JP4565384B2 - 樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 - Google Patents
樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4565384B2 JP4565384B2 JP2004345423A JP2004345423A JP4565384B2 JP 4565384 B2 JP4565384 B2 JP 4565384B2 JP 2004345423 A JP2004345423 A JP 2004345423A JP 2004345423 A JP2004345423 A JP 2004345423A JP 4565384 B2 JP4565384 B2 JP 4565384B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon
- resin
- carbon nanofibers
- gas
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 61
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 title claims description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 30
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 claims description 7
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Description
〔1〕触媒粒子としてFe、Ni、Co、Mn、Cuの酸化物から選ばれた1種または2種以上と、Mg、Ca、Al、Siの酸化物から選ばれた1種または2種以上の混合酸化物粉末を用い、400℃〜800℃の温度で、一酸化炭素および/または二酸化炭素と水素の混合ガスを上記触媒粒子に接触させて、カーボンナノファイバーを製造する気相成長法において、触媒および混合ガス組成を調整することによって、表面が親油性の無定形炭素層を有するカーボンナノファイバーを製造することを特徴とする方法。
〔2〕上記[1]の製造方法において、触媒としてCo 3 O 4 とMgOの混合粉末、またはMgOの表面がCo 3 O 4 によって被覆された粉末を用い、原料混合ガスのCO/H 2 比を50/50〜99/1に調整し、反応後に連続して反応温度と同一温度下で水素ガスで10分間以上処理することによって、DBP吸油量が150ml/100g以上のカーボンナノファイバーを製造する方法。
本発明は、触媒粒子としてFe、Ni、Co、Mn、Cuの酸化物から選ばれた1種または2種以上と、Mg、Ca、Al、Siの酸化物から選ばれた1種または2種以上の混合酸化物粉末を用い、400℃〜800℃の温度で、一酸化炭素および/または二酸化炭素と水素の混合ガスを上記触媒粒子に接触させて、カーボンナノファイバーを製造する気相成長法において、触媒および混合ガス組成を調整することによって、表面が親油性の無定形炭素層を有するカーボンナノファイバーを製造することを特徴とする方法である。
本発明のカーボンナノファイバーは、DBP吸油量が150ml/100g以上であり、好ましくはDBP吸油量が200ml/100g、より好ましくは300ml/100g以上である。従って、本発明のカーボンナノファイバーは樹脂に対する分散性に優れており、従来のものより多量に樹脂に配合しても、樹脂本来の物性を損なわず、引張強度や伸長性などを実用範囲内に維持することができる。
〔実施例1〜5、比較例1〜3〕
図1に示す熱処理炉を用い、表1に示す条件下でカーボンナノファイバーを合成した。このカーボンナノファイバーについて、DBP吸油量および抵抗率を測定した。抵抗率の測定はカーボンナノファイバーを100kg/cm2の圧力でプレスし、四端子法で抵抗値を測定することにより求めた。また、製造したカーボンナノファイバーを樹脂に配合して樹脂組成物を形成し、この樹脂組成物を熔融紡糸法により紡糸して、太さ380dT/48fマルチフィラメントを得た。得られた糸について、体積抵抗値、表面状態、強度、伸度を表2に示した。
Claims (2)
- 触媒粒子としてFe、Ni、Co、Mn、Cuの酸化物から選ばれた1種または2種以上と、Mg、Ca、Al、Siの酸化物から選ばれた1種または2種以上の混合酸化物粉末を用い、400℃〜800℃の温度で、一酸化炭素および/または二酸化炭素と水素の混合ガスを上記触媒粒子に接触させて、カーボンナノファイバーを製造する気相成長法において、触媒および混合ガス組成を調整することによって、表面が親油性の無定形炭素層を有するカーボンナノファイバーを製造することを特徴とする方法。
- 請求項1の製造方法において、触媒としてCo3O4とMgOの混合粉末、またはMgOの表面がCo3O4によって被覆された粉末を用い、原料混合ガスのCO/H2比を50/50〜99/1に調整し、反応後に連続して反応温度と同一温度下で水素ガスで10分間以上処理することによって、DBP吸油量が150ml/100g以上のカーボンナノファイバーを製造する方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004345423A JP4565384B2 (ja) | 2004-11-30 | 2004-11-30 | 樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004345423A JP4565384B2 (ja) | 2004-11-30 | 2004-11-30 | 樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006152490A JP2006152490A (ja) | 2006-06-15 |
JP4565384B2 true JP4565384B2 (ja) | 2010-10-20 |
Family
ID=36631111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004345423A Expired - Fee Related JP4565384B2 (ja) | 2004-11-30 | 2004-11-30 | 樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4565384B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2838837A4 (en) * | 2012-04-16 | 2015-12-23 | Seerstone Llc | METHODS AND STRUCTURES FOR REDUCING CARBON OXIDES WITH NON-FERROUS CATALYSTS |
US9505622B2 (en) | 2011-09-30 | 2016-11-29 | Mitsubishi Materials Corporation | Carbon nanofibers encapsulating metal cobalt, and production method therefor |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5131426B2 (ja) * | 2006-11-30 | 2013-01-30 | 三菱マテリアル株式会社 | カーボンナノファイバー分散ポリイミドワニスおよびその塗膜 |
JP5051571B2 (ja) * | 2006-11-30 | 2012-10-17 | 三菱マテリアル株式会社 | 導電繊維およびその用途 |
JP5194455B2 (ja) * | 2007-01-22 | 2013-05-08 | 三菱化学株式会社 | 気相成長炭素繊維製造用触媒及び気相成長炭素繊維 |
FR2933237B1 (fr) * | 2008-06-25 | 2010-10-29 | Commissariat Energie Atomique | Architecture d'interconnexions horizontales a base de nanotubes de carbone. |
JP5621230B2 (ja) * | 2009-09-07 | 2014-11-12 | 宇部興産株式会社 | 微細な炭素繊維およびその製造方法 |
JP5552834B2 (ja) * | 2010-02-23 | 2014-07-16 | 学校法人 東洋大学 | カーボンナノチューブの製造方法 |
NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
US9475699B2 (en) | 2012-04-16 | 2016-10-25 | Seerstone Llc. | Methods for treating an offgas containing carbon oxides |
