JP4619833B2 - インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版 - Google Patents
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Description
また、上記特徴に加え、皮膚に適用しても刺激性や感作性が少なく安全性が高いインクジェット記録用インクの提供を目的として、特定のラジカル重合型アクリレート化合物群からなる重合性化合物と色材とを含有する組成物が提案されている(例えば、特許文献6、7参照。)。
即ち、本発明の目的は、放射線の照射に対して高感度で硬化し、被記録媒体との密着性に優れた高画質の画像を形成することができるインクジェット記録用インク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法により得られた印刷物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、前記インク組成物を用いて得られた、高耐刷性の平版印刷版、及び平版印刷版の作製方法を提供することにある。
即ち、本発明は、以下の通りである。
<1> 下記式(1)、式(2)、式(6)、式(7)、及び式(9)で表される何れかの骨格を含む増感色素(以下、適宜「特定増感色素」と称する。)と、(b)重合性化合物と、(c)重合開始剤と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
<3> (d)着色剤が、顔料又は油溶性染料である<2>に記載のインクジェット記録用インク組成物。
<4> 前記(b)重合性化合物の含有量が、インク組成物の全固形分に対し、98〜50質量%の範囲である<1>乃至<3>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
<5> 更に、溶剤をインク組成物の全質量に対し、0.1〜5質量%の範囲で含有する<1>乃至<4>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。。
<6> 前記(b)重合性化合物が、カチオン重合性化合物である<1>乃至<5>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
<7> 前記増感色素が、前記式(1)、式(2)及び式(7)で表される何れかの骨格を含む増感色素である<1>乃至<6>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
<8> 前記増感色素が、(1)−a、(1)−b、(1)−c、(1)−d、(2)−a、及び(7)−aとして後掲する化合物群から選択された増感色素である<1>乃至<7>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
<10> 前記活性放射線が、発光波長ピークが360〜420nmであり、かつ、前記被記録媒体表面での最高照度が10〜1,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードから照射されることを特徴とする<9>に記載のインクジェット記録方法。
<11> 被記録媒体上に、<1>乃至<8>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクジェットプリンターにより吐出した後、活性放射線を照射して当該インク組成物を硬化させてなる印刷物。
<13> 親水性支持体上に、<1>乃至<8>のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物を吐出した後、放射線を照射して当該インク組成物を硬化させることにより形成された疎水性領域を有する平版印刷版。
さらに、インクジェット記録方法を適用することで、非吸収性の被記録媒体上にも、高感度で硬化し、強度の高い画像部領域をデジタルデータに基づき直接形成しうることから、本発明のインク組成物は、平版印刷版、特に、A2版以上の大面積の平版印刷版、の作製にも好適に使用され、得られた平版印刷版は耐刷性に優れたものとなる。
また、本発明によれば、前記インク組成物を用いて得られた、高耐刷性の平版印刷版、及び平版印刷版の作製方法を提供することができる。
本発明のインク組成物は、(a)前記式(1)、式(2)、式(6)、式(7)、及び式(9)で表される何れかの骨格を含む増感色素(特定増感色素)と、(b)重合性化合物と、(c)重合開始剤と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物である。
本発明のインク組成物は、(c)重合開始剤から活性種を発生させうるエネルギーを付与することにより硬化するものである。このエネルギーとしては、活性放射線であることが好ましい。その活性放射線は、広くα線、γ線、X線、紫外線、可視光線、赤外光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、本発明のインク組成物としては、活性放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物として構成されることが好ましい。
以下、本発明のインク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
本発明のインク組成物に含有される特定増感色素は、下記式(1)、式(2)、式(6)、式(7)、及び式(9)で表される何れかの骨格を含む増感色素である。
インク組成物中、特定増感色素は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明にインク組成物中における特定増感色素の含有量は、インク深部への光吸収効率と開始分解効率の観点から、固形分換算で、0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%がより好ましい。
本発明に用いられる(b)重合性化合物は、後述する(c)重合開始剤から発生する活性種により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、(b−1)ラジカル重合性化合物や、(b−2)カチオン重合性化合物が用いられる。
以下、(b−1)ラジカル重合性化合物及び(b−2)カチオン重合性化合物について説明する。
(b−1)ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。このようなラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。また、単官能化合物よりも官能基を2つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。更に好ましくは多官能化合物を2種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
