JP4562180B2 - Adhesive composition, adhesive sheet and surface protective film - Google Patents

Description

本発明は帯電防止性を有する粘着剤組成物、及びこれを用いてシート状やテープ状などの形態とした帯電防止性の粘着シート類及び表面保護フィルムに関するものである。本発明の帯電防止性の粘着剤組成物からなる粘着シート類は、静電気が発生しやすいプラスチック製品などに好適に用いられる。なかでも特に、電子機器など静電気を嫌う用途で用いられる帯電防止性の粘着シート及び表面保護フィルムとして有用である。   The present invention relates to an antistatic pressure-sensitive adhesive composition, and an antistatic pressure-sensitive adhesive sheet and a surface protective film which are formed into a sheet shape or a tape shape using the same. The pressure-sensitive adhesive sheets comprising the antistatic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention are suitably used for plastic products and the like that are likely to generate static electricity. Especially, it is useful as an antistatic pressure-sensitive adhesive sheet and a surface protective film used in applications that dislike static electricity such as electronic devices.

粘着テープは、常温で短時間、わずかな圧力を加えるだけで接着することができ、各種物品の接合に様々な用途で用いられている。また、粘着テープは凝集力と弾性を持っているので適度に接着する反面、硬い平滑面から剥がすこともでき、表面保護フィルムとしても利用されている。表面保護フィルムは、一般的に保護フィルム側に塗布された粘着剤を介して被保護体に貼り合わせ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる。例えば、液晶ディスプレイのパネルに用いられる偏光板や波長板などの光学部材は傷や汚れなどを防止する目的で保護フィルムが粘着剤を介して貼り合わされている。   The pressure-sensitive adhesive tape can be bonded at room temperature by applying a slight pressure for a short time, and is used in various applications for joining various articles. In addition, since the adhesive tape has cohesive force and elasticity, it can be peeled off from a hard, smooth surface while it adheres appropriately, and is also used as a surface protective film. The surface protective film is generally used for the purpose of sticking to a body to be protected through an adhesive applied to the side of the protective film and preventing scratches and dirt generated during processing and transportation of the body to be protected. For example, a protective film is bonded to an optical member such as a polarizing plate or a wave plate used for a liquid crystal display panel via an adhesive for the purpose of preventing scratches and dirt.

これら光学部材に用いられる表面保護フィルムは一般に粘着面を保護する目的でセパレーターなるものが用いられている。そして、このセパレーターは保護フィルムを光学部材に貼り合わせる際に剥離し、除去される。表面保護フィルムを構成する保護フィルムや粘着剤およびセパレーターはプラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離の際に静電気を発生する。したがって、表面保護フィルムからセパレーターを剥離する際にも静電気が発生する。この静電気により表面保護フィルムにゴミが付着し、光学部材を汚染する問題が生じる。そこで、このような不具合を防止するために表面保護フィルムに各種帯電防止処理が施されている。   The surface protective film used for these optical members is generally a separator for the purpose of protecting the adhesive surface. And this separator peels and removes, when bonding a protective film to an optical member. Since the protective film, the pressure-sensitive adhesive, and the separator that constitute the surface protective film are made of a plastic material, they have high electrical insulation and generate static electricity during friction and peeling. Therefore, static electricity is generated when the separator is peeled from the surface protective film. The static electricity causes dust to adhere to the surface protection film, causing a problem of contaminating the optical member. Therefore, various antistatic treatments are applied to the surface protective film in order to prevent such problems.

例えば、カチオン系などの界面活性剤を粘着剤に添加し、粘着剤中から界面活性剤を被着体に転写させて帯電防止する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この発明は、界面活性剤を粘着剤表面にブリードさせて被着体に転写する発明であり、保護フィルムに適用した場合、被着体への汚染が避けられない。したがって、低分子の界面活性剤を添加した粘着剤を光学部材用保護フィルムに適用した場合には、光学部材の光学特性を損なう問題を有す。   For example, a method is disclosed in which a cationic surfactant or the like is added to the pressure-sensitive adhesive, and the surfactant is transferred from the pressure-sensitive adhesive to the adherend to prevent charging (for example, see Patent Document 1). However, this invention is an invention in which a surfactant is bleed on the surface of an adhesive and transferred to an adherend, and when applied to a protective film, contamination of the adherend is inevitable. Therefore, when the adhesive to which a low molecular surfactant is added is applied to the protective film for an optical member, there is a problem of impairing the optical characteristics of the optical member.