JP5978824B2 (ja) * | 2012-07-20 | 2016-08-24 | 宇部興産株式会社 | 微細炭素分散液とその製造方法、及びそれを用いた電極ペースト並びにリチウムイオン電池用電極 |
JP5708738B2 (ja) * | 2013-09-04 | 2015-04-30 | 三菱化学株式会社 | 微細中空状炭素繊維の集合体及び微細中空状炭素繊維の集合体の製造方法 |
WO2015119102A1 (ja) | 2014-02-05 | 2015-08-13 | 電気化学工業株式会社 | カーボンナノファイバーの製造方法およびカーボンナノファイバー |
CN107148692B (zh) | 2014-08-11 | 2020-09-08 | 电化株式会社 | 电极用导电性组合物、使用该导电性组合物的电极以及锂离子二次电池 |
WO2017022553A1 (ja) | 2015-07-31 | 2017-02-09 | デンカ株式会社 | カーボンナノファイバーの製造方法 |
WO2018022999A1 (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Seerstone Llc. | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
US11264616B2 (en) | 2016-09-07 | 2022-03-01 | Denka Company Limited | Conductive composition for electrodes, and electrode and battery using same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004075848A (ja) * | 2002-08-19 | 2004-03-11 | Asahi Glass Co Ltd | 導電性含フッ素共重合体組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2004300631A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Mitsubishi Materials Corp | カーボンナノファイバ及びその製造方法 |
JP2004299986A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Mitsubishi Materials Corp | カーボンナノチューブ及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-11-30 JP JP2004345423A patent/JP4565384B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004075848A (ja) * | 2002-08-19 | 2004-03-11 | Asahi Glass Co Ltd | 導電性含フッ素共重合体組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2004300631A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Mitsubishi Materials Corp | カーボンナノファイバ及びその製造方法 |
JP2004299986A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Mitsubishi Materials Corp | カーボンナノチューブ及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9505622B2 (en) | 2011-09-30 | 2016-11-29 | Mitsubishi Materials Corporation | Carbon nanofibers encapsulating metal cobalt, and production method therefor |
EP2838837A4 (en) * | 2012-04-16 | 2015-12-23 | Seerstone Llc | METHODS AND STRUCTURES FOR REDUCING CARBON OXIDES WITH NON-FERROUS CATALYSTS |
US9796591B2 (en) | 2012-04-16 | 2017-10-24 | Seerstone Llc | Methods for reducing carbon oxides with non ferrous catalysts and forming solid carbon products |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006152490A (ja) | 2006-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4565384B2 (ja) | 樹脂に対する分散性に優れたカーボンナノファイバーの製造方法 | |
KR101620720B1 (ko) | 탄소나노튜브 제조용 촉매 및 이를 이용하여 제조된 탄소나노튜브 | |
Ren et al. | Aligned carbon nanotubes: physics, concepts, fabrication and devices | |
US9855551B2 (en) | Catalyst and methods for producing multi-wall carbon nanotubes | |
KR100682425B1 (ko) | 다양한 구조를 갖는 미세한 탄소 섬유 및 그 제조 방법 | |
US7799308B2 (en) | Ultra-fine fibrous carbon and preparation method thereof | |
KR101414560B1 (ko) | 전도성 필름의 제조방법 | |
TW201834966A (zh) | 碳同素異形體 | |
KR102560964B1 (ko) | 다중벽 탄소나노튜브 제조용 촉매 및 이를 이용한 다중벽 탄소나노튜브 및 그 제조 방법 | |
KR20130078855A (ko) | 표면결정성이 우수한 다중벽 탄소나노튜브 합성용 담지촉매 및 그 제조방법 | |
JP6237225B2 (ja) | カーボンナノチューブ合成用触媒 | |
KR101605621B1 (ko) | 담지 촉매 및 이를 이용하여 제조된 탄소나노튜브 | |
JP4020410B2 (ja) | 炭素物質製造用触媒 | |
KR100962171B1 (ko) | 탄소나노튜브 합성용 금속나노촉매 및 이를 이용한탄소나노튜브의 제조방법 | |
Zhang et al. | Hollow graphitic carbon nanospheres: synthesis and properties | |
JP6237311B2 (ja) | カーボンナノチューブ合成用触媒 | |
KR101241035B1 (ko) | 높은 겉보기밀도를 지닌 탄소나노튜브 합성용 촉매조성물의 제조 방법 | |
Bhagabati et al. | Synthesis/preparation of carbon materials | |
Zhi et al. | Boron carbonitride nanotubes | |
JP3834640B2 (ja) | 窒化ホウ素ナノチューブの製造方法 | |
Zhang et al. | The effect of helium gas pressure on the formation and yield of nanotubes in arc discharge | |
WO2015047050A1 (ko) | 탄소나노튜브 제조용 촉매 및 이를 이용하여 제조된 탄소나노튜브 | |
JP2017039099A (ja) | カーボンナノチューブ合成用触媒 | |
KR20190078485A (ko) | 인탱글형 탄소나노튜브 및 이의 제조방법 | |
KR100472123B1 (ko) | 중공형 나노 탄소섬유 제조법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071031 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100524 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100630 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100721 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100722 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4565384 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |