JP4621614B2 - Image forming method using thermal transfer system - Google Patents
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Description
本発明は、感熱転写方式を用いた画像形成方法に関し、特に、高速プリントを行った場合も、サーマルヘッドとインクシートとの融着およびインクシートと受像シートとの融着がなく、ムラ、皺などの故障の無い良好な画質であり、かつ高濃度のプリントが得られる画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming method using a thermal transfer system, and in particular, there is no fusing between a thermal head and an ink sheet and fusing between an ink sheet and an image receiving sheet even when high-speed printing is performed. The present invention relates to an image forming method capable of obtaining a high-quality print with good image quality without any failure.
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１及び２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known, and among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph (for example, Non-Patent Document 1 and 2). In addition, it has the advantages of being dry, being able to visualize directly from digital data, and being easy to duplicate, compared to silver salt photography.
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。 In this dye diffusion transfer recording system, a thermal transfer sheet containing a pigment (hereinafter also referred to as an ink sheet) and a thermal transfer image receiving sheet (hereinafter also referred to as an image receiving sheet) are superposed, and then heat is generated by an electrical signal. By heating the ink sheet with a controlled thermal head, the dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. By recording three colors of cyan, magenta, and yellow in an overlapping manner, A color image having a continuous change in color shading can be transferred and recorded.
この方式の新たな用途として開拓された利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ Ｏｆ Ｓａｌｅｓ）システム用の熱転写記録ラベル又は熱転写記録タグが挙げられる。従来の食品用ラベル用途や衣料タグ用途では長期間過酷な条件下で使用されることは比較的稀であったが、配送用ラベルや航空バゲッジタグ等の流通管理用途で使用される機会が増加しており、バーコード等の精密記録が必要で、高画質であることが要望されている。また、記録体が過酷な条件に曝されることがあり、熱転写記録用受像紙の紙力強度の改良が要望されている。
これに対して、例えば特許文献１には、支持体としてクレープ紙またはクルパック紙を用いることが開示されている。しかし、クレープ紙やクルラップ紙を支持体として用いた場合、塗布から乾燥までの間に紙中に水分が吸収されてしまい、しかも乾燥後も紙中に水分が残存して、受容層の経時による鮮鋭性の低下を引き起こすという問題があった。
On the other hand, for example, Patent Document 1 discloses the use of crepe paper or kulpack paper as a support. However, when crepe paper or curl wrap paper is used as a support, moisture is absorbed in the paper between application and drying, and moisture remains in the paper even after drying, depending on the aging of the receiving layer. There was a problem of causing a reduction in sharpness.
上記熱転写シートによりサーマルヘッドで画像形成を行う際に高速で処理を行うと、サーマルヘッドが高温に加熱されている為、基材フイルムがポリエステルフィルム等の熱可塑性フイルムである場合には、サーマルヘッドがインクシートの基材フイルムに融着し、サーマルヘッドの良好な走行性が阻害され、熱転写シートに破損、皺等が発生するという問題がある。また、画像形成を行う際に高速で処理を行なうとサーマルヘッドからの熱がかかる時間が短く、高濃度の画像が得られないという問題がある。
従って、本発明は、高速プリントを行った場合も、サーマルヘッドとインクシートとの融着およびインクシートと受像シートとの融着がなく、ムラ、皺などの故障の無い良好な画質であり、かつ高濃度のプリントが得られる画像形成方法を提供することを目的とする。
When the thermal transfer sheet is used to form an image with a thermal head, the thermal head is heated to a high temperature. Therefore, if the substrate film is a thermoplastic film such as a polyester film, the thermal head However, it is fused to the base film of the ink sheet, and the good running performance of the thermal head is hindered, and there is a problem that the thermal transfer sheet is damaged or wrinkled. In addition, if processing is performed at a high speed when forming an image, there is a problem that the time required for heat from the thermal head is short and a high-density image cannot be obtained.
Therefore, the present invention has good image quality with no flaws such as unevenness and wrinkles even when high-speed printing is performed, without fusing between the thermal head and the ink sheet and fusing between the ink sheet and the image receiving sheet. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a high-density print.
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、高速で処理してもサーマルヘッドとインクシートの融着およびインクシートと受像シートの融着が発生することなく、プリントの高速化が達成できることを見い出した。また、このように高速で処理する際にも、染着性の高い塩化ビニル骨格を有するポリマーを含有する受像シートであれば、高濃度の画像を形成することができることがわかった。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that high-speed printing can be achieved without causing thermal head and ink sheet fusion and ink sheet and image receiving sheet fusion even when processed at high speed. It was. Further, it was found that even when processing at such a high speed, an image-receiving sheet containing a polymer having a vinyl chloride skeleton with high dyeing properties can form a high-density image. The present invention has been made based on such findings.
上記課題は下記の手段により達成された。
（１）基材フィルムの一方の面に熱転写可能な色材を含有する熱転写層を有し、該熱転写層のバインダー樹脂が、酸成分の４分の３以上がテレフタル酸であるポリエステル樹脂であって、マゼンタ色素を含有する熱転写層が下記一般式（９）で表される色素、下記一般式（１０）で表される色素、および下記一般式（１１）で表される色素をそれぞれ含有し、シアン色素を含有する熱転写層が下記一般式（１２）で表される色素および下記一般式（１３）で表される色素をそれぞれ含有し、他方の面に、２個以上のイソシアネート基を有する化合物とポリマーとの反応で得られたポリマーを含有する耐熱滑性層が形成されている熱転写シートと、
支持体上に、少なくとも塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含むポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートとを、
該熱転写シートの熱転写層と該感熱転写受像シートの受容層とが接するよう重ねあわせ、サーマルヘッドから画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
（２）前記耐熱滑性層の厚みが０．１〜２．０μｍであることを特徴とする（１）に記載の画像形成方法。
（３）前記耐熱滑性層のバインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂またはポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする（１）または（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記耐熱滑性層にリン酸エステルを含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（５）前記熱転写層のバインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂またはポリエステル樹脂であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（６）イエロー色素を含有する熱転写層が、下記一般式（７）で表される色素および下記一般式（８）で表される色素を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（７）前記受容層に、離型剤として、少なくとも２種のシリコーンオイルを含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（８）前記受容層の塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含むポリマーが塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（９）画像形成時の前記感熱転写受像シートの搬送速度が１２５ｍｍ／秒以上であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
The above problems have been achieved by the following means.
(1) A thermal transfer layer containing a heat transferable color material is provided on one surface of the base film, and the binder resin of the thermal transfer layer is a polyester resin in which more than three quarters of the acid component is terephthalic acid. The thermal transfer layer containing a magenta dye contains a dye represented by the following general formula (9), a dye represented by the following general formula (10), and a dye represented by the following general formula (11). The thermal transfer layer containing a cyan dye contains a dye represented by the following general formula (12) and a dye represented by the following general formula (13), respectively, and has two or more isocyanate groups on the other surface. A thermal transfer sheet on which a heat-resistant slipping layer containing a polymer obtained by a reaction between a compound and a polymer is formed;
A thermal transfer image-receiving sheet having, on a support, at least one receptor layer containing a polymer containing at least a repeating unit derived from vinyl chloride;
An image forming method comprising: superimposing a thermal transfer layer of the thermal transfer sheet and a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet so as to contact each other and applying thermal energy corresponding to an image signal from a thermal head.
(2) The image forming method according to (1), wherein the heat-resistant slipping layer has a thickness of 0.1 to 2.0 μm.
(3) The image forming method as described in (1) or (2), wherein the binder resin of the heat resistant slipping layer is a polyvinyl butyral resin or a polyvinyl acetal resin.
(4) The image forming method according to any one of (1) to (3), wherein the heat-resistant slipping layer contains a phosphate ester.
(5) The image forming method according to any one of (1) to (4), wherein the binder resin of the thermal transfer layer is a polyvinyl butyral resin or a polyester resin.
(6) The thermal transfer layer containing a yellow dye contains a dye represented by the following general formula (7) and a dye represented by the following general formula (8) (1) to ( 5) The image forming method according to any one of the above.
(7) The image forming method according to any one of (1) to ( 6) , wherein the receiving layer contains at least two kinds of silicone oils as a release agent.
(8) The image according to any one of (1) to ( 7) , wherein the polymer containing a repeating unit derived from vinyl chloride in the receiving layer is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Forming method.
(9) The image forming method according to any one of (1) to ( 8) , wherein a conveyance speed of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet during image formation is 125 mm / second or more.
本発明により、高速で処理してもサーマルヘッドとインクシートの融着およびインクシートと受像シートの融着が発生することなく、ムラ、皺などの故障の無い良好な画質であり、かつ高濃度のプリントを得ることができる。 According to the present invention, even when processed at a high speed, the thermal head and the ink sheet are not fused, and the ink sheet and the image receiving sheet are not fused. Prints.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、基材上に染料受容層（受容層）が形成されている。受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。また、下地層と基材との間には断熱層が形成されていることが好ましい。さらに、基材の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a dye receiving layer (receiving layer) is formed on a substrate. A base layer is preferably formed between the receptor layer and the support. For example, a white background adjustment layer, a charge adjustment layer, an adhesive layer, and a primer layer are formed. Moreover, it is preferable that the heat insulation layer is formed between the base layer and the base material. Furthermore, a curl adjusting layer, a writing layer, and a charge adjusting layer are preferably formed on the back surface side of the substrate. Each layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, or gravure reverse coating.