(b−2)カチオン重合性化合物としては、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892、同2001−40068、同2001−55507、同2001−310938、同2001−310937、同2001−220526などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
本発明のインク組成物に使用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインクの被記録媒体との高い密着性を得ることができる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。また、フルオロアルキル基としては、これらアルキル基の水素のいずれかがフッ素原子で置換されたものが好ましく挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基等が挙げられ、芳香環を有する基としては、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。
アルキルカルボニル基としては、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等が、アルキコキシカルボニル基としては、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられ、、N−アルキルカルバモイル基としては、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等が挙げられる。
アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、ポリ(アルキレンオキシ)基としては、ポリ(エチレンオキシ)基、ポリ(プロピレンオキシ)基等が挙げられる。
不飽和炭化水素基としては、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。
Ra5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、NH、SO、SO2、C(CF3)2、又は、C(CH3)2を表す。
Ra6は、炭素数1〜4個のアルキル基、又はアリール基を表し、nは0〜2000の整数である。
Ra7は、炭素数1〜4個のアルキル基、アリール基、又は、下記構造を有する1価の基を表す。
本発明で使用するオキセタン化合物の中でも、インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を1個有する化合物を使用することが好ましい。
本発明のインク組成物における(b)重合性化合物の含有量は、重合反応性に基づく感度とインク組成物の粘度の観点から、インク組成物の全固形分に対し、98〜50質量%が好ましく、95〜60質量%がより好ましく、更に好ましくは90〜70質量%の範囲である。
本発明のインク組成物は(c)重合開始剤を含有する。
本発明における重合開始剤としては、例えば、放射線硬化型のインク組成物に用いられる公知のラジカル重合、若しくは、カチオン重合の光重合開始剤が挙げられる。本発明に併用可能な他の光重合開始剤は、光の作用、又は、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸及び塩基のうちの少なくともいずれか1種を生成する化合物である。具体的な、光重合開始剤は、当業者間で公知のものを制限なく使用できる。具体的には、例えば、 Bruce M. Monroeら著、Chemical Revue,93,435 (1993). や、R.S.Davidson著、Journal of Photochemistry and biology A :Chemistry,73.81(1993). や、J. P. Faussier "Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications" :Rapra Review vol.9, Report, Rapra Technology(1998). や、M.Tsunooka et al.,Prog.Polym.Sci.,21,1(1996). に多く、記載されている。また、(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)に化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が多く、記載されている。さらには、F. D.Saeva,Topics in Current Chemistry,156,59(1990).、G. G. Maslak, Topics in Current Chemistry, 168, 1 (1993).、H. B. Shuster et al, JACS, 112, 6329 (1990).、I. D. F.Eaton et al, JACS, 102, 3298(1980). 等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的もしくは還元的に結合解裂を生じる化合物群も知られる。
(f)ボレート化合物の例としては、米国特許3,567,453号、同4,343,891号、ヨーロッパ特許109,772号、同109,773号の各明細書に記載されている化合物が挙げられる。
上記(a)〜(j)で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
本発明のインク組成物における重合開始剤の含有量は、固形分換算で1〜40質量%であることが好ましく、3〜30質量%がより好ましい。
本発明のインク組成物に(d)着色剤を添加することで、可視画像を形成することができる。例えば、平版印刷版の画像部領域を形成する場合などには、必ずしも添加する必要はないが、得られた平版印刷版の検版性の観点からは着色剤を用いることも好ましい。
ここで用いることのできる着色剤には、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の色材、(顔料、染料)を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。染料としては、水溶性染料及び油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。
先ず、本発明における着色剤として好ましく使用される顔料について述べる。
顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年刊)、W.Herbst,K.Hunger「Industrial Organic Pigments」、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載の顔料が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料として、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリンオレンジ)の如きイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ51(ジクロロピラントロンオレンジ)の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)などが利用可能である。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Zeneca社のSolsperseシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。
次に、本発明における着色剤として好ましく使用される染料について述べる。
染料としては、従来公知の化合物(染料)から適宜選択して使用することができる。具体的には、特開2002−114930号公報の段落[0023]から[0089]に記載されている染料などが挙げられる。
油溶化基としては、長鎖、分岐アルキル基、長鎖、分岐アルコキシ基、長鎖、分岐アルキルチオ基、長鎖、分岐アルキルスルホニル基、長鎖、分岐アシルオキシ基、長鎖、分岐アルコキシカルボニル基、長鎖、分岐アシル基、長鎖、分岐アシルアミノ基長鎖、分岐アルキルスルホニルアミノ基、長鎖、分岐アルキルアミノスルホニル基及びこれら長鎖、分岐置換基を含むアリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニルオキシ基、アリールアミノカルボニル基、アリールアミノスルホニル基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
また、カルボン酸、スルホン酸を有する水溶性染料に対して、長鎖、分岐アルコール、アミン、フェノール、アニリン誘導体を用いて油溶化基であるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基に変換することにより染料を得てもよい。
また、退色、特にオゾンなどの酸化性物質に対する耐性や硬化特性を向上させるために、酸化電位が貴である(高い)ことが望ましい。このため、本発明で用いる油溶性染料として、酸化電位が1.0V(vsSCE)以上であるものが好ましく用いられる。酸化電位は高いほうが好ましく、酸化電位が1.1V(vsSCE)以上のものがより好ましく、1.15V(vs SCE)以上のものが特に好ましい。
特に好ましい染料は、特開2004−250483号公報の段落番号[0034]に記載されている一般式(Y−II)〜(Y−IV)で表される染料であり、具体例として特開2004−250483号公報の段落番号[0060]から[0071]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(Y−I)の油溶性染料はイエローのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0084]から[0122]に記載されている一般式(M−1)〜(M−2)で表されるアゾ染料であり、具体例として特開2002−121414号公報の段落番号[0123]から[0132]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(3)、(4)、(M−1)〜(M−2)の油溶性染料はマゼンタのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0133]から[0196]に記載されている一般式(C−I)、(C−II)で表されるフタロシアニン染料であり、更に一般式(C−II)で表されるフタロシアニン染料が好ましい。この具体例としては、特開2002−121414号公報の段落番号[0198]から[0201]に記載の化合物が挙げられる。尚、前記式(I)〜(IV)、(IV−1)〜(IV−4)、(C−I)、(C−II)の油溶性染料はシアンのみでなく、ブラックインクやグリーンインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
本発明における染料の酸化電位の値(Eox)は、当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばP.Delahay著"New Instrumental Methods in Electrochemistry"(1954年, Interscience Publishers社刊)や、A.J.Bard他著"Electrochemical Methods"(1980年、John Wiley & Sons社刊)、藤嶋昭他著"電気化学測定法"(1984年 技報堂出版社刊)に記載されている。
具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を1×10-2〜1×10-6モル/リットル溶解して、サイクリックボルタンメトリーや直流ポーラログラフィー装置により、作用極として炭素(GC)を、対極として回転白金電極を用いて酸化側(貴側)に掃引したときの酸化波を直線で近似して、この直線と残余電流・電位直線との交点と、直線と飽和電流直線との交点(又はピーク電位値を通る縦軸に平行な直線との交点)とで作られる線分の中間電位値をSCE(飽和カロメル電極)に対する値として測定する。この値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数10ミリボルト程度偏位することがあるが、標準試料(例えばハイドロキノン)を入れて電位の再現性を保証することができる。また、用いる支持電解質や溶媒は、被験試料の酸化電位や溶解性により適当なものを選ぶことができる。用いることができる支持電解質や溶媒については藤嶋昭他著"電気化学測定法"(1984年 技報堂出版社刊)101〜118ページに記載がある。
なお、上記の測定溶媒とフタロシアニン化合物試料の濃度範囲では、非会合状態の酸化電位が測定される。
Eoxの値は試料から電極への電子の移りやすさを表し、その値が大きい(酸化電位が貴である)ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表す。
以下に、本発明で使用される好ましい染料の具体例を示すが、本発明に用いられる染料は、下記の具体例に限定されるものでない。
以下に、本発明のインク組成物に対して必要に応じて用いられる種々の添加剤について述べる。
本発明のインク組成物には、感度の一層向上、或いは、酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えてもよい。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.01〜10質量%程度である。
