JP4569705B2 - Optical film, method for manufacturing the same, and front filter for plasma display - Google Patents

Description

本発明は、プラズマディスプレイ等の表示装置用として用いる事のできる光学フィルムと、これを用いたプラズマディスプレイ用前面フィルタに関するものである。   The present invention relates to an optical film that can be used for a display device such as a plasma display, and a front filter for a plasma display using the same.

プラズマディスプレイ用の前面フィルタには、近赤外線カット性能、熱線遮蔽性能、電磁波シールド性能、傷つき防止性能、反射防止性能等様々な機能が求められている。   Front filters for plasma displays are required to have various functions such as near-infrared cut performance, heat ray shielding performance, electromagnetic wave shielding performance, scratch prevention performance, and antireflection performance.

特に、プラズマディスプレイパネルでは、画面から電磁波と熱線が多く放出され、パネル表面の温度は８０〜１００℃となり、火傷の危険性もあるために、プラズマディスプレイパネルの前面フィルタにはこれらを遮蔽する機能が求められていた。又、熱線の他、近赤外線（波長８００〜１１００ｎｍ）も放出され、家電製品などのリモコンを誤動作させる恐れがあり、その対策も求められていた。これらの赤外線カット性能の他、前記の様々の機能を付与させるため、種々の積層構造の前面フィルタが提案されて（例えば、特許文献１〜５参照）いる。しかしながらこのような複雑な積層構造体は製造コストが高く、又、接着によって形成される積層体では接着部の密着性（各積層界面の接着性）がわるく、この向上が求められていた。   In particular, in plasma display panels, a large amount of electromagnetic waves and heat rays are emitted from the screen, the panel surface temperature is 80 to 100 ° C., and there is a risk of burns, so the front filter of the plasma display panel has a function to shield them. Was demanded. In addition to heat rays, near infrared rays (wavelengths of 800 to 1100 nm) are also emitted, which may cause malfunction of remote controllers such as home appliances, and countermeasures have been demanded. In addition to these infrared cut performances, various laminated structure front filters have been proposed in order to impart the various functions described above (see, for example, Patent Documents 1 to 5). However, such a complicated laminated structure has a high manufacturing cost, and in the laminated body formed by adhesion, the adhesiveness of the adhesion portion (adhesiveness at each lamination interface) is poor, and this improvement has been demanded.

特開平１１−１６７３５０号公報JP-A-11-167350 特開平１１−６６９３３号公報JP-A-11-66933 特開平１１−６５４６１号公報JP 11-65461 A 特開平１１−６５４６４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-65464 特開平１１−６５４６２号公報JP-A-11-65462

本発明は、プラズマディスプレイパネルの前面フィルタ等に用いられる光学フィルムにおいて、赤外線吸収性を有しかつ密着性に優れ、更に平面性が高く、表面が平滑で、カールも少なく、面品質の良好な光学フィルムを提供することを目的としている。   The present invention is an optical film used for a front filter or the like of a plasma display panel, which has infrared absorptivity and excellent adhesion, further has high flatness, a smooth surface, little curl, and good surface quality. The object is to provide an optical film.

本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、前記の課題は下記の手段によって解決できることを見いだした。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following means.

１．赤外吸収染料として、下記一般式（１）または、下記一般式（２）で示される化合物と、樹脂原料とを、混合、混練し、押出機を用いて溶融押出した後、延伸して樹脂フィルムを作製することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 1. As an infrared absorbing dye, a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2) and a resin raw material are mixed and kneaded, melt-extruded using an extruder, and then stretched to form a resin. method for producing an optical film, characterized in that to produce the film.

〔一般式（１）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ_１、Ｒ_２ は１価の任意の基を表し、ｍ、ｎは０、１、２、３又は４を表す。〕 In [Formula (1), X represents a sulfur atom or an oxygen _atom, R 1, _{R 2} represents a monovalent any group, m, n represents 0, 1, 2, 3 or 4. ]

〔一般式（２）において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々１価の置換基を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。〕
２．前記赤外吸収染料を含む熱可塑性樹脂の成形物を一方向の延伸倍率が１．０〜２．０倍でもう一方向の延伸倍率が２．３〜７．０倍に二軸延伸製膜することを特徴とする前記１に記載の光学フィルムの製造方法。 [In General Formula (2), R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a monovalent substituent. l and m represent an integer of 0 to 4; ]
2. Biaxially-stretched film formation of the thermoplastic resin containing the infrared-absorbing dye so that the stretch ratio in one direction is 1.0 to 2.0 times and the stretch ratio in the other direction is 2.3 to 7.0 times 2. The method for producing an optical film as described in 1 above.

３．前記１又は２に記載の方法により製造された光学フィルム。   3. 3. An optical film produced by the method according to 1 or 2 above.

４．前記３に記載の光学フィルムを含むプラズマディスプレイ用前面フィルタ。 4). A front filter for a plasma display comprising the optical film as described in 3 above .

プラズマディスプレイ用前面フィルタなどに用いる光学フィルムとして有用な赤外吸収能が高く、平面性に優れ、カールの少なく、膜の密着性も良好な、耐久性の高い、しかも生産性が高く安価な光学フィルム及びその製造方法が得られた。   An optical film that is useful as an optical film for plasma display front filters, etc., has high infrared absorptivity, excellent flatness, low curl, good film adhesion, high durability, high productivity, and low cost. A film and its manufacturing method were obtained.

積層フィルムの共流延による製造装置の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the manufacturing apparatus by the co-casting of a laminated film. 共流延による製造装置で用いられるスリットダイの断面図を示す。Sectional drawing of the slit die | dye used with the manufacturing apparatus by co-casting is shown.

以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.

本発明者は、上記のように光学フィルム自身に赤外吸収染料を含有させることにより、簡単な構造を有し、かつ、前面パネルへの接着性に優れるフィルムを提供することを見いだした。   The present inventor has found that an optical film itself contains an infrared absorbing dye as described above to provide a film having a simple structure and excellent adhesion to the front panel.

溶液流延法による製造においてドープ自身に赤外吸収染料を含有させることによって平面性に優れたフィルムを提供することができる。更に、赤外吸収染料とともに紫外線吸収剤を含有させることによって、赤外吸収性が長期に渡って安定に得られる。紫外線吸収剤は赤外線吸収染料と同じ部分に含まれていても良いが、より好ましくは２種以上のドープを使用し、主にフィルム内部に赤外吸収染料を含有、表層に紫外線吸収剤が含まれている構成であることがより好ましい。又、特に赤外吸収染料と可塑剤が一緒に含まれているとより赤外吸収性が安定に維持されるために好ましい。   In the production by the solution casting method, a film having excellent flatness can be provided by adding an infrared absorbing dye to the dope itself. Furthermore, infrared absorptivity can be stably obtained over a long period of time by containing an ultraviolet absorber together with an infrared absorbing dye. The ultraviolet absorber may be contained in the same part as the infrared absorbing dye, but more preferably, two or more types of dopes are used, the infrared absorbing dye is mainly contained in the film, and the ultraviolet absorber is contained in the surface layer. It is more preferable that the configuration is the same. In particular, it is preferable that an infrared absorbing dye and a plasticizer are contained together because the infrared absorption is more stably maintained.

ここでいうフィルムの表層とは、フィルムの表面から１０μｍ以内の領域を指し、それ以外の部分をフィルムの内部領域とする。フィルムの表層と内部領域の組成を変化させるには、フィルムの流延による製造方法において後述するが、それぞれ組成の異なったドープ液を逐次或いは同時流延する方法により製造することができる。   The surface layer of a film here refers to the area | region within 10 micrometers from the surface of a film, and let a part other than that be an internal area | region of a film. In order to change the composition of the surface layer and the internal region of the film, as will be described later in the production method by casting of the film, it can be produced by a method of sequentially or simultaneously casting dope solutions having different compositions.

フィルムの表層或いは内部層の組成は、カッター等で、表面１０μｍを削り取りこれを溶剤に溶解しこれをガスクロマトグラフィー法や、ＨＰＬＣ法等により成分分析を行うことによりその組成を容易に決定できる。   The composition of the surface layer or inner layer of the film can be easily determined by cutting the surface 10 μm with a cutter or the like, dissolving it in a solvent, and conducting component analysis by gas chromatography or HPLC.

本発明は、赤外吸収染料を含む熱可塑性樹脂の成型品を延伸することによって、より平面性に優れ、接着性が良好な光学フィルムを提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide an optical film that is more excellent in planarity and good adhesion by stretching a molded article of a thermoplastic resin containing an infrared absorbing dye.

赤外線を吸収できる染料の代表例は有機染料であり、本発明における赤外吸収染料は、赤外領域（８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）に吸収を有する有機染料であり、好ましくは可視領域、赤外領域を通し、主吸収が赤外領域にある有機染料が好ましく、中でも実質的に可視部における吸収がなく、赤外領域（８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）に吸収を有するものであれば如何なるものでもよい。赤外吸収染料については多くの化合物が知られており、例えばシアニン染料、オキソノール染料があげられる。しかしながらこれらの染料はいずれも可視部の吸収が大きく、分解物が黄色の吸収を持ち、又化合物が比較的不安定で分解しやすい他、コストが高いという欠点も有していた。   A typical example of a dye capable of absorbing infrared rays is an organic dye, and the infrared absorbing dye in the present invention is an organic dye having absorption in the infrared region (800 nm to 1100 nm), preferably through the visible region and the infrared region. An organic dye having a main absorption in the infrared region is preferable, and any organic dye having substantially no absorption in the visible region and absorption in the infrared region (800 nm to 1100 nm) may be used. Many compounds are known for infrared absorbing dyes, such as cyanine dyes and oxonol dyes. However, all of these dyes have large absorption in the visible region, the decomposition product has yellow absorption, the compound is relatively unstable and easily decomposed, and has the disadvantages of high cost.

本発明に用いられる有機染料は実質的に可視部における吸収がなく、赤外領域（８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）に吸収を有するものであれば如何なるものでもよいが、前記のチオピリリウムスクアリリウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスクアリリウム染料又はピリリウムクロコニウム染料のなかから選ばれる染料特に前記一般式（１）で示される化合物及び一般式（２）で示される化合物を染料として用いるのが好ましい。   The organic dye used in the present invention may be any organic dye as long as it has substantially no absorption in the visible region and has absorption in the infrared region (800 nm to 1100 nm). It is preferable to use, as the dye, a dye selected from among a lithium croconium dye, a pyrylium squarylium dye, and a pyrylium croconium dye, particularly the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2).

本発明の光学フィルムに用いることのできる樹脂として、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートフタレートフィルム、セルローストリアセテート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体からなるフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムあるいはポリアリレート系フィルム等を挙げることができるが、本発明には、流延法により製膜ができるセルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣフィルム）、セルロースアセテートプロピオネートフィルム等のセルロースエステルフィルム、ポリカーボネート（以下ＰＣと略すことがある）フィルムが透明性、機械的性質、光学的異方性がない点など好ましく、それらの中でも、特にＴＡＣフィルム及びＰＣフィルムが、製膜性が容易で加工性に優れているため好ましく用いられる。   Examples of resins that can be used in the optical film of the present invention include polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film, cellulose acetate phthalate film, cellulose triacetate, and cellulose. Films made of cellulose esters such as nitrate or derivatives thereof, polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene naphthalate, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, Norbornene resin film, polymethylpentene Film, polyether ketone film, polyether sulfone film, polysulfone film, polyether ketone imide film, polyamide film, fluororesin film, nylon film, polymethyl methacrylate film, acrylic film or polyarylate film. However, in the present invention, a cellulose triacetate film (TAC film) that can be formed by a casting method, a cellulose ester film such as a cellulose acetate propionate film, and a polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as PC) film are transparent. The mechanical properties and the absence of optical anisotropy are preferred, and among them, TAC film and PC film are particularly preferably used because they are easy to form and excellent in workability.

本発明で用いることのできるセルロースエステルフィルムとしては、セルロースエステルが低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロースエステルの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等がセルロースの低級脂肪酸エステルの好ましい例として挙げられる。   As the cellulose ester film that can be used in the present invention, the cellulose ester is preferably a lower fatty acid ester. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose ester means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. For example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are preferable examples of the lower fatty acid ester of cellulose. .

また、上記以外にも、特開平１０−４５８０４号、同８−２３１７６１号、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載のセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることが出来る。   In addition to the above, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate described in JP-A Nos. 10-45804, 8-231761, U.S. Pat. No. 2,319,052 are used. I can do it.