（受容層）
＜染色性受容ポリマー＞
本発明の受容層に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル・ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー・ポリ酢酸ビニル・エチレン酢酸ビニル共重合体・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体・ポリアクリルエステル・ポリスチレン・ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール・ポリビニルブチラール・ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン（プラクセルＨ−５、ダイセル化学（株）製）等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、特開平０４−２９６５９５号公報や特開２００２−２６４５４３号公報に記載セルロース系樹脂やセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、ＣＡＢ３２１−０．１、以上、イーストマンケミカル製）等のセルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィンン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし、用いることもできる。特開昭５７−１６９３７０ 号、同５７−２０７２５０ 号、同６０−２５７９３号公報等にも受容層を形成した樹脂が開示されている。
本発明においては、少なくとも塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含むポリマーを使用するものであり、単独又はこれらの混合物として用いることができる。
以下に、詳細に説明する。
(Receptive layer)
<Dye-receiving polymer>
Examples of the thermoplastic resin used in the receiving layer of the present invention include halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymers, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, poly Vinyl resins such as acrylic ester, polystyrene, and polystyrene acrylic, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycaprolactone (Placcel H-5, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), etc. Polyester resins, polycarbonate resins, cellulose resins and cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, CAB321) described in JP-A Nos. 04-296595 and 2002-264543. 0.1, above, Eastman Chemical Co.) and the like cellulose resin, polyolefin emissions based resin such as polypropylene, urea resins, melamine resins, benzoguanamine resins and polyamide resins, and the like are exemplified. These resins can be arbitrarily blended and used within a compatible range. JP-A-57-169370, 57-207250, and 60-25793 disclose resins having a receiving layer.
In the present invention, a polymer containing at least a repeating unit derived from vinyl chloride is used and can be used alone or as a mixture thereof.
This will be described in detail below.
［ポリ塩化ビニル共重合体］
本発明の受容層に用いるポリ塩化ビニル共重合体について、さらに詳しく説明する。ポリ塩化ビニル共重合体は塩化ビニル成分含有率８５〜９７質量％で重合度２００〜８００のものが好ましい。塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニルが特に好ましい。したがって、本発明の受容層には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が優れているが、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成分のみの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどがあげられる。共重合体中にしめる塩化ビニルおよび酢酸ビニルの成分は任意の比率で良いが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０質量％以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルや酢酸ビニル以外の成分は１０質量％以下であるのが好ましい。
[Polyvinyl chloride copolymer]
The polyvinyl chloride copolymer used for the receiving layer of the present invention will be described in more detail. The polyvinyl chloride copolymer preferably has a vinyl chloride component content of 85 to 97% by mass and a polymerization degree of 200 to 800. The monomer copolymerized with vinyl chloride is not particularly limited, as long as it can be copolymerized with vinyl chloride, and vinyl acetate is particularly preferable. Therefore, although the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is excellent for the receiving layer of the present invention, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is not necessarily limited to a copolymer of only a vinyl chloride component and a vinyl acetate component. First, it may contain a vinyl alcohol component, a maleic acid component, and the like in a range that does not interfere with the object of the present invention. Other monomer components constituting such a copolymer comprising vinyl chloride and vinyl acetate as main monomers include vinyl alcohol, vinyl alcohol derivatives such as vinyl propionate, acrylic acid and methacrylic acid, and their Acrylic and methacrylic acid derivatives such as methyl, ethyl, propyl, butyl, 2-ethylhexyl ester, maleic acid derivatives such as maleic acid, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl Examples thereof include vinyl ether derivatives such as vinyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, and styrene. The components of vinyl chloride and vinyl acetate incorporated in the copolymer may be in any ratio, but the vinyl chloride component is preferably 50% by mass or more in the copolymer. Moreover, it is preferable that components other than vinyl chloride and vinyl acetate mentioned above are 10 mass% or less.
このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、ＳＯＬＢＩＮ Ｃ、ＳＯＬＢＩＮ ＣＬ、ＳＯＬＢＩＮ ＣＨ、ＳＯＬＢＩＮ ＣＮ、ＳＯＬＢＩＮ Ｃ５、ＳＯＬＢＩＮ Ｍ、ＳＯＬＢＩＮ ＭＦ、ＳＯＬＢＩＮ Ａ、ＳＯＬＢＩＮ ＡＬ、ＳＯＬＢＩＮ ＴＡ５Ｒ、ＳＯＬＢＩＮ ＴＡＯ、ＳＯＬＢＩＮ ＭＫ６、ＳＯＬＢＩＮ ＴＡ２（以上、日信化学工業製）、エスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ（以上、積水化学工業製）、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＹＨＨ、ビニライトＶＭＣＨ、ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライトＶＹＮＳ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニライトＶＡＧＤ、ビニライトＶＥＲＲ、ビニライトＶＲＯＨ（以上、ユニオンカーバイド社製）、デンカビニル１０００ＧＫＴ、デンカビニル１０００Ｌ、デンカビニル１０００ＣＫ、デンカビニル１０００Ａ、デンカビニル１０００ＬＫ２ 、デンカビニル１０００ＡＳ、デンカビニル１０００ＭＴ２ 、デンカビニル１０００ＣＳＫ、デンカビニル１０００ＣＳ、デンカビニル１０００ＧＫ、デンカビニル１０００ＧＳＫ、デンカビニル１０００ＧＳ、デンカビニル１０００ＬＴ３ 、デンカビニル１０００Ｄ、デンカビニル１０００Ｗ（以上、電気化学工業（株）製）等が挙げられる。 Examples of such vinyl chloride-vinyl acetate copolymers include SOLBIN C, SOLBIN CL, SOLBIN CH, SOLBIN CN, SOLBIN C5, SOLBIN M, SOLBIN MF, SOLBIN A, SOLBIN AL, SOLBIN TA5R, SOLBIN TAO, SOLBIN, KOL, SOLB6 SOLBIN TA2 (above, manufactured by Nissin Chemical Industry), ESREC A, ESREC C, ESREC M (above, manufactured by Sekisui Chemical), VINYLITE VAGH, VINYLITE VYHH, VINYLITE VMCH, VINYLITE VYHD, VINYLITE VYLF, VINYLITE VYNS, VINYLITE VMCC, VINYLITE VMCA, VINYLITE VAGD, VINYLITE VERR, VINYLITE VROH (above, Union Carbide), Denka Vinyl 1000GKT, Denka Vinyl 1000L, Denka Vinyl 1000CK, Denka Vinyl 1000A, Denka Vinyl 1000LK 2 , Denka Vinyl 1000AS, Denka Vinyl 1000MT 2 , Denka Vinyl 1000CS, Denka Vinyl 1000CS, Denka Vinyl 1000GSK, Denka Vinyl 1000GS, Denka Vinyl 1000LT 3 , Denka Vinyl 1000D, Denka Vinyl 1000D, Denka Vinyl 1000D, Denka Vinyl 1000D Etc.).
［可塑剤］
受容層の感度を良くするため、可塑剤を添加することもできる。このような可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステルなどのモノメリック型の可塑剤、アジピン酸、セバシン酸などとプロピレングリコールなどが重合したポリエステル型可塑剤など、一般的に塩化ビニル樹脂用の可塑剤として用いることのできるものがあげられる。先にあげた可塑剤は一般に低分子量であるが、他に塩化ビニルの高分子可塑剤として使用されるオレフィン系特殊共重合樹脂も使用することができる。このような用途に用いられる樹脂として、商品名、エルバロイ７４１、エルバロイ７４２、エルバロイＨＰ４４３、エルバロイＨＰ５５３、エルバロイＥＰ４０１５、エルバロイＥＰ４０４３、エルバロイＥＰ４０５１（三井・デュポンポリケミカル（株）社製）などで市販されているものを使用することができる。このような可塑剤は、樹脂に対し１００質量％程度添加することもできるが、印画物のにじみ等の点でその使用量は３０質量％以下であるのが好ましい。
[Plasticizer]
In order to improve the sensitivity of the receiving layer, a plasticizer may be added. Examples of such plasticizers include monomeric plasticizers such as phthalic acid esters, phosphoric acid esters, adipic acid esters, and sebacic acid esters, and polyester-type plasticizers obtained by polymerizing adipic acid, sebacic acid, and propylene glycol. In general, those which can be used as plasticizers for vinyl chloride resins are mentioned. The plasticizers mentioned above generally have a low molecular weight, but in addition, olefin-based special copolymer resins used as vinyl chloride polymer plasticizers can also be used. Resins used for such applications are commercially available under the trade names, Elvalloy 741, Elvalloy 742, Elvalloy HP443, Elvalloy HP553, Elvalloy EP4015, Elvalloy EP4043, Elvalloy EP4051 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), and the like. You can use what you have. Such a plasticizer can be added in an amount of about 100% by mass with respect to the resin, but the amount used is preferably 30% by mass or less in terms of bleeding of the printed matter.
