thuringiensis)製剤、のうちの代表的なものが含まれる。

特に適した混合パートナーの例には、アザメチホス；クロルフェンビンホス；シペルメトリン・ハイ−シス(high-cis)；シロマジン；ジアフェンチウロン；ダイアジノン；ジクロルボス；ジクロトホス；ジシクラニル(dicyclanil)；フェノキシカルブ；フルアツロン(fluazuron)；フラチオカルブ；イサゾフォス(isazofos)；ヨードフェンフォス(iodfenphos)；キノプレン；ルフェヌロン；メタクリフォス；メチダチオン；モノクロトフォス；フォスファミドン；プロフェノフォス；ジオフェノラン；バチルス・チューリンジェンシス(Bacillus thuringiensis)種ＧＣ９１又は種ＮＣＴＣ１１８２１から得ることのできる化合物；ピメトロジン；プロモプロピレート；メトプレン；ジスルホトン；キナルフォス(quinalphos)；タウフルバリネート(taufluvalinate)；チオシクラム；チオメトン；アルジカルブ；アジンホス−メチル；ベンフラカルブ；ビフェントリン；ブプロフェジン；カルボフラン；ジブチルアミノチオ；カルタプ；クロルフラズロン；クロルピリフォス；シフルトリン；ラムダ−シハロトリン；アルファ−シペルメトリン；ゼータ−シペルメトリン；デルタメトリン；ジフルベンズロン；エンドスルファン；エチオフェンカルブ；フェニトロチオン；フェノブカルブ；フェナバレレート；フォルモチオン；メチオカルブ；ヘプテノフォス；イミダクロプリド；イソプロカルブ；メタミドフォス；メトミル；メビンフォス；パラチオン；パラチオン−メチル；フォサロン；ピリミカルブ；プロポクスール；テフルベンズロン；テルブフォス；トリアザメート；フェノブカルブ；テブフェノジド；フィプロニル；ベータ−シフルトリン；シラフルオフェン；フェンピロキシメート；ピリダベン；フェナザキン；ピリプロキシフェン；ピリミジフェン；ニテンピラム；アセトアミピリド；アベルメクチンＢ１（アバメクチン）；エマメクチン；エマメクチン−ベンゾエート；スピノサド；昆虫に対して活性な植物抽出物；線虫を含んで成り、且つ昆虫に対して活性な製剤；バチルス・サブチリス(Bacillus subtillis)から得ることのできる製剤；真菌を含んで成り、且つ昆虫に対して活性な製剤；ウイルスを含んで成り、且つ昆虫に対して活性な製剤；クロルフェナピル；アセフェート；アクリナトリン；アラニルカルブ；アルファメトリン；アミトラズ；ＡＺ６０５４１；アジンフォスＡ；アジンフォスＭ；アザシクロチン；ベンジオカルブ；ベンスルタップ；ベータ−シフルトリン；ＢＰＭＣ；ブロフェンプロクス；ブロモフォスＡ；ブフェンカルブ；ブトカルボキシン；ブチルピリダベン；カズサフォス；カルバリル；カルボフェノチオン；クロエトカルブ；クロレトキシフォス；クロルメフォス；シス−レスメトリン；クロシトリン；クロフェンテジン；シアノフォス；シクロプロトリン；シヘキサチン；デメトンＭ；デメトンＳ；デメトン−Ｓ−メチル；ジクロフェンチオン；ジクリフォス；ジエチオン；ジメトエート；ジメチルビンフォス；ジオキサチオン；エジフェンフォス；エスフェンバレレート；エチオン；エトフェンプロクス；エトプロフォス；エトリムフォス；フェナミフォス；フェンブタチンオキシド；フェノチオカルブ；フェンプロパトリン；フェンピラド；フェンチオン；フルアジアナム；フルシクロクススロン；フルシトリネート；フルフェノクススロン；フルフェノプロクス；フォノフォス；フォスチアゼート；フブフェノプロクス；ＨＣＨ；ヘキサフルムロン；ヘキシチアゾクス；ＩＫＩ−２２０；イプロベンフォス；イソフェンフォス；イソキサチオン；イベルメクチン；マラチオン；メカルバム；メスルフェンフォス；メタアルデヒド；メトルカルブ；ミルベムクチン；モキシデクチン；ナレッド；ＮＣ１８４；オメトエート；オキサミル；オキシデメトンＭ；オキシデプロフォス；ペルメトリン；フェントエート；フォレート；フォスメット；フォキシム；ピリミフォスＭ；ピリミフォスＥ；プロメカルブ；プロパフォス；プロチオフォス；プロトエート；ピラクロフォス；ピラダフェンチオン；ピレスメトリン；ピレトラム；テブフェノジド；サリチオン；セブフォス；サルフォテプ；サルプロフォス；テブフェンピラド；テブピリミフォス；テフルトリン；テメフォス；テルバム；テトラクロルビンフォス；チアクロプリド；チアフェノクス；チオジカルブ；チオファノクス；チオナジン；チューリンジェンシン；トラロメトリン；トリアルテン；トリアゾフォス；トリアズロン；トリクロルフォン；トリフルムロン；トリメタカルブ；バミドチオン；キシリカルブ；ＹＩ５３０１／５３０２；ゼータメトリン；ＤＰＸ−ＭＰ０６２−インドキサカルブ；メトキシフェノジド；ビフェナゼート；ＸＭＣ（３，５−キシリルメチルカルバメート）；又は病原糸状菌メタリジウム・アニソプリアエ(Metarhizium anisopliae)；最も特別にはフィプロニル、チアメトキサム、又はラムダシハロトリン、が含まれる。