上記記載の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルはセルローストリアセテートである。   Among the above description, cellulose triacetate is particularly preferably used as the lower fatty acid ester of cellulose.

更に、ベース強度の観点から、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％が好ましく用いられ、更に好ましいのは、結合酢酸量が５８〜６２．５％のセルローストリアセテートである。   Further, from the viewpoint of base strength, a degree of polymerization of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% are preferably used, and more preferable is cellulose triacetate having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5%. .

本発明で用いることのできるセルローストリアセテートは、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。ベルトやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを多く使用すれば生産性が高く好ましい。   As the cellulose triacetate that can be used in the present invention, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. If peelability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from a cotton linter that has good peelability from the belt or drum.

木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートの比率が４０質量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、単独で使用することが最も好ましい。   When cellulose triacetate synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is preferably 40% by mass or more, and the effect of peelability becomes significant, and more preferably 60% by mass or more. Most preferably, it is used alone.

樹脂の性質によって、溶液流延法によって製膜する方法とエクストルーダ等による溶融押出し成型にて、溶融状態で樹脂を押し出し製膜する方法が可能であるが、光学異方性が少ないフィルムを得るためや高い膜厚精度、面品質を得るには溶液流延法によって製膜することがより好ましい。   Depending on the nature of the resin, a method of forming a film by a solution casting method and a method of extruding a resin in a molten state by melt extrusion using an extruder or the like are possible, but in order to obtain a film with little optical anisotropy In order to obtain high film thickness accuracy and surface quality, it is more preferable to form a film by a solution casting method.

本発明の光学フィルムは５０μｍ〜３００μｍ程度の膜厚のものが用途に応じて好ましく用いられる。   The optical film of the present invention preferably has a film thickness of about 50 μm to 300 μm depending on the application.

次に本発明で用いられる赤外を吸収できる有機染料について述べる。   Next, the organic dye capable of absorbing infrared used in the present invention will be described.

本発明で用いられる赤外領域（８００〜１１００ｎｍ）に吸収を有する赤外吸収染料は赤外を吸収できるものであれば特に限定されないが、中でも、可視部の吸収が少なく、分解物等による黄変の少ない、チオピリリウムスクアリリウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスクアリリウム染料又はピリリウムクロコニウム染料を用いることが望ましい。   The infrared-absorbing dye having absorption in the infrared region (800 to 1100 nm) used in the present invention is not particularly limited as long as it can absorb infrared rays. It is desirable to use a thiopyrylium squarylium dye, a thiopyrylium croconium dye, a pyrylium squarylium dye, or a pyrylium croconium dye that has little change.

これらの、チオピリリウムスクアリリウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスクアリリウム染料又はピリリウムクロコニウム染料とは、チオピリリウム核、ピリリウム核とスクアリリウム核、クロコニウム核を有する化合物である。   These thiopyrylium squarylium dyes, thiopyrylium croconium dyes, pyrylium squarylium dyes or pyrylium croconium dyes are compounds having a thiopyrylium nucleus, a pyrylium nucleus and a squarylium nucleus, and a croconium nucleus.

尚、スクアリリウム核を有する化合物とは、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有する化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここで、ヒドロキシ基は解離していてもよい。   The compound having a squarylium nucleus is a compound having 1-cyclobutene-2-hydroxy-4-one in the molecular structure, and the compound having a croconium nucleus is 1-cyclopentene-2-hydroxy- in the molecular structure. It is a compound having 4,5-dione. Here, the hydroxy group may be dissociated.

これらの化合物としては前記一般式（１）で表される。一般式（１）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ_１、Ｒ_２は水素及び１価の任意の基を表し、ｍ、ｎは０、１、２、３又は４を表す。 These compounds are represented by the general formula (1). In the general formula (1), X represents a sulfur atom or an oxygen atom, R ₁ and R ₂ represent hydrogen and an arbitrary monovalent group, and m and n represent 0, 1, 2, 3 or 4.

一般式（１）を更に説明する。式中、Ｒ_１、Ｒ_２は各々１価の置換基を表す。１価の置換基には特に制限はないが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基等）であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、ｔ−ブチル基であることが特に好ましい。Ｒ_１、Ｒ_２は共同して環を形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表し、２以下であることが好ましい。 General formula (1) will be further described. In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a monovalent substituent. The monovalent substituent is not particularly limited, but may be an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a methoxyethyl group, a methoxyethoxyethyl group, a 2-ethylhexyl group, a 2-hexyldecyl group). Benzyl group, etc.) and aryl groups (eg phenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, etc.), alkyl groups are more preferred, and t-butyl groups are preferred. Particularly preferred. R ₁ and R ₂ may jointly form a ring. m and n each represents an integer of 0 to 4, preferably 2 or less.

以下に本発明に用いられるこれらの一般式（１）で表される染料を例示するが、本発明はこれらの染料に限定されない。   Although the dye represented by these general formula (1) used for this invention below is illustrated, this invention is not limited to these dyes.

これらの染料は、特願平１０−３０９４９３号に記載された製造方法により製造することができる。   These dyes can be produced by the production method described in Japanese Patent Application No. 10-309493.

本発明においてはまた、前記一般式（２）にて示されるクロコニウム染料を用いることができる。   In the present invention, a croconium dye represented by the general formula (2) can also be used.

一般式（２）において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々１価の置換基を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。 In the general formula (2), R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a monovalent substituent. l and m represent an integer of 0 to 4;

これらの一般式（２）の置換基を更に詳しく説明する。式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６が各々表す１価の置換基には制限はないが、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基等）、ヒドロキシル基、アシル基（例えば、アセチル基等）であることが好ましく、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基であることがより好ましく、中でも、炭素数５以上の置換基、エーテル結合を有する置換基また、ヒドロキシル基を有していることが好ましい。更には、アルキル基であることが最も好ましい。特に、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は炭素数５以上の置換基またはエーテル結合をもつ置換基であることが有機溶媒に対する溶解度が改良されて特に好ましい。また、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は協同して環を形成してもよく、例えばＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_５が協同してジュロリジル基を形成してもよい。ｌ、ｍは各々０〜４の整数を表し、０または１であることが染料の合成しやすさの点で好ましい。 These substituents of the general formula (2) will be described in more detail. In the formula, the monovalent substituent represented by each of R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ is not limited, but an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, t -Butyl group, methoxyethyl group, methoxyethoxyethyl group, 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, benzyl group, etc.), aryl group (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, etc.) ), A hydroxyl group, and an acyl group (for example, acetyl group), more preferably an alkyl group, an aryl group, and a hydroxyl group. Among them, a substituent having 5 or more carbon atoms and a substituent having an ether bond The group preferably has a hydroxyl group. Furthermore, an alkyl group is most preferable. In particular, R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are particularly preferably a substituent having 5 or more carbon atoms or a substituent having an ether bond because of improved solubility in an organic solvent. R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ may cooperate to form a ring. For example, R ₁ , R ₂ and R ₅ may cooperate to form a julolidyl group. Also good. l and m each represent an integer of 0 to 4, and 0 or 1 is preferable from the viewpoint of easy synthesis of the dye.

以下、これらの染料の具体例を例示するが、これらの染料も具体例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of these dyes will be exemplified, but these dyes are not limited to specific examples.

これらのクロコニウム染料は、特願平１０−２３６５２２号に記載の方法により容易に合成することができる。   These croconium dyes can be easily synthesized by the method described in Japanese Patent Application No. 10-236522.

上記の染料は可視領域に実質的に吸収がなく、本発明に用いる染料として尤も好ましいものである。   The above dyes have substantially no absorption in the visible region, and are most preferable as the dyes used in the present invention.

これら赤外吸収染料の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常は光学フィルム１ｍ^２当り、０．０１ｇ〜２ｇが好ましく用いられる。 The amount of these infrared absorbing dyes used is not uniform depending on the type of compound, use conditions, and the like, but usually 0.01 g to ² g is preferably used per 1 m ² of the optical film.

これらのうち、溶媒に可溶なものはドープに均一に添加して流延法にて製膜できるためより好ましく、溶媒に不要なものは微粒子として下記の方法で分散して添加することも可能である。   Among these, those that are soluble in the solvent are more preferable because they can be uniformly added to the dope and can be formed by the casting method, and those that are unnecessary for the solvent can be added as fine particles dispersed by the following method. It is.

更に本発明において、赤外吸収染料を含有する部分には可塑剤を添加することが好ましく、赤外吸収染料の安定性を向上させることができ、密着性も向上する。   Furthermore, in this invention, it is preferable to add a plasticizer to the part containing an infrared absorbing dye, the stability of the infrared absorbing dye can be improved, and the adhesion is also improved.

可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが好ましく用いられる。リン酸エステルとしては、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的なものである。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート等が用いられる。クエン酸エステルとしては、クエン酸アセチルトリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびクエン酸アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）が用いられる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられるがこれらに限定されるものではない。   As the plasticizer, phosphoric acid esters or carboxylic acid esters are preferably used. Phosphoric esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TCP), biphenyl-diphenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate. Representative carboxylic acid esters include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diethyl hexyl phthalate (DEHP), ethyl phthalyl ethyl glycolate and the like. As the citrate ester, acetyl triethyl citrate (OACTE) and acetyl tributyl citrate (OACTB) are used. Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. Phthalate ester plasticizers (DMP, DEP, DBP, DOP, DEHP) are preferably used, but are not limited thereto.

可塑剤の添加量はフィルム中に好ましくは１〜２０質量％で添加され、好ましくは２〜１５質量％で添加することが望ましい。   The addition amount of the plasticizer is preferably 1 to 20% by mass, and preferably 2 to 15% by mass in the film.

更に、特に凝固点が２５℃以下の可塑剤がフィルムに柔軟性を与え、赤外吸収染料の溶解性も助けるため好ましく用いられる。   Further, a plasticizer having a freezing point of 25 ° C. or less is preferably used because it imparts flexibility to the film and helps the solubility of the infrared absorbing dye.

また、本発明の光学フィルムに、紫外線吸収剤を含有させることによって、より耐久性が改善された光学フィルムを得ることが出来る。すなわち、赤外吸収染料を含有する層に紫外線吸収剤を含有させることによって、より安定した赤外吸収効果を長期間維持することができるのである。また、２層構成のフィルムの場合、一方の層に赤外吸収染料を含有させ、もう１方の層に紫外線吸収剤を含有させることもできる。さらに３層以上の構成のフィルムの場合、フィルム内部に赤外吸収染料又は赤外吸収染料と紫外線吸収剤を含有させ、少なくとも１方の表層に紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。より好ましくは両面の表層に紫外線吸収剤を含有させることができる。   Moreover, the optical film by which durability was improved can be obtained by making the optical film of this invention contain a ultraviolet absorber. That is, a more stable infrared absorption effect can be maintained for a long period of time by containing an ultraviolet absorber in the layer containing the infrared absorbing dye. In the case of a two-layer film, an infrared absorbing dye can be contained in one layer, and an ultraviolet absorber can be contained in the other layer. Further, in the case of a film having a structure of three or more layers, it is preferable that an infrared absorbing dye or an infrared absorbing dye and an ultraviolet absorber are contained in the film and an ultraviolet absorber is contained in at least one surface layer. More preferably, an ultraviolet absorber can be contained in the surface layers on both sides.

本発明に用いるこれら有用な紫外線吸収剤としては、サリチル酸誘導体（ＵＶ−１）、ベンゾフェノン誘導体（ＵＶ−２）、ベンゾトリアゾール誘導体（ＵＶ−３）、アクリロニトリル誘導体（ＵＶ−４）、安息香酸誘導体（ＵＶ−５）又は有機金属錯塩（ＵＶ−６）等があり、それぞれ（ＵＶ−１）としては、サリチル酸フェニル、４−ｔ−チルフェニルサリチル酸等を、（ＵＶ−２）としては、２−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等を、（ＵＶ−３）としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−５′−ジ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を、（ＵＶ−４）としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−α−シアノ−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等を、（ＵＶ−５）としては、レゾルシノール−モノベンゾエート、２′，４′−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等を、（ＵＶ−６）としては、ニッケルビス−オクチルフェニルサルファミド、エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸のニッケル塩等を挙げることができる。   These useful ultraviolet absorbers used in the present invention include salicylic acid derivatives (UV-1), benzophenone derivatives (UV-2), benzotriazole derivatives (UV-3), acrylonitrile derivatives (UV-4), benzoic acid derivatives ( UV-5) or organometallic complex (UV-6), etc., each of (UV-1) as phenyl salicylate, 4-t-tylphenylsalicylic acid, etc., and (UV-2) as 2-dihydroxy Benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and the like (UV-3) are 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'- 5'-di-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like as (UV-4) are 2-ethylhexyl-2- Ano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-α-cyano-β- (p-methoxyphenyl) acrylate, etc. (UV-5) are resorcinol-monobenzoate, 2 ′, 4′-di-t -Butylphenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate and the like (UV-6) include nickel bis-octylphenylsulfamide, ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Examples thereof include nickel salts of benzyl phosphate.