また、ポリエーテルポリオールとアルカリ金属塩からなる帯電防止剤をアクリル粘着剤に添加し、粘着剤表面に帯電防止剤がブリードするのを抑制する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この方法においても帯電防止剤のブリードは避けられず、表面保護フィルムに適用した場合に経時や高温下で被着体への汚染が発生することが判明した。
特開平９−１６５４６０号公報 特開平６−１２８５３９号公報 Further, a method is disclosed in which an antistatic agent comprising a polyether polyol and an alkali metal salt is added to an acrylic pressure-sensitive adhesive to suppress bleeding of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive (for example, see Patent Document 2). . However, even with this method, bleeding of the antistatic agent is unavoidable, and it has been found that when applied to a surface protective film, contamination of the adherend occurs over time or at high temperatures.
JP-A-9-165460 JP-A-6-128539

本発明は、このような事情に照らし、剥離した際に粘着シートの帯電防止が図れ、被着体への汚染性が低減可能な粘着剤組成物、及びこれを用いた帯電防止性の粘着シート類及び表面保護フィルムを提供することを目的とする。   In light of such circumstances, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition capable of preventing the pressure-sensitive adhesive sheet from being peeled when peeled, and reducing the contamination of the adherend, and an anti-static pressure-sensitive adhesive sheet using the same. It aims at providing a kind and a surface protection film.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す粘着剤組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the pressure-sensitive adhesive composition shown below, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の粘着剤組成物は、イオン性液体、及びベースポリマーとしてガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーを含有してなることを特徴とする。ここで、イオン性液体とは、室温(２５℃)で液状を呈する溶融塩（イオン性化合物）を指す。   That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing an ionic liquid and a polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or less as a base polymer. Here, the ionic liquid refers to a molten salt (ionic compound) that is liquid at room temperature (25 ° C.).

本発明によると、上記のイオン性液体が帯電防止剤として作用すると共に、これを用いることで、帯電防止剤のブリードが抑制され、経時や高温下においても被着体への汚染性が低い粘着剤組成物が得られる。イオン性液体を用いることでブリードが抑制される理由の詳細は明らかではないが、次のように推測される。長鎖アルキル基等を有する界面活性剤による帯電防止は、表面に界面活性剤がブリードして空気中の水分をともなって電荷漏洩層を形成することにより発現すると考えられる。一方、イオン性液体は液状であるため、界面活性剤と比べて分子運動が容易であり、電荷の発生により分子の再配列が起き易い。したがって、イオン性液体の場合には分子再配列による電荷中和機構が働くため、界面活性剤とくらべ表面にブリードしなくても優れた帯電防止効果が得られると考えられる。また、イオン性液体は好ましくは室温にて液状であるため、固体の塩に比べて、粘着剤への添加および分散又は溶解が容易に行える。さらにイオン性液体は蒸気圧がない（不揮発性）のため、経時で消失することもなく、帯電防止特性が継続して得られる特徴を有す。   According to the present invention, the above ionic liquid acts as an antistatic agent, and by using this ionic liquid, the antistatic agent bleed is suppressed, and the adhesion to the adherend is low even over time and at high temperatures. An agent composition is obtained. Although the details of the reason why bleeding is suppressed by using an ionic liquid are not clear, it is presumed as follows. It is considered that the antistatic effect by the surfactant having a long chain alkyl group or the like is manifested by the surface of the surfactant bleed and the formation of a charge leakage layer with moisture in the air. On the other hand, since the ionic liquid is in a liquid state, the molecular movement is easier than that of the surfactant, and the rearrangement of molecules is likely to occur due to the generation of electric charges. Therefore, in the case of an ionic liquid, since a charge neutralization mechanism by molecular rearrangement works, it is considered that an excellent antistatic effect can be obtained without bleed on the surface as compared with the surfactant. Further, since the ionic liquid is preferably in a liquid state at room temperature, it can be easily added to, dispersed in, or dissolved in the pressure-sensitive adhesive as compared with a solid salt. Further, since the ionic liquid has no vapor pressure (non-volatile), it does not disappear with time and has the characteristics that the antistatic property can be continuously obtained.