前記動物害虫には、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−７３６２５２、第５頁、第５５行目〜第６頁、第５行目において言及されているものが含まれる。従って、その中で言及されている害虫には、引用によって本発明の対象に含まれる。

また、本発明に従う化合物を用いて、線虫網の害虫を防除することが可能である。そのような害虫には、例えば根瘤線虫、シスト形成線虫及び更には茎(stem)線虫及び葉線虫；
特にヘテロデラ(Heterodera)種のもの、例えばヘテロデラ・シャクチイ(Heterodera Schachtii)、ヘテロドラ・アベナエ(Heterodora avenae)及びヘテロドラ・トリフォリイ(Heterodora trifolii)；グロボデラ(Globodera)種のもの、例えばグロボデラ・ロストチエンシス(Globodera rostochiensis)；メロイドジャイネ(Meloidogyne)種のもの、例えばメロイドジャイネ・インコグニータ(Meloidogyne incognita)及びメロイドジャイネ・ジャバニカ(Meloidogyne javaica)；ラドフォラス(Radopholus)種のもの、例えばラドフォラス・シミリス(Radopholus similis)；プラチレンカス(Pratylenchus)種のもの、例えばプラチレンカス・ネグレクタンス(Pratylenchus neglectans)及びプラチレンカス・ペネトランス(Pratylenchus penetrans)；タイレンチュラス(Tylenchulus)種のもの、例えばタイレンチュラス・セミペネトランス(Tylenchulus semipenetrans)；ロンギドラス(Longidorus)、トリコドラス(Trichodorus)、キシフィネマ(Xiphinema)、ジチレンカス(Ditylenchus)、アフィーンコイデス(Apheenchoide)及びアンギナ(Anguina)種のもの、特にメロイドジャイネ(Meloidogyne)種のもの、例えばメロイドジャイネ・インコグニータ(Meloidogyne incognita)、並びにヘテロデラ(Heterodera)種のもの、例えばヘテロデラ・グリシンス(Heterodera glycines)が含まれる。

本発明の特に重要な側面は、寄生性摂食害虫(parasitic feeding pest)に対する植物の保護における、本発明に従う式（Ｉ）の化合物の使用にある。

本発明に従う化合物は、植物、特に農業、園芸、及び林業において有用な植物及び装飾植物、そのような植物の一部、例えば果実、花、葉、茎、塊茎又は根の上で発生する上文で言及した型の害虫を防除、すなわち阻害又は破壊するために使用されることがあり、一方で、場合によっては、その後生育する植物の一部もそれらの害虫から保護される。