なお色素の染着性の程度については以下のようにして定義される。受像シートにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色を２５６階調のベタ画像を形成するよう出力し、得られた画像の反射濃度を測定して、最も反射濃度の高いものを染着性が良い受容ポリマーと定義する。ここで、受容ポリマーの染着性は、プリンター、インクシートによって異なり得るので注意が必要である。 The degree of dyeing property is defined as follows. Output four colors of yellow, magenta, cyan, and black to the image receiving sheet so as to form a solid image of 256 gradations, and measure the reflection density of the obtained image. Define a good receptive polymer. Here, care must be taken because the dyeing property of the receiving polymer may vary depending on the printer and the ink sheet.
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜１００℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは０℃〜９０℃の範囲、さらに好ましくは３０℃〜８０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。 The binder used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of −30 ° C. to 100 ° C., more preferably in the range of 0 ° C. to 90 ° C., and further preferably in view of processing brittleness and image storage stability. Is in the range of 30 ° C to 80 ° C. It is also possible to use a blend of two or more polymers as the binder, and in this case, it is preferable that the weighted average Tg in consideration of the composition falls within the above range. Moreover, when phase-separating or having a core-shell structure, the weighted average Tg is preferably within the above range.
このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ， Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
一括重合法、モノマー（連続・分割）添加法、エマルジョン添加法が好ましい。
This glass transition temperature (Tg) can be calculated by the following formula.
1 / Tg = Σ (Xi / Tgi)
Here, it is assumed that n monomer components from i = 1 to n are copolymerized in the polymer. Xi is the mass fraction of the i-th monomer (ΣXi = 1), and Tgi is the glass transition temperature (absolute temperature) of the homopolymer of the i-th monomer. However, Σ is the sum from i = 1 to n. The homopolymer glass transition temperature value (Tgi) of each monomer may be the value of “Polymer Handbook (3rd Edition)” (J. Brandrup, EH Immergut (Wiley-Interscience, 1989)).
A batch polymerization method, a monomer (continuous / divided) addition method, and an emulsion addition method are preferred.
＜離型剤＞
受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、離型剤を配合することもできる。離型剤は、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類；シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等に代表されるフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル及び／又はその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。離型剤の添加量は、受容ポリマーに対して０．２〜３０質量部が好ましい。
<Release agent>
In the receiving layer, a release agent can be blended in order to prevent thermal fusion with the thermal transfer sheet during image formation. Release agents include, for example, solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon (registered trademark) powder; silicone oil, phosphate ester compounds, fluorine surfactants, silicone surfactants, and other related technical fields A known release agent can be used, and a silicone compound such as a fluorine compound represented by a fluorine surfactant, a silicone surfactant, silicone oil and / or a cured product thereof is preferably used. . The amount of release agent added is preferably 0.2 to 30 parts by mass with respect to the receiving polymer.
シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、および変性シリコーンオイルやその硬化物が使用できる。ストレートシリコーンオイルには、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルがあり、ジメチルシリコーンオイルとしては、ＫＦ９６−１０、ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６−１０００、ＫＦ９６Ｈ−１００００、ＫＦ９６Ｈ−１２５００、ＫＦ９６Ｈ−１０００００（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等を挙げられ、ジメチルシリコーンオイルとしては、ＫＦ５０−１００、ＫＦ５４、ＫＦ５６（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。 As the silicone oil, straight silicone oil, modified silicone oil or a cured product thereof can be used. Straight silicone oils include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil. Examples of dimethyl silicone oil include KF96-10, KF96-100, KF96-1000, KF96H-10000, KF96H-12500, and KF96H. -100,000 (all trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and examples of dimethyl silicone oil include KF50-100, KF54, KF56 (all trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Can be mentioned.
変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類できる。反応性シリコーンオイルには、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性がある。アミノ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、Ｘ−２２−３６８０、Ｘ−２２−３８０１Ｃ、ＫＦ−８０１０、Ｘ−２２−１６１Ａ、ＫＦ−８０１２（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−６０−１６４、ＫＦ−１０３、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−３０００Ｔ（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。カルボキシル変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６２Ｃ（商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、ヒドロキシ変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＦ（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、メタクリル変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２４−８２０１、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−２４２６（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。 The modified silicone oil can be classified into a reactive silicone oil and a non-reactive silicone oil. The reactive silicone oil includes amino modification, epoxy modification, carboxyl modification, hydroxy modification, methacryl modification, mercapto modification, phenol modification, one-terminal reactive / different functional group modification. As amino-modified silicone oil, KF-393, KF-857, KF-858, X-22-3680, X-22-3801C, KF-8010, X-22-161A, KF-8012 (all trade names, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and epoxy-modified silicone oils include KF-100T, KF-101, KF-60-164, KF-103, X-22-343, X-22-3000T ( All of them include trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Examples of the carboxyl-modified silicone oil include X-22-162C (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Examples of the hydroxy-modified silicone oil include X-22-160AS, KF-6001, KF-6002, KF-6003, X-22-170DX, X-22-176DX, X-22-176D, X-22-176DF (all trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, methacryl-modified silicone oil X-22-164A, X-22-164C, X-24-8201, X-22-174D, X-22-2426 (all are trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like. .
反応性シリコーンオイルとしては、硬化させて使用することもでき、反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等に分類できる。このなかで反応硬化型のシリコーンオイルが特に好ましく、反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましい。また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルとしては、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ−１、ＫＳ−７７０−ＰＬ−３〔触媒硬化型シリコーンオイル：いずれも商品名、信越化学工業（株）製〕、ＫＳ−７２０、ＫＳ−７７４−ＰＬ−３〔光硬化型シリコーンオイル：いずれも商品名、信越化学工業（株）製〕等が挙げられる。これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。離型剤は、少なくとも塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含むポリマー１００質量部に対して２〜４質量％、好ましくは２〜３質量％程度使用する。その量が少なすぎると、離型性を確実に確保することができず、また多すぎると保護層が受像シートに転写しなくなってしまう。 The reactive silicone oil can be used after being cured, and can be classified into a reaction curable type, a photo curable type, a catalyst curable type, and the like. Of these, reaction-curable silicone oils are particularly preferable. As the reaction-curable silicone oils, those obtained by reaction-curing amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil are preferable. Further, as the catalyst curable type or photo curable type silicone oil, KS-705F-PS, KS-705F-PS-1, KS-770-PL-3 [catalyst curable type silicone oil: all trade names, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KS-720, KS-774-PL-3 [photocured silicone oil: trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], and the like. The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30% by mass of the resin constituting the receiving layer. The release agent is used in an amount of 2 to 4% by mass, preferably about 2 to 3% by mass, based on 100 parts by mass of the polymer containing at least a repeating unit derived from vinyl chloride. If the amount is too small, the releasability cannot be ensured, and if the amount is too large, the protective layer will not be transferred to the image receiving sheet.
非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある。ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１２、商品名、信越化学工業（株）製）が挙げられ、メチルスチル変性シリコーンシリコーンオイルとしては、（２４−５１０、ＫＦ４１−４１０、いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。また、下記一般式１〜３のいずれかで表される変性シリコーンも使用することができる。 Non-reactive silicone oils include polyether modification, methylstyryl modification, alkyl modification, higher fatty acid ester modification, hydrophilic special modification, higher alkoxy modification, fluorine modification and the like. Examples include polyether-modified silicone (KF-6012, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and methylstil-modified silicone silicone oils (24-510, KF41-410, both trade names, Shin-Etsu Chemical ( Etc.). Moreover, the modified silicone represented by either of the following general formulas 1-3 can also be used.
一般式１中、Ｒは水素原子、またはアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基を表す。ｍ、ｎは２０００以下の整数を表し、ａ、ｂは３０以下の整数を表す。 In General Formula 1, R represents a hydrogen atom, an aryl group, or a linear or branched alkyl group that may be substituted with a cycloalkyl group. m and n represent an integer of 2000 or less, and a and b represent an integer of 30 or less.
一般式２中、Ｒは水素原子、またはアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基を表す。ｍは２０００以下の整数を表し、ａ、ｂは３０以下の整数を表す。 In General Formula 2, R represents a hydrogen atom, an aryl group, or a linear or branched alkyl group which may be substituted with a cycloalkyl group. m represents an integer of 2000 or less, and a and b represent an integer of 30 or less.
一般式３中、Ｒは水素原子、またはアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基を表す。Ｒ１は単結合または２価の連結基を表し、Ｅは置換基を有してもよいエチレン基を表し、Ｐは置換基を有してもよいプロピレン基を表す。ｍ、ｎは２０００以下の整数を表し、ａ、ｂは３０以下の整数を表す。 In General Formula 3, R represents a hydrogen atom, an aryl group, or a linear or branched alkyl group which may be substituted with a cycloalkyl group. R 1 represents a single bond or a divalent linking group, E represents an ethylene group which may have a substituent, and P represents a propylene group which may have a substituent. m and n represent an integer of 2000 or less, and a and b represent an integer of 30 or less.
上記のようなシリコーンオイルは「シリコーンハンドブック」（日刊工業新聞社刊）に記載されており、硬化型シリコーンオイルの硬化技術として、特開平８−１０８６３６号公報や特開２００２−２６４５４３号公報に記載の技術が好ましく使用できる。 Silicone oils such as those described above are described in “Silicone Handbook” (published by Nikkan Kogyo Shimbun Co., Ltd.), and are described in JP-A-8-108636 and JP-A-2002-264543 as curing technologies for curable silicone oils. The technique can be preferably used.
（下地層）
受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号明細書、特許第２９２５２４４号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
(Underlayer)
A base layer is preferably formed between the receptor layer and the support. For example, a white background adjustment layer, a charge adjustment layer, an adhesive layer, and a primer layer are formed. These layers can be formed in the same manner as described in, for example, Japanese Patent No. 3585599 and Japanese Patent No. 2925244.
（基材シート）
本発明の基材シートとしては、紙類、プラスチックフィルム等が使用でき、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙等いずれも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられ、合成紙では、ポリスチレン系合成紙やポリオレフィン系合成紙等が良好に使用できる。
(Substrate sheet)
As the base sheet of the present invention, papers, plastic films, etc. can be used, and as the papers, any of various kinds of single papers or processed papers can be used. For example, fine paper, coated paper, art paper, cast coated paper In addition to paperboard, impregnated paper such as resin emulsion and synthetic rubber latex, synthetic resin internal paper, and the like can be mentioned. As the synthetic paper, polystyrene synthetic paper, polyolefin synthetic paper, and the like can be used favorably.
また、プラスチックフィルムでは、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステル系樹脂フィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリアリレートフィルムなどが使用できる。これらのプラスチックフィルムでは透明なフィルムだけではなく、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム、或いは発泡させたフィルムも使用できる。尚、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。 For plastic films, polyolefin resin films such as polypropylene, polycarbonate films, polyethylene naphthalate films, polyester resin films such as polyethylene terephthalate films, rigid polyvinyl chloride films, polyethylene films, polyamide films, polyacrylonitrile films, polymethacrylates A film, a polyether ether ketone film, a polyether sulfone film, a polyarylate film, or the like can be used. In these plastic films, not only a transparent film but also a white opaque film formed by adding a white pigment, a filler or the like, or a foamed film can be used. Each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.
基材として透明性を有する基材を用いることができ、この場合は実用上、延伸したポリプロピレンまたはポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが良い。それによって、ＯＨＰ投影機にかけて、使用できたり、また、シールタイプでは貼着される対象物の表面の外観が損なわれることなく、透過できるものが得られる。尚、この場合はもちろん、色材受容層、粘着剤層等、熱転写受像シートの貼着する部分は透明性を有していることが望ましい。 A transparent substrate can be used as the substrate, and in this case, it is preferable to use a stretched polypropylene or polyethylene terephthalate film for practical use. Thereby, it can be used on an OHP projector, and in the case of a seal type, a material that can be transmitted without deteriorating the appearance of the surface of the object to be stuck is obtained. In this case, as a matter of course, it is desirable that the portion to which the thermal transfer image receiving sheet is adhered, such as the colorant receiving layer and the adhesive layer, has transparency.
また、上記の基材シートの表面及びまたは裏面に易接着処理した基材シートも使用できる。本発明では、特に限定されないが、帯電性の高いプラスチックベースの基材シートを用いることが好ましい。熱転写受像シートの基材シートの厚みは、通常３〜３００μｍ程度であり、本発明においては、機械的適性等を考慮し、７５〜１７５μｍの基材シートを用いるのが好ましい。また、基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、その表面に易接着処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。 Moreover, the base material sheet which carried out the easy adhesion process on the surface and / or the back surface of said base material sheet can also be used. In the present invention, although not particularly limited, it is preferable to use a plastic-based base sheet having high chargeability. The thickness of the base sheet of the thermal transfer image-receiving sheet is usually about 3 to 300 μm. In the present invention, it is preferable to use a base sheet of 75 to 175 μm in consideration of mechanical suitability and the like. Moreover, when the adhesiveness of a base material sheet and the layer provided on it is scarce, it is preferable to perform the easily bonding process and a corona discharge process on the surface.
次に、本発明に用いられる感熱転写シート（インクシート）について説明する。
熱転写画像形成の際に、上述した感熱転写受像シートと併せて使用されるインクシートは、支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものである。色素層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
インクシート基材の材質は、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフイルム、ポリスルフォンフイルム、ポリイミドフイルム、ポリビニルアルコールフイルム若しくはセロファン等のプラスチックフィルムが適している。本発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポリエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布したものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得られる。
Next, the thermal transfer sheet (ink sheet) used in the present invention will be described.
In the thermal transfer image formation, the ink sheet used in combination with the above-described thermal transfer image receiving sheet is provided with a dye layer containing a diffusion transfer dye on a support. The dye layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, or gravure reverse coating.
As the material of the ink sheet base material, a plastic film such as a polyester film, a polystyrene film, a polysulfone film, a polyimide film, a polyvinyl alcohol film, or cellophane is suitable. In a preferred embodiment of the present invention, the thermal transfer dye-donating material comprises a polyethylene terephthalate support coated with a cyan dye, a magenta dye and a yellow dye in successive repeating areas, and the thermal transfer step is carried out sequentially for each dye. A three-color transfer image is formed. Of course, when this thermal transfer process is carried out in a single color, a monochrome transfer image can be obtained.
（熱転写層）
本発明に用いられるインクシートの熱転写層（色素層）には、イエロー色素として前記一般式（７）又は（８）で表される少なくとも１種の色素を含むことが好ましく、マゼンタ色素として前記一般式（９）、（１０）又は（１１）で表される少なくとも１種の色素を含むことが好ましく、シアン色素として前記一般式（１２）又は（１３）で表される少なくとも１種の色素を含むことが好ましく、本発明においては、マゼンタ色素を含有する熱転写層は前記一般式（９）で表される色素、前記一般式（１０）で表される色素、および前記一般式（１１）で表される色素をそれぞれ含有し、シアン色素を含有する熱転写層が前記一般式（１２）で表される色素および前記一般式（１３）で表される色素をそれぞれ含有する。
以下に上記の好ましい色素を説明する。
最初に、一般式（７）で表される色素について、詳細に説明する。
(Thermal transfer layer)
The thermal transfer layer (dye layer) of the ink sheet used in the present invention preferably contains at least one dye represented by the general formula (7) or (8) as a yellow dye, and the general dye as a magenta dye. It is preferable to include at least one dye represented by the formula (9), (10) or (11), and at least one dye represented by the general formula (12) or (13) is used as a cyan dye. is preferable to contain rather, in the present invention, a dye thermal transfer layer containing a magenta dye represented by the general formula (9), a dye represented by the general formula (10), and the general formula (11 The thermal transfer layer containing the cyan dye and the cyan dye contains the dye represented by the general formula (12) and the dye represented by the general formula (13), respectively .
The preferred dyes will be described below.
First, the dye represented by the general formula (7) will be described in detail.
一般式（７）中、Ｒ５１およびＲ５２は各々独立に置換基を表す。ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は、０〜４の整数を表す。 In General Formula (7), R 51 and R 52 each independently represent a substituent. n8 represents an integer of 0 to 5, and n9 represents an integer of 0 to 4.
一般式（７）中、Ｒ５１およびＲ５２は各々独立に水素原子または置換基を表す。
ここで該置換基をさらに詳しく説明する。該置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基（環数は問わない）を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基（環数は問わない）を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基を有していても良い。
In General Formula (7), R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
Here, the substituent will be described in more detail. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group (any number of rings)), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group (any number of rings)), an alkynyl group, and an aryl group. , Heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (including alkylamino group and anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino Group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, Group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an aryl- or heterocyclic azo group, and a imide group, each group may further have a substituent.
以下に、前記Ｒ５１およびＲ５２をさらに詳しく説明する。
Ｒ５１およびＲ５２で表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
Hereinafter, R 51 and R 52 will be described in more detail.
Examples of the halogen atom represented by R 51 and R 52 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Of these, a chlorine atom and a bromine atom are preferable, and a chlorine atom is particularly preferable.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキル基にはシクロアルキル基およびビシクロアルキル基が含まれる。アルキル基としては直鎖、分岐の置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。直鎖、分岐の置換もしくは無置換のアルキル基は炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、または２−エチルヘキシルを挙げることができる。シクロアルキル基としては置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましい。例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。ビシクロアルキル基としては、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例として、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）を挙げることができる。さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルケニル基にはシクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基が好ましい。例としてはビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイルを挙げることができる。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例としては、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられる。ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基が含まれる。ビシクロアルケニル基としては炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例として、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イルを挙げることができる。
The alkyl group represented by R 51 and R 52 includes a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group. The alkyl group includes a straight-chain, branched substituted or unsubstituted alkyl group. The linear, branched substituted or unsubstituted alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, or 2-ethylhexyl. The cycloalkyl group includes a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. The substituted or unsubstituted cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms. Examples include cyclohexyl, cyclopentyl, and 4-n-dodecylcyclohexyl. The bicycloalkyl group is a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms. Examples include bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl). Further, it includes a tricyclo structure having many ring structures. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group.
The alkenyl group represented by R 51 and R 52 includes a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group. The alkenyl group represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. As the alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable. Examples include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl. The cycloalkenyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms. Examples include 2-cyclopenten-1-yl and 2-cyclohexen-1-yl. The bicycloalkenyl group includes a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group. The bicycloalkenyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group in which one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond is removed. Examples include bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl and bicyclo [2,2,2] oct-2-en-4-yl.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル、またはプロパルギルが挙げられる。 The alkynyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include ethynyl and propargyl.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリール基は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルが挙げられる。 The aryl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl. Is mentioned.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるヘテロ環基は、５又は６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、それらはさらに縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示（すなわち、環として例示）すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。 The heterocyclic group represented by R 51 and R 52 is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, May be further condensed. More preferably, it is a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms. Examples of the heterocyclic group include, but are not limited to, substitution positions (ie, exemplified as a ring): pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, cinnoline, phthalazine, quinoxaline, pyrrole, indole, Furan, benzofuran, thiophene, benzothiophene, pyrazole, imidazole, benzimidazole, triazole, oxazole, benzoxazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benzisothiazole, thiadiazole, isoxazole, benzisoxazole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, Examples include imidazolidine and thiazoline.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。 The alkoxy group represented by R 51 and R 52 includes a substituted or unsubstituted alkoxy group. As the substituted or unsubstituted alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms is preferable. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-octyloxy, methoxyethoxy, hydroxyethoxy and 3-carboxypropoxy.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリールオキシ基は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。 The aryloxy group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the aryloxy group include phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基の例には、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。 A formyloxy group represented by R 51 and R 52 , a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms are preferable. Examples of the acyloxy group include formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。 The carbamoyloxy group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of carbamoyloxy groups include N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy and the like. Can be mentioned.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。 The alkoxycarbonyloxy group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。 The aryloxycarbonyloxy group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms. Examples of the aryloxycarbonyloxy group include phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアミノ基はアルキアミノ基、アリールアミノ基を含む。アミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましい。アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることができる。 The amino group represented by R 51 and R 52 includes an alkylamino group and an arylamino group. The amino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of amino groups include, for example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino, hydroxyethylamino, carboxyethylamino, sulfoethylamino, 3,5-dicarboxyanilino, etc. Can be mentioned.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基の例には、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。 The acylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms. . Examples of the acylamino group include formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基の例には、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。 The aminocarbonylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the aminocarbonylamino group include carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。 The alkoxycarbonylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonylamino group include methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。 The aryloxycarbonylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms. Examples of the aryloxycarbonylamino group include phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基の例には、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。 The sulfamoylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms. Examples of the sulfamoylamino group include sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基およびアリールスルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。 The alkyl or arylsulfonylamino group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms. . Examples of the alkylsulfonylamino group and arylsulfonylamino group include methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキルチオ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。 The alkylthio group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the alkylthio group include methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるスルファモイル基は、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることができる。 The sulfamoyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms. Examples of sulfamoyl groups include N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl) and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキルもしくはアリールスルフィニル基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。アルキルもしくはアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。 The alkyl or arylsulfinyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the alkyl or arylsulfinyl group include, for example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルキルもしくはアリールスルホニル基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましい。アルキルもしくはアリールスルホニル基の例には、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることができる。 The alkyl or arylsulfonyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the alkyl or arylsulfonyl group include methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-toluenesulfonyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニルなどを挙げることができる。 The acyl group represented by R 51 and R 52 is a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 4 to 4 carbon atoms. A heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group with 30 substituted or unsubstituted carbon atoms is preferred. Examples of the acyl group include acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることができる。 The aryloxycarbonyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms. Examples of the aryloxycarbonyl group include phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。 The alkoxycarbonyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるカルバモイル基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基の例には、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。 The carbamoyl group represented by R 51 and R 52 is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the carbamoyl group include carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl and the like.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるアリールもしくはヘテロ環アゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることができる。 Examples of the aryl or heterocyclic azo group represented by R 51 and R 52 include phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo, and the like. Can do.
Ｒ５１およびＲ５２で表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることができる。 Examples of the imide group represented by R 51 and R 52 include N-succinimide and N-phthalimide.
Ｒ５１およびＲ５２は、好ましくは各々独立水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基である。 R 51 and R 52 are each preferably an independent hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and more A hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group are preferable.
Ｒ５１は、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基である。最も好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。 R 51 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom. , A substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Most preferably, it is a C1-C6 alkyl group.
Ｒ５２の例には、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基であり、最も好ましくは置換カルバモイル基である。 Examples of R 52 are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and more preferably Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably an aryloxycarbonyl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbamoyl group, most preferably Is a substituted carbamoyl group.
一般式（７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。 As for the preferable combination of substituents of the dye represented by the general formula (7), a compound in which at least one of various substituents is the above-mentioned preferable group is preferable, and a compound in which more various substituents are the above-mentioned preferable groups More preferred are compounds in which all substituents are the preferred groups.
一般式（８）で表される色素について、詳細に説明する。 The dye represented by the general formula (8) will be described in detail.
一般式（８）中、Ｒ６１は置換基を表す。Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ６１〜Ｒ６４における置換基としては前述したＲ５１およびＲ５２で説明したものが挙げられる。ｎ１０は０〜４の整数を表す。 In the general formula (8), R 61 represents a substituent. R 62 , R 63 and R 64 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent in R 61 to R 64 include those described for R 51 and R 52 described above. n10 represents an integer of 0 to 4.
Ｒ６１の例には、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基である。最も好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
Ｒ６２、Ｒ６３の例には、好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基である。より好ましくは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である。
Ｒ６４の例には、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基であり、好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
Examples of R 61 are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, more preferably Is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Most preferably, it is a C1-C6 alkyl group.
Examples of R 62 and R 63 are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group. . A hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group is more preferable, and a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
Examples of R 64 are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. More preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
一般式（８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。 As for the preferred combination of substituents of the dye represented by the general formula (8), a compound in which at least one of various substituents is the preferred group is preferred, and a compound in which more various substituents are the preferred groups More preferred are compounds in which all substituents are the preferred groups.
一般式（９）または（１０）で表される色素について、詳細に説明する。 The dye represented by the general formula (9) or (10) will be described in detail.
一般式（９）中、Ｒ７１およびＲ７３は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ７２およびＲ７４は各々独立に置換基を表す。ｎ１１は０〜４の整数を表す。ｎ１２は０〜２の整数を表す。Ｒ７１〜Ｒ７４における置換基としては、前述したＲ５１、Ｒ５２で説明したものが挙げられる。 In the general formula (9), R 71 and R 73 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 72 and R 74 each independently represent a substituent. n11 represents an integer of 0 to 4. n12 represents the integer of 0-2. Examples of the substituent in R 71 to R 74 include those described for R 51 and R 52 described above.
Ｒ７１、Ｒ７３の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子である。 Examples of R 71 and R 73 include substituents as described for R 51 in formula (7), and preferred ranges are also the same. More preferably, they are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group, More preferably, it is a hydrogen atom.
Ｒ７２、Ｒ７４の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられる。好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシであり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。 Examples of R 72 and R 74 include substituents as described for R 51 in formula (7). An alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, and an aryloxycarbonyloxy are preferable, and an alkoxy group and an aryloxy group are more preferable. Each group may have a substituent.
一般式（１０）中、Ｒ８１は水素原子または置換基を表す。Ｒ８２、Ｒ８４は各々独立に置換基を表す。ｎ１３は０〜４の整数を表し、ｎ１４は０〜２の整数を表す。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８４における置換基としては、前述したＲ５１、Ｒ５２で説明したものが挙げられる。 In the general formula (10), R 81 represents a hydrogen atom or a substituent. R 82 and R 84 each independently represents a substituent. n13 represents an integer of 0 to 4, and n14 represents an integer of 0 to 2. Examples of the substituent in R 81 , R 82 , and R 84 include those described for R 51 and R 52 described above.
Ｒ８１の例としては、Ｒ５１、Ｒ５２で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子である。 Examples of R 81 include substituents as described for R 51 and R 52 , and preferred ranges are also the same. More preferably, they are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group, More preferably, it is a hydrogen atom.
Ｒ８２、Ｒ８４の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられる。好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシであり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。 Examples of R 82 and R 84 include substituents as described for R 51 in formula (7). An alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, and an aryloxycarbonyloxy are preferable, and an alkoxy group and an aryloxy group are more preferable. Each group may have a substituent.
一般式（９）または（１０）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。 Regarding the preferred combination of substituents of the dye represented by the general formula (9) or (10), a compound in which at least one of various substituents is the above preferred group is preferred, and more various substituents are preferred. More preferred are compounds that are groups, and most preferred are compounds in which all substituents are the preferred groups.