本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤は、透明性が高く、偏光板や液晶素子、プラズマディスプレイ等の光学装置の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。本発明に用いられる紫外線吸収剤添加液の添加方法としては、下記に記載の方法が挙げられる。   The ultraviolet absorber described above preferably used in the present invention has high transparency and is excellent in the effect of preventing deterioration of an optical device such as a polarizing plate, a liquid crystal element, or a plasma display, and a benzotriazole ultraviolet absorber or a benzophenone ultraviolet absorber. A benzotriazole-based ultraviolet absorber with less unnecessary coloring is particularly preferable. Examples of the method for adding the ultraviolet absorbent additive solution used in the present invention include the methods described below.

（添加方法Ａ）
紫外線吸収剤添加液の調製方法としては、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶剤に紫外線吸収剤を溶解してから直接ドープ組成中に添加する。 (Addition method A)
As a method for preparing the ultraviolet absorber addition liquid, the ultraviolet absorber is dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane, etc. and then added directly into the dope composition.

（添加方法Ｂ）
紫外線吸収剤添加液の調製方法としては、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶剤に紫外線吸収剤と少量のセルロースエステルを溶解してからインラインミキサーでドープに添加する。 (Addition method B)
As a method for preparing the ultraviolet absorber addition liquid, an ultraviolet absorber and a small amount of cellulose ester are dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane, and the like, and then added to the dope using an in-line mixer.

添加方法Ｂの方が、紫外線吸収剤の添加量を容易に調整できるため、生産性に優れていて好ましい。   The addition method B is preferable because it can easily adjust the addition amount of the ultraviolet absorber and is excellent in productivity.

紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常は光学フィルム１ｍ^２当り、０．１ｇ〜２．０ｇが好ましく、０．３ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．５ｇ〜１．０ｇが特に好ましい。 The amount of the UV absorber used is not uniform depending on the type of compound, use conditions and the like, but usually 0.1 g to 2.0 g is preferable, 0.3 g to 1.5 g is more preferable per 1 m ² of the optical film. 0.5 g to 1.0 g is particularly preferable.

また、本発明の光学フィルムには表面の滑り性を付与するために微粒子（マット剤）を添加することができる。微粒子としては、下記の無機物および／または有機物が単独であるいは適宜組み合わされて用いられる。   In addition, fine particles (matting agent) can be added to the optical film of the present invention in order to impart surface slipperiness. As the fine particles, the following inorganic substances and / or organic substances are used alone or in appropriate combination.

例えば、無機粒子としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げることができ、また有機粒子としては、アクリル樹脂、有機シリコーン樹脂、ポリスチレン、尿素樹脂、ホルムアルデヒド縮合物、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂、アクリルスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂等からなるものが用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。   For example, examples of inorganic particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, tin oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, kaolin, calcium sulfate, and the like. Acrylic resin, organic silicone resin, polystyrene, urea resin, formaldehyde condensate, polymethacrylic acid methyl acrylate resin, acrylic styrene resin, polymethyl methacrylate resin, silicone resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine A resin comprising a polyolefin resin, a polyolefin resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyfluoroethylene resin, or the like is used, but is not particularly limited thereto.

本発明に係る二酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。   As the silicon dioxide fine particles according to the present invention, for example, commercially available products having trade names such as Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.

本発明に係る酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名で市販されているものが使用できる。   As fine particles of zirconium oxide according to the present invention, for example, those commercially available under trade names such as Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.

有機化合物としては、例えば、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。   As the organic compound, for example, polymers such as silicone resin, fluorine resin and acrylic resin are preferable, and among them, silicone resin is preferably used.

上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。   Among the above-described silicone resins, those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (above Toshiba Silicone Co., Ltd.) ) Etc. can be used.

これらの粒子粉末の体積平均粒径としては、０．０１μｍ〜０．５μｍが好ましく用いられる。添加の割合は、固形分あたり０．０１〜０．５質量％となるように添加されていることが望ましい。   The volume average particle diameter of these particle powders is preferably 0.01 μm to 0.5 μm. It is desirable that the addition ratio is 0.01 to 0.5% by mass per solid content.

すべり性は動摩擦係数によって表現されるが、動摩擦係数としてはフィルム表面と裏面間の動摩擦係数で、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じて測定した場合に、２以下であることが好ましく１．５以下であることがさらに好ましく、１．０以下であることがさらに好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。マット剤添加量を増やすことによって動摩擦係数は低くすることができる。すべり性は鋼球での測定で、動摩擦係数０．４以下好ましくは０．２以下であることが望まれる。   Although the slip property is expressed by a dynamic friction coefficient, the dynamic friction coefficient is a dynamic friction coefficient between the film front surface and the back surface, and is preferably 2 or less when measured according to JIS-K-7125 (1987). It is further preferably 5 or less, more preferably 1.0 or less, and further preferably 0.5 or less. The dynamic friction coefficient can be lowered by increasing the amount of matting agent added. The sliding property is measured with a steel ball, and it is desired that the coefficient of dynamic friction is 0.4 or less, preferably 0.2 or less.

マット剤等の微粒子の分散液を調製する方法としては、例えば以下に示すような３種類が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。   Examples of methods for preparing a dispersion of fine particles such as a matting agent include the following three types, but are not particularly limited thereto.

（調製方法Ａ）
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。微粒子分散液をドープ液に加えて撹拌する。 (Preparation method A)
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. The fine particle dispersion is added to the dope solution and stirred.

（調製方法Ｂ）
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。別に溶剤に少量の樹脂を加え、撹拌溶解する。これに前記微粒子分散液を加えて撹拌する。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。 (Preparation method B)
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. Separately, a small amount of resin is added to the solvent and dissolved by stirring. The fine particle dispersion is added to this and stirred. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.

（調製方法Ｃ）
溶剤に少量の樹脂を加え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分散機で分散を行う。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。 (Preparation method C)
Add a small amount of resin to the solvent and dissolve with stirring. Fine particles are added to this and dispersed by a disperser. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.

調製方法Ａは微粒子の分散性に優れ、調製方法Ｃは微粒子が再凝集しにくい点に優れている。調製方法Ｂは微粒子の分散性と、微粒子が再凝集しにくい等、両方に優れている好ましい調製方法である。   Preparation method A is excellent in fine particle dispersibility, and preparation method C is excellent in that the fine particles are difficult to re-aggregate. Preparation method B is a preferred preparation method that is excellent in both dispersibility of the fine particles and that the fine particles are difficult to reaggregate.

（分散方法）
微粒子を溶剤などと混合して分散するときの微粒子の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。 (Distribution method)
When the fine particles are mixed with a solvent and dispersed, the concentration of the fine particles is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and most preferably 15 to 20% by mass.

使用される溶剤は、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、或いは酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アルコール類が用いられ、特に低級アルコール類が好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。   Solvents used include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, or esters and alcohols such as methyl acetate and ethyl acetate. Particularly preferred are lower alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, Examples include but are not limited to butyl alcohol.

分散機は通常の分散機が使用できる。分散機は大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられる。   As the disperser, a normal disperser can be used. Dispersers can be broadly divided into media dispersers and medialess dispersers.

メディア分散機としてはボールミル、サンドミル、ダイノミルなどがあげられる。   Examples of the media disperser include a ball mill, a sand mill, and a dyno mill.

メディアレス分散機としては超音波型、遠心型、高圧型などがある。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。高圧分散装置で処理する場合、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が１０ＭＰａ以上であることが好ましい。更に好ましくは２０ＭＰａ以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／秒以上に達するもの、伝熱速度が４１８ｋＪ／時間以上に達するものが好ましい。   Medialess dispersers include ultrasonic, centrifugal, and high pressure types. The high pressure dispersion device is a device that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube. When processing with a high-pressure dispersion apparatus, for example, the maximum pressure condition inside the apparatus is preferably 10 MPa or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm. More preferably, it is 20 MPa or more. At that time, it is preferable that the maximum reaching speed reaches 100 m / second or more, and the heat transfer speed reaches 418 kJ / hour or more.

上記のような高圧分散装置にはＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製超高圧ホモジナイザ（商品名マイクロフルイダイザ）あるいはナノマイザ社製ナノマイザがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモジナイザ、三和機械（株）社製ＵＨＮ−０１等が挙げられる。   The high-pressure dispersion apparatus as described above includes an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer, and other manton gorin type high-pressure dispersion apparatuses such as a homogenizer manufactured by Izumi Food Machinery, Inc. Examples include UHN-01 manufactured by Wako Machine Co., Ltd.

セルロースエステルフィルムの場合、上記の様な各成分を含有する樹脂溶液であるドープ液を支持体上にキャスティング（流延）する方法により製造することができる。特に表面層及び内部層で添加剤組成の異なったフィルムを作製するには以下の共流延による製造方法が好ましい。   In the case of a cellulose ester film, it can be produced by a method of casting (casting) a dope solution, which is a resin solution containing the above components, on a support. In particular, the following production method by co-casting is preferable for producing films having different additive compositions in the surface layer and the inner layer.

例えば、２層以上のセルロースエステル積層フィルムの製造においては、セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液と赤外吸収染料及び少量のセルロースエステルとが溶解している溶液とをインラインミキサーで混合（分散）して作製したドープ液とセルロースエステルが溶解しているドープ液に例えば、別途、インラインでＵＶ吸収剤等が添加され、また、必要なら微粒子分散液も添加され（或いは別途微粒子含有ドープ液を共流延する）、これらを複数のスリットを有するダイスリットを用いて、流延ベルト上に流延（キャスト工程）し、次いで、流延ベルト上にて溶剤の一部を除去（流延ベルト上の乾燥工程）した後、流延ベルトから剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）することにより、光学フィルムが得られる。   For example, in the production of two or more layers of cellulose ester laminated film, a dope solution in which cellulose ester is dissolved in a solvent and a solution in which an infrared absorbing dye and a small amount of cellulose ester are dissolved are mixed (dispersed) with an in-line mixer. ) And a dope solution in which the cellulose ester is dissolved, for example, a UV absorber is added separately in-line, and if necessary, a fine particle dispersion is also added (or a separate fine particle-containing dope solution is added). And casting them on a casting belt using a die slit having a plurality of slits (casting process), and then removing a part of the solvent on the casting belt (casting belt). After the upper drying step), the optical film is obtained by peeling off the casting belt and drying the peeled film (film drying step). That.

これらのセルロースエステル積層フィルムの共流延による製造方法を図１及び図２で示される工程図を参照しながら、更に説明する。   The manufacturing method by co-casting of these cellulose ester laminated films will be further described with reference to the process diagrams shown in FIGS.

図１は、セルロースエステル積層フィルムの共流延による製造装置の一例を示す工程図であり、図２は、図１のスリットダイ６の断面図を示す。   FIG. 1 is a process diagram showing an example of a production apparatus by co-casting a cellulose ester laminated film, and FIG. 2 is a sectional view of the slit die 6 of FIG.

セルロースエステルドープ液を調液するドープ液タンク１には、ドープ液１ａが投入されており、赤外吸収染料添加液タンク２には、赤外吸収染料添加液２ａが、また、ドープ液タンク３には、ＵＶ吸収剤添加液３ａが投入されている。   A dope liquid tank 1 for preparing a cellulose ester dope liquid is charged with a dope liquid 1a. An infrared absorbing dye additive liquid tank 2 contains an infrared absorbing dye additive liquid 2a. Is filled with a UV absorber additive liquid 3a.

ドープ液１ａは送液ポンプ４ｂ、４ｃにより、インラインミキサー５ａ、５ｂまで送られ、赤外吸収染料添加液２ａはポンプ４ａによってインラインミキサー５ａまで送られる。インラインミキサー５ａでドープ液１ａと赤外吸収染料添加液２ａは充分混合され、スリットダイ６のスリット１２に送られる。   The dope liquid 1a is sent to the in-line mixers 5a and 5b by the liquid feed pumps 4b and 4c, and the infrared absorbing dye additive liquid 2a is sent to the in-line mixer 5a by the pump 4a. The dope liquid 1 a and the infrared absorbing dye additive liquid 2 a are sufficiently mixed by the in-line mixer 5 a and sent to the slit 12 of the slit die 6.

同様に、インラインミキサー５ｂで、ドープ液１ａとＵＶ吸収剤添加液３ａは充分混合され、スリットダイ６のスリット１３に送られる。   Similarly, the dope liquid 1 a and the UV absorbent additive liquid 3 a are sufficiently mixed by the in-line mixer 5 b and sent to the slit 13 of the slit die 6.

スリットダイ６から上下表面の層は、ドープ液１ａとＵＶ吸収剤添加液３ａの混合液で構成され、真ん中の層は、ドープ液１ａと赤外吸収染料添加液２ａの混合液の状態で流延口１１から共流延され、ドラム７より連続的に移動する流延ベルト８上に流延される。流延された３層からなるセルロースエステルドープ層は、乾燥後、セルロースエステル積層フィルム１０として、ローラ９により流延ベルトから、剥離される。これにより、赤外吸収染料を内部領域にもち、両方の表面側にＵＶ吸収剤を含有するセルロースエステルフィルムが得られる。   The upper and lower surface layers from the slit die 6 are composed of a mixed liquid of the dope liquid 1a and the UV absorber additive liquid 3a, and the middle layer flows in a mixed liquid state of the dope liquid 1a and the infrared absorbing dye additive liquid 2a. It is co-cast from the slot 11 and cast on a casting belt 8 that moves continuously from the drum 7. The three-layer cast cellulose ester dope layer is dried and then peeled from the casting belt by the roller 9 as the cellulose ester laminated film 10. Thereby, the cellulose-ester film which has an infrared absorption dye in an internal area | region and contains a UV absorber on both surface sides is obtained.

共流延の方法については、前述のような、２つまたは３つのスリットを有するダイ内で合流させ２層または３層構成にする同時多層流延方法や、異なったダイを通じて２層または３層構成にする逐次多層流延方法等があるが、これらの中のいずれであってよく、また、逐次多層流延と同時多層流延を組み合わせた多層流延方法であっても良い。   As for the co-casting method, as described above, a simultaneous multi-layer casting method in which two layers or three layers are combined in a die having two or three slits, or two layers or three layers through different dies are used. There are sequential multi-layer casting methods to be configured, and any of these may be used, and a multi-layer casting method combining sequential multi-layer casting and simultaneous multi-layer casting may be used.

本発明において、樹脂が溶解しているドープ液とは、セルロースエステル等の樹脂が溶剤（溶媒）に溶解している状態であり、前記ドープ液には、可塑剤等の添加剤を加えることも出来、勿論、必要によりこの他の添加剤を加えることも出来る。ドープ液中の樹脂の濃度としては、１０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは、１８〜２０質量％である。   In the present invention, the dope solution in which the resin is dissolved is a state in which a resin such as cellulose ester is dissolved in a solvent (solvent), and an additive such as a plasticizer may be added to the dope solution. Of course, other additives can be added if necessary. As a density | concentration of resin in dope liquid, 10-30 mass% is preferable, More preferably, it is 18-20 mass%.

本発明で用いることのできる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤と貧溶剤の混合比率は良溶剤が７０〜９５質量％であり、貧溶剤が５〜３０質量％である。   The solvent that can be used in the present invention may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent in terms of production efficiency, and more preferably, a mixing ratio of the good solvent and the poor solvent. Is 70 to 95% by mass of good solvent and 5 to 30% by mass of poor solvent.

本発明で用いることのできる良溶剤、貧溶剤とは、使用する樹脂を単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。そのため、樹脂の結合酢酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステルの場合の結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６０％では貧溶剤となってしまう。   The good solvent and the poor solvent that can be used in the present invention define a good solvent that dissolves the resin used alone, and a poor solvent that swells or does not dissolve alone. Therefore, depending on the amount of acetic acid bonded to the resin, the good solvent and the poor solvent change. For example, when acetone is used as the solvent, the amount of acetic acid 55% in the case of cellulose ester is a good solvent, and the amount of acetic acid 60% is a poor solvent. End up.

本発明で用いることのできる良溶剤としては、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類が挙げられる。   Examples of good solvents that can be used in the present invention include organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes.

また、本発明で用いることのできる貧溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン等が好ましく用いられる。   Moreover, as a poor solvent which can be used by this invention, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane etc. are used preferably, for example.

セルロースエステルがセルロースアセテートプロピオネートの場合、あるいはセルローストリアセテートを一旦−２０℃以下に冷却して溶解させる場合には、酢酸メチルとアセトンの混合溶媒が好ましく用いられる。   When the cellulose ester is cellulose acetate propionate, or when cellulose triacetate is once cooled to −20 ° C. or lower and dissolved, a mixed solvent of methyl acetate and acetone is preferably used.

上記記載のドープ液を調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができるが、好ましい方法としては、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶剤と混合する方法が好ましく用いられる。このとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。   As a method for dissolving the cellulose ester when preparing the dope described above, a general method can be used. However, as a preferable method, the cellulose ester is mixed with a poor solvent and wetted or swollen. A method of mixing with a good solvent is preferably used. At this time, under pressure, the method of heating at a temperature above the boiling point of the solvent at a normal temperature and in a range where the solvent does not boil and dissolving while stirring prevents the generation of massive undissolved substances called gels and mamaco, More preferred.

加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えば、ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。   The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、７０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。   The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature that is not lower than the boiling point of the solvent used and does not boil, for example, 60 ° C. or higher and 70 to 110 ° C. is preferable. The pressure is adjusted at a set temperature so that the solvent does not boil.

溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。   After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation. Although the cooling temperature at this time may be cooled to room temperature, it is more preferable to cool to a temperature 5 to 10 ° C. lower than the boiling point and perform casting at that temperature because the dope viscosity can be reduced.

キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、０〜４０℃の支持体上に流延するほうが、ドープをゲル化させる事ができ剥離限界時間の点で好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。   As the support in the casting step, a support obtained by mirror-finishing belt-shaped or drum-shaped stainless steel is preferably used. The temperature of the support in the casting process can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but the dope is gelled by casting on a support at 0 to 40 ° C. This is preferable in terms of the separation limit time. The peeling limit time is the time during which the cast dope is on the support at the limit of the casting speed at which a transparent and flat film can be continuously obtained. A shorter peeling limit time is preferable because of excellent productivity.

流延（キャスト）される側の支持体の表面温度は、０〜４０℃、溶液（ドープ）の温度は、２５〜６０℃、更に溶液（ドープ）の温度を支持体の温度より高くするのが好ましく、＋５℃以上に設定するのが更に好ましい。溶液（ドープ）温度、支持体温度は、高いほど溶媒の乾燥速度が速くできるので好ましいが、あまり高すぎると発泡したり、平面性が劣化する場合がある。   The surface temperature of the support to be cast (cast) is 0 to 40 ° C., the temperature of the solution (dope) is 25 to 60 ° C., and the temperature of the solution (dope) is higher than the temperature of the support. It is more preferable that the temperature is set to + 5 ° C. or higher. The higher the solution (dope) temperature and the support temperature, the higher the drying speed of the solvent, which is preferable. However, if the temperature is too high, foaming or flatness may be deteriorated.

支持体の温度の更に好ましい範囲は、２０〜４０℃、溶液（ドープ）温度の更に好ましい範囲は、３５〜４５℃である。   A more preferable range of the temperature of the support is 20 to 40 ° C, and a more preferable range of the solution (dope) temperature is 35 to 45 ° C.

また、剥離する際の支持体温度を１０〜４０℃、更に好ましくは、１５〜３０℃にすることでフィルムと支持体との密着力を低減できるので、好ましい。   Moreover, since the adhesive force of a film and a support body can be reduced by making the support body temperature at the time of peeling into 10-40 degreeC, More preferably, 15-30 degreeC, it is preferable.

製造時のセルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、支持体から剥離する際の残留溶媒量は、１０〜８０％が好ましく、更に好ましくは、２０〜４０％または６０〜８０％であり、特に好ましくは、２０〜３０％である。   In order for the cellulose ester film during production to exhibit good flatness, the residual solvent amount when peeling from the support is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 40% or 60 to 80%. Yes, and particularly preferably 20 to 30%.

本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。   In the present invention, the amount of residual solvent is defined by the following formula.

残留溶媒量＝（加熱処理前質量−加熱処理後質量）／（加熱処理後質量）×１００％
尚、残留溶媒量を測定する際の、加熱処理とは、フィルムを１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。 Residual solvent amount = (mass before heat treatment−mass after heat treatment) / (mass after heat treatment) × 100%
In addition, the heat treatment when measuring the residual solvent amount represents that the film is heat treated at 115 ° C. for 1 hour.

支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常２００〜２５０Ｎ／ｍで剥離が行われるが、セルロースエステルの単位質量あたりの添加剤量（赤外染料及び紫外線吸収剤等）の含有量が多く、且つ、従来よりも薄膜化されているセルロースエステルフィルムは、剥離の際にシワが入りやすいため、剥離できる最低張力〜１７０Ｎ／ｍで剥離することが好ましく、更に好ましくは、最低張力〜１４０Ｎ／ｍで剥離することである。   Peeling is usually performed at a peeling tension of 200 to 250 N / m when peeling the support and the film, but the amount of additives (infrared dye, ultraviolet absorber, etc.) per unit mass of cellulose ester is The cellulose ester film which is thin and thinner than the conventional film is likely to be wrinkled at the time of peeling. Therefore, the cellulose ester film is preferably peeled at a minimum tension capable of peeling to 170 N / m, more preferably the minimum tension to 140 N. Peeling at / m.

また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥し、残留溶媒量を３質量％以下にすることが好ましい、更に好ましくは、０．５質量％以下である。   Moreover, in the drying process of the cellulose ester film, the film peeled off from the support is further dried, and the residual solvent amount is preferably 3% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.

フィルム乾燥工程ではロール懸垂方式か、ピンテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が好ましく用いられる。表示部材用としては、ピンテンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留溶剤量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好ましく、特に赤外領域に吸収を有する染料を添加した場合には非常に効果的である。フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。   In the film drying process, a roll suspension method or a method of drying while conveying the film by a pin tenter method is preferably used. For the display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve the dimensional stability. It is particularly preferable to maintain the width in a large amount of residual solvent immediately after peeling from the support, in order to further enhance the effect of improving the dimensional stability, particularly when a dye having absorption in the infrared region is added. Is effective. The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into 3 to 5 stages in the range of 40 to 150 ° C and gradually increased, and more preferably in the range of 80 to 140 ° C in order to improve dimensional stability.

光学フィルムの製造では流延後剥離した後にテンター等の手段によって幅保持されることが好ましく、これにより高い平面性を維持させることができる。これによって、長期に渡って反りが発生しない光学フィルムを得ることができる。テンターは残留溶媒量が１０〜４０質量％の範囲でかけることが望ましい。更に好ましくは１５〜３５質量％である。残留溶媒量は溶媒を含むフィルムから前記の方法により求めることができる。   In the production of an optical film, the width is preferably maintained by means of a tenter or the like after peeling after casting, whereby high flatness can be maintained. As a result, an optical film that does not warp over a long period of time can be obtained. The tenter is preferably applied in the range of 10 to 40% by mass of the residual solvent. More preferably, it is 15-35 mass%. The amount of residual solvent can be calculated | required by the said method from the film containing a solvent.

又、製造された光学フィルムは光学的等方性にも優れ、以下の式で定義される膜厚方向のリターデーションＲｔで１００ｎｍ以下の光学フィルムが得られ、８０ｎｍ以下の光学フィルムも得ることができ、更に、０〜５０ｎｍの光学フィルムも得ることができる点で優れている。更に、均一なリターデーションが得られる点でも優れている。   Further, the produced optical film is excellent in optical isotropy, and an optical film having a thickness R of 100 nm or less can be obtained, and an optical film having a thickness of 80 nm or less can be obtained. Furthermore, it is excellent in that an optical film of 0 to 50 nm can be obtained. Furthermore, it is excellent in that uniform retardation can be obtained.

Ｒｔ＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
又、以下の式で定義される面内のリターデーションＲｏが±１０ｎｍ好ましくは５ｎｍのものが得られる点でも優れている。 Rt = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
Further, it is excellent in that an in-plane retardation Ro defined by the following formula is ± 10 nm, preferably 5 nm.