上記において、前記イオン性液体が、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩の何れか１種以上であることが好ましい。特に、前記イオン性液体が、下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される一種以上のカチオンを含むことが好ましい。これらのカチオンを持つイオン性液体により、さらに帯電防止能の優れたものが得られる。   In the above, it is preferable that the ionic liquid is at least one of a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, and a phosphorus-containing onium salt. In particular, the ionic liquid preferably contains one or more cations represented by the following general formulas (A) to (D). An ionic liquid having these cations provides a further excellent antistatic ability.

［式（Ａ）中のＲ₁は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₂およびＲ₃は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ_３はない。］
［式（Ｂ）中のＲ₄は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］
［式（Ｃ）中のＲ₈は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₉、Ｒ₁₀、およびＲ₁₁は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］
［式（D）中のXは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、およびＲ₁₅は、同一又は異なって、炭素数１から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸが硫黄原子の場合、Ｒ₁₂はない。］
また、ガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーが、炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの１種以上を主成分とするアクリルポリマーであることが好ましい。これらのアクリルポリマーにより、イオン性液体との相溶性のバランスが良好になり、粘着特性も十分維持することができる。

[R ₁ in the formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₂ and R ₃ may be the same or different and each may be hydrogen or 1 to 16 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R ₃ . ]
[R ₄ in the formula (B) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₅ , R ₆ , and R ₇ may be the same or different and each may represent hydrogen or carbon number. Represents 1 to 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms. ]
[R ₈ in Formula (C) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₉ , R ₁₀ , and R ₁₁ may be the same or different and each may represent hydrogen or carbon number. Represents 1 to 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms. ]
[X in the formula (D) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom, and R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , and R ₁₅ are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. , And may contain a heteroatom. However, when X is a sulfur atom, there is no R ₁₂ . ]
In addition, the polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or lower is preferably an acrylic polymer mainly composed of one or more of acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. These acrylic polymers provide a good balance of compatibility with the ionic liquid and can sufficiently maintain the adhesive properties.

一方、本発明の粘着シート類は、支持体の片面または両面に上記いずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする。本発明の粘着シート類によると、上記の如き作用効果を奏する本発明の粘着剤組成物を使用するため、剥離した際に粘着シートの帯電防止が図れ、被着体への汚染性が低減可能な粘着シート類とすることができる。   On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention have a pressure-sensitive adhesive layer containing any one of the pressure-sensitive adhesive compositions described above on one side or both sides of a support. According to the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention having the above-described effects is used, the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented from being charged when peeled, and the contamination to the adherend can be reduced. Adhesive sheets.

他方、本発明の表面保護フィルムは、支持体の片面または両面に上記いずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする。本発明の表面保護フィルムによると、上記の如き作用効果を奏する本発明の粘着剤組成物を使用するため、剥離した際に表面保護フィルムの帯電防止が図れ、被着体への汚染性が低減可能な表面保護フィルムとすることができる。   On the other hand, the surface protective film of the present invention is characterized by having a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition as described above on one side or both sides of a support. According to the surface protective film of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention having the above-described effects is used, the surface protective film can be prevented from being charged when peeled, and the contamination to the adherend is reduced. A possible surface protection film can be obtained.

本発明の粘着剤組成物は、イオン性液体、及びベースポリマーとしてガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーを含有してなる。イオン性液体は、室温（２５℃）で液状を呈する溶融塩（イオン性化合物）を指す。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises an ionic liquid and a polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or lower as a base polymer. The ionic liquid refers to a molten salt (ionic compound) that is liquid at room temperature (25 ° C.).

中でも含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩が好ましく用いられ、特