標的作物には、特に穀類、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オーツムギ、コメ、トウモロコシ及びモロコシ；ビート、例えばテンサイ及び飼料用ビート；果物、例えばナシ状果、石果及び柔らかい果物、例えばリンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、チェリー及びベリー、例えばストロベリー、ラズベリー及びブラックベリー；マメ科植物、例えばマメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ；油脂植物、例えばナタネ、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油、ココア及びラッカセイ；ウリ科植物、例えばマロー、キュウリ及びメロン；繊維植物、コットン、フラックス、ヘンプ及びジュート；柑橘植物、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ及びマンダリン；野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ及びパプリカ；クスノキ科、例えばアボカド、シナモン及びショウノウ；及びタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、チャ、ペッパー、ブドウの木、ホップ、バナナ、天然ゴム植物及び装飾植物が含まれる。

本発明に従う化合物の使用の更なる分野は、貯蔵品及び貯蔵室の保護及び原料の保護であり、そして更には衛生領域における、特に上文で言及した型の害虫からの家畜(domestic animal)及び家畜(productive livestock)の保護、更に特別には、家畜(domestic animal)、特にネコ及びイヌのノミ、ダニ及び線虫からの保護である。

従って、本発明はまた、殺虫性の組成物、乳剤、懸濁液、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、塗布可能なペースト、希釈した乳濁液、水和剤、粉剤、粒剤及びポリマー物質のカプセル充填物に関するものであり、これらは本発明に従う化合物のうち少なくとも１つを含んで成り、製剤の選択は、意図する目的及び現況に従い行われる。

活性成分は、純粋な形態、固体の活性成分、例えば特定の粒径で、あるいは、好ましくは製剤技術において一般的な補助剤、例えば増量剤、例えば溶媒若しくは固形のキャリヤー、又は表面活性化合物（界面活性剤）と一緒に、それらの組成物中で使用される。ヒト、家畜(productive livestock)、家畜(domestic animal)及びペットにおける寄生虫対策の分野において、生理学的に許容される添加物が使用されることは自明であろう。

製剤の補助剤として、例えば固形のキャリヤー、溶媒、安定化剤、「徐放性」補助剤、着色物質及び任意の表面活性物質（界面活性剤）が使用される。適当な担体及び補助剤には、一般的に使用される全ての物質が含まれる。本発明に従い使用される組成物中の補助剤、例えば溶媒、固形のキャリヤー、界面活性化合物、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及び追加の補助剤として、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−７３６２５２、第７頁、第５１行目〜第８頁、第３９行目において記載されているものが考慮される。

作物の保護及びヒト、家畜(domestic animal)及び家畜(productive livestock)における使用のための組成物は、通常０．１〜９９％、特に０．１〜９５％、の活性成分、及び１〜９９．９％、特に５〜９９．９％の少なくとも１つの固形又は液体の補助剤を含んで成り、当該組成物は通常、０〜２５％、特に０．１〜２０％の界面活性剤（％＝いずれも重量％）を含む。市販の製品は好ましくは濃縮物として調製されるが、最終消費者は、かなり低い濃度の活性成分を含む希釈製剤を通常使用する。

好ましい作物保護製品は、特に以下の組成物（％＝重量パーセント）を含む：
乳剤：
活性成分：１〜９０％、好ましくは５〜２０％
界面活性剤：１〜３０％、好ましくは１０〜２０％
溶媒：５〜９８％、好ましくは７０〜８５％

粉剤：
活性成分：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜１％
固形キャリヤー：９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％

懸濁濃縮液：
活性成分：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
界面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％

水和剤：
活性成分：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
界面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固形キャリヤー：５〜９９％、好ましく１５〜９８％

粒剤：
活性成分：０．５〜３０％、好ましくは３〜１５％
固形キャリヤー：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％

本発明に従う組成物はまた、追加の固形又は液体の補助剤、例えば安定化剤、例えば植物油又はエポキシ化植物油（例えば、エポキシ化ココナッツ油、ナタネ油又はダイズ油）、消泡剤、例えばシリコン油、保存剤、粘性調節剤、結合剤及び／又は粘着付与剤並びに肥料又は特別な効果を得るためのほかの活性成分、例えば殺ダニ剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺貝又は選択的除草剤を含んで成ることがある。

本発明に従う作物保護製品は、既知の方法で、補助剤無しで、例えば固形の活性成分又は活性成分混合物を粉砕し、ふるいにかけ、そして／あるいは、例えばある粒径に圧縮することによって、そして少なくとも１つの補助剤の存在下で、例えば活性成分又は活性成分混合物と補助剤とをよく混合し、そして／あるいはすりつぶすことによって調製される。本発明はまた、本発明に従う組成物の調製法及び、式（Ｉ）の化合物の、それらの組成物中での使用、に関する。

