JP4620794B1 - 色素増感型太陽電池 - Google Patents

色素増感型太陽電池 Download PDF

Info

Publication number
JP4620794B1
JP4620794B1 JP2010055032A JP2010055032A JP4620794B1 JP 4620794 B1 JP4620794 B1 JP 4620794B1 JP 2010055032 A JP2010055032 A JP 2010055032A JP 2010055032 A JP2010055032 A JP 2010055032A JP 4620794 B1 JP4620794 B1 JP 4620794B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
dye
solar cell
sensitized solar
base material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2010055032A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2011192407A (ja
Inventor
直博 小保内
美帆 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2010055032A priority Critical patent/JP4620794B1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4620794B1 publication Critical patent/JP4620794B1/ja
Priority to US13/039,503 priority patent/US20110220170A1/en
Priority to CN201110060064.7A priority patent/CN102194578B/zh
Publication of JP2011192407A publication Critical patent/JP2011192407A/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20Light-sensitive devices
    • H01G9/2027Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
    • H01G9/2031Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/02Layer formed of wires, e.g. mesh
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/043Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202Conductive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/714Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/12Photovoltaic modules
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20Light-sensitive devices
    • H01G9/2059Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542Dye sensitized solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12451Macroscopically anomalous interface between layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12736Al-base component
    • Y10T428/12743Next to refractory [Group IVB, VB, or VIB] metal-base component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771Transition metal-base component

Abstract

【課題】本発明は、色素増感型太陽電池の電極基材に用いられた際に、電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、色素増感型太陽電池の曲線因子および変換効率の低下を防止し、発電効率を高いものとすることが可能な色素増感型太陽電池用導電基材、色素増感型太陽電池用透明性導電基材、およびこれらを用いた色素増感型太陽電池、色素増感型太陽電池モジュールを提供することを主目的とする。
【解決手段】比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層と、を有することを特徴とする色素増感型太陽電池用導電基材を提供することにより、上記課題を解決する。
【選択図】図1