Ｒｏ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
（式中、Ｎｘはフィルムの製膜方向に平行な方向におけるフィルムの屈折率、Ｎｙは製膜方向に垂直な方向におけるフィルムの屈折率、Ｎｚは厚み方向におけるフィルムの屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を各々表す。）
上記のリターデーションＲｔ又はＲｏは自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で５９０ｎｍの波長における３次元屈折率測定を行い、Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを測定し、これによりＲｔ、Ｒｏを算出することができる。 Ro = (Nx−Ny) × d
(Where Nx is the refractive index of the film in a direction parallel to the film forming direction, Ny is the refractive index of the film in the direction perpendicular to the film forming direction, Nz is the refractive index of the film in the thickness direction, and d is the refractive index of the film. (Thickness (nm) is shown respectively.)
The above-mentioned retardation Rt or Ro is measured by using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) in a three-dimensional refractive index measurement at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH. , Nx, Ny, and Nz can be measured, and thereby Rt and Ro can be calculated.

本発明のポリエステル等の熱可塑性樹脂においても、これを溶融押し出し成型して光学フィルムを作製することによって、赤外吸収能に優れ、カールや、膜剥がれ等の問題がなく、耐久性の高い均一で平面性の良好な光学フィルムを得ることができたのである。以下に具体的に説明する。   Also in the thermoplastic resin such as polyester of the present invention, an optical film is produced by melt-extrusion molding, so that it has excellent infrared absorption ability, no problems such as curling and film peeling, and high durability and uniformity. Thus, an optical film with good flatness could be obtained. This will be specifically described below.

本発明の光学フィルムにポリエステル等の熱可塑性樹脂が用いられる場合、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、特に限定されるものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステルであることが好ましい。   When a thermoplastic resin such as polyester is used for the optical film of the present invention, the polyester constituting the polyester film is not particularly limited, but film-forming properties mainly comprising a dicarboxylic acid component and a diol component. It is preferable that it is polyester which has.

主要な構成成分のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−６ナフタレンジカルボン酸、２−７ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオール等を挙げることができる。   The main constituent dicarboxylic acid components are terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-6 naphthalene dicarboxylic acid, 2-7 naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylethane dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid Examples include acids, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl thioether dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and phenylindane dicarboxylic acid. Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis ( 4-Hydroxyphenyl) sulfone, bisphenol fluorene hydroxyethyl ether, diethylene glycol, neopentyl glycol, hydroquinone, cyclohexanediol and the like.

これらを主要な構成成分とするポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性等の点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／又は２−６ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エチレングリコール及び／又はジエチレングリコールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン２−６ナフタレートを主要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２−６ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリエステル、及びこれらのポリエステルの二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。ポリエステルに対してエチレンテレフタレートユニット（成分）又はエチレン２−６ナフタレンユニット（成分）が７０質量％以上含有されていると、透明性、機械的強度、寸法安定性などに高度に優れたフィルムが得られる。   Among the polyesters having these as main components, from the viewpoint of transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc., as dicarboxylic acid components, terephthalic acid and / or 2-6 naphthalenedicarboxylic acid, as diol components, ethylene glycol and Polyester having / or diethylene glycol as a main constituent component is preferable. Among these, polyesters mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene 2-6 naphthalate, copolymer polyesters composed of terephthalic acid, 2-6 naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, and mixtures of two or more of these polyesters are mainly used. Polyester as a constituent component is preferable. When ethylene terephthalate unit (component) or ethylene 2-6 naphthalene unit (component) is contained in an amount of 70% by mass or more with respect to polyester, a film excellent in transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc. is obtained. It is done.

これらのポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、更に他の共重合成分が共重合されていても良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジオール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げることができる。   As long as the polyester which comprises these polyester films is a range which does not inhibit the effect of this invention, the other copolymerization component may be further copolymerized and the other polyester may be mixed. Examples of these include the dicarboxylic acid components and diol components mentioned above, or polyesters composed thereof.

ポリエステルフィルムを構成するポリエステルには、スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有するジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有するジオールなどを共重合しても良い。ポリエステルの重合反応性やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのナトリウムを他の金属（例えばカリウム、リチウムなど）やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換した化合物又はそのエステル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体及びこれらの両端のヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボキシル基とした化合物などが好ましい。また、フィルムの耐熱性を向上する目的では、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環又はシクロヘキサン環を有する化合物を共重合することができる。   Polyester constituting the polyester film is copolymerized with an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate group or an ester-forming derivative thereof, a dicarboxylic acid having a polyoxyalkylene group or an ester-forming derivative thereof, or a diol having a polyoxyalkylene group. You may do it. In terms of polyester polymerization reactivity and film transparency, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfophthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and these Compounds in which sodium is replaced with other metals (for example, potassium, lithium, etc.), ammonium salts, phosphonium salts, etc., or ester-forming derivatives thereof, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers and both ends thereof The compound etc. which oxidized the hydroxy group of this and made it the carboxyl group etc. are preferable. For the purpose of improving the heat resistance of the film, a bisphenol compound, a compound having a naphthalene ring or a cyclohexane ring can be copolymerized.

本発明に用いられるポリエステルには、酸化防止剤が含有されていても良い。特にポリエステルが、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む場合に、本発明の目的の効果が顕著となる。含有させる酸化防止剤はその種類につき特に限定はなく、各種の酸化防止剤を使用することができるが、例えばヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸化防止剤を挙げることができる。中でも透明性の点でヒンダードフェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。   The polyester used in the present invention may contain an antioxidant. In particular, when the polyester contains a compound having a polyoxyalkylene group, the object effect of the present invention becomes remarkable. There are no particular restrictions on the type of antioxidant to be contained, and various types of antioxidants can be used. Examples include antioxidants such as hindered phenol compounds, phosphite compounds, and thioether compounds. Can do. Among these, an antioxidant of a hindered phenol compound is preferable in terms of transparency.

酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエステルに対して０．０１〜２質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％である。   Content of antioxidant is 0.01-2 mass% normally with respect to polyester, Preferably it is 0.1-0.5 mass%.

本発明に用いられるポリエステルフィルムには、必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステルに不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布する方法などが一般的である。   The polyester film used in the present invention can be provided with easy slipperiness if necessary. The slipperiness imparting means is not particularly limited, but the external particle addition method in which inert inorganic particles are added to the polyester, the internal particle precipitation method in which a catalyst to be added at the time of polyester synthesis is precipitated, or a surfactant is used as a film. A method of applying to the surface is common.

本発明に用いられるポリエステルフィルムの原料ポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めにジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することにより重合させるエステル交換法を用いることができる。この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加するができる。また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止剤、結晶核剤、滑り剤、安定剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料などを添加させても良い。   The method for synthesizing the raw material polyester for the polyester film used in the present invention is not particularly limited, and can be produced according to a conventionally known polyester production method. For example, a direct esterification method in which a dicarboxylic acid component is directly esterified with a diol component. First, a dialkyl ester is used as a dicarboxylic acid component, this is transesterified with the diol component, and this is heated under reduced pressure. A transesterification method of polymerizing by removing excess diol component can be used. At this time, if necessary, a transesterification catalyst or a polymerization reaction catalyst can be used, or a heat-resistant stabilizer can be added. In addition, in each process at the time of synthesis, anti-coloring agent, antioxidant, crystal nucleating agent, slipping agent, stabilizer, anti-blocking agent, ultraviolet absorber, viscosity modifier, antifoaming agent, clearing agent, antistatic agent, You may add a pH adjuster, dye, a pigment, etc.

〈本発明におけるガラス転移温度Ｔｇ、結晶化温度Ｔｃ及び融点Ｔｍの定義〉
フィルムあるいはペレット１０ｍｇを、毎分３００ｍｌの窒素気流中、３００℃で溶融し、直ちに液体窒素中で急冷する。この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理学電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１００ｍｌの窒素気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、Ｔｇ、Ｔｃ及びＴｍを検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平均値、Ｔｃはその発熱ピークのピーク温度、Ｔｍはその吸熱ピークのピーク温度とした。なお、測定開始温度は、測定されるＴｇより５０℃以上低い温度とする。 <Definition of Glass Transition Temperature Tg, Crystallization Temperature Tc, and Melting Point Tm in the Present Invention>
10 mg of film or pellet is melted at 300 ° C. in a nitrogen stream of 300 ml per minute and immediately quenched in liquid nitrogen. This rapidly cooled sample is set in a differential scanning calorimeter (DSG8230, manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.), heated in a nitrogen stream of 100 ml per minute at a heating rate of 10 ° C., and Tg, Tc and Tm are detected To do. Tg is the average value of the temperature at which the baseline starts to deviate and the temperature at which the baseline returns to the baseline, Tc is the peak temperature of the exothermic peak, and Tm is the peak temperature of the endothermic peak. Note that the measurement start temperature is 50 ° C. lower than the measured Tg.

次に、ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of a polyester film is demonstrated.

本発明において用いられるポリエステルフィルムは、一方向の延伸倍率が１．０〜２．０倍、それと直交する方向の延伸倍率が２．３〜７．０倍に二軸延伸製膜されたポリエステルフィルムであることが好ましく、より好ましくは、縦方向の延伸倍率が１．０〜２．０倍、横方向の延伸倍率が２．３〜７．０倍に二軸延伸製膜されたポリエステルフィルムであり、さらに好ましくは、縦方向の延伸倍率が１．１〜１．８倍、横方向の延伸倍率が３．０〜６．０倍に二軸延伸製膜されたポリエステルフィルムである。   The polyester film used in the present invention is a biaxially stretched polyester film having a stretch ratio in one direction of 1.0 to 2.0 times and a stretch ratio in a direction perpendicular to the stretch ratio of 2.3 to 7.0 times. More preferably, it is a polyester film biaxially stretched to a longitudinal stretching ratio of 1.0 to 2.0 times and a transverse stretching ratio of 2.3 to 7.0 times. And more preferably a polyester film biaxially stretched into a film having a longitudinal draw ratio of 1.1 to 1.8 times and a transverse draw ratio of 3.0 to 6.0 times.

上記ポリエステルフィルムを得るには、従来公知の方法で行うことができ特に限定されないが、以下のような方法で行うことができる。縦方向とは、フィルムの製膜方向（長手方向）を、横方向とはフィルムの製膜方向と直角方向のことをいう。   The polyester film can be obtained by a conventionally known method and is not particularly limited, but can be carried out by the following method. The longitudinal direction refers to the film forming direction (longitudinal direction) of the film, and the horizontal direction refers to the direction perpendicular to the film forming direction of the film.

まず、原料のポリエステルをペレット状に成型し、熱風乾燥又は真空乾燥した後、本発明の赤外吸収染料を添加し、混合、混練した後、溶融押出し、Ｔダイよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得る。   First, the raw material polyester is molded into pellets, dried with hot air or vacuum, added with the infrared absorbing dye of the present invention, mixed and kneaded, melt extruded, extruded into a sheet from a T-die, static The sheet is brought into close contact with a cooling drum by an electric application method or the like and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet.

次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群及び／又は赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の範囲内に加熱し、一段又は多段縦延伸する方法である。本発明において、縦方向の延伸倍率は１．０〜２．０倍の範囲であることが好ましく、より好ましくは、１．１〜１．８倍の範囲である。   Next, the obtained unstretched sheet is heated within a range of Tg + 100 ° C. from the glass transition temperature (Tg) of the polyester via a plurality of roll groups and / or heating devices such as an infrared heater, and then stretched in one or more stages. It is. In the present invention, the longitudinal draw ratio is preferably in the range of 1.0 to 2.0 times, more preferably in the range of 1.1 to 1.8 times.

次に、上記の様にして得られた縦方向に延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２０℃の温度範囲内で、横延伸し次いで熱固定する。本発明において、横方向の延伸倍率は、２．３〜７．０倍の範囲であることが好ましく、より好ましくは３．０〜６．０倍の範囲、更に好ましくは４．０〜６．０倍の範囲である。   Next, the polyester film stretched in the longitudinal direction obtained as described above is transversely stretched and then heat-set within a temperature range of Tg to Tm-20 ° C. In the present invention, the transverse draw ratio is preferably in the range of 2.3 to 7.0 times, more preferably in the range of 3.0 to 6.0 times, and still more preferably in the range of 4.0 to 6. The range is 0 times.

横延伸する場合、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性の分布が低減でき好ましい。更に横延伸後、フィルムを、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲に０．０１〜５分間保持する巾方向の物性の分布が更に低減でき好ましい。   In the case of transverse stretching, it is preferable to perform transverse stretching while sequentially raising the temperature difference in the range of 1 to 50 ° C. in a stretching region divided into two or more, because the distribution of physical properties in the width direction can be reduced. Furthermore, after transverse stretching, the distribution of physical properties in the width direction, in which the film is kept at a temperature of Tg-40 ° C. or higher at a temperature equal to or lower than the final transverse stretching temperature for 0.01 to 5 minutes, is further preferable.