本発明のインク組成物には、保存性を高める観点から、重合禁止剤を添加することができる。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に適用した場合、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが望ましいことから、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。
このような重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。
重合禁止剤は、本発明のインク組成物の全量に対し、200〜20000ppm添加することが好ましい。
本発明のインク組成物には、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を添加することができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.01〜10質量%程度である。
本発明のインク組成物には、安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.01〜10質量%程度である。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.01〜10質量%程度である。
本発明のインク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。更に、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録に適用する場合、吐出性を考慮し、吐出時の温度において、インク粘度が7〜30mPa・sであることが好ましく、更に好ましくは7〜20mPa・sである。、上記範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。なお、室温(25〜30℃)でのインク組成物の粘度は、35〜500mPa・s、好ましくは35〜200mPa・sである。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。25〜30℃におけるインク粘度が35mPa・s未満では、滲み防止効果が小さく、逆に500mPa・sより大きいと、インク液のデリバリーに問題が生じる。
このインクにより得られた印刷物は、画像部が紫外線などの活性放射線照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、インクによる画像形成以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層(画像部)の形成など、種々の用途に使用しうる。
次に、本発明のインクジェット記録方法、及びこの記録方法が適用可能なインクジェット記録装置について説明する。
このような本発明のインクジェット記録方法においては、上記インク組成物を40〜80℃に加熱して、インク組成物の粘度を7〜30mPa・sに下げた後、吐出することが好ましく、この方法を用いることにより高い吐出安定性を実現することができる。
一般に、放射線硬化型インク組成物では、概して水性インクより粘度が高いため、印字時の温度変動による粘度変動幅が大きい。このインク組成物の粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速度に対して大きな影響を与え、これにより画質劣化を引き起こすため、印字時のインク組成物温度はできるだけ一定に保つことが必要である。インク組成物温度の制御幅は設定温度±5℃とすることが好ましく、より好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。
基本的な活性放射線の照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インク組成物を吐出するヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することにより行われる。また、活性放射線の照射は、インク組成物が被記録媒体に着弾後、一定時間をおいて行われることになる。
更に、駆動を伴わない別光源によってインク組成物の硬化を完了させてもよい。具体的には、WO99/54415号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部(インク組成物の付与領域)へUV光を照射する方法が開示されている。本発明においては、これらの照射方法を用いることが可能である。
特に、本発明のインクジェット記録方法では、放射線照射が、発光波長ピークが390〜420nmであり、かつ、前記被記録媒体表面での最高照度が10〜1,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードから照射されることが好ましい。
更に、本発明のインクジェット記録方法では、インク組成物を一定温度に加温するとともに、インク組成物の被記録媒体への着弾から活性放射線の照射までの時間を、0.01〜0.5秒とすることが望ましく、好ましくは0.01〜0.3秒、更に好ましくは0.01〜0.15秒である。このようにインク組成物の被記録媒体への着弾から活性放射線の照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
これらのことから、本発明のインクジェット記録方法により得られた印刷物、即ち、被記録媒体上に、本発明のインク組成物をインクジェットプリンターにより吐出した後、活性放射線を照射して当該インク組成物を硬化させてなる印刷物(本発明の印刷物)は、優れた画質を有することとなる。
インク供給系は、例えば、本発明の上記インクジェット記録用インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、1〜100pl、好ましくは、8〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4000×4000dpi、好ましくは、400×400〜2400×2400dpiの解像度で射出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
本発明のインク組成物を適用しうる被記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料或いは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルム等を挙げることができる。その他、被記録媒体材料として使用しうるプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も被記録媒体として使用可能である。
本発明のインク組成物において、硬化時の熱収縮が少ない材料を選択した場合、硬化したインク組成物と被記録媒体との密着性に優れるため、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいフィルム、例えば、熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムなどにおいても、高精細な画像を形成しうるという利点を有する。
本発明のインク組成物の好適な応用例として、平版印刷版への使用が挙げられる。
この平版印刷版は、本発明のインク組成物をインクジェット記録装置などを用いて、親水性支持体上に吐出した後、放射線を照射して当該インク組成物を硬化させて疎水性領域を形成してなる。その結果、親水性支持体表面に画像様に疎水性のインク受容性領域が形成されることとなり、ここに、インクと水性成分を供給すると、水性成分が親水性支持体の露出している領域に保持され、インクが疎水性領域に保持されて、そのまま印刷工程を実施することができる。
また、画像部を形成するのにインクジェット記録方法(インクジェット記録装置)を用いて、デジタルデータにより直接、高精細な平版印刷版の画像部を形成することができる。なお、平版印刷版を作製する場合のインクジェット記録方法(インクジェット記録装置)に関しては、上述の本発明のインクジェット記録方法における各条件、及びインクジェット記録装置が適用可能である。
平版印刷版の作製に用いられるインク組成物は、前記した本発明のインク組成物をそのまま適用すればよい。
本発明の平版印刷版を作製する際に好ましく使用される支持体について説明する。
本発明の平版印刷版に用いられる支持体は、特に限定されず、寸度的に安定な板状の支持体であればよい。支持体を構成する材料が表面親水性を有するものであれば、そのまま用いてもよく、また、支持体を構成する板状材料の表面に親水化処理を行って用いてもよい。
支持体を構成する材料としては、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルム及びアルミニウム板が挙げられる。中でも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が好ましい。
機械的粗面化処理の方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。また、アルミニウムの圧延段階において凹凸を設けたロールで凹凸形状を転写する転写法も用いてもかまわない。
電気化学的粗面化処理の方法としては、例えば、塩酸、硝酸等の酸を含有する電解液中で交流又は直流により行う方法が挙げられる。また、特開昭54−63902号公報に記載されているような混合酸を用いる方法も挙げられる。
陽極酸化処理の条件は、用いられる電解質により種々変わるので一概に特定することはできないが、一般的には、電解質濃度1〜80質量%溶液、液温5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分であるのが好ましい。形成される陽極酸化皮膜の量は、1.0〜5.0g/m2であるのが好ましく、1.5〜4.0g/m2であるのがより好ましい。この範囲で、良好な耐刷性と平版印刷版の非画像部の良好な耐傷性が得られる。
封孔処理としては、蒸気封孔のほかフッ化ジルコン酸の単独処理、フッ化ナトリウムによる処理など無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、塩化リチウムを添加した蒸気封孔、熱水による封孔処理でも可能である。
中でも、無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、水蒸気による封孔処理及び熱水による封孔処理が好ましい。
本発明に用いられる親水化処理としては、米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号及び同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケート法がある。この方法においては、支持体をケイ酸ナトリウムなどの水溶液で浸漬処理し、又は電解処理する。そのほかに、特公昭36−22063号公報に記載されているフッ化ジルコン酸カリウムで処理する方法、米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号及び同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが挙げられる。
《インク組成物の調製》
下記のイエロー、シアン、マゼンタ、及びブラックの各色インク組成物を調製した。
・(a)特定増感色素:
2,5−ビス(4’−ジエチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール(下記構造) 4質量部
化合物A(下記構造) 45質量部
化合物B(下記構造) 40質量部
Irugacure 250
(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・重合禁止剤(エタノールアミン) 1質量部
・(a)特定増感色素:
7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン(下記構造) 5質量部
化合物C(下記構造) 30質量部
化合物D(下記構造) 7質量部
・(c)重合開始剤:
Darocur TPO
(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)増感色素:
Darocur ITX
(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 4質量部
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントイエロー13) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,5−ビス(4’−ジエチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール(前記構造) 4質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,2’−(1,4−ナフタレンジイル)
ビスベンズオキサゾール(下記構造) 5質量部
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 907
(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,2’−(1,4−ナフタレンジイル)
ビスベンズオキサゾール(前記構造) 5質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 907
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・(d)着色剤:例示化合物(D−42)、酸化電位1.28V(vs SCE) 5質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,2’−(1,4−ナフタレンジイル)
ビスベンズオキサゾール(前記構造) 5質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 907
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・(d)着色剤:例示化合物(D−51)、酸化電位0.83V(vs SCE) 5質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)増感色素:
Darocur ITX
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 4質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 5質量部
・重合禁止剤(エタノールアミン) 1質量部
・(a)増感色素:
Darocur ITX
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 907
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 5質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)特定増感色素:
4,4’−ビス{2−(2−メトキシフェニル)エテニル}
−1,1’−ビフェニル(下記構造) 4質量部
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントレッド57:1) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,5−チオフェニレンジイルビス(5−tert−ブチル
−1,3−ベンズオキサゾール)(下記構造) 4質量部
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Uvacure 1591(下記構造、ダイセルUCB社製) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,2’−(1,2−エテンジイルジ
−4,1−フェニレン)ビスベンズオキサゾール(下記構造) 5質量部
化合物C(前記構造) 30質量部
化合物D(前記構造) 10質量部
ステアリルアクリレート 45質量部
・(c)重合開始剤:
下記構造の化合物(LD−5) 3質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントレッド57:1) 5質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)特定増感色素:
2,3,5,6−1H−テトラヒドロキニリジノ
(9,9a,1−gh)クマリン (下記構造) 4質量部
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
CGI 784(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン(前記構造) 4質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントレッド57:1) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)増感色素:
Darocur ITX
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 4質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントレッド57:1) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)増感色素:9,10−ジメトキシ−2−エチルアントラセン 4質量部
・(b)重合性化合物:
化合物A(前記構造) 45質量部
化合物B(前記構造) 40質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure 250
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントレッド57:1) 5質量部
・エタノールアミン 1質量部
・(a)特定増感色素:
1,4−ビス(2−シアノスチリル)ベンゼン(下記構造) 5質量部
化合物C(前記構造) 30質量部
化合物D(前記構造) 10質量部
ステアリルアクリレート 45質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure OXE−01
(下記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)特定増感色素:
1,4−ビス(3,4,5,
−トリメトキシスチリル)ベンゼン(下記構造) 5質量部
化合物C(前記構造) 30質量部
化合物D(前記構造) 10質量部
ステアリルアクリレート 45質量部
・(c)重合開始剤:下記化合物E 7質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
・(a)増感色素:
Darocur ITX
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 5質量部
・(b)重合性化合物:
化合物C(前記構造) 30質量部
化合物D(前記構造) 10質量部
ステアリルアクリレート 45質量部
・(c)重合開始剤:
Irugacure OXE−01
(前記構造、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製) 7質量部
・(d)着色剤(C.I.ピグメントブラック7) 5質量部
・重合禁止剤(クペロンAl、(和光純薬(株)製) 1質量部
なお、上記実施例及び比較例で用いた各増感色素は、総て市販品として入手可能である。
以上のようにして調製した実施例及び比較例のインクを用いて、画像印字を行った。
画像印字は、ピエゾ方式のヘッドを用いて、被記録媒体(メディア)に対して打滴を行った。ヘッドは、25.4mmあたり150のノズル密度で318ノズルを有しており、これを2個ノズル列方向にノズル間隔の1/2ずらして固定することにより、被記録媒体上には、ノズル配列方向に25.4mmあたり300滴打滴される。
ヘッド及びインクは、ヘッド内に温水を循環させることにより、吐出部分近辺が50±0.5℃となるように制御されている。
ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり6〜42plの吐出が可能である。本実施例では、ヘッドの下1mmの位置でメディアが搬送されながらヘッドにより打滴される。搬送速度は50〜200mm/sの範囲で設定可能である。また、ピエゾ駆動周波数は最大4.6kHzまでが可能であって、これらの設定により打滴量を制御することができる。本実施例では、搬送速度90mm/s、駆動周波数は4.3kHzとすることにより、インク吐出量を制御し、最大23g/m2までの打滴を行った。メディアは打滴された後、露光部に搬送され、紫外発光ダイオード(UV−LED)により露光される。本実施例では、UV−LEDとして日亜化学工業(株)のNCCU033を用いた。このLEDは、1チップから波長365nmの紫外光を出力するものであって、約500mAの電流を通電することにより、チップから約100mWの光が発光される。これを7mm間隔に複数個配列し、メディア表面で0.3W/cm2のパワーが得られる。打滴後露光されるまでの時間、及び露光時間は、メディアの搬送速度及びヘッドとLEDの搬送方向の距離により変更可能である。本実施例では、着弾後、約0.5秒後に露光される。
メディアとの距離、及び搬送速度の設定に応じて、メディア上の露光エネルギーを0.01〜15Jcm2の間で調整することができる。なお、露光パワー、露光エネルギーの測定には、ウシオ電機(株)製のスペクトロラディオメータURS−40Dを用い、波長220nmから400nmの間を積分した値を用いた。
各形成した画像について、下記に記載の方法に準じて、硬化に必要な感度、臭気性、砂目立てしたアルミニウム支持体でのインク滲み、密着性、耐刷性、保存安定性の評価を行った。
紫外線照射後の画像面において、粘着感の無くなる露光エネルギー量(mJ/cm2)を硬化感度と定義した。数値が小さいものほど高感度であることを表す。
砂目立てしたアルミニウム支持体上に印字した画像について、下記の基準に従いインク滲みの評価を行った。
○:隣接するドット間の滲みが無い
△:僅かにドットが滲む
×:ドットが滲み、明らかに画像がぼやける
上記にて得た印字画像について、全く印字面に傷をつけない試料と、JISK 5400に準拠して、印字面上に1mm間隔で縦、横に11本の切れ目をいれ、1mm角の碁盤目を100個作った試料を作製し、各印字面上にセロテープ(登録商標)を貼り付け、90度の角度で素早く剥がし、剥がれずに残った印字画像或いは碁盤目の状況について、下記の基準に則り評価した。
○:碁盤目テストでも、印字画像の剥がれが全く認められない
△:碁盤目テストでは若干のインク剥がれが認められるが、インク面に傷をつけなければ剥がれは殆ど認められない
×:両条件共に、簡単にセロテープ(登録商標)での剥がれが認められる
上記で作製した砂目立てしたアルミニウム支持体上に印字した画像を印刷版として、ハイデルKOR−D機で印刷後、刷了枚数を耐刷性の指標として相対比較した(実施例1−1を100とした)。数値が大きいものほど高耐刷であり好ましい。
Claims (13)
- (a)下記式(1)、式(2)、式(6)、式(7)、及び式(9)で表される何れかの骨格を含む増感色素と、(b)重合性化合物と、(c)重合開始剤と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
[式(1)、式(2)、式(6)、式(7)、又は式(9)において1個若しくはそれ以上含まれる環状構造は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニル基、及び、アミノスルホニル基からなる群より選択される1個又はそれ以上の基により置換されていてもよい。式(6)中、Xは下記の群から選択される何れかの連結基を表し、*は各式中におけるXの結合の位置を表す。]
- (d)着色剤を含有することを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 前記(d)着色剤が、顔料又は油溶性染料であることを特徴とする請求項2に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 前記(b)重合性化合物の含有量が、インク組成物の全固形分に対し、98〜50質量%の範囲である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 更に、溶剤をインク組成物の全質量に対し、0.1〜5質量%の範囲で含有する請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 前記(b)重合性化合物が、カチオン重合性化合物である請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 前記増感色素が、前記式(1)、式(2)及び式(7)で表される何れかの骨格を含む増感色素である請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 前記増感色素が、下記に示す化合物群から選択された増感色素である請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
- 請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に吐出する工程、及び、活性放射線を照射して吐出された当該インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記活性放射線が、発光波長ピークが360〜420nmであり、かつ、前記被記録媒体表面での最高照度が10〜1,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードから照射されることを特徴とする請求項9に記載のインクジェット記録方法。
- 被記録媒体上に、請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクジェットプリンターにより吐出した後、活性放射線を照射して当該インク組成物を硬化させてなる印刷物。
- 請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物を、親水性支持体上に吐出した後、放射線を照射して当該インク組成物を硬化させることにより疎水性領域を形成することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
- 親水性支持体上に、請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インク組成物を吐出した後、放射線を照射して当該インク組成物を硬化させることにより形成された疎水性領域を有する平版印刷版。
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