Description

本発明は、色素増感型太陽電池用導電基材、色素増感型太陽電池用透明性導電基材、色素増感型太陽電池、および色素増感型太陽電池モジュールに関するものである。
近年、二酸化炭素の増加が原因とされる地球温暖化等の環境問題が深刻となり、世界的にその対策が進められている。中でも環境に対する負荷が小さく、クリーンなエネルギー源として、太陽光エネルギーを利用した太陽電池に関する積極的な研究開発が進められている。このような太陽電池としては、単結晶シリコン太陽電池、多結晶シリコン太陽電池、アモルファスシリコン太陽電池、および化合物半導体太陽電池などが既に実用化されているが、これらの太陽電池は製造コストが高い等の問題がある。そこで、環境負荷が小さく、かつ製造コストを削減できる太陽電池として、色素増感型太陽電池が注目され、研究開発が進められている。
色素増感型太陽電池の一般的な構成の一例を図9に示す。図9に例示するように、一般的な色素増感型太陽電池100は、電極としての機能を備えた第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、電極としての機能を備えた第2電極基材121、および第2電極基材121上に形成された触媒層122を有する対極基板120とが、多孔質層112および触媒層122が対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板120の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成され、色素増感型太陽電池100の端部がシール剤104により封止された構成を有するものである。そして、多孔質層112における金属酸化物半導体微粒子の表面に吸着した色素増感剤が、第1電極基材111側から太陽光を受光することによって励起され、励起された電子が第1電極基材111へ伝導し、外部回路を通じて第2電極基材121へ伝導される。その後、酸化還元対を介して色素増感剤の基底準位に電子が戻ることによって発電するものである。なお、図9においては、第1電極基材111として、透明性を有する第1基材111b上に透明電極層111aが形成されている電極基材を用い、第2電極基材121として透明性を有する第2基材121b上に透明電極層121aが形成されている電極基材を用いた例を示しているが、色素増感型太陽電池においては、太陽光は第1電極基材または第2電極基材のいずれか一方の側から受光されるため、いずれか一方の電極基材が透明性を有する基材であればよい。
また近年、上述した色素増感型太陽電池の大面積化の要望が高まっており、上記第1電極基材または第2電極基材等に用いられる電極層に金属基材を適用することで、大面積素子においても電気の取り出し効率を高めようという試みがなされている。しかしながら、上記色素増感型太陽電池の電解質層にはヨウ化物イオンを含む電解質が使用されるため、上記電極層としては、ヨウ化物イオンに対して長期間安定して優れた耐腐食性を有する金属基材を用いる必要がある。このような金属基材として、チタン基材を挙げることができるが、チタン基材を色素増感型太陽電池の電極層に用いた場合は、製造コストが高くなるといった問題があった。
そこで、上記電極層に用いられる金属基材として、チタン基材に替わる安価な金属基材が求められているが、多くの金属基材は、チタン基材と比べてヨウ化物イオンに対する耐腐食性に劣るといった問題があった。
そこで、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を向上させるため、例えば特許文献1には、色素増感型太陽電池に用いられる電極層の構成を、アルミニウム板とニッケル板のクラッド材とすることが開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載の構成を有する電極層においては、厚み1mmのニッケル板を用いていることから、ニッケル板による電気抵抗が大きくなり、色素増感型太陽電池の曲線因子が低下し、色素増感型太陽電池の発電効率が低下する問題があった。また、例えば生産性に優れる気相メッキ法、液相メッキ法、印刷法、あるいは塗布法を用いたとしても、ニッケル板を1mmの厚みに形成するには、材料および製造工程にかかる時間が多くなるため、製造コストが高くなるといった問題があった。また、仮に上記ニッケル板を1mmの厚みに気相メッキ法、液相メッキ法、印刷法、あるいは塗布法で形成したとしても、ニッケル板に割れが発生し、割れた部分からヨウ化物イオンが浸入してしまうことから、上記ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を十分なものとすることが困難であった。
特開2007−87744号公報
本発明は、色素増感型太陽電池の電極基材に用いられた際に、電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、色素増感型太陽電池の変換効率の低下を防止し、発電効率を高いものとすることが可能な色素増感型太陽電池用導電基材、色素増感型太陽電池用透明性導電基材、およびこれらを用いた色素増感型太陽電池、色素増感型太陽電池モジュールを提供することを主目的とする。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層と、を有することを特徴とする色素増感型太陽電池用導電基材を提供する。
本発明によれば、上記第2電極層を有することにより、本発明の色素増感型太陽電池用導電基材を色素増感型太陽電池の電極層として用いた際に、電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性の高いものとすることができる。
また、本発明の色素増感型太陽電池用導電基材が、色素増感型太陽電池の電極層として用いられた場合は、上記第1金属層上に形成された第2金属層が薄膜に形成されていることから、上記第2金属層による電気抵抗を小さくすることができる。さらに本発明においては、上記第1金属層の金属は比抵抗の小さいものであることから、電極層全体の電気抵抗を小さくすることが可能であり、色素増感型太陽電池の曲線因子の低下を防止し、変換効率の高い色素増感型太陽電池を提供することが可能となる。
本発明は、透明基材と、上記透明基材上に形成された透明電極層と、上記透明電極層上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層と、を有することを特徴とする色素増感型太陽電池用透明性導電基材を提供する。
本発明によれば、上記補助金属層が上記第2金属層を有することから、上記補助金属層のヨウ化物イオンに対する耐腐食性を高いものとすることができる。また、これにより、本発明の色素増感型太陽電池用透明性導電基材全体のヨウ化物イオンに対する耐腐食性を高くすることができる。よって、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性の高い透明性を有する電極基材を提供することが可能である。また、上記補助金属層を有することから、発電効率の高い色素増感型太陽電池とすることが可能である。
本発明は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置されており、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、上記第1電極基材または上記第2電極基材のいずれか一方が、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層とを有する色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、他方が透明性を有する基材であることを特徴とする色素増感型太陽電池を提供する。
本発明によれば、上記第1電極基材または上記第2電極基材のいずれか一方が上記色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有することにより、上記電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、経時的な劣化が少なく、発電効率の高い高品質な色素増感型太陽電池とすることが可能である。また、本発明の色素増感型太陽電池は、曲線因子の低下を防止することができることからも、発電効率の高いものとすることができる。
本発明においては、上記第1電極基材が上記色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、かつ、上記第2電極基材が透明性を有する基材であることが好ましい。これにより、上記第2金属層を介して上記第1金属層および上記多孔質層の間を電子が移動しやすくなることから、本発明の色素増感型太陽電池をより発電効率の高いものとすることが可能であるからである。
本発明は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置されており、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、上記第1電極基材または上記第2電極基材の少なくとも一方が、透明基材と、上記透明基材上に形成された透明電極層と、上記透明電極層上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層とを有する色素増感型太陽電池用透明性導電基材であることを特徴とする色素増感型太陽電池を提供する。
本発明によれば、上記第1電極基材または上記第2電極基材の少なくとも一方が上記色素増感型太陽電池用透明性導電基材であることにより、上記電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、経時的な劣化が少なく、発電効率の高い高品質な色素増感型太陽電池とすることが可能である。また、本発明の色素増感型太陽電池は、色素増感型太陽電池の曲線因子の低下を防止することができることからも、発電効率の高い色素増感型太陽電池とすることができる。
本発明においては、上記第1電極基材が上記色素増感型太陽電池用透明性導電基材であることが好ましい。これにより、上記第2金属層を介して上記メッシュ状金属層および上記多孔質層の間を電子が移動しやすくなることから、本発明の色素増感型太陽電池をより発電効率の高いものとすることができる。
本発明は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置され、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されており、上記第1電極基材または上記第2電極基材のいずれか一方が、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層とを有する色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、他方が透明性を有する基材である色素増感型太陽電池が複数個連結されてなることを特徴とする色素増感型太陽電池モジュールを提供する。
本発明によれば、上記色素増感型太陽電池を有することから、本発明の色素増感型太陽電池モジュールを発電効率の高いものとすることができる。
本発明は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置され、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されており、上記第1電極基材または上記第2電極基材の少なくとも一方が、透明基材と、上記透明基材上に形成された透明電極層と、上記透明電極層上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層とを有する色素増感型太陽電池用透明性導電基材である色素増感型太陽電池が複数個連結されてなることを特徴とする色素増感型太陽電池モジュールを提供する。
本発明によれば、上記色素増感型太陽電池を有することから、本発明の色素増感型太陽電池モジュールを発電効率の高いものとすることができる。
本発明によれば、上記第1金属層および第2金属層を有する色素増感型太陽電池用導電基材を提供することにより、色素増感型太陽電池の電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、経時的な劣化の少ない色素増感型太陽電池を提供することができる。また、上記色素増感型太陽電池用導電基材は電気抵抗の小さなものであることから、色素増感型太陽電池に用いた場合は、曲線因子の低下を防止し、発電効率の高い色素増感型太陽電池とすることができる。
本発明の色素増感型太陽電池用導電基材の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池用透明性導電基材の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池の他の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池の他の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池の他の一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。 本発明の色素増感型太陽電池モジュールの他の一例を示す概略断面図である。 色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。
以下、本発明の色素増感型太陽電池用導電基材、色素増感型太陽電池用透明性導電基材、色素増感型太陽電池、および色素増感型太陽電池モジュールについてそれぞれ説明する。
A.色素増感型太陽電池用導電基材
まず、本発明の色素増感型太陽電池用導電基材について説明する。
本発明の色素増感型太陽電池用導電基材(以下、この項においては、単に導電基材と称する場合がある。)は、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層と、を有することを特徴とするものである。
ここで、本発明の導電基材について図を用いて説明する。
図1は、本発明の導電基材の一例を示す概略断面図である。図1に示すように、本発明の導電基材1は、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層1bと、第1金属層1b上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層1aとを有するものである。