熱固定は、その最終横延伸温度より高温で、Ｔｍ−１５０℃〜Ｔｍ−２５℃の温度範囲内で通常０．５〜３００秒間熱固定する。熱固定温度はより好ましくはＴｍ−１４０℃〜Ｔｍ−６０℃の温度範囲で、更に好ましくは、Ｔｍ−１３０℃〜Ｔｍ−７０℃の温度範囲で熱固定することである。この際、２つ以上に分割された領域で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定することがより好ましい。   The heat setting is carried out at a temperature higher than the final transverse stretching temperature and usually in the temperature range of Tm-150 ° C. to Tm-25 ° C. for 0.5 to 300 seconds. The heat setting temperature is more preferably in the temperature range of Tm-140 ° C to Tm-60 ° C, and still more preferably in the temperature range of Tm-130 ° C to Tm-70 ° C. At this time, it is more preferable to heat-fix the temperature difference in the range divided into two or more in the range of 1 to 100 ° C. while sequentially raising the temperature.

熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、横方向及び／又は縦方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。また、冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１００℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を行うことが、フィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。なお、冷却速度は、最終熱固定温度をＴｌ、フィルムが最終熱固定温度からＴｇに達するまでの時間をｔとしたとき、（Ｔｌ−Ｔｇ）／ｔで求めた値である。   The heat-set film is usually cooled to Tg or less, and clip holding portions at both ends of the film are cut and wound. At this time, it is preferable to perform a relaxation treatment of 0.1 to 10% in the horizontal direction and / or the vertical direction within the temperature range of the final heat setting temperature or lower and Tg or higher. In addition, it is preferable to gradually cool from the final heat setting temperature to Tg at a cooling rate of 100 ° C. or less per second. The means for cooling and relaxation treatment is not particularly limited and can be performed by a conventionally known means. However, it is preferable to perform these treatments while sequentially cooling in a plurality of temperature ranges, from the viewpoint of improving the dimensional stability of the film. The cooling rate is a value obtained by (Tl−Tg) / t, where Tl is the final heat setting temperature and t is the time until the film reaches Tg from the final heat setting temperature.

これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件のより最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルにより異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整することにより決定すれば良い。   The more optimal conditions of these heat setting conditions, cooling, and relaxation treatment conditions differ depending on the polyester constituting the film, so by measuring the physical properties of the obtained biaxially stretched film and adjusting it appropriately so as to have preferable characteristics. Just decide.

また、上記フィルム製造に際し、延伸の前及び／又は後でクリアコート層、帯電防止層、易滑性層、接着層、バリアー層などの機能性層を塗設しても良い。この際、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、薬液処理などの各種表面処理を必要に応じて施すことができる。カットされたフィルム両端のクリップ把持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造粒処理や解重合・再重合などの処理を行った後、同じ品種のフィルム用原料として又は異なる品種のフィルム用原料として再利用しても良い。   In the film production, functional layers such as a clear coat layer, an antistatic layer, a slippery layer, an adhesive layer, and a barrier layer may be applied before and / or after stretching. At this time, various surface treatments such as corona discharge treatment, plasma discharge treatment, and chemical treatment can be performed as necessary. The clip gripping portions at both ends of the cut film are pulverized or subjected to granulation treatment, depolymerization / repolymerization, etc. as necessary, and then used as film raw materials of the same type or of different types. You may reuse as a raw material for films.

本発明において一方向のみに延伸製膜されたポリエステルフィルムとは、上記二軸延伸製膜において、どちらか一方向のみを行うことで得られる。延伸する方向は、縦方向、横方向いずれでも良いが、より好ましくは、横方向のみに延伸製膜する方法である。この場合、延伸倍率は２．３〜７．０倍の範囲であることが好ましく、より好ましくは３．０〜６．０倍の範囲、更に好ましくは４．０〜６．０倍の範囲である。上記のようにして製膜されたポリエステルフィルムの面方向においての屈折率は、横方向の屈折率（ｎＴＤ）と縦方向の屈折率（ｎＭＤ）との差ｎＴＤ−ｎＭＤが０．０３以上であることが好ましく、より好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０５以上である。   In the present invention, the polyester film stretched and formed only in one direction is obtained by performing only one of the directions in the biaxially stretched film formation. The stretching direction may be either the longitudinal direction or the transverse direction, but more preferably, the stretching is performed only in the transverse direction. In this case, the draw ratio is preferably in the range of 2.3 to 7.0 times, more preferably in the range of 3.0 to 6.0 times, and still more preferably in the range of 4.0 to 6.0 times. is there. As for the refractive index in the surface direction of the polyester film formed as described above, the difference nTD-nMD between the refractive index in the horizontal direction (nTD) and the refractive index in the vertical direction (nMD) is 0.03 or more. It is preferably 0.04 or more, more preferably 0.05 or more.

本発明において、上記のように製膜されたポリエステルフィルムの８０℃３０分処理での熱収縮率が縦・横方向ともに５％以下であることが好ましい。より好ましくは、熱収縮率が縦・横方向ともに２％以下、更に好ましくは、１％以下である。   In the present invention, it is preferable that the thermal shrinkage rate of the polyester film formed as described above in the treatment at 80 ° C. for 30 minutes is 5% or less in both the vertical and horizontal directions. More preferably, the thermal shrinkage rate is 2% or less in the longitudinal and lateral directions, and further preferably 1% or less.

ポリエステルの光学フィルムにおいても、厚みは５０〜３００μｍ程度のものが用いられ、好ましくは、６０〜２００μｍである。   The polyester optical film also has a thickness of about 50 to 300 μm, and preferably 60 to 200 μm.

本発明に用いるポリエステルフィルムのＴｇは、５０℃以上が好ましく、更に６０℃以上が好ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定するところのベースラインが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平均値として求められる。   The polyester film used in the present invention has a Tg of preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher. Tg is obtained as an average value of the temperature at which the baseline measured by the differential scanning calorimeter begins to deviate and the temperature at which the baseline returns to the baseline.

本発明の光学フィルムは、表面が導電性を有することが好ましく、表面比抵抗（２３℃、２５％ＲＨ）が１×１０^１２Ω／□以下であることが好ましい。より好ましくは、１×１０^１１Ω／□以下、更に好ましくは、１×１０^１０Ω／□以下である。 The surface of the optical film of the present invention is preferably conductive, and the surface specific resistance (23 ° C., 25% RH) is preferably 1 × 10 ¹² Ω / □ or less. More preferably, it is 1 × 10 ¹¹ Ω / □ or less, and further preferably 1 × 10 ¹⁰ Ω / □ or less.

フィルムに導電性を付与する方法は特に限定されないが、吸湿性物質又は導電性物質を含有させることによって形成することができる。これら導電性を付与させる物質としては、例えば、界面活性剤、導電性ポリマー、無機金属酸化物を挙げることができる。   A method for imparting conductivity to the film is not particularly limited, but the film can be formed by containing a hygroscopic substance or a conductive substance. Examples of the substance that imparts conductivity include a surfactant, a conductive polymer, and an inorganic metal oxide.

用いることができる界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性のいずれでも良い。アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むものが好ましい。   The surfactant that can be used may be any of anionic, cationic, amphoteric, and nonionic. Examples of the anionic surfactant include alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl-N-alkyl taurines. Acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate groups, phosphate groups, such as sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, etc. The inclusion is preferred.

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類等が好ましい。   Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocyclic rings. Is preferred.

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が好ましい。   As the amphoteric surfactant, for example, amino acids, aminoalkylsulfonic acids, aminoalkylsulfuric acid or phosphate esters, alkylbetaines, amine oxides and the like are preferable.

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングルコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール脂肪酸エステル類等のアルキルエステル類等が好ましい。   Nonionic surfactants include, for example, saponins (steroidal), alkylene oxide derivatives (for example, polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene Alkyl esters such as glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkyl amines or amides, polyethylene polyethylene oxide adducts), glycidol derivatives (eg, alkenyl succinic acid polychloride, alkyl phenol polyglycerides), polyhydric alcohol fatty acid esters, etc. Is preferred.

導電性ポリマーは、特に限定されず、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性のいずれでも良いが、その中でも好ましいのは、アニオン性、カチオン性である。より好ましいのは、アニオン性では、スルホン酸系、カルボン酸系、カチオン性では、３級アミン系、４級アンモニウム系のポリマー又はラテックスである。   The conductive polymer is not particularly limited, and may be any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic, but among them, anionic and cationic are preferable. More preferred are sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, anionic, and tertiary amine-based, quaternary ammonium-based polymers or latexes for cationic.

これらの導電性ポリマーは、例えば特公昭５２−２５２５１号、特開昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記載のアニオン性ポリマー又はラテックス、特公昭５７−１８１７６号、同５７−５６０５９号、同５８−５６８５６号、米国特許第４，１１８，２３１号などに記載のカチオン性ポリマー又はラテックスを挙げることができる。   These conductive polymers are, for example, anionic polymers or latexes described in JP-B-52-25251, JP-A-51-29923, JP-B-60-48024, JP-B-57-18176, 57-56059, No. 58-56856, U.S. Pat. No. 4,118,231, and the like.

本発明の光学フィルムは耐擦傷性を向上させるために必要に応じて表面にクリアハードコート層を塗設することもできる。このため活性線硬化樹脂（例えば紫外線硬化樹脂）あるいは熱硬化樹脂を含む塗布組成物を塗設することができるが、塗布する下面の表面粗さが粗いと、クリアハードコートの表面が増幅されて粗くなることがある。しかしながら、本発明の光学フィルムは平面性に優れ、表面粗さも小さいため、クリアハードコート層を設ける場合においても、その表面において良好な平面性を得ることができるのである。   The optical film of the present invention can be coated with a clear hard coat layer on the surface as necessary in order to improve the scratch resistance. For this reason, a coating composition containing an actinic radiation curable resin (for example, an ultraviolet curable resin) or a thermosetting resin can be applied. However, if the surface roughness of the applied lower surface is rough, the surface of the clear hard coat is amplified. May be rough. However, since the optical film of the present invention has excellent flatness and small surface roughness, even when a clear hard coat layer is provided, good flatness can be obtained on the surface.

特にクリアハードコート加工のための活性線硬化性樹脂層の例について説明する。活性線硬化樹脂層とは紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。   In particular, an example of an actinic radiation curable resin layer for clear hard coat processing will be described. The actinic radiation curable resin layer refers to a layer mainly composed of a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams. Typical examples of the actinic radiation curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, but a resin that is cured by irradiation with an actinic ray other than ultraviolet rays or an electron beam may be used. Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. I can do it.

紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば特開昭５９−１５１１１０号）。   UV curable acrylic urethane resins generally include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylate) to products obtained by reacting polyester polyols with isocyanate monomers or prepolymers. It can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate (for example, JP-A-59-151110).

紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば、特開昭５９−１５１１１２号）。   The UV curable polyester acrylate resin can generally be easily obtained by reacting a polyester polyol with 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxy acrylate monomer (for example, JP-A-59-151112).

紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものを挙げることが出来る（例えば、特開平１−１０５７３８号）。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、１種もしくは２種以上を選択して使用することが出来る。   Specific examples of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin include those obtained by reacting epoxy acrylate with an oligomer, a reactive diluent and a photoinitiator added thereto (for example, JP-A-1- No. 105738). As the photoreaction initiator, one or more kinds selected from benzoin derivatives, oxime ketone derivatives, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives and the like can be selected and used.

また、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用される。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることが出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の使用の際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来る。塗布乾燥後に揮発する溶媒成分を除いた紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる光反応開始剤又光増感剤は該組成物の１〜１０質量％で好ましく用いられる。   Specific examples of ultraviolet curable polyol acrylate resins include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate. Etc. can be mentioned. These resins are usually used together with known photosensitizers. Moreover, the said photoinitiator can also be used as a photosensitizer. Specific examples include acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, tetramethyluram monosulfide, thioxanthone, and derivatives thereof. Further, when using an epoxy acrylate photoreactant, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used. The photoreaction initiator or photosensitizer contained in the ultraviolet curable resin composition excluding the solvent component that volatilizes after coating and drying is preferably used in an amount of 1 to 10% by mass of the composition.