一般式（１１）で表される色素について、詳細に説明する。 The dye represented by the general formula (11) will be described in detail.
一般式（１１）中、Ｒ９１は水素原子または置換基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ９２は置換基を表す。ｎ１５は０〜２の整数を表す。Ｚ１、Ｚ２は、どちらか一方が＝Ｎ−であり、他方が＝Ｃ（Ｒ９５）−を表す。Ｚ３、Ｚ４は各々独立に＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ９５）−を表す。Ｒ９５は水素原子または置換基を表す。Ｒ９１〜Ｒ９５における置換基としては、前述したＲ５１、Ｒ５２で説明したものが挙げられる。 In the general formula (11), R 91 represents a hydrogen atom or a substituent. R 93 and R 94 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R 92 represents a substituent. n15 represents an integer of 0 to 2. Z 1, Z 2 is either one of = the N-, the other is = C (R 95) - represents a. Z 3 and Z 4 each independently represent ═N— or ═C (R 95 ) —. R 95 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent in R 91 to R 95 include those described for R 51 and R 52 described above.
Ｒ９１は、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアミノであり、より好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。 R 91 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group. And more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
Ｒ９２の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基である。 Examples of R 92 include substituents as described for R 51 in formula (7), and preferred ranges are also the same. More preferably, they are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group.
Ｒ９３、Ｒ９４の例としては、Ｒ５１、Ｒ５２で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である。 Examples of R 93 and R 94 include substituents as described for R 51 and R 52 , and preferred ranges are also the same. More preferably, they are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group, More preferably, they are a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group.
Ｒ９５の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基である。 Examples of R 95 include substituents as described for R 51 in formula (7), and preferred ranges are also the same. More preferably, they are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group.
一般式（１１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。 As for the preferred combination of substituents of the dye represented by the general formula (11), a compound in which at least one of various substituents is the above preferred group is preferred, and a compound in which more various substituents are the above preferred groups More preferred are compounds in which all substituents are the preferred groups.
一般式（１２）または（１３）で表される色素について、詳細に説明する。 The dye represented by the general formula (12) or (13) will be described in detail.
Ｒ１０１およびＲ１０２は各々独立に置換基を表し、Ｒ１０３およびＲ１０４は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１０４における置換基としては、前述したＲ５１、Ｒ５２で説明したものが挙げられる。ｎ１６およびｎ１７は各々独立に０〜４の整数を表す。 R 101 and R 102 each independently represent a substituent, and R 103 and R 104 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent in R 101 to R 104 include those described for R 51 and R 52 described above. n16 and n17 each independently represents an integer of 0 to 4.
Ｒ１０１の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくはアミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基であり、さらに好ましくはアシルアミノ基である。
Ｒ１０２の例としては、一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは、置換または無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基である。
Ｒ１０３、Ｒ１０４の例としては、Ｒ５１、Ｒ５２で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であり、さらに好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。
Examples of R 101 include substituents as described for R 51 in formula (7), and preferred ranges are also the same. More preferably an amino group (including alkylamino group and anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, More preferably, it is an acylamino group.
Examples of R 102 include substituents as described for R 51 in formula (7), and the preferred ranges are also the same. More preferably, they are a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted alkoxy group.
Examples of R 103 and R 104 include substituents as described for R 51 and R 52 , and preferred ranges are also the same. A substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group is more preferred, and a substituted or unsubstituted alkyl group is more preferred.
一般式（１３）中、Ｒ１１１およびＲ１１３は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１１２およびＲ１１４は各々独立に置換基を表す。ｎ１８は、０〜４の整数を表し、ｎ１９は、０〜２の整数を表す。Ｒ１１１〜Ｒ１１４における置換基としては、前述したＲ５１、Ｒ５２で説明したものが挙げられる。 In general formula (13), R 111 and R 113 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R 112 and R 114 each independently represent a substituent. n18 represents an integer of 0 to 4, and n19 represents an integer of 0 to 2. Examples of the substituent in R 111 to R 114 include those described for R 51 and R 52 described above.
Ｒ１１１、Ｒ１１３の例としては、Ｒ５１、Ｒ５２で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。 Examples of R 111 and R 113 include substituents as described for R 51 and R 52 , and preferred ranges are also the same. More preferred are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group.
Ｒ１１２、Ｒ１１４の例としては、水素原子や一般式（７）のＲ５１で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子である。 Examples of R 112 and R 114 include a hydrogen atom and a substituent as described for R 51 in the general formula (7), and preferred ranges are also the same. More preferably, it is a hydrogen atom.
一般式（１２）または（１３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。 Regarding the preferred combination of substituents of the dye represented by the general formula (12) or (13), a compound in which at least one of various substituents is the above-mentioned preferred group is preferable, and more various substituents are preferable. More preferred are compounds that are groups, and most preferred are compounds in which all substituents are the preferred groups.
以下に、一般式（７）〜（１３）で表される色素の具体例を以下に示すが本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。 Specific examples of the dyes represented by the general formulas (7) to (13) are shown below, but the dyes used in the present invention are not limited to the following examples.
これらの各々の色素は熱転写層（色素層）中にそれぞれ１０〜９０質量％含有されることが好ましく、２０〜８０質量％含有されることがより好ましい。
また熱転写層の塗布量は、０．１〜１．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．１５〜０．６０ｇ／ｍ２である。熱転写層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１．０μｍである。
Each of these dyes is preferably contained in the thermal transfer layer (dye layer) in an amount of 10 to 90% by mass, and more preferably 20 to 80% by mass.
The coating amount of the thermal transfer layer is preferably 0.1 to 1.0 g / m 2 (in terms of solid content, hereinafter the coating amount in the present invention is a numerical value in terms of solid content unless otherwise specified). Is 0.15 to 0.60 g / m 2 . The film thickness of the thermal transfer layer is preferably from 0.1 to 2.0 μm, more preferably from 0.1 to 1.0 μm.
熱転写層のバインダーとしては、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、色素の移行性等の観点から、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂等が特に好ましい。
より好ましいポリエステル樹脂は、酸成分の２分の１以上がテレフタル酸であり、更に好ましくは酸成分の３分の２以上がテレフタル酸であり、最も好ましくは酸成分の４分の３以上がテレフタル酸であり、本発明においては、酸成分の４分の３以上がテレフタル酸であるポリエステル樹脂を使用する。これにより、感熱転写受像シートとの融着を防ぐことができる。本発明のポリエステルは特開平９−２９５３８９号公報に記載の方法などにより得ることができる。
Examples of preferred binders for the thermal transfer layer include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide, polyester resins, and phenoxy resins. Of these, a butyral resin, a polyester resin, and the like are particularly preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
More preferable polyester resin is that terephthalic acid is more than one-half of the acid component, more preferably more than two-thirds of the acid component is terephthalic acid, and most preferably more than three-quarters of the acid component is terephthalic acid. Sandea is, in the present invention, more than three-quarters of the acid component is a polyester resin is terephthalic acid. Thereby, fusion with a heat-sensitive transfer image-receiving sheet can be prevented. The polyester of the present invention can be obtained by the method described in JP-A-9-295389.
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層を設ける。該耐熱滑性層にはバインダーとしてポリマーを含有することが好ましい。該ポリマーは好ましくはポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂或はこれらのシリコーン変性物等が用いられ、これらの中で特に好ましい樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂或はこれらのシリコーン変性物の如くイソシアネート基と反応する水酸基を有する樹脂である。
(Heat resistant slipping layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, a heat resistant slipping layer is provided on one surface of the base material in order to prevent adverse effects such as sticking and printing wrinkles due to the heat of the thermal head. The heat resistant slipping layer preferably contains a polymer as a binder. The polymer is preferably a polyester resin, a polyacrylate resin, a polyvinyl acetate resin, a styrene acrylate resin, a polyurethane resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, a polyether resin, Thermoplastic resins such as polyamide resin, polycarbonate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, etc. Among them, particularly preferred resins are polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resin and polyacetoacetal resin, or silicone modified products thereof. A resin having a hydroxyl group which reacts with a cyanate group.
本発明においては、耐熱滑性層に耐熱性、塗膜性及び基材との密着性を付与させる目的でイソシアネート基を２個以上持った化合物（２個以上のイソシアネート基を有する化合物）を架橋剤として併用する。これらのイソシアネートとしては従来公知の塗料、接着剤、ポリウレタンの合成等に使用されているいずれのイソシアネート化合物でもよい。これらのイソシアネート化合物は、例えば、タケネート（武田薬品製）、バーノック（大日本インキ化学製）、コロネート（日本ポリウレタン製）、ヂュラネート（旭化成工業製）、ディスモジュール（バイエル製）等の商品名で入手して本発明で使用することができる。 In this onset bright, heat resistance heat-resistant lubricating layer, compounds with isocyanate groups with 2 or more for the purpose of imparting adhesion to the coating properties and substrate (compound having two or more isocyanate groups) you combination as a cross-linking agent. These isocyanates may be any isocyanate compounds used in the synthesis of conventionally known paints, adhesives, polyurethanes and the like. These isocyanate compounds are available under trade names such as Takenate (manufactured by Takeda Pharmaceutical), Barnock (manufactured by Dainippon Ink Chemical), Coronate (manufactured by Nippon Polyurethane), Duranate (manufactured by Asahi Kasei Kogyo), and Dismodule (manufactured by Bayer). Can be used in the present invention.