本発明によれば、本発明の導電基材は上記第1金属層および第2金属層を有することから、上記導電基材を色素増感型太陽電池の電極基材の電極層に用いた場合、電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性の高いものとすることができる。また、上記第1金属層の金属は比抵抗の低いものであり、かつ、上記第2金属層は薄膜に形成されているものであることから、上記導電基材全体の電気抵抗を小さいものとすることができる。よって、電気抵抗の小さい導電基材を色素増感型太陽電池の電極層として用いることにより、色素増感型太陽電池の曲線因子の低下を防止し、発電効率の高い色素増感型太陽電池を提供することが可能となる。
さらに、本発明によれば、第2金属層を生産性に優れる気相メッキ法、液相メッキ法、印刷法、あるいは塗布法で製造することができるので、低コストの色素増感型太陽電池用導電基材を得ることができる。
以下、本発明に用いられる第2金属層、および第1金属層についてそれぞれ説明する。
1.第2金属層
本発明に用いられる第2金属層は、後述する第1金属層上に形成されるものであり、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下で形成されているものである。
ここで、「Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属」とは、上記に列記したいずれかの成分を質量比として、70質量%〜100質量%の範囲内、好ましくは80質量%〜100質量%の範囲内、特に好ましくは、90質量%〜100質量%の範囲内で含有するものであり、単一元素からなる金属や、合金を含むものである。
上記第2金属層としては、なかでも、TiまたはCrからなることが好ましく、Crからなることがより好ましい。Crは、後述する第1金属層との密着性が高いことから、上記第2金属層を第1金属層上により薄く形成することが可能となるからである。
ここで、ヨウ化物イオンに対する十分な耐腐食性を示し、かつ、上記第1金属層で良好に電気の取り出しを行うことが可能な第2金属層の厚みとしては、500nm以下であればよく、なかでも1nm〜250nmの範囲内、特に10nm〜50nmの範囲内であることが好ましい。上記第2金属層の厚みが500nmを超える場合は、上記第2金属層による電気抵抗が大きくなることから、上記導電基材を色素増感型太陽電池の電極層に用いた場合に、電気の取り出し効率を十分なものとすることが困難になる。また、上記第2金属層の製造時および使用時に、割れが生じる可能性が考えられ、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を十分なものとすることが困難である可能性が考えられるからである。
また、上記第2金属層の厚みの下限としては、1nm程度である。上記第2金属層の厚みが、1nmに満たない場合は、後述する第1金属層上に上記第2金属層を形成することが困難になるおそれがあるからである。
上記第2金属層の形成方法としては、後述する第1金属層上に500nm以下の厚みで形成することができる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、スパッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、化学蒸着などの気相メッキ法、液相メッキ(電解メッキ、無電解メッキ等)、印刷法、あるいは塗布法などが好ましい。これらの方法は、生産性に優れるからである。
2.第1金属層
本発明に用いられる第1金属層は、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるものである。
ここで、「比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属」とは、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の単一元素からなる金属や、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の合金を含むものである。
上記第1金属層としては、上記第2金属層を形成することにより色素増感型太陽電池の電極基材として用いることが可能であれば特に限定されるものではなく、フレキシブル性を有するものであってもよいし、フレキシブル性を有しないものであってもよいが、フレキシブル性を有するものであることが好ましい。上記第1金属層がフレキシブル性を有することにより、本発明の導電基材にフレキシブル性を付与することが可能となる。また、上記導電基材は色素増感型太陽電池の電極基材に用いられるものであることから、色素増感型太陽電池にフレキシブル性を付与することが可能となり、加工性に優れたものとすることが可能である。
ここで、上記第1金属層のフレキシブル性としては、JIS Z 2248の金属材料曲げ試験方法で、5KNの力をかけたときに曲がることを指す。
このような第1金属層としては、上述した金属を用いた金属層のみからなるものであってもよいし、基材上に上記金属層が形成されたものであってもよいが、上記金属層のみからなるものであることがより好ましく、特に上記第1金属層が金属箔であることが好ましい。上記第1金属層が金属箔であることにより、第1金属層を準備するのが容易となり、低コストで導電基材を得ることが可能となるからである。
また、上記金属箔の厚みとしては、5μm〜300μmの範囲内、なかでも10μm〜200μmの範囲内、特に15μm〜100μmの範囲内であることが好ましい。金属箔の厚みが上記範囲を超える場合は、本発明の導電基材にフレキシブル性を付与することが困難となるからであり、上記金属箔の厚みが上記範囲に満たない場合は、上記第2金属層を形成して導電基材とすることが困難となるからである。
上記比抵抗が6×10−6Ω・m以下である金属であって、かつ、比較的安価に入手可能なものとしては、Al、ステンレス鋼、Cu、Ag、Ni等を挙げることができる。耐熱性等を考慮するとAl、ステンレス鋼を用いることがより好ましい。また、Al、ステンレス鋼は、上述した材料の中で、ヨウ化物イオンに対して、ある程度の耐腐食性を有することからも好ましい。
なお、ここでいう「耐熱性」とは、上記導電基材上に多孔質層を焼成して形成する際に加えられる温度に対し、変形、変質等を示さないことを指すものである。
B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材
次に、本発明の色素増感型太陽電池用透明性導電基材(以下、単に透明性導電基材と称する場合がある。)について説明する。
本発明の透明性導電基材は、透明基材と、上記透明基材上に形成された透明電極層と、上記透明電極層上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層と、を有することを特徴とするものである。
ここで、本発明の透明性導電基材の透明性としては、本発明の透明性導電基材を色素増感型太陽電池の電極基材に用いた場合、波長400nm〜800nmの光の透過率が70%以上であることが好ましく、なかでも80%以上であることがより好ましい。
なお、上記透明性導電基材の透明性は、JIS K7361-1:1997に準拠した測定方法により測定した値である。
次に、本発明の透明性導電基材について図を用いて説明する。
図2は本発明の透明性導電基材の一例を示す概略断面図である。図2に示すように、本発明の透明性導電基材2は、透明基材2bと、透明基材2b上に形成された透明電極層2aと、透明電極層2a上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層2c、およびメッシュ状金属層2c上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層2dを有する補助金属層とを有するものである。
本発明によれば、上記補助金属層が、上記メッシュ状金属層および上記第2金属層を有することから、電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性の高いものとすることができる。また、上記メッシュ状金属層は比抵抗の小さい金属からなり、上記第2金属層は薄膜に形成されていることから、上記補助金属層全体の電気抵抗を小さなものとすることができる。よって、上記補助金属層により上記透明電極層の電気取り出し効率を向上させることが可能となることから、発電性の高い色素増感型太陽電池を提供することが可能となる。以下、本発明の透明性導電基材に用いられる各部材について、それぞれ説明する。
1.補助金属層
本発明に用いられる補助金属層は、メッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有するものである。なお、上記第2金属層については、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。以下、メッシュ状金属層について説明する。
本発明に用いられるメッシュ状金属層は、後述する透明電極層上に形成されるものであり、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなり、かつ、メッシュ状に形成されるものである。
上記メッシュ状金属層のメッシュの形状としては、例えば、三角形の格子状、平行四辺形の格子状、六角形の格子状等を挙げることができる。
上記メッシュ状金属層の厚みとしては、0.01μm〜10μmの範囲内であることが好ましい。上記メッシュ状金属層の厚みが上記範囲を超える場合、上記メッシュ状金属層を形成するための材料、時間等が多くかかるため、製造効率が低下したり、製造コストが高くなるおそれがあるからである。また、上記メッシュ状金属層の厚みが上記範囲に満たない場合は、後述する透明電極層の機能を向上させることができない可能性があるからである。
本発明に用いられるメッシュ状金属層の開口部の比率としては、50%〜99.9%の範囲内であることが好ましい。上記メッシュ状金属層の開口部の比率が上記範囲に満たない場合は、上記透明性導電基材が太陽光を十分に受光することができないため、発電効率を下げる可能性があるからである。また、上記メッシュ状金属層の開口部の比率が上記範囲を超える場合は、上記メッシュ状金属層を用いても透明電極層の機能を向上させることが困難となる可能性があるからである。
また、上記メッシュ状金属層の線幅、およびメッシュピッチとしては、用いられる色素増感型太陽電池の形状に合わせて適宜選択されるものであるが、上記メッシュ状金属層の線幅としては、0.02μm〜10mmの範囲内、なかでも1μm〜2mmの範囲内、特に10μm〜1mmの範囲内であることが好ましく、上記メッシュ状金属層のメッシュピッチとしては、1μm〜500μmの範囲内、なかでも5μm〜100μmの範囲内、特に10μm〜50μmの範囲内であることが好ましい。
上記メッシュ状金属層に用いられる「比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属」については、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
このようなメッシュ状金属層の形成方法としては、金属マスクを用いて上記メッシュ状金属層を気相メッキ法を用いて形成する方法や、上記金属からなる薄膜を透明電極層上に全面形成し、所定のパターン状にエッチングする方法、上記金属を金属ペーストとし、上記金属ペーストを透明基材または透明電極層上に印刷する方法等を挙げることができる。
2.透明基材
本発明に用いられる透明基材としては、例えば無機透明基材や樹脂製基材を用いることができる。このうち、樹脂製基材は、軽量であり、加工性に優れ、製造コストの低減ができるため好ましい。
上記樹脂製基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)、ポリエステルナフタレートフィルム(PEN)、ポリカーボネートフィルム(PC)を用いることが好ましい。
また、上記無機透明基材としては、合成石英基材やガラス基板等を挙げることができる。
また、本発明に用いられる透明基材の厚みは、上記色素増感型太陽電池の用途等に応じて適宜選択することができるものであるが、通常、10μm〜2000μmの範囲内であることが好ましく、特に50μm〜1800μmの範囲内であることが好ましく、さらに100μm〜1500μmの範囲内であることが好ましい。
3.透明電極層
本発明に用いられる透明電極層としては、透明性を有し、所定の導電性を有するものであれば特に限定されるものではない。このような透明電極層に用いられる材料としては、金属酸化物、導電性高分子化合物材料等を挙げることができる。
上記金属酸化物としては、例えば、SnO、ZnO、酸化インジウムにSnOを添加した化合物(ITO)、フッ素ドープしたSnO(FTO)、酸化インジウムにZnOを添加した化合物(IZO)、を挙げることができる。
一方、上記導電性高分子化合物材料としては、例えば、ポリチオフェン、ポリエチレンスルフォン酸(PSS)、ポリアニリン(PA)、ポリピロール、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)等を挙げることができる。また、これらを2種以上混合して用いることもできる。
本発明に用いられる透明電極層は、単一の層からなる構成であってもよく、また、複数の層が積層された構成であってもよい。複数の層が積層された構成としては、例えば、仕事関数が互いに異なる材料からなる層が積層された態様や、互いに異なる金属酸化物からなる層が積層された態様を挙げることができる。
本発明に用いられる透明電極層の厚みは、通常、5nm〜2000nmの範囲内が好ましく、特に10nm〜1000nmの範囲内であることが好ましい。厚みが上記範囲よりも厚いと、均質な透明電極層を形成することが困難となる場合や全光線透過率が低下して良好な光電変換効率を得ることが難しくなる場合があり、また、厚みが上記範囲よりも薄いと、透明電極層の導電性が不足する可能性があるからである。
なお、上記厚みは、透明電極層が複数の層から構成される場合には、すべての層の厚みを合計した総厚みを指すものとする。
上記透明電極層を上記透明基材上に形成する方法としては、一般的な電極層の形成方法と同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
C.色素増感型太陽電池
次に、本発明の色素増感型太陽電池について説明する。