樹脂モノマーとしては、例えば、不飽和二重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることが出来る。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとして、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメチルアジアクリレート、前出のトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリルエステル等を挙げることができる。   Examples of the resin monomer include general monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, vinyl acetate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and styrene as monomers having one unsaturated double bond. In addition, monomers having two or more unsaturated double bonds include ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, divinylbenzene, 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4-cyclohexyldimethyl adiacrylate, and the above trimethylolpropane. Examples thereof include triacrylate and pentaerythritol tetraacryl ester.

活性線硬化樹脂層の塗布組成物は固形分濃度は１０〜９５質量％であることが好ましく、塗布方法により適当な濃度が選ばれる。   The coating composition for the actinic radiation curable resin layer preferably has a solid content concentration of 10 to 95% by mass, and an appropriate concentration is selected depending on the coating method.

活性線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化皮膜層を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であればいずれでも使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は２０〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２程度あればよく、好ましくは、５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２である。近紫外線領域から可視光線領域にかけてはその領域に吸収極大のある増感剤を用いることによって使用出来る。 As the light source for forming the cured film layer of the actinic radiation curable resin by photocuring reaction, any light source that generates ultraviolet rays can be used. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like can be used. The irradiation conditions vary depending on individual lamps, but the amount of light irradiated may be any degree 20~10000mJ / cm ^2, preferably from 50~2000mJ / cm ^2. From the near ultraviolet region to the visible light region, it can be used by using a sensitizer having an absorption maximum in that region.

活性線硬化樹脂層を塗設する際の溶媒は、前述の樹脂層を塗設する溶媒、例えば、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、グリコールエーテル類、その他の溶媒の中から適宜選択し、あるいは混合されて利用できる。   The solvent for coating the actinic radiation curable resin layer is appropriately selected from the solvents for coating the resin layer, for example, hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, glycol ethers, and other solvents. Can be selected or mixed.

紫外線硬化性樹脂組成物塗布液の塗布方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーター等公知の方法を用いることが出来る。塗布量はウェット膜厚で０．１〜３０μｍが適当で、好ましくは、０．５〜１５μｍである。塗布速度は好ましくは１０〜１００ｍ／ｍｉｎで行われる。   As a method for applying the ultraviolet curable resin composition coating solution, a known method such as a gravure coater, a spinner coater, a wire bar coater, a roll coater, a reverse coater, an extrusion coater or an air doctor coater can be used. The coating amount is suitably 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 15 μm in terms of wet film thickness. The coating speed is preferably 10 to 100 m / min.

紫外線硬化性樹脂組成物は塗布乾燥された後、紫外線を光源より照射するが、照射時間は０．５秒〜５分がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等から３秒〜２分がより好ましい。   The UV curable resin composition is applied and dried and then irradiated with UV light from a light source. The irradiation time is preferably 0.5 seconds to 5 minutes, and 3 seconds to 2 in view of the curing efficiency and work efficiency of the UV curable resin. Minutes are more preferred.

さらに、本発明の光学フィルムには又、帯電防止層、反射防止層、易接着層を設けることができる。   Furthermore, the optical film of the present invention can also be provided with an antistatic layer, an antireflection layer, and an easy adhesion layer.

本発明の光学フィルムは表面を改質するため、コロナ放電処理、プラズマ放電処理を施すことも可能であり、これによって塗布液の濡れ性を改善したり、接着性をより高めることもできる。又、プラズマ処理によって電磁波遮蔽、熱線カットのための金属又は金属酸化物の薄膜を付与することもできる。   Since the surface of the optical film of the present invention is modified, corona discharge treatment or plasma discharge treatment can also be performed, whereby the wettability of the coating solution can be improved or the adhesion can be further increased. Further, a metal or metal oxide thin film for shielding electromagnetic waves and cutting heat rays can be applied by plasma treatment.

これら本発明の光学フィルムは、プラズマディスプレイパネル用フィルタとして、従来公知の透明樹脂材上に赤外遮断層をコーティングにより塗設したものに比べて、赤外線カット性能に優れ、膜剥がれや、カール特性にも優れ、また耐久性にも優れ、低コストで製造可能なものである。   These optical films of the present invention are excellent in infrared cut performance, film peeling and curl characteristics as compared with a filter for plasma display panel, which is coated with an infrared blocking layer on a conventionally known transparent resin material. In addition, it has excellent durability and can be manufactured at low cost.

これをプラズマディスプレイパネル用フィルタとして用いることにより、近赤外領域の光を用いる他の装置に対する誤作動や、プラズマディスプレイパネル自身の加熱を抑えると共に、プラズマディスプレイパネル用フィルタとして用いる事のできる耐久性の高い有用な光学フィルムが得られる。   By using this as a filter for plasma display panels, it is possible to suppress malfunctions of other devices that use light in the near infrared region and to suppress heating of the plasma display panel itself, and it can be used as a filter for plasma display panels. And a useful optical film having a high value.

以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example, this invention is not limited to these aspects.

参考例１
表１に示した成分を含む各々のドープを作製した。 Reference example 1
Each dope including the components shown in Table 1 was prepared.

ＣＡＰ：セルロースアセテートプロピオネート
アセチル置換度 ２．０
プロピオニル置換度 ０．８
数平均分子量 １００，０００
ＴＡＣ：セルローストリアセテート
平均酢化度 ６１％
ＵＶ吸収剤Ａ：
チヌビン１０９（チバ・ジャパン（株）製） ０．８ｋｇ
チヌビン１１７（チバ・ジャパン（株）製） ０．８ｋｇ
可塑剤Ｂ：
トリフェニルフォスフェート １１ｋｇ
可塑剤Ｃ：
トリフェニルフォスフェート ８ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート ３ｋｇ
赤外吸収染料Ｄ：
例示化合物１−１
赤外吸収染料Ｅ：
例示化合物２−１
微粒子Ｆ：
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製） ０．１ｋｇ
微粒子Ｇ：
アエロジルＲ９７２（日本アエロジル（株）製） ０．１ｋｇ
各ドープの調製にあたって、赤外吸収染料はエタノール１０ｋｇに添加し溶解した。微粒子を添加する場合は、ここに微粒子が分散されたエタノール液を添加した。残りのエタノールとこれ以外のドープを構成する各材料を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し撹拌しながら完全に溶解した後、濾過し各ドープを調製した。 CAP: cellulose acetate propionate acetyl substitution degree 2.0
Propionyl substitution degree 0.8
Number average molecular weight 100,000
TAC: cellulose triacetate average degree of acetylation 61%
UV absorber A:
Tinuvin 109 (Ciba Japan Co., Ltd.) 0.8kg
Tinuvin 117 (Ciba Japan Co., Ltd.) 0.8kg
Plasticizer B:
Triphenyl phosphate 11kg
Plasticizer C:
Triphenyl phosphate 8kg
Ethyl phthalyl ethyl glycolate 3kg
Infrared absorbing dye D:
Exemplary Compound 1-1
Infrared absorbing dye E:
Exemplary Compound 2-1
Fine particles F:
Aerosil 200V (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1kg
Fine particles G:
Aerosil R972 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1kg
In preparing each dope, the infrared absorbing dye was added and dissolved in 10 kg of ethanol. In the case of adding fine particles, an ethanol solution in which fine particles are dispersed was added. The remaining ethanol and other materials constituting the dope were put into a sealed container, kept at 80 ° C. under pressure and completely dissolved with stirring, and then filtered to prepare each dope.

先ず、調製したドープ３を冷却して３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。ステンレスバンド上から剥離後、残留溶媒量が３５質量％から１０質量％となる間に延伸倍率が１．０１〜１．０５倍となるようにテンターを行った。更に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、表２の光学フィルム１を得た。   First, the prepared dope 3 was cooled and kept at 33 ° C., uniformly cast on a stainless steel band, and dried at 33 ° C. for 5 minutes. After peeling from the stainless steel band, a tenter was performed so that the draw ratio was 1.01 to 1.05 times while the residual solvent amount was 35% by mass to 10% by mass. Furthermore, drying was completed while conveying with many rolls, and the optical film 1 of Table 2 was obtained.

同様に調製したドープ１〜７のうち、ドープ２、ドープ７を用いてそれぞれ表２の光学フィルム６、７を作製した。   Optical films 6 and 7 in Table 2 were prepared using Dope 2 and Dope 7 among Dopes 1 to 7 prepared in the same manner.

同様に、ベルト流延装置を用い、２つのスリットを有するダイ内で合流させ２層構成にする同時多層流延方法で共流延液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレス製の流延ベルト上にベルト側から第１層（ドープ７）、第２層（ドープ６）の順で、乾燥膜厚でドープ７の固形分が４０μｍとなりドープ６の固形分が４０μｍとなるように、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。ステンレスバンド上から剥離後、残留溶媒量が３０質量％〜１０質量％で延伸倍率が１．０１〜１．０５倍となるようにテンターを行った。更に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、表２の光学フィルム５を得た。   Similarly, using a belt casting apparatus, a co-casting solution is formed at a temperature of 33 ° C. and a width of 1500 mm on a stainless steel casting belt by a simultaneous multi-layer casting method in which two layers are combined in a die having two slits. In order of the first layer (dope 7) and the second layer (dope 6) from the belt side, the solid content of the dope 7 is 40 μm and the solid content of the dope 6 is 40 μm in the dry film thickness. And then dried at 33 ° C. for 5 minutes. After peeling from the stainless steel band, a tenter was performed so that the residual solvent amount was 30% by mass to 10% by mass and the draw ratio was 1.01 to 1.05. Furthermore, drying was completed while conveying with many rolls, and the optical film 5 of Table 2 was obtained.

同様に、ベルト流延装置を用い、ドープ１でドープ２をサンドイッチするように３つのスリットを有するダイ内で合流させ３層構成にする同時多層流延方法で共流延液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレス製の流延ベルト上にベルト側から第１層（ドープ１）、第２層（ドープ２）、第３層（ドープ１）の順で、乾燥膜厚でドープ１が２０μｍずつとなりドープ２が４０μｍとなるように、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。ステンレスバンド上から剥離後、残留溶媒量が３０質量％〜１０質量％で延伸倍率が１．０１〜１．０５倍となるようにテンターを行った。更に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、表２の光学フィルム２を得た。   Similarly, using a belt casting apparatus, a co-casting solution is formed at a temperature of 33 ° C. in a simultaneous multilayer casting method in which a dope 1 is sandwiched between dopes 1 in a die having three slits so as to sandwich dope 2 to form a three-layer structure. The first layer (dope 1), the second layer (dope 2), and the third layer (dope 1) in this order from the belt side onto a stainless steel casting belt with a width of 1500 mm, the dope 1 is 20 μm in dry film thickness. Then, the dope 2 was uniformly cast on a stainless steel band so as to have a thickness of 40 μm and dried at 33 ° C. for 5 minutes. After peeling from the stainless steel band, a tenter was performed so that the residual solvent amount was 30% by mass to 10% by mass and the draw ratio was 1.01 to 1.05. Furthermore, drying was completed while conveying with many rolls, and the optical film 2 of Table 2 was obtained.

又、ドープ１でドープ３をサンドイッチするようにした以外は同様の方法で表２の光学フィルム３を得た。   Further, the optical film 3 shown in Table 2 was obtained in the same manner except that the dope 3 was sandwiched with the dope 1.

さらに、ドープ４でドープ５をサンドイッチするようにした以外は同様の方法で表２の光学フィルム４を得た。   Further, an optical film 4 shown in Table 2 was obtained in the same manner except that the dope 5 was sandwiched with the dope 4.

また、前述の方法で調製した表１に示したドープ１を用い以下のようにして比較光学フィルム１を作製した。   Moreover, the comparative optical film 1 was produced as follows using the dope 1 shown in Table 1 prepared by the above-mentioned method.

ドープ１を冷却して３３℃に保ち、ベルト流延装置のステンレスバンド上にドープ１を均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。ステンレスバンド上から剥離後、残留溶媒量が３５質量％から１０質量％となる間に延伸倍率が１．０１〜１．０５倍となるようにテンターを行った。更に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、乾燥膜厚８０μｍのフィルムを得た。   The dope 1 was cooled and kept at 33 ° C., and the dope 1 was uniformly cast on a stainless steel band of a belt casting apparatus and dried at 33 ° C. for 5 minutes. After peeling from the stainless steel band, a tenter was performed so that the draw ratio was 1.01 to 1.05 times while the residual solvent amount was 35% by mass to 10% by mass. Furthermore, drying was completed while conveying with many rolls, and the film with a dry film thickness of 80 micrometers was obtained.

このフィルムの流延の際にステンレスバンド側（Ｂ面側）だった面に下記の組成物をリバースロールコートにより塗設して乾燥膜厚で１０μｍの塗布層を設け、比較光学フィルム１とした。   When the film was cast, the following composition was coated on the surface that was on the stainless steel band side (B surface side) by reverse roll coating to provide a coating layer having a dry film thickness of 10 μm. .

（塗布組成物）
ジアセチルセルロース １．０ｋｇ
赤外吸収染料Ｈ ０．１ｋｇ
酢酸エチル ５０ｋｇ
アセトン ３２ｋｇ
イソプロピルアルコール ４ｋｇ (Coating composition)
Diacetylcellulose 1.0kg
Infrared absorbing dye H 0.1kg
50 kg of ethyl acetate
Acetone 32kg
Isopropyl alcohol 4kg

上記で得られた光学フィルム１〜７、比較光学フィルム１について、下記の方法に従って評価を行った。   The optical films 1 to 7 and the comparative optical film 1 obtained above were evaluated according to the following methods.

（ａ）カール値の測定
該フィルム試料を２３℃５５％ＲＨ環境下で４８時間放置後、該フィルムを長手方向（製膜方向）２ｍｍ、幅手方向５０ｍｍに切断する。さらに、そのフィルム小片を２３±２℃、５５％ＲＨ環境下で２４時間調湿し、曲率スケールを用いて、該フィルムと合致するカーブを有する円周に相当する曲率半径を確認し、その曲率半径（１／ｍ）を該フィルムのカール値とした（例えば、フィルムのカールが１０（１／ｍ）の場合、半径０．１ｍの円の円周のカーブと同じ曲率であることを意味する）。 (A) Measurement of curl value The film sample is allowed to stand for 48 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and then the film is cut into 2 mm in the longitudinal direction (film forming direction) and 50 mm in the width direction. Further, the film piece was conditioned at 23 ± 2 ° C. and 55% RH for 24 hours, and the curvature scale was used to confirm the radius of curvature corresponding to the circumference having a curve matching the film. The radius (1 / m) is the curl value of the film (for example, when the curl of the film is 10 (1 / m), it means that the curvature is the same as the circumferential curve of a circle with a radius of 0.1 m. ).

（ｂ）ロール汚れ
１００００ｍの光学フィルムを作製した後、ステンレスバンド支持体から剥離したフィルムが接する一本目のロールの汚れ具合を目視で観察し、以下のランクに分けて評価した。 (B) Roll dirt After producing a 10,000 m optical film, the dirt condition of the 1st roll which the film peeled from the stainless steel band support body contacted was observed visually, and it divided into the following ranks and evaluated.

（評価基準）
◎：ロールが汚れているのが全くわからない
○：ロールのごく一部がかすかに汚れている
△：ロールが全面的にかすかに汚れている
×：ロールが全面的に汚れている
（ｃ）碁盤目付着性試験（密着性）
ＪＩＳ Ｄ０２０２の４．１５に記載の碁盤目付着性試験に準じて、密着性の評価を実施した。 (Evaluation criteria)
◎: The roll is not completely dirty ○: A small part of the roll is slightly dirty △: The roll is slightly dirty □: The roll is totally dirty (c) Eye adhesion test (adhesion)
The adhesion was evaluated in accordance with the cross-cut adhesion test described in 4.15 of JIS D0202.

すなわち、ＪＩＳ Ｋ５４００の６．１５による方法で試験面に１ｍｍ幅で碁盤目１００個（１０×１０）を作り、碁盤目の上にＪＩＳ Ｚ １５２２に記載のセロハン粘着テープ（幅１８ｍｍ）を完全に付着させ、直ちにテープの一端を試験面に直角に保ち、瞬間的に引き離し、完全に剥がれないで残った碁盤目の数を調べた。   In other words, 100 grids (10 × 10) having a 1 mm width on the test surface were made by the method according to 6.15 of JIS K5400, and the cellophane adhesive tape (width 18 mm) described in JIS Z 1522 was completely placed on the grids. Immediately, one end of the tape was held at a right angle to the test surface, and immediately pulled apart, and the number of grids remaining without being completely peeled was examined.

（評価基準）
Ａ：全く剥離されなかった
Ｂ：剥離された面積割合が１０％未満であった
Ｃ：剥離された面積割合が１０〜３０％未満であった
Ｄ：剥離された面積割合が３０％以上であった
（ｄ）耐久性試験
試料に紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ^２で５０時間照射した後、２３℃、５５％ＲＨの室内に２４時間放置した。この試料の着色の有無を確認した。 (Evaluation criteria)
A: Not peeled at all B: The peeled area ratio was less than 10% C: The peeled area ratio was less than 10-30% D: The peeled area ratio was 30% or more (D) Durability test The sample was irradiated with an ultraviolet intensity of 100 mW / cm ² for 50 hours and then left in a room at 23 ° C. and 55% RH for 24 hours. The presence or absence of coloring of this sample was confirmed.

紫外線照射条件：
岩崎電気（株）製 アイスーパーＵＶテスター ＳＵＶ−Ｆ１
光源 メタルハライドランプ
紫外線強度 １００ｍＷ／ｃｍ^２
照射時間 ５０時間
試料温度 ２０℃
（評価基準）
◎：変色は認められない
○：薄い黄色に変色している
△：黄色に変色している UV irradiation conditions:
Isuperi UV Tester SUV-F1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.
Light source Metal halide lamp UV intensity 100mW / cm ²
Irradiation time 50 hours Sample temperature 20 ° C
(Evaluation criteria)
◎: Discoloration is not recognized ○: Discolored to light yellow △: Discolored to yellow

実施例１
以下のように、ポリエステルフィルムを用い光学フィルムの作製を行った。 Example 1
An optical film was prepared using a polyester film as follows.

（ＰＥＴフィルムの作製）
テレフタル酸ジメチル１００質量部、エチレングリコール６５質量部、ジエチレングリコール２質量部にエステル交換触媒として酢酸マグネシウム水和物０．０５質量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５質量部、リン酸トリメチルエステル０．０３質量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇ（１ｍｍＨｇは、９．８０６６５Ｐａである）で重合を行い、固有粘度０．７０、融点（Ｔｍ）２６１℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）７６℃のポリエチレンテレフタレートを得た。 (Preparation of PET film)
To 100 parts by mass of dimethyl terephthalate, 65 parts by mass of ethylene glycol, and 2 parts by mass of diethylene glycol, 0.05 part by mass of magnesium acetate hydrate was added as a transesterification catalyst, and a transesterification reaction was performed according to a conventional method. 0.05 parts by mass of antimony trioxide and 0.03 parts by mass of trimethyl phosphate were added to the obtained product. Next, the temperature is gradually raised and reduced, and polymerization is carried out at 280 ° C. and 0.5 mmHg (1 mmHg is 9.80665 Pa), an intrinsic viscosity of 0.70, a melting point (Tm) of 261 ° C., and a glass transition temperature (Tg). Polyethylene terephthalate at 76 ° C. was obtained.

さらに、このポリエチレンテレフタレートを１５０℃で８時間真空乾燥した後、昇温して溶融し、更に赤外吸収染料として一般式（１）の化合物から１−１を選び添加混合、混練し、押出機を用いて２８５℃で溶融押出し、３０℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、８５℃で縦方向に１．２倍延伸した。表裏面の温度差は５℃以内であった。   Further, this polyethylene terephthalate was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, and then heated and melted. Further, 1-1 was selected from the compound of the general formula (1) as an infrared absorbing dye, mixed, kneaded, and extruder. Was melt-extruded at 285 [deg.] C., adhered to a cooling drum at 30 [deg.] C. while electrostatically applied, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched 1.2 times in the longitudinal direction at 85 ° C. using a roll type longitudinal stretching machine. The temperature difference between the front and back surfaces was within 5 ° C.

得られた一軸延伸フィルムをテンター式横延伸機を用いて、９５℃で横方向に４．５倍延伸した。次いで、７０℃で２秒間熱処理し、更に熱固定ゾーン１８０℃で２５秒間熱固定した。次いで、１５０℃で横（幅手）方向に弛緩処理し巻き取り、横方向の長さ１５００ｍｍ、厚さ４０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。これを光学フィルム８とした。   The obtained uniaxially stretched film was stretched 4.5 times in the transverse direction at 95 ° C. using a tenter-type transverse stretching machine. Next, heat treatment was performed at 70 ° C. for 2 seconds, and heat setting was further performed at a heat setting zone of 180 ° C. for 25 seconds. Subsequently, the film was wound in the transverse (width) direction at 150 ° C., and a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a lateral length of 1500 mm and a thickness of 40 μm was produced. This was designated as optical film 8.

赤外吸収染料１−１を除いた以外は同様の方法でＰＥＴフィルムを作製した。次いで、このフィルムに下記の組成物をリバースロールコートにより塗設して乾燥膜厚で１０μｍの塗布層を設け、比較光学フィルム２とした。   A PET film was prepared in the same manner except that the infrared absorbing dye 1-1 was omitted. Next, the following composition was applied to this film by reverse roll coating to provide a coating layer having a dry film thickness of 10 μm.

（塗布組成物）
ポリメチルメタクリレート １．０ｋｇ
赤外吸収染料Ｈ ０．１ｋｇ
メチルエチルケトン ５０ｋｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６ｋｇ
上記で得られた本発明の光学フィルム８、比較光学フィルム２について、前述の方法に従ってカールと密着性を評価した。 (Coating composition)
Polymethylmethacrylate 1.0kg
Infrared absorbing dye H 0.1kg
Methyl ethyl ketone 50kg
Propylene glycol monomethyl ether 36kg
The optical film 8 of the present invention obtained above and the comparative optical film 2 were evaluated for curl and adhesion according to the method described above.

表３の結果によれば、光学フィルム８は比較光学フィルム２に比べ、カールも少なく密着性にも優れることが確認された。   According to the results of Table 3, it was confirmed that the optical film 8 had less curl and excellent adhesion than the comparative optical film 2.

１ ドープ液タンク
１ａ ドープ液
２ 赤外吸収染料添加液タンク
２ａ 赤外吸収染料添加液
３ タンク
３ａ ＵＶ吸収剤添加液
４ａ ポンプ
４ｂ ポンプ
４ｃ ポンプ
４ｄ ポンプ
５ａ インラインミキサー
５ｂ インラインミキサー
６ スリットダイ
７ ドラム
８ 流延ベルト
９ ローラ
１０ セルロースエステル積層フィルム
１１ 流延口
１２ スリット
１３ スリット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dope liquid tank 1a Dope liquid 2 Infrared absorption dye addition liquid tank 2a Infrared absorption dye addition liquid 3 Tank 3a UV absorber addition liquid 4a Pump 4b Pump 4c Pump 4d Pump 5a In-line mixer 5b In-line mixer 6 Slit die 7 Drum 8 Casting belt 9 Roller 10 Cellulose ester laminated film 11 Casting port 12 Slit 13 Slit

Claims (4)

赤外吸収染料として、下記一般式（１）または、下記一般式（２）で示される化合物と、樹脂原料とを、混合、混練し、押出機を用いて溶融押出した後、延伸して樹脂フィルムを作製することを特徴とする光学フィルムの製造方法。

〔一般式（１）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ_１、Ｒ_２ は１価の任意の基を表し、ｍ、ｎは０、１、２、３又は４を表す。〕

〔一般式（２）において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々１価の置換基を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。〕 As an infrared absorbing dye, a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2) and a resin raw material are mixed and kneaded, melt-extruded using an extruder, and then stretched to form a resin. method for producing an optical film, characterized in that to produce the film.

In [Formula (1), X represents a sulfur atom or an oxygen _atom, R 1, _{R 2} represents a monovalent any group, m, n represents 0, 1, 2, 3 or 4. ]

[In General Formula (2), R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent a monovalent substituent. l and m represent an integer of 0 to 4; ] 前記赤外吸収染料を含む熱可塑性樹脂の成形物を一方向の延伸倍率が１．０〜２．０倍でもう一方向の延伸倍率が２．３〜７．０倍に二軸延伸製膜することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。   Biaxially-stretched film formation of the thermoplastic resin containing the infrared-absorbing dye so that the stretch ratio in one direction is 1.0 to 2.0 times and the stretch ratio in the other direction is 2.3 to 7.0 times The manufacturing method of the optical film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 請求項１又は２に記載の方法により製造された光学フィルム。   The optical film manufactured by the method of Claim 1 or 2. 請求項３に記載の光学フィルムを含むプラズマディスプレイ用前面フィルタ。 A front filter for a plasma display comprising the optical film according to claim 3 .

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