本発明はまた、作物保護製品の散布法、すなわち、上文で言及した型の害虫を防除する、例えばスプレー、噴霧、散布、コーティング、ドレッシング、散乱又は注入する方法であって、意図する目的及び現況に従い選択される方法、及び上文で言及した型の害虫を防除するための組成物の使用に関する。典型的な濃縮率は、０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５００ｐｐｍの活性成分である。１ヘクタール当たりの散布率は、通常１ヘクタール当たり１〜２０００ｇ、特に１０〜１０００ｇ、好ましくは２０〜６００ｇの活性成分である。

作物保護の分野における好ましい散布方法は、植物の茎葉に対する散布（茎葉散布）であり、その散布頻度及び散布率は問題の害虫による繁殖の危険性に依存する。しかしながら、活性成分はまた、植物の根が液体製剤に含浸された場合に、あるいは活性成分が植物の当該部位内に固形の形態で、例えば土壌内に粒剤の形態（土壌散布）で組み込まれた場合、当該部位を経て植物に浸透する（全体作用）。水稲作物の場合、そのような粒剤が、水田に対して計量した量で散布され得る。

本発明に従う作物保護製品はまた、植物繁殖材料、例えば種、例えば果実、塊茎又は種子、あるいは植物の挿し木を動物害虫から保護するのに適している。前記繁殖材料は、植付けの前に前記組成物で処理されることがあり、例えば種が蒔かれる前にドレッシングされうる。本発明に従う活性成分はまた、液体製剤中に含浸することによって、又はそれらを固形製剤でコーティングすることによって、種子に散布され得る（コーティング）。前記組成物はまた、繁殖材料が種まきされる場合に植付け部位に、例えば種まきの間に種の皺に散布され得る。本発明はまた、植物繁殖材料のそのような処理方法及びそのように処理された植物繁殖材料に関する。

調製例
以下の実施例において、アベルメクチンＢ１誘導体（アベルメクチンＢ１ａ及びＢ１ｂ誘導体混合物）の調製を記す。Ｂ１ｂ誘導体は、通常前記混合物の重量当たりおよそわずかに５〜１０％に相当し、そしてその理由により、通常Ｂ１ａのバンドのみがＮＭＲスペクトルにおいて検出されうる。

ＮＭＲデータ情報において使用される略語は、以下の意味を有する：

ｓ：シングレット、ＭＨｚ：メガヘルツ、ｂｒｓ：ブロードシングレット；ｔ：トリプレット；ｍ：マルチプレット；ｄ：ダブレット；Ｊ：カップリング定数。

実施例中のＴＢＤＭＳは、遊離基−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｔｅｒｔ−ブチル）を表し、Ｒ₁はイソプロピルとｓｅｃ−ブチルの混合物を表す。

前記化合物は多くの場合アベルメクチンＢ１ａ及びＢ１ｂ誘導体の混合物の形態にあるので、通常の物理的データ、例えば融点又は屈折指数による特徴づけはほとんど役に立たない。その理由により、前記化合物は、ＮＭＲ分光法、続くクロマトグラフィーによる精製によって、又はＨＰＬＣ（高分解能液体クロマトグラフィー）による解析において決定された保持時間を参照して特徴付けられる。本調製例上での物理的データにおける用語「Ｂ１ａ」は、主成分（ここで、Ｒ₁はsec-ブチルである）を意味しており、通常８０％超の含量を有する。「Ｂ１ｂ」は二次成分（ここで、Ｒ₁はイソプロピルである）を表している。保持時間がＢ１ａの例においてのみ示されている化合物の場合、Ｂ１ｂ誘導体が少ない割合のため、Ｂ１ｂ成分の保持時間を決定することはできない。Ｂ１ａ及びＢ１ｂ成分の正確な構造の配分は、質量分析によって決定される。

特に断らない限り以下の方法をＨＰＬＣ解析に使用する。

化合物のクロマトグラフィーに使用するYMC-Pack ODS-AQカラムは、YMC (Alte Raesfelderstrasse 6,46514 Schermbeck, Germany)によって製造される。

実施例Ｐ．１）：式

の４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−ホルミルアミノ−アベルメクチンＢ₁の調製
０．０５ｍｌのギ酸−酢酸無水物を１００ｍｇ（０．１１５ミリモル）の４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−アミノ−アベルメクチンＢ₁の、４ｍｌのＴＨＦの溶液に対し室温で添加し、そして混合物を１５時間放置する。ワークアップのために、当該混合物を水の上に注ぎ、そして３回酢酸エチルで抽出する。一緒にした有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で脱水する。粗製産物をジクロロメタン／メタノール（９：１）中のシリカゲル上で生成する。高真空下での乾燥の後、４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−ホルミルアミノ−アベルメクチンＢ₁がＬＣ−ＭＳ解析において以下のシグナルを示す回転異性体の混合物として得られる: t_RT, B_1a : 7.80 min (88.3%), 900.5 (M+H), B_1b :7.00 min (11.7%), 908.4 (M+Na)（化合物１．００１）。

実施例Ｐ．２）：式

の４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−アセチルアミノ−アベルメクチンＢ₁の調製
１００ｍｇの４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチルアミノ−アベルメクチンＢ₁／５ｍｌの酢酸エチル及び１１．３ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウムの溶液から成る激しく攪拌した二相の溶液を、１１５ｍｇの無水酢酸で６０時間、７０℃でアルゴン雰囲気のもと処理する。酢酸エチルによる水性ワークアップ及び酢酸エチル／ヘキサン（５：１）中のシリカゲル上での生成により、ＬＣ−ＭＳ解析において以下のシグナルを示す回転異性体混合物として、４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−アセチルアミノ−アベルメクチンＢ₁が生成する：t_RT, B_1a : 8.80 min (broad, 100%), 928.7 (M+H), B_1b : 8.16 min（化合物１．００２）。

実施例Ｐ．３）：式

の４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ−アベルメクチンＢ₁の調製
１００ｍｇの４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチルアミノ−アベルメクチンＢ₁／５ｍｌの酢酸エチル及び１１．３ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウムの溶液から成る激しく攪拌した二相の溶液を、０．０８７ｍｌのクロロギ酸メチルエステルで３時間、６５℃でアルゴン雰囲気のもと処理する。酢酸エチルによる水性ワークアップ、続く酢酸エチル／ヘキサン（１：１）中のシリカゲル上での生成により、ＬＣ−ＭＳ解析において以下のシグナルを示す回転異性体混合物として、４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ−アベルメクチンＢ₁が生成する：t_RT, B_1a : 10.09 min (86.7%), 966.5 (M+Na), B_1b : 8.97 min (8.5%): 952.4 (M+Na)（化合物１．００３）。

実施例Ｐ．４）：式

の４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−メトキシアセチルアミノ−アベルメクチンＢ₁の調製
１００ｍｇの４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−アミノ−アベルメクチンＢ₁／５ｍｌの酢酸エチル及び１１．３ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウムの溶液から成る激しく攪拌した二相の溶液を、０．１０３ｍｌのメトキシアセチルクロリドで１２時間、７０℃でアルゴン雰囲気のもと処理する。酢酸エチルによる水性ワークアップ、続くジクロロメタン／メタノール（９５：５）中のシリカゲル上での生成により、ＬＣ−ＭＳ解析において以下のシグナルを示す回転異性体混合物として、４”−デオキシ−４”−（Ｓ）−Ｎ−メチル−メトキシアセチルアミノ−アベルメクチンＢ₁が生成する：t_RT, B_1a : 8.58-8.70 min (92.7%), 980 (M+Na), B_1b : 8.22 min (7.3%), 966.5 (M+Na)（化合物１．００４）。

実施例Ｐ．５）：
同様に、以下の表１Ａ〜１Ｆの化合物を調製する。当該表において、記号

は、問題の遊離基が分子の残りに結合する結合を示す。

表１Ａ：式

（ここで、炭素原子２２位と２３位の間の結合は二重結合であり、且つＲ₁はイソプロピル又はｓｅｃ−ブチルである）の化合物

表１Ｂ：式

表１Ｃ：式

表１Ｄ：式

表１Ｅ：式

（ここで、炭素原子２２位と２３位の間の結合は二重結合であり、且つＲ₁はイソプロピル又はｓｅｃ−ブチルであり；且つ以下の方法がＨＰＬＣ解析に使用される）の化合物

表１Ｆ：式

上記調製例と同様に、表２〜７１に列記する化合物も調製されうる。表Ａにおいて、記号

は、問題の遊離基がＺに結合する結合を示す。

表Ａ：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁，Ｒ₃，Ｘ及びＺは式（Ｉ）で定義した通りであり；且つ炭素原子２２位と２３位の間の結合は二重結合である）の化合物

表２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はｎ−プロピルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表１９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はｎ−プロピルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表２９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表３９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表４９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はｎ−プロピルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表５９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）であり、ＸはＯであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結合であり、且つＲ₃はエチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、Ｘは結ＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表６９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表７９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃は水素であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）であり、ＸはＳであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＨであり、且つＲ₃はメチルであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｓ（＝Ｏ）₂−であり、ＸはＮＣＨ₃であり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂は、表Ａの列Ａ．１〜Ａ．１８３のいずれか１つに相当する）の化合物

表８９：表２〜８８の化合物（ここで、炭素原子２２位と２３位の間の結合は単結合である）

表Ｂ：一般式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁，Ｒ₃及びＺは式（Ｉ）に記載の通りであり、且つ炭素原子２２位と２３位との間の結合は二重結合である）の化合物

表９０：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はｓｅｃ−ブチル（Ｂ１ａ）又はイソプロピル（Ｂ１ｂ）であり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９８：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表９９：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１００：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０１：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁はシクロヘキシルであり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０２：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０３：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０４：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０５：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、Ｚは−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０６：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＨであり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０７：式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁は１−メチル−ブチルであり、ＺはＳＯ₂であり、ＸはＮであり、且つＲ₃はＣＨ₃であり、且つ化合物の置換基Ｒ₂及びＲ₄は、表Ｂの列Ｂ．１〜Ｂ．８のいずれか１つに相当する）の化合物

表１０８：表７２〜８９の化合物（ここで、炭素原子２２位と２３位の間の結合は単結合である）

作物保護における使用のための製剤例（％＝重量パーセント）
実施例Ｆ１：乳剤ａ）ｂ）ｃ）
活性成分２５％４０％５０％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム５％８％６％
ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテル５％ − −
（３６モルＥＯ）
トリブチルフェノールポリエチレングリコールエーテル − １２％４％
（３０モルＥＯ）
シクロヘキサノン − １５％２０％
キシレン混合物６５％２５％２０％
細かく粉砕した活性成分と添加物を混合することにより、水で希釈した所望の濃度の乳濁液を生成する乳剤が生じる。

実施例Ｆ２：溶液ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分８０％１０％５％９５％
エチレングリコールモノメチルエーテル２０％ − −
ポリエチレングリコール（ＭＷ４００） − ７０％ −
Ｎ−メチルピロリド−２−オン２０％ − − −
エポキシ化ココナッツ油 − − − １％
ベンジン（沸点範囲：１６０〜１９０℃） − − ９４％ −
細かく粉砕した活性成分と添加物を混合することにより、微小滴の形態での使用に適した溶液が生じる。

実施例Ｆ３：粒剤ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分５％１０％８％２１％
カオリン９４％ − ７９％５４％
高分散ケイ酸１％ − １３％７％
アタパルジャイト − ９０％ − １８％
活性成分をジクロロメタンに溶解し、当該溶液をキャリヤー混合物上に噴霧し、そして溶媒を減圧下で蒸発させる。

実施例Ｆ４：水和剤ａ）ｂ）ｃ）
活性成分２５％５０％７５％
リグノスルホン酸ナトリウム５％５％ −
ラウリル硫酸ナトリウム３％ − ５％
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム − ６％１０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル − ２％ −
（７〜８モルＥＯ）
高分散ケイ酸５％１０％１０％
カオリン６２％２７％ −
活性成分と添加物を一緒に混合し、そして当該混合物を適当なミル内ですりつぶすことで、水で希釈されて所望の濃度の懸濁液を形成しうる水和剤が生成する。

実施例Ｆ５：乳剤
活性成分１０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル（４〜５モルＥＯ）３％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３％
ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテル（３６モルＥＯ）４％
シクロヘキサノン３０％
キシレン混合物５０％
細かく粉砕した活性成分と添加物を混合し、水で希釈した所望の濃度の乳濁液を生成する乳剤をもたらす。

実施例Ｆ６：押出粒剤
活性成分１０％
リグノスルホン酸ナトリウム２％
カルボキシメチルセルロース１％
カオリン８７％
活性成分と添加物を一緒に混合し、当該混合物を粉砕し、水で湿らせ、押出し、そして造粒し、そして当該粒剤は気流内で乾燥される。

実施例Ｆ７：コーティング型粒剤
活性成分３％
ポリエチレングリコール（ＭＷ２００）３％
カオリン９４％
ミキサー内での、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに対する細かく粉砕した活性成分の均一な適用により、無粉塵性のコーティング粒剤が生成する。

実施例Ｆ８：懸濁液
活性成分４０％
エチレングリコール１０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５モルＥＯ）６％
リグノスルホン酸ナトリウム１０％
カルボキシメチルセルロース１％
ホルムアルデヒド水溶液（３７％）０．２％
水性シリコン油乳濁液（７５％）０．８％
水３２％
細かく粉砕した活性成分と添加物を混合し、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を生成する懸濁液濃縮物をもたらす。

生物学的実施例：
実施例Ｂ１：スポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)に対する作用
若いダイズ植物を、１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る水性乳濁液のスプレー混合物で噴霧し、スプレーコーティングが乾燥した後、当該植物は、第一段階にある１０匹の毛虫のスポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)が住まわされ、そしてプラスチック容器内に植えられる。３日後、個体群の低下率及び食害の低下率（％活性）が、処理した植物上での死んだ毛虫の数及び食害と、未処理の植物上のものと比較することによって決定される。

当該表の化合物は、本試験において良好な活性を示す。特に、化合物１．００２、１．００４及び１．００５は９０％以上本試験において有効である。

実施例Ｂ２：スポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)に対する全身作用
トウモロコシの苗を１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る試験溶液中に据える。６日後、葉を切り落とし、ペトリ皿中の湿ったろ紙上に据え、そしてＬ₁期の１２〜１５匹のスポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)の幼虫を群がらせる。４日後、個体群の低下率（％活性）が、処理した植物上で死んだ毛虫の数と、未処理の植物上でのものとを比較することによって決定される。

当該表の化合物は、本試験において良好な活性を示す。特に、１．００１〜１．００８は９０％以上本試験において有効である。

実施例Ｂ３：ヘリオディス・ヴィレセンス(Heliothis virescens)に対する作用
０〜２４時齢の、３０〜３５個のヘリオディス・ヴィレセンス(Heliothis virescens)の卵を、人工の栄養層を載せたペトリ皿内のろ紙上に据える。０．８ｍｌの１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る試験溶液を当該ろ紙上にピペッティングする。６日後に評価を行う。個体群の低下率（％活性）が、処理した植物上で死んだ卵及び幼虫の数と、未処理の植物上でのものとを比較することによって決定される。

当該表の化合物は、本試験において良好な活性を示す。特に、１．００２、１．００４及び１．００５は９０％以上本試験において有効である。

実施例Ｂ４：プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)の毛虫に対する作用
若いキャベツ植物に、１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る水性乳剤のスプレー混合物をスプレーする。スプレーコーティングが乾燥した後、キャベツ植物は、第一段階にある１０匹の毛虫のプルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)が住まわされ、そしてプラスチック容器内に植えられる。評価は３日後にする。個体群の低下率及び食害の低下率（％活性）が、処理した植物上での死んだ毛虫の数及び食害と、未処理の植物上のものとを比較することによって決定される。

当該表の化合物は、本試験においてプルテラ・キシロステラに対して良好な活性を示す。特に、１．００２、１．００４及び１．００５は９０％以上本試験において有効である。

実施例Ｂ５：ジアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)に対する作用
トウモロコシの苗を、１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る水性乳剤スプレー混合物でスプレーし、スプレーコーティングが乾燥した後、トウモロコシの苗は、第二段階にある１０匹のジアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)が住まわされ、そしてプラスチック容器内に据えられる。６日後、個体群の低下率（％活性）が、処理した植物上で死んだ毛虫の数と、未処理の植物上でのものとを比較することによって決定される。

実施例Ｂ６：テトラニカス・ウルチカエ(Tetranychus urticae)に対する作用
若いマメ植物に、テトラニカス・ウルチカエ(Tetranychus urticae)の混合した個体群を住まわせ、そして１日後に１２．５ｐｐｍの試験化合物を含んで成る水性乳剤スプレー混合物をスプレーする。当該植物を６日間２５℃でインキュベートし、そしてその後評価する。個体群の低下率（％活性）が、処理した植物上で死んだ卵、幼虫及び成体の数と、未処理の植物上でのものとを比較することによって決定される。

Claims

４”位にＳ配置を有する式

｛ここで、炭素原子２２位と２３位との間の結合は単結合又は二重結合であり；
Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル；又はＣ₂−Ｃ₁₂アルケニルであり；
Ｒ₂はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₅、アリール又はヘテロアリールであり；ここで、当該Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、アリール及びヘテロアリール置換基は、非置換又は一〜五置換であってもよい；
Ｒ₃はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキニルであり；ここで、当該Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル及びＣ₂−Ｃ₁₂アルキニル置換基は、非置換又は一〜五置換であってもよい；
Ｘは結合、Ｏ、ＮＲ₄又はＳであり；
ＺはＣ＝Ｓ又はＳＯ₂であり；
Ｒ₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、ベンジル又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅であり；あるいは
Ｒ₂とＲ₄は一緒に、３〜７員のアルキレン又はアルケニレン架橋であり、ここで、当該アルキレン又はアルケニレン架橋は非置換又は一〜三置換であり：そして当該３〜７員のアルキレン−又はアルケニレン−架橋のメチレン基のうちの１つは、Ｏ，ＮＨ，Ｓ，Ｓ（＝Ｏ）又はＳＯ₂で置換されてもよく；そして
Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄のもとで定義した上述のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキレン、アルケニレン、アリール及びヘテロアリール遊離基の置換基は、ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ＣＮ、ＮＯ₂、−Ｎ₃、置換されていないか又は１〜３個のメチル基で置換されたＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル；ノルボルニレニル；置換されていないか又は１〜３個のメチル基で置換されたＣ₃−Ｃ₈シクロアルケニル；Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルホニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ₆、＝ＮＯ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁−Ｃ₆アルキル）₂；アリール、ヘテロシクリル、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ；並びにアリール、ヘテロシクリル、アリールオキシ及びヘテロシクリルオキシであって、当該環での置換の可能性に依存して、ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、−Ｎ₃、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ジメチルアミノ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、フェノキシ及びフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルから成る群から選択される置換基によって一〜五置換されているもの；置換されていないか、又はハロゲン、メトキシ、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で置換されているフェノキシ；置換されていないか、又はハロゲン、メトキシ、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で芳香環が置換されているフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ；フェニル−Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、フェニル−Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、メチレンジオキシ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₆、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₆、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル及びＣ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキルスルホニル；から成る群から選択され、
Ｒ₅は、Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキルＣ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニルオキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニルオキシ；フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−フェニル、ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ₇；又は各々が芳香環内で、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル及びＣ₁−Ｃ₆ハロアルコキシから互いに独立して選択される１〜３個の置換基で置換されているフェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ−フェニル又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−フェニル；であり、
Ｒ₆は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、フェニル、ベンジル、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、−ＮＨ−フェニル又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）−フェニルであり；そしてＲ₇は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ_、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ＮＨ₂、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）₂、−ＮＨ−フェニル又は−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）−フェニルである｝の化合物、
あるいは、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体の混合物又は互変異性体であって、遊離型又は塩型のもの。
Ｒ₂がＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルである、式１の、請求項１に記載の化合物。
活性成分として、式（Ｉ）の、請求項１に記載の少なくとも１つの化合物、及び少なくとも１つの補助剤を含んで成る、殺虫組成物。
害虫の防除方法であって、害虫又はその一部に対して請求項３に記載の組成物を散布することを含んで成る、防除方法。
請求項３に記載の少なくとも１つの補助剤を含んで成る組成物の調製方法であって、活性成分と補助剤とをよく混合し、そして／あるいはすりつぶすことを含んでなる方法。
請求項３に記載の組成物の調製のための、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
害虫の防除における請求項３に記載の組成物の使用。
請求項４に記載の方法であって、植物繁殖材料の保護のために繁殖材料又は繁殖材料の植え付け部位を請求項３に記載の組成物で処理することを含んで成る方法。