本発明の色素増感型太陽電池は、上記電極基材の構成により2つの実施態様に大別される。以下、各実施態様について説明する。
I.第1実施態様の色素増感型太陽電池
本実施態様の色素増感型太陽電池は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置されており、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、上記第1電極基材または上記第2電極基材のいずれか一方が、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層と、上記第1金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層とを有する色素増感型太陽電池用導電基材(以下、この項においては、単に導電基材と称する場合がある。)を電極層として有し、他方が透明性を有する基材であることを特徴とするものである。
本実施態様によれば、上記第1電極基材または上記第2電極基材のいずれか一方が、上記導電基材を電極層として有することにより、上記電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性の高いものとすることができることから、電極層の経時的な劣化が少なく、高品質な色素増感型太陽電池とすることができる。また、上記導電基材は、電気抵抗が小さいものであることから、色素増感型太陽電池の曲線因子の低下を防止することが可能である。
ここで、色素増感型太陽電池の曲線因子とは、色素増感型太陽電池の性能を示す値であり、色素増感型太陽電池の内部電気抵抗が小さい値であるほど、上記曲線因子は大きな値を示し、色素増感型太陽電池の内部電気抵抗が大きな値であるほど、上記曲線因子は小さな値を示す。また、色素増感型太陽電池においては、上記曲線因子を大きくすることにより、発電効率を高いものとすることが可能となる。
本実施態様においては、電気抵抗の小さい導電基材を第1電極基材または第2電極基材のいずれか一方が電極層として有することにより、色素増感型太陽電池の内部電気抵抗を小さい値とすることができることから、色素増感型太陽電池の曲線因子を高いものとし、発電効率を高いものとすることが可能である。
なお、本発明の色素増感型太陽電池における曲線因子は、色素増感型太陽電池の電流電圧特性を測定することによって求めることができる。
また、上記色素増感型太陽電池の電流電圧特性は、例えばAM1.5、疑似太陽光(入射光強度100mW/cm)を光源として、ソースメジャーユニット(ケースレー2400型)を用いて色素増感型太陽電池に電圧印加することにより測定することができる。
本実施態様の色素増感型太陽電池としては、具体的には、上記第1電極基材が上記導電基材を電極層として有するものであり、かつ、上記第2電極基材が透明性を有する基材である態様(以下、第1態様とする。)と、上記第2電極基材が上記導電基材を電極層として有するものであり、かつ、上記第1電極基材が透明性を有する基材である態様(以下、第2態様とする。)との2つの態様を挙げることができる。以下、それぞれの態様について説明する。
1.第1態様の色素増感型太陽電池
本態様の色素増感型太陽電池は、上記第1電極基材が上記導電基材を電極層として有するものであり、かつ、上記第2電極基材が透明性を有する基材であるものである。
本態様の色素増感型太陽電池について、図を用いて説明する。
図3は本態様の色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。図3に示すように、本態様の色素増感型太陽電池100は、導電基材1を電極層として有する第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、透明基材121bおよび透明電極層121aを有する第2電極基材121、および、透明電極層121a上に形成された触媒層122を有する対極基板120とが、多孔質層112および触媒層122が対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板120の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されているものである。また、導電基材1は、6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層1b、および第1金属層1b上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層1aを有するものである。
また、図3に示すように、色素増感型太陽電池100の端部は、通常、シール剤104等を用いて封止がされるものである。
本態様の色素増感型太陽電池においては、上記第1電極基材が上記導電基材を電極層として有することにより、色素増感型太陽電池の発電効率をより高いものとすることが可能となる。この理由については、明らかではないが、次のように推量される。
上記第1金属層のみを第1電極基材として用いた場合は、上記第1金属層と金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層とではエネルギー準位の差が大きいため、上記第1電極基材および多孔質層の間を電子が移動しにくいことが考えられる。
一方、上記導電基材を第1電極基材に用いた場合は、上記第1金属層および多孔質層の間に第2金属層が存在することにより、上記第1金属層および多孔質層のエネルギー準位の差を埋めることができるため、上記第2金属層を介して上記第1金属層および上記多孔質層の間を電子が移動しやすくなるものと考えられる。したがって、上記第1金属層での電気の取り出し効率を高いものとすることができることから、色素増感型太陽電池の発電効率をより高いものとすることが可能であると考えられる。
以下、本態様の色素増感型太陽電池に用いられる各部材についてそれぞれ説明する。
(1)酸化物半導体電極基板
本態様に用いられる酸化物半導体電極基板は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有するものである。以下、本態様に用いられる第1電極基材、および多孔質層についてそれぞれ説明する。
(a)第1電極基材
本態様に用いられる第1電極基材は導電基材を電極層として有するものである。上記導電基材については、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(b)多孔質層
次に、本態様に用いられる多孔質層について説明する。本態様に用いられる多孔質層は、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含有するものであり、上述した第1電極基材上に形成され、かつ、後述する電解質層と接するものである。なお、上記色素増感剤は金属酸化物半導体微粒子の表面に坦持されているものである。
以下、上記多孔質層に用いられる金属酸化物半導体微粒子、および色素増感剤についてそれぞれ説明する。
(i)金属酸化物半導体微粒子
本態様に用いられる金属酸化物半導体微粒子としては、半導体特性を備える金属酸化物からなるものであれば特に限定されるものではない。本態様に用いられる金属酸化物半導体微粒子を構成する金属酸化物としては、例えば、TiO、ZnO、SnO、ITO、ZrO、MgO、Al、CeO、Bi、Mn、Y、WO、Ta、Nb、La等を挙げることができる。
なかでも本態様においてはTiOからなる金属酸化物半導体微粒子を用いることが最も好ましい。TiOは特に半導体特性に優れるからである。
本態様に用いられる金属酸化物半導体微粒子の平均粒径としては、通常、1nm〜10μmの範囲内が好ましく、特に10nm〜1000nmの範囲内であることが好ましい。
(ii)色素増感剤
本態様に用いられる色素増感剤としては、光を吸収して起電力を生じさせることが可能なものであれば特に限定はされない。このような色素増感剤としては、有機色素または金属錯体色素を挙げることができる。上記有機色素としては、アクリジン系、アゾ系、インジゴ系、キノン系、クマリン系、メロシアニン系、フェニルキサンテン、インドリン、カルバゾール系の色素が挙げられる。本態様においてはこれらの有機色素の中でも、インドリン、カルバゾール系の色素を用いることが好ましい。また、上記金属錯体色素としてはルテニウム系色素を用いることが好ましく、特にルテニウム錯体であるルテニウムビピリジン色素およびルテニウムターピリジン色素を用いることが好ましい。このようなルテニウム錯体は吸収する光の波長範囲が広いため、光電変換できる光の波長領域を大幅に広げることができるからである。
(iii)任意の成分
本態様に用いられる多孔質層には、上記金属酸化物半導体微粒子の他に任意の成分が含まれていてもよい。本態様に用いられる任意の成分としては、例えば、樹脂を挙げることができる。上記多孔質層に樹脂が含有されることにより、本態様に用いられる多孔質層の脆性を改善することができるからである。
このような樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カプロラクタン等を挙げることができる。
(iv)その他
本態様に用いられる多孔質層の厚みは、通常、1μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、特に3μm〜30μmの範囲内であることが好ましい。
(2)対極基板
次に本態様に用いられる対極基板について説明する。
本態様に用いられる対極基板は、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有するものである。以下、第2電極基材について説明する。
(a)第2電極基材
本態様に用いられる第2電極基材は透明性を有する基材である。
このような透明性を有する基材としては、通常、透明基材および透明基材上に形成された透明電極層を有するものである。上記透明基材および透明電極層については、「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
上述したように、本態様における第2電極基材は、上述した透明基材および透明電極層を有するものであれば特に限定されるものではなく、必要な構成を選択して追加することができる。このような構成としては、例えば、補助電極層を挙げることができる。
上記補助電極層は、導電性材料を用いてメッシュ状に形成された電極層である。上記補助電極層を上述した透明電極層とともに用いることで、本態様の色素増感型太陽電池の発電効率を高いものとすることが可能となる。
本態様に用いられる補助電極層の形成位置としては、上記透明電極層とともに用いることにより、本態様の色素増感型太陽電池の発電効率を高いものとすることができるのであれば特に限定されるものではなく、上記透明基材上に形成された上記透明電極層上に形成されていてもよいし、上記透明基材および上記透明電極層の間に形成されていてもよい。本態様においては、上記補助電極層が上記透明基材および上記透明電極層の間に形成されていることがより好ましい。上記補助電極層が上記透明基材上に形成された上記透明電極層上に形成されている場合に比べて、電解質層中のヨウ化物イオンと接触しにくくなるからである。
本態様に用いられる上記補助電極層の材料としては、本態様の色素増感型太陽電池の発電効率を高めることが可能な材料であれば特に限定されるものではない。
なお、本態様においては、透明基材上に上記補助電極層を形成し、さらに透明電極層を形成した場合であっても、後述する電解質層中に含まれるヨウ化物イオンは上記透明電極層を一部透過して、上記補助電極層と接触するものであることから、上記補助電極層の材料としては、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を有することが好ましい。
このような補助電極層に用いられる材料としては、具体的には、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、白金などを挙げることができるが、めっきなどを用いて耐腐食表面処理を行った金属であれば、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄、銀およびそれらの合金など一般的な金属種を使用することが出来る。
このような補助電極層の形成方法としては、上述した「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」の項で説明したメッシュ状金属層の形成方法と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本態様に用いられる補助電極層のメッシュの形状、補助電極層の開口部の比率、およびメッシュピッチと線幅等については、上述した「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」のメッシュ状金属層の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本態様に用いられる第2電極基材は、上記補助電極層以外にも必要な部材を選択して追加することができる。
また、本態様に用いられる第2電極基材としては、上記で説明した透明性を有する基材の他にも、「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」で説明した色素増感型太陽電池用透明性導電基材を用いることができる。
(b)その他の部材
本態様に用いられる対極基板は少なくとも上記第2電極基材を有するものであれば特に限定されるものではなく、必要な部材を適宜追加することが可能である。このような部材としては、例えば触媒層が挙げられる。
上記第2電極基材に触媒層が形成されていることにより、本態様の色素増感型太陽電池をより発電効率に優れたものにすることができる。このような触媒層の例としては、例えば、上記第2電極基材上にPtを蒸着した態様や、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリスチレンスルフォン酸(PSS)、ポリアニリン(PA)、パラトルエンスルホン酸(PTS)およびこれらの混合物から触媒層を形成する態様を挙げることができるが、この限りではない。
このような触媒層の厚みとしては、1nm〜10μmの範囲内、なかでも10nm〜1000nmの範囲内、特に10nm〜500nmの範囲内であることが好ましい。
(3)電解質層
本態様に用いられる電解質層は、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に形成されるものであり、酸化還元対を含むものである。
本態様における電解質層に用いられる酸化還元対は、ヨウ素およびヨウ化物の組合せである。このようなヨウ素およびヨウ化物の組合せとしては、例えば、LiI、NaI、KI、CaI等の金属ヨウ化物と、Iとの組合せを挙げることができる。
本態様における電解質層には、上記酸化還元対以外のその他の化合物として、架橋剤、光重合開始剤、増粘剤、常温融解塩等の添加剤を含有していてもよい。
本態様に用いられる電解質層は、ゲル状、固体状または液体状のいずれの形態からなる電解質層であってもよい。
(4)その他の部材
本態様の色素増感型太陽電池は、上述した酸化物半導体電極基板、対極基板、および電解質層を有するものであれば特に限定されるものではなく、必要な部材を適宜追加することができる。このような部材としては、色素増感型太陽電池の端部を封止するために用いられるシール剤等を挙げることができる。
2.第2態様の色素増感型太陽電池
次に、第2態様の色素増感型太陽電池について説明する。
本態様の色素増感型太陽電池は、上記第2電極基材が上記導電基材を電極層として有するものであり、上記第1電極基材が透明性を有する基材であるものである。
本態様の色素増感型太陽電池について、図を用いて説明する。
図4は本態様の色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。図4に示すように、本態様の色素増感型太陽電池100は、透明基材111bおよび透明基材111b上に形成された透明電極層111aを有する第1電極基材111、および透明電極層111a上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、導電基材1を電極層として有する第2電極基材121を有する対極基板とが、多孔質層112および第2電極基材121が対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されているものである。また、導電基材1は、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層1b、および第1金属層1b上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層1aを有するものである。また、多孔質層112は、第2金属層1aと対向するように配置されるものである。
また、図4に示すように、色素増感型太陽電池100の端部は、通常、シール剤104等を用いて封止がされるものである。
本態様に用いられる電解質層、およびその他の部材については、「1.第1態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
以下、本態様に用いられる酸化物半導体電極基板および対極基板についてそれぞれ説明する。
(1)対極基板
本態様に用いられる対極基板は少なくとも第2電極基材を有するものである。
また、本態様において、上記第2電極基材は導電基材を電極層として有するものである。上記導電基材については、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」の項で説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
また、本態様においては、上記導電基材中に形成された第2金属層が触媒層と同様の作用効果を奏することから、上記導電基材に別途触媒層を形成しなくてもよいものであるが、より発電効率を向上させるために設けてもよい。上記触媒層については「1.第1態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(2)酸化物半導体電極基板
本態様に用いられる酸化物半導体電極基板は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有するものである。また、本態様においては、上記第1電極基材として透明性を有する基材を用いるものである。
上記透明性を有する基材については、「1.第1態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。また、上記第1電極基材としては、「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」で説明した色素増感型太陽電池用透明性導電基材を用いることができる。
また、本態様に用いられる多孔質層についても、「1.第1態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
3.その他
本実施態様の色素増感型太陽電池としては、上述した第1態様の色素増感型太陽電池と、第2態様の色素増感型太陽電池とのうち、第1態様の色素増感型太陽電池であることがより好ましい。上記第1態様の色素増感型太陽電池は発電効率により優れたものであるからである。
II.第2実施態様の色素増感型太陽電池
本実施態様の色素増感型太陽電池は、電極としての機能を備えた第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、上記多孔質層および上記第2電極基材が対向するように配置されており、上記酸化物半導体電極基板および上記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、上記第1電極基材または上記第2電極基材の少なくとも一方が、透明基材と、上記透明基材上に形成された透明電極層と、上記透明電極層上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層、および上記メッシュ状金属層上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層とを有する色素増感型太陽電池用透明性導電基材(以下、この項においては、単に透明性導電基材と称する場合がある。)であることを特徴とするものである。
本実施態様によれば、上記第1電極基材または上記第2電極基材の少なくとも一方が上記透明性導電基材であることにより、上記電解質層中のヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、色素増感型太陽電池の曲線因子の低下を防止し、発電効率の高い高品質な色素増感型太陽電池とすることが可能である。
本実施態様の色素増感型太陽電池における曲線因子については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本実施態様の色素増感型太陽電池としては、具体的には、少なくとも第1電極基材が、上記透明性導電基材である態様(以下、第3態様とする。)と、少なくとも第2電極基材が、上記透明性導電基材である態様(以下、第4態様とする。)と、との2つの態様が考えられる。以下、各態様についてそれぞれ説明する。
1.第3態様の色素増感型太陽電池
本態様の色素増感型太陽電池は、少なくとも第1電極基材が、上記透明性導電基材であることを特徴とするものである。
本態様の色素増感型太陽電池について、図を用いて説明する。
図5は本態様の色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。図5に示すように、本態様の色素増感型太陽電池100は、透明性導電基材2からなる第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、第1金属層1bおよび第2金属層1aを有する導電基材1を電極層として有する第2電極基材121からなる対極基板とが、多孔質層112および導電基材1の第2金属層1aが対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されているものである。また、透明性導電基材2は、透明基材2b、透明基材2b上に形成された透明電極層2a、透明電極層2a上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層2c、およびメッシュ状金属層2c上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層2dを有するものである。なお、導電基材1については、図3で説明したものと同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、図5に示すように、色素増感型太陽電池100の端部は、通常、シール剤104等を用いて封止がされるものである。
本態様によれば、上記第1電極基材が透明性導電基材を電極層として有することから、本態様の色素増感型太陽電池の発電効率をより高いものとすることができる。この理由については、第1態様の色素増感型太陽電池の項で説明した理由と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
以下、本態様の色素増感型太陽電池に用いられる各部材についてそれぞれ説明する。
(1)酸化物半導体電極基板
本態様に用いられる酸化物半導体電極基板は、第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有するものである。ここで、上記多孔質層については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、本態様に用いられる第1電極基材は、透明性導電基材である。
このような透明性導電基材については、「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(2)対極基板
本態様に用いられる対極基板は、少なくとも第2電極基材を有するものである。
本態様の色素増感型太陽電池は、第1電極基材が透明性を有する基材であることから、第2電極基材については、透明性を有する基材と透明性を有しない基材とのいずれも用いることが可能である。上記第2電極基材としては、例えば透明性を有する基材の場合は、上記第1態様の色素増感型太陽電池の項で説明した第2電極基材と同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、透明性を有しない基材の場合は、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を有する金属層を有する基板等を挙げることができるが、そのなかでも、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」に記載の色素増感型太陽電池用導電基材を用いることが好ましい。上記色素増感型太陽電池用導電基材は、低コストであり、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、かつ、色素増感型太陽電池の変換効率の低下を防止することが可能であるからである。
また、上記第2電極基材が、上記色素増感型太陽電池用導電基材や上記透明性導電基材である場合には、上記第2金属層が上記触媒層と同様の作用効果を奏することから、触媒層については必ずしも形成しなくてもよいが、上記色素増感型太陽電池の発電効率をより高いものとするために形成してもよい。なお、上記触媒層については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(3)電解質層
本態様に用いられる電解質層については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
2.第4態様の色素増感型太陽電池
本態様の色素増感型太陽電池は、少なくとも第2電極基材が、透明性導電基材であることを特徴とするものである。
本態様の色素増感型太陽電池について、図を用いて説明する。
図6は本態様の色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。図6に示すように、本態様の色素増感型太陽電池100は、導電基材1を電極層として有する第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、透明性導電基材2からなる第2電極基材121を有する対極基板とが、多孔質層112および透明性導電基材2が対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されているものである。また、透明性導電基材2は、透明基材2b、透明基材2b上に形成された透明電極層2a、透明電極層2a上にメッシュ状に形成され、比抵抗が6×10−6Ω・m以下の金属からなるメッシュ状金属層2c、およびメッシュ状金属層2c上に形成され、Ti、Cr、Ni、Mo、Ta、W、Nb、Ptのいずれかの金属からなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層2dを有するものである。なお、導電基材1については、図3で説明したものと同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、図6に示すように、色素増感型太陽電池100の端部は、通常、シール剤104等を用いて封止がされるものである。
以下、本態様の色素増感型太陽電池に用いられる各部材についてそれぞれ説明する。
(1)対極基板
本態様に用いられる対極基板は、少なくとも第2電極基材を有するものである。また、本態様においては、上記第2電極基材が透明性導電基材である。
本態様に用いられる透明性導電基材については、「B.色素増感型太陽電池用透明性導電基材」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、本態様においては、上記透明性導電基材の第2金属層が触媒層と同様の作用効果を奏することから、上記触媒層については、必ずしも形成する必要はないが、上記色素増感型太陽電池の発電効率をより高いものとするために形成してもよい。
(2)酸化物半導体電極基板
本態様に用いられる酸化物半導体電極基板は、第1電極基材、および上記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有するものである。ここで、上記多孔質層については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本態様の色素増感型太陽電池は、第2電極基材が透明性を有する基材であることから、第1電極基材については、透明性を有する基材と透明性を有しない基材とのいずれも用いることが可能である。上記第1電極基材としては、例えば透明性を有する基材の場合は、上記第2態様の色素増感型太陽電池の項で説明した第1電極基材と同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、透明性を有しない基材の場合は、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性を有する金属層を有する基板等を挙げることができるが、そのなかでも、「A.色素増感型太陽電池用導電基材」に記載の色素増感型太陽電池用導電基材を用いることが好ましい。上記色素増感型太陽電池用導電基材は、低コストであり、ヨウ化物イオンに対する耐腐食性が高く、かつ、色素増感型太陽電池の変換効率の低下を防止することが可能であるからである。