該イソシアネート化合物の添加量は、耐熱滑性層を構成するポリマーバインダー（樹脂バインダー）１００質量部に対し５〜２００質量部の範囲が適当である。ＮＣＯ／ＯＨの比では０．８〜２．０程度の範囲が好ましい。イソシアネート化合物の含有量が少なすぎると架橋密度が低く耐熱性が不十分で、一方、多すぎると形成される塗膜の収縮が制御できない、硬化時間が長くなる、未反応のＮＣＯ基が耐熱滑性層中に残存し空気中の水分と反応する等マイナスに働く。 The addition amount of the isocyanate compound is suitably in the range of 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer binder (resin binder) constituting the heat resistant slipping layer. The NCO / OH ratio is preferably in the range of about 0.8 to 2.0. If the isocyanate compound content is too small, the crosslinking density is low and the heat resistance is insufficient. On the other hand, if the content is too large, the shrinkage of the formed coating film cannot be controlled, the curing time becomes long, and the unreacted NCO groups are resistant to heat. It remains in the sex layer and reacts negatively with moisture in the air.
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付加剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、アクリロシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。 Examples of the slip additive that is added to or overcoated the heat resistant slip layer made of these resins include silicone polymers such as phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone-based graft polymer, acrylosiloxane, and arylsiloxane. However, it is preferably a layer comprising a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound and a phosphate ester compound, and it is more preferable to add a filler.
また、本発明では上記の材料から耐熱滑性層を形成するに当り、耐熱滑性層のスリップ性を向上させる目的でワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、界面活性剤等の熱離型剤や滑剤或いはフッ素樹脂のような有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子を包含させることができる。 Further, in the present invention, in forming a heat resistant slipping layer from the above materials, a heat release agent such as a wax, a higher fatty acid amide, an ester or a surfactant, or a lubricant for the purpose of improving the slip property of the heat resistant slipping layer. Alternatively, inorganic particles such as organic powder such as fluororesin, silica, clay, talc, calcium carbonate, and the like can be included.
耐熱滑性層を形成するには、上記の如き材料をアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の適当な溶剤中に溶解又は分散させて塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の慣用の塗工手段により塗工及び乾燥し、次いで加熱処理によって架橋処理することによって形成される。その塗工量即ち耐熱滑性層の厚みも重要であって、本発明では固形分基準で、好ましくは２．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．１〜２．０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．１〜１．０ｇ／ｍ２の厚みで充分な性能を有する耐熱滑性層を形成することができる。 In order to form the heat-resistant slipping layer, the above materials are dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, etc. to prepare a coating solution, and this coating solution is prepared using a gravure coater, roll It is formed by coating and drying by conventional coating means such as a coater and a wire bar, and then crosslinking by heat treatment. The thickness of the coating amount, or heat-resistant lubricating layer be important, on a solids basis in the present invention, preferably 2.0 g / m 2 or less, more preferably 0.1 to 2.0 g / m 2, further Preferably, a heat-resistant slipping layer having sufficient performance can be formed with a thickness of 0.1 to 1.0 g / m 2 .
本発明の画像形成方法は、熱転写シートの熱転写層と感熱転写受像シートの受容層とが接するよう重ねあわせ、サーマルヘッドから画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。画像形成方法は例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。
本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、１枚のプリント時間は８秒未満が好ましく、３〜８秒がより好ましい。
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。
一方、画像形成時の感熱転写受像シートの搬送速度においては、本発明では、好ましくは１２５ｍｍ／秒以上、より好ましくは１２５ｍｍ／秒以上２００ｍｍ／秒以下、さらに好ましくは１２５ｍｍ／秒以上１９０ｍｍ／秒以下、最も好ましくは１２５ｍｍ／秒以上１７５ｍｍ／秒以下である場合に、極めて効果的に本発明の効果を奏する。なお、感熱転写受像シートの搬送速度とは、画像形成時の感熱転写受像シートの搬送速度とは、感熱転写受像シートがサーマルヘッドの下を往復するときの速度である。
The image forming method of the present invention forms an image by superimposing the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet in contact with each other, and applying thermal energy corresponding to the image signal from the thermal head.
As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known means for applying can be used. For example, recording is performed by a recording device such as a thermal printer (for example, product name, video printer VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.). By controlling the time, the intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 . The image forming method can be performed in the same manner as described in, for example, JP-A-2005-88545.
In the present invention, from the viewpoint of shortening the time until the printed matter is provided to the consumer, the printing time for one sheet is preferably less than 8 seconds, and more preferably 3 to 8 seconds.
The present invention can be used in printers, copiers and the like using a thermal transfer recording system.
On the other hand, in the conveyance speed of the thermal transfer image-receiving sheet at the time of image formation, in the present invention, it is preferably 125 mm / second or more, more preferably 125 mm / second or more and 200 mm / second or less, further preferably 125 mm / second or more and 190 mm / second or less. Most preferably, the effect of the present invention can be achieved extremely effectively when the speed is 125 mm / second or more and 175 mm / second or less. The conveyance speed of the thermal transfer image receiving sheet is the conveyance speed of the thermal transfer image receiving sheet at the time of image formation, and is the speed at which the thermal transfer image receiving sheet reciprocates under the thermal head.
熱昇華記録または熱転写記録を行なうように構成されたサーマルプリンターにおいて、具体的に説明する。
例えば、図１では、搬送ローラー２８により矢印方向に搬送して使用済みの熱転写シートをリボンカートリッジ内で巻き取りつつサーマルヘッド１０の発熱部１１への通電による感熱転写記録を行なうように構成されている。熱転写シートの熱転写層には、各色材層イエロー、マゼンタ、シアンが各々感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して順次形成されている関係上、搬送ローラー２８の回転方向の切り替えにより、感熱転写受像シートはサーマルヘッド１０の下を往復し、各色が表面に施されることとなる。画像形成時の感熱転写受像シートの搬送速度とは、感熱転写受像シートが発熱部１１の下を往復するときの速度である。
A specific description will be given of a thermal printer configured to perform thermal sublimation recording or thermal transfer recording.
For example, in FIG. 1, thermal transfer recording is performed by energizing the
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。 The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can be applied to various uses such as a sheet- or roll-shaped heat-sensitive transfer image-receiving sheet, cards, and transmission-type manuscript preparation sheets capable of thermal transfer recording by appropriately selecting a support. You can also
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these. In Examples, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
（比較例１０１）
（インクシート１０１の作製）
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、（株）東レ製）を基材フィルムとして用いた。その表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物をそれぞれ単色に塗布（乾膜時の塗布量１ｇ／ｍ２）した。
(Comparative Example 101)
(Preparation of ink sheet 101)
A polyester film having a thickness of 6.0 μm (Lumirror, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a base film. On the surface side, yellow, magenta and cyan compositions having the following compositions were applied in a single color (coating amount 1 g / m 2 during dry film formation).
＜染料層組成液＞
イエローインキ
色素（７）−１ ２．５ 部
色素（８）−１ ２．０ 部
ポリエステル１ ４．５ 部
メチルエチルケトン／トルエン （１／１） ９０ 部
マゼンタインキ
色素（９）−１ １．０ 部
色素（１０）−１ １．０ 部
色素（１１）−１ ２．５ 部
ポリエステル１ ４．５ 部
メチルエチルケトン／トルエン （１／１） ９０ 部
シアンインキ
色素（１２）−１ ２．０ 部
色素（１３）−１ ２．５ 部
ポリエステル１ ４．５ 部
メチルエチルケトン／トルエン （１／１） ９０ 部
<Dye layer composition liquid>
Yellow ink dye (7) -1 2.5 parts Dye (8) -1 2.0 parts Polyester 1 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 90 parts Magenta ink dye (9) -1 1.0 part Dye (10) -1 1.0 part Dye (11) -1 2.5 parts Polyester 1 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 90 parts Cyan ink dye (12) -1 2.0 parts Dye ( 13) -1 2.5 parts Polyester 1 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 90 parts
上記ポリエステル１は下記の組成のものである。
ポリエステル１
下記の酸成分およびジオール成分を下記モル比で重合させることで得られる数平均分子量２０００のポリエステル。
イソフタル酸 ５
テレフタル酸 ４５
エチレングリコール ５
ジエチレングリコール ４５
The polyester 1 has the following composition.
Polyester 1
A polyester having a number average molecular weight of 2000 obtained by polymerizing the following acid component and diol component in the following molar ratio.
Isophthalic acid 5
Terephthalic acid 45
Ethylene glycol 5
Diethylene glycol 45
（比較例１０２）
（インクシート１０２の作製）
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、（株）東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に下記耐熱滑性層（乾膜時の膜厚１．０μｍ）を形成し、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
(Comparative Example 102)
(Preparation of ink sheet 102)
A polyester film having a thickness of 6.0 μm (Lumirror, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a base film. The following heat-resistant slip layer (film thickness 1.0 μm at the time of dry film) was formed on the back side of the film, and the others were produced in the same manner as Sample 101.
＜耐熱滑性層組成液１＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）社製）
１３．６ 部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）社製） ０．８ 部
メチルエチルケトン ４２．９ 部
トルエン ４２．９ 部
<Heat resistant slipping layer composition liquid 1>
Polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
13.6 parts Phosphate ester (Plysurf A208S, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 parts Methyl ethyl ketone 42.9 parts Toluene 42.9 parts
（本発明１０３）
（インクシート１０３の作製）
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、（株）東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に下記耐熱滑性層（乾膜時の膜厚１．０μｍ）を形成し、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
(Invention 103)
(Preparation of ink sheet 103)
A polyester film having a thickness of 6.0 μm (Lumirror, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a base film. The following heat-resistant slip layer (film thickness 1.0 μm at the time of dry film) was formed on the back side of the film, and the others were produced in the same manner as Sample 101.
＜耐熱滑性層組成液２＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）社製）
１３．６ 部
ポリイソシアネート硬化剤（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）社製）
０．６ 部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）社製） ０．８ 部
メチルエチルケトン ４２．５ 部
トルエン ４２．５ 部
<Heat resistant slipping layer composition liquid 2>
Polyvinyl butyral resin (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
13.6 parts polyisocyanate curing agent (Takenate D218, Takeda Pharmaceutical Company Limited)
0.6 parts phosphoric acid ester (Plysurf A208S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 parts methyl ethyl ketone 42.5 parts toluene 42.5 parts
（受像シートの作製）
（比較例２０１）
（受像シート２０１の作製）
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、ユポコーポレーション（株）社製）を用い、この一方の面に下記組成の受容層を塗布した。受容層４．０ ｇ／ｍ２となるように塗布を行い、乾燥は各層１１０℃で、３０秒間行った。
(Production of image receiving sheet)
(Comparative Example 201)
(Preparation of image receiving sheet 201)
Synthetic paper (YUPO FPG200, thickness 200 μm, trade name, manufactured by YUPO Corporation) was used as a support, and a receiving layer having the following composition was coated on one surface thereof. The receiving layer was coated to 4.0 g / m 2, and drying was performed at 110 ° C. for 30 seconds for each layer.
受容層用塗工液１
（組成）
ポリブチルアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製） ３０ 部
ポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製） ７０ 部
アミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 Ｘ−２２−３４３） ３ 部
エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−３９３） ３ 部
トルエン／メチルエチルケトン（１部／１部） ５００ 部
（塗布量） ２０ｍｌ／ｍ２
Receiving layer coating solution 1
(composition)
Polybutyl acrylate (manufactured by Aldrich) 30 parts Polymethyl methacrylate (manufactured by Aldrich) 70 parts Amino-modified silicone (X-22-343 made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-393) 3 parts Toluene / methyl ethyl ketone (1 part / 1 part) 500 parts (coating amount) 20 ml / m 2
（本発明２０２）
（受像シート２０２の作製）
受容層の塗工液を以下のものに変えた以外は、受像シート２０１と同様とした。
受容層用塗工液２
（組成）
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（電気化学工業（株）製 ＃１０００Ａ） １００部
アミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 Ｘ−２２−３４３） ３部
エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−３９３） ３部
トルエン／メチルエチルケトン（１部／１部） ５００部
（塗布量） ２０ｍｌ／ｍ２
(Invention 202)
(Preparation of image receiving sheet 202)
The same as the image receiving sheet 201 except that the receiving layer coating solution was changed to the following.
Receiving layer coating solution 2
(composition)
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 100 parts Amino-modified silicone (X-22-343, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Manufactured by KF-393) 3 parts toluene / methyl ethyl ketone (1 part / 1 part) 500 parts (coating amount) 20 ml / m 2
（本発明２０３）
（受像シート２０３の作製）
受容層の塗工液を以下のものに変えた以外は、受像シート２０１と同様とした。
受容層用塗工液３
（組成）
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製 ソルバインＡ） １００部
アミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 Ｘ−２２−３４３） ３部
エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−３９３） ３部
トルエン／メチルエチルケトン（１部／１部） ５００部
（塗布量） ２０ｍｌ／ｍ２
(Invention 203)
(Preparation of image receiving sheet 203)
The same as the image receiving sheet 201 except that the receiving layer coating solution was changed to the following.
Receiving layer coating solution 3
(composition)
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Solvine A, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts Amino-modified silicone (X-22-343, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-393) 3 parts Toluene / methyl ethyl ketone (1 part / 1 part) 500 parts (coating amount) 20 ml / m 2
（画像形成）
上記インクシートと、上記受像シートを用いて、熱転写型プリンターＡ（ＤＰＢ１５００ 日本電産コパル（株）製）又は熱転写型プリンターＢ（特開平５−２７８２４７号公報の図６に記載のプリンター）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、プリンターＡの搬送速度は７３ｍｍ／秒であった。熱転写型プリンターＢは、画像形成時の感熱転写受像シートの搬送速度を１２５ｍｍ／秒に設定してＤｍａｘプリントを行った。この際、熱転写型プリンターＡでプリントした時と同等の濃度階調が得られるようサーマルヘッドの発熱量を調節した。黒ベタ画像を連続１０枚出力し、出力画像に融着やインク剥がれの有無を以下のランクで評価した。
５ 融着やインク剥がれなどが見られずほとんどムラがない
４ 若干のムラが見られるが、融着やインク剥がれは見られず実用上問題ない
３ 融着やインク剥がれは見られないが、明らかなムラが見られ、実用上問題である
２ 融着やインク剥がれがみられるが受像シートはプリンターから排出される
１ インクシートと受像シートが融着し、プリンターから排出されない
(Image formation)
Using the ink sheet and the image receiving sheet, a thermal transfer type printer A (DPB1500 manufactured by Nidec Copal Corp.) or a thermal transfer type printer B (printer described in FIG. 6 of JP-A-5-278247) is 152 mm. A × 102 mm size image was output. The conveyance speed of the printer A was 73 mm / second. The thermal transfer printer B performed Dmax printing by setting the conveyance speed of the thermal transfer image-receiving sheet during image formation to 125 mm / second. At this time, the amount of heat generated by the thermal head was adjusted so that a density gradation equivalent to that obtained when printing with the thermal transfer printer A was obtained. Ten continuous black images were output, and the presence or absence of fusing or ink peeling on the output image was evaluated according to the following rank.
5 Fusing and ink peeling are not seen and there is almost no unevenness 4 Slight unevenness is seen, but no fusing or ink peeling is seen and no problem in practical use 3 Fusing or ink peeling is not seen, but obviously The image receiving sheet is ejected from the printer, but the ink sheet and the image receiving sheet are fused, and are not ejected from the printer.
また、皺の発生は、以下のランクで評価した。
○ 皺の発生が見られない
△ 若干の皺の発生が見られる
× 皺の発生が多く、実用上問題がある
The occurrence of wrinkles was evaluated according to the following rank.
○ No generation of soot △ Some generation of soot is found × There are many generation of soot and there are practical problems
平均の最大濃度（Ｄｍａｘ）は、分光光度計 （グレタグマクベス（株）社 ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて反射濃度を評価した。
この結果を下記表１に示す。
The average maximum density (Dmax) was evaluated by using a spectrophotometer (Spectageye, Gretag Macbeth Co., Ltd.).
The results are shown in Table 1 below.
上記表１から、本発明のインクシートと受像シートの組み合わせが、融着等、Ｄｍａｘ、皺の点で優れており、しかも搬送速度が速い場合にこの効果が顕著であることがわかる。 From Table 1 above, it can be seen that the combination of the ink sheet and the image receiving sheet of the present invention is excellent in terms of Dmax and wrinkles such as fusion, and this effect is remarkable when the conveyance speed is high.
１０ サーマルヘッド
１１ 発熱素子アレイ
１４ 記録紙（感熱転写受像シート）
１５ インクフイルム（感熱転写シート）
２５ プラテンドラム
２６ クランプ部材
２７ パルスモーター
２８，２９ ガイドローラ
10
15 Ink film (thermal transfer sheet)
25
Claims (9)
支持体上に、少なくとも塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含むポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートとを、
該熱転写シートの熱転写層と該感熱転写受像シートの受容層とが接するよう重ねあわせ、サーマルヘッドから画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
A thermal transfer image-receiving sheet having, on a support, at least one receptor layer containing a polymer containing at least a repeating unit derived from vinyl chloride;
An image forming method comprising: superimposing a thermal transfer layer of the thermal transfer sheet and a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet so as to contact each other and applying thermal energy corresponding to an image signal from a thermal head.
The image forming method according to any one of claims 1 to 8 , wherein a conveyance speed of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet during image formation is 125 mm / second or more.
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