(3)電解質層
本態様に用いられる電解質層については、「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
3.その他
本実施態様の色素増感型太陽電池としては、上述した第3態様の色素増感型太陽電池と、第4態様の色素増感型太陽電池とのうち、第3態様の色素増感型太陽電池であることがより好ましい。上記第3態様の色素増感型太陽電池は発電効率により優れたものであるからである。
III.その他
本発明の色素増感型太陽電池の製造方法としては、上述した構成を有する色素増感型太陽電池を製造することができるのであれば特に限定されるものではなく、例えば、上記酸化物半導体電極基板と、上記対極基板とを多孔質層および第2電極基材が対向するように配置してシール剤で封止し、次いで液体状またはゲル状の電解質を酸化物半導体電極基板および対極基板の間に注入することによって電解質層を形成することにより色素増感型太陽電池を製造する製造方法を挙げることができる。
また例えば、上記酸化物半導体電極基板の多孔質層上に固体状の電解質層材料を塗布して乾燥させることにより固体電解質層を形成し、ついで、上記酸化物半導体電極基板および対極基板を上記固体電解質層および第2電極基材が対向するように接触させて配置することにより色素増感型太陽電池を製造する製造方法を挙げることができる。
なお、上記に挙げた色素増感型太陽電池の製造方法はいずれも一例であり、本発明においては、他の一般的な色素増感型太陽電池の製造方法を用いることが可能である。
D.色素増感型太陽電池モジュール
本発明の色素増感型太陽電池モジュールは、「C.色素増感型太陽電池」の項で記載した色素増感型太陽電池が複数個連結されてなることを特徴とするものである。
本発明の色素増感型太陽電池モジュールとしては、上述した「I.第1実施態様の色素増感型太陽電池」を用いた態様(以下、第3実施態様の色素増感型太陽電池モジュールと称する。)と、「II.第2実施態様の色素増感型太陽電池」を用いた態様(以下、第4実施態様の色素増感型太陽電池モジュールと称する。)との2つの実施態様を挙げることができる。なお、以下の記載においては、色素増感型太陽電池用導電基材を単に導電基材、色素増感型太陽電池用透明性導電基材を単に透明性導電基材と称して説明する場合がある。
本発明における第3実施態様の色素増感型太陽電池モジュールについて図を用いて説明する。図7は、本発明の第3実施態様の色素増感型太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。本発明の色素増感型太陽電池モジュール200は、導電基材1を電極層として有する第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、透明基材121bおよび透明電極層121aを有する第2電極基材121、および、透明電極層121a上に形成された触媒層122を有する対極基板120とが、多孔質層112および触媒層122が対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板120の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されている色素増感型太陽電池100が、並列に複数個連結されてなるものである。なお、導電基材1については、図3で説明したものと同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、図7に示すように、通常、色素増感型太陽電池モジュール200の端部はシール剤104等を用いて封止がされ、各色素増感型太陽電池100の間には隔壁105が形成される。なお、図7においては、第1電極基材が導電基材1を電極層として有し、第2電極基材が透明性を有する基材である場合について示しているが、図示はしないが、第1電極基材が透明性を有する基材であり、第2電極基材が導電基材1であってもよい。また、図示しないが、本発明の第3実施態様の色素増感型太陽電池モジュールとしては、色素増感型太陽電池100が直列に複数個連結されていてもよい。
また、本発明における第4実施態様の色素増感型太陽電池モジュールについて図を用いて説明する。図8は、本発明の第4実施態様の色素増感型太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。本発明の色素増感型太陽電池モジュール200は、透明性導電基材2からなる第1電極基材111、および第1電極基材111上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層112を有する酸化物半導体電極基板110と、第1金属層1bおよび第2金属層1aを有する導電基材1を電極層として有する第2電極基材121からなる対極基板とが、多孔質層112および導電基材1の第2金属層1aが対向するように配置されており、酸化物半導体電極基板110および対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層103が形成されている色素増感型太陽電池100が並列に複数個連結されてなるものである。なお、透明性導電基材2については、図5で説明したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。また、導電基材1については、図3で説明したものと同様とすることができるのでここでの説明は省略する。
また、図8に示すように、通常、色素増感型太陽電池モジュール300の端部はシール剤104等で封止がされ、各色素増感型太陽電池100の間には隔壁105が形成されるものである。
また、図8においては、第1電極基材111が透明性導電基材2であり、第2電極基材121が導電基材1である場合について示しているが、本発明の色素増感型太陽電池モジュールは、上記の態様に限らず、図示はしないが、第1電極基材または第2電極基材の少なくとも一方が、透明性導電基材であればよいものである。また、図示はしないが、本発明の第4実施態様の色素増感型太陽電池モジュールは、色素増感型太陽電池が直列に複数個連結されていてもよい。
本発明によれば、上述したいずれの実施態様の色素増感型太陽電池が用いられた場合も、電極基材が電解質層中のヨウ化物イオンの腐食による影響を受けにくく、経時的な劣化の少ないものであることから、高品質な色素増感型太陽電池モジュールとすることができる。また、上記色素増感型太陽電池は、発電効率の高いものであることからも、高品質な色素増感型太陽電池用モジュールとすることが可能である。
本発明に用いられる色素増感型太陽電池については、「C.色素増感型太陽電池」の項で説明したものと同様とすることができるので、ここでの記載は省略する。
本発明において、複数個の色素増感型太陽電池が連結された態様としては、本発明の色素増感型太陽電池モジュールにより所望の起電力を得ることができるものであれば特に限定されるものではない。このような態様としては、個々の色素増感型太陽電池が直列に連結された態様であってもよく、あるいは並列で連結されたものであってもよい。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と、実質的に同一の構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなる場合であっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、実施例を用いて、本発明をさらに具体的に説明する。
[実施例1]
第1金属層として厚み50μmのステンレス鋼基材(SUS304、比抵抗0.7×10−6Ω・m)を用い、上記ステンレス鋼基材上に、第2金属層として厚み15nmのCr層を真空蒸着により形成して色素増感型太陽電池用導電基材を得た。
TiO微粒子(日本アエロジル社製P25)をエタノールで分散したインキに、ポリビニルピロリドン(日本触媒社製K−90)を固形分比で5%添加し、多孔質層形成用塗工液を得た。次いで、第1電極基材として上記色素増感型太陽電池用導電基材を用意し、上記色素増感型太陽電池用導電基材のCr層上に、上記多孔質層形成用塗工液をドクターブレードを用いて10mm×10mmの面積で塗布した後120℃で乾燥し、厚み7μmの多孔質層形成用層を得た。次に、上記多孔質層形成用層に、プレス機で0.1t/cmの圧力を加えた。次にプレス後の多孔質層形成用層を500℃で30分間焼成した。
有機色素(三菱製紙社製 D358)をアセトニトリル/t−ブタノール=1/1の混合溶媒で3.0×10−4mol/lの濃度となるように溶解させて色素増感剤溶液を調製し、その色素増感剤溶液に上記多孔質層形成用層を3時間浸漬させた。浸漬後、色素増感剤溶液から引き上げ、多孔質層形成用層に付着した色素増感剤溶液をアセトニトリルで洗浄し、風乾した。これにより多孔質層を形成し、酸化物半導体電極基板を得た。
カチオン性ヒドロキシセルロース(ダイセル化学社製ジェルナーQH200)0.14gをエタノール2.72gに溶解させた溶液に、ヨウ化カリウムを0.043g入れて、攪拌して溶解させた。次いで、その溶液に、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラシアノボレート(EMIm−B(CN))0.18g,1−プロピル−3−メチルイミダゾリウムアイオダイド(PMIm−I)0.5g、I0.025gを加えて、攪拌して溶解させた。これらにより、コーティング可能な電解質溶液を調製した。
導電性支持体(透明基材)としてPENフィルムを用い、PENフィルム上に透明電極層としてITO層が形成された第2電極基材を用意し、そのITO層上に白金を13Å(透過率72%)で積層することにより触媒層を形成し、対極基板を作製した。
酸化物半導体電極基板の多孔質層(10mm×10mm)上に、電解質溶液をドクターブレードで塗工し、100℃で乾燥し、電解質層を形成した。電解質層と触媒層とが対向するように酸化物半導体電極基板および対極基板を貼り合わせてクリップで固定することにより、色素増感型太陽電池を得た。
[実施例2]
上記第2金属層を厚み50nmのCr層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[実施例3]
上記第2金属層を厚み15nmのTi層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[実施例4]
上記第2金属層を厚み50nmのTi層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[実施例5]
上記第2金属層を厚み500nmのTi層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[実施例6]
上記第2金属層を厚み250nmのTi層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[比較例1]
第1電極基材として、厚み50μmのステンレス鋼基材(SUS304、比抵抗0.7×10−6Ω・m)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[比較例2]
第1電極基材として、厚み50μmのTi基材(比抵抗0.7×10−6Ω・m)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[比較例3]
上記第2金属層を厚み1μmのTi層としたこと以外は、実施例1と同様にして色素増感型太陽電池を作製した。
[評価]
実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例3で作製した色素増感型太陽電池について、下記の方法で電池性能を測定した。
作製した色素増感型太陽電池の評価は、AM1.5、疑似太陽光(入射光強度100mW/cm)を光源として、ソースメジャーユニット(ケースレー2400型)にて電圧印加により電流電圧特性を測定し、得られた電流電圧特性から、変換効率及び曲線因子を求めた。なお、対極基板側から疑似太陽光を入射させて測定した。また、測定に用いた多孔質層の面積は1cm(10mm×10mm)である。
また、導電基材の耐腐食性については、作製した色素増感型太陽電池を温度65℃、湿度85%R.H.に調整したオーブンで120時間保存した後、色素増感型太陽電池を分解して、多孔質層を除去して露出させた導電基材の表面を目視で観測し、金属の腐食の有無を評価した。表1に、腐食が無かったものについては○、腐食があったものについては×で示す。
また、表1に、第2金属層を形成した後、導電基材の表面を目視で観測し、クラックの発生の有無を評価した結果を示す。クラックを生じたものについては×、クラックを生じていないものについては○で示す。なお、比較例2〜3については、第2金属層を形成していないので、クラックの有無は評価していない。
Figure 0004620794
表1より、比抵抗6×10−6Ω・m以下の金属からなる第1金属層上に、TiやCr等の金属からなる第2金属層を厚み500nm以下で形成させた色素増感型太陽電池用導電基材を電極基材としてに用いることにより極性因子の低下を防止し、発電効率の高い色素増感型太陽電池とすることができ、かつ耐腐食性が高く、経時的な劣化の少ないものとすることができたことがわかる。なお、比較例3の色素増感型太陽電池については、電流電圧特性を測定することができず、その原因としては第2金属層にクラックが生じたためであると推定した。
1 … 色素増感型太陽電池用導電基材
1a、2d … 第2金属層
1b … 第1金属層
2 … 色素増感型太陽電池用透明性導電基材
2a … 透明電極層
2b … 透明基材
2c … メッシュ状金属層
100 … 色素増感型太陽電池
103 … 電解質層
104 … シール剤
105 … 隔壁
110 … 酸化物半導体電極基板
111 … 第1電極基材
112 … 多孔質層
120 … 対極基板
121 … 第2電極基材
200 … 色素増感型太陽電池モジュール

Claims (8)

  1. Al、またはステンレス鋼からなる第1金属層と、前記第1金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層と、を有することを特徴とする色素増感型太陽電池用導電基材。
  2. 透明基材と、前記透明基材上に形成された透明電極層と、前記透明電極層上にメッシュ状に形成され、Al、またはステンレス鋼からなるメッシュ状金属層、および前記メッシュ状金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層と、を有することを特徴とする色素増感型太陽電池用透明性導電基材。
  3. 電極としての機能を備えた第1電極基材、および前記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、前記多孔質層および前記第2電極基材が対向するように配置されており、前記酸化物半導体電極基板および前記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、前記第1電極基材または前記第2電極基材のいずれか一方が、Al、またはステンレス鋼からなる第1金属層と、前記第1金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層とを有する色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、他方が透明性を有する基材であることを特徴とする色素増感型太陽電池。
  4. 前記第1電極基材が前記色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、かつ、前記第2電極基材が透明性を有する基材であることを特徴とする請求項3に記載の色素増感型太陽電池。
  5. 電極としての機能を備えた第1電極基材、および前記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、前記多孔質層および前記第2電極基材が対向するように配置されており、前記酸化物半導体電極基板および前記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されている色素増感型太陽電池であって、前記第1電極基材または前記第2電極基材の少なくとも一方が、透明基材と、前記透明基材上に形成された透明電極層と、前記透明電極層上にメッシュ状に形成され、Al、またはステンレス鋼からなるメッシュ状金属層、および前記メッシュ状金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層とを有する色素増感型太陽電池用透明性導電基材であることを特徴とする色素増感型太陽電池。
  6. 前記第1電極基材が前記色素増感型太陽電池用透明性導電基材であることを特徴とする請求項5に記載の色素増感型太陽電池。
  7. 電極としての機能を備えた第1電極基材、および前記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、前記多孔質層および前記第2電極基材が対向するように配置され、前記酸化物半導体電極基板および前記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されており、前記第1電極基材または前記第2電極基材のいずれか一方が、Al、またはステンレス鋼からなる第1金属層と、前記第1金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層とを有する色素増感型太陽電池用導電基材を電極層として有し、他方が透明性を有する基材である色素増感型太陽電池が複数個連結されてなることを特徴とする色素増感型太陽電池モジュール。
  8. 電極としての機能を備えた第1電極基材、および前記第1電極基材上に形成され、色素増感剤が坦持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層を有する酸化物半導体電極基板と、少なくとも電極としての機能を備えた第2電極基材を有する対極基板とが、前記多孔質層および前記第2電極基材が対向するように配置され、前記酸化物半導体電極基板および前記対極基板の間に酸化還元対を含む電解質層が形成されており、前記第1電極基材または前記第2電極基材の少なくとも一方が、透明基材と、前記透明基材上に形成された透明電極層と、前記透明電極層上にメッシュ状に形成され、Al、またはステンレス鋼からなるメッシュ状金属層、および前記メッシュ状金属層上に形成され、Crからなり、かつ、厚みが500nm以下である第2金属層を有する補助金属層とを有する色素増感型太陽電池用透明性導電基材である色素増感型太陽電池が複数個連結されてなることを特徴とする色素増感型太陽電池モジュール。
JP2010055032A 2010-03-11 2010-03-11 色素増感型太陽電池 Expired - Fee Related JP4620794B1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010055032A JP4620794B1 (ja) 2010-03-11 2010-03-11 色素増感型太陽電池
US13/039,503 US20110220170A1 (en) 2010-03-11 2011-03-03 Dye-sensitized solar cell
CN201110060064.7A CN102194578B (zh) 2010-03-11 2011-03-10 色素敏化型太阳能电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010055032A JP4620794B1 (ja) 2010-03-11 2010-03-11 色素増感型太陽電池

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010151247A Division JP5593881B2 (ja) 2010-07-01 2010-07-01 色素増感型太陽電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP4620794B1 true JP4620794B1 (ja) 2011-01-26
JP2011192407A JP2011192407A (ja) 2011-09-29

Family

ID=43596809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010055032A Expired - Fee Related JP4620794B1 (ja) 2010-03-11 2010-03-11 色素増感型太陽電池

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20110220170A1 (ja)
JP (1) JP4620794B1 (ja)
CN (1) CN102194578B (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2808849A1 (en) 2010-08-20 2012-02-23 Rhodia Operations Polymer compositions, polymer films, polymer gels, polymer foams, and electronic devices containing such films, gels, and foams
US8905795B2 (en) 2011-10-12 2014-12-09 Apple Inc. Spring-loaded contacts
US8734189B2 (en) 2011-10-12 2014-05-27 Apple Inc. Spring-loaded contact having dome-shaped piston
KR101325403B1 (ko) * 2012-03-21 2013-11-04 현대하이스코 주식회사 전자 재결합 방지 효과가 우수한 금속 기판을 이용한 염료감응 태양전지 및 그 제조 방법
US20130330983A1 (en) 2012-06-10 2013-12-12 Apple Inc. Spring-loaded contacts having sloped backside with retention guide
EP2747101A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-25 Swansea University An opto-electronic device and method for manufacturing the same
SE540184C2 (en) * 2016-07-29 2018-04-24 Exeger Operations Ab A light absorbing layer and a photovoltaic device including a light absorbing layer
US11942722B2 (en) 2020-09-25 2024-03-26 Apple Inc. Magnetic circuit for magnetic connector
US11437747B2 (en) 2020-09-25 2022-09-06 Apple Inc. Spring-loaded contacts having capsule intermediate object

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005142088A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池用電極基板及び色素増感型太陽電池
JP2005158726A (ja) * 2003-11-07 2005-06-16 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池用電極基板及びその製造方法並びに色素増感型太陽電池
JP2005353588A (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Korea Electronics Telecommun 導電性金属基板を含む可撓性染料感応太陽電池
JP2006059680A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Fujikura Ltd 透明導電性基板およびこれを用いた光電変換素子
JP2007087744A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Toyo Seikan Kaisha Ltd 色素増感型太陽電池
JP2009117337A (ja) * 2007-10-17 2009-05-28 Kyushu Institute Of Technology 電極基板、光電変換素子および色素増感太陽電池
JP2010073415A (ja) * 2008-09-17 2010-04-02 Fujimori Kogyo Co Ltd 色素増感型太陽電池用の対極及びそれを用いた色素増感型太陽電池

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256513A (en) * 1978-10-19 1981-03-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Photoelectric conversion device
US5686201A (en) * 1994-11-23 1997-11-11 Polyplus Battery Company, Inc. Rechargeable positive electrodes
IL153895A (en) * 2003-01-12 2013-01-31 Orion Solar Systems Ltd Solar cell device
AU2004306318C1 (en) * 2003-10-06 2008-10-09 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Dye-sensitized solar cell
BRPI0412045A (pt) * 2003-10-06 2006-08-15 Ngk Spark Plug Co célula solar sensibilizada com corante
CN1841786B (zh) * 2005-03-30 2012-07-18 大日本印刷株式会社 氧化物半导体电极、色素增感型太阳能电池及它们的制造方法
DE102006014881A1 (de) * 2005-03-30 2006-11-02 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Oxidhalbleiterelektrode, farbstoffsensibilisierte Solarzelle und Verfahren zu deren Herstellung
JP5008841B2 (ja) * 2005-08-02 2012-08-22 株式会社フジクラ 電極基板の製造方法、光電変換素子および色素増感太陽電池
JP5227194B2 (ja) * 2007-01-31 2013-07-03 正治 金子 積層電極
WO2008121997A2 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Craig Leidholm Formation of photovoltaic absorber layers on foil substrates

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005142088A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池用電極基板及び色素増感型太陽電池
JP2005158726A (ja) * 2003-11-07 2005-06-16 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池用電極基板及びその製造方法並びに色素増感型太陽電池
JP2005353588A (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Korea Electronics Telecommun 導電性金属基板を含む可撓性染料感応太陽電池
JP2006059680A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Fujikura Ltd 透明導電性基板およびこれを用いた光電変換素子
JP2007087744A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Toyo Seikan Kaisha Ltd 色素増感型太陽電池
JP2009117337A (ja) * 2007-10-17 2009-05-28 Kyushu Institute Of Technology 電極基板、光電変換素子および色素増感太陽電池
JP2010073415A (ja) * 2008-09-17 2010-04-02 Fujimori Kogyo Co Ltd 色素増感型太陽電池用の対極及びそれを用いた色素増感型太陽電池

Also Published As

Publication number Publication date
CN102194578A (zh) 2011-09-21
US20110220170A1 (en) 2011-09-15
JP2011192407A (ja) 2011-09-29
CN102194578B (zh) 2016-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4620794B1 (ja) 色素増感型太陽電池
Cameron et al. How important is the back reaction of electrons via the substrate in dye-sensitized nanocrystalline solar cells?
JP2009146625A (ja) 色素増感光電変換素子モジュールおよびその製造方法ならびに光電変換素子モジュールおよびその製造方法ならびに電子機器
Lan et al. Durability test of PVP‐capped Pt nanoclusters counter electrode for highly efficiency dye‐sensitized solar cell
JP5227194B2 (ja) 積層電極
JP4811522B1 (ja) 色素増感型太陽電池素子モジュール
JP4788838B2 (ja) 色素増感型太陽電池
JP5084170B2 (ja) 色素増感太陽電池用透明電極基板の製造方法
JP5593881B2 (ja) 色素増感型太陽電池
JP4811527B1 (ja) 色素増感型太陽電池素子モジュール
JP5344282B2 (ja) 色素増感型太陽電池
Ivanou et al. Embedded chromium current collectors for efficient and stable large area dye sensitized solar cells
JP2011243556A (ja) 色素増感型太陽電池素子モジュール
JP5929118B2 (ja) フレキシブル太陽電池素子モジュール
JP6229306B2 (ja) 色素増感型太陽電池の設計方法、および色素増感型太陽電池の製造方法
JP2013125633A (ja) 太陽電池モジュール
JP2013122875A (ja) 光電変換素子およびその製造方法ならびに光電変換素子用対極ならびに電子機器ならびに建築物
JP5617468B2 (ja) メッシュ電極基板、および色素増感型太陽電池
JP2011192405A (ja) 色素増感型太陽電池
JP5817461B2 (ja) フレキシブル太陽電池素子モジュール
Bonilha et al. Transparent conducting oxide-free dye-sensitized solar cells based solely on flexible foils
JP5445121B2 (ja) 色素増感型太陽電池、電解質層形成用液、及び太陽電池モジュール
JP2012018903A (ja) 色素増感型太陽電池素子モジュール
JP2015018664A (ja) 色素増感型太陽電池の製造方法および多孔質層形成用塗工液
US20120266932A1 (en) Dye-sensitized solar cell module

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101026

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101028

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131105

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4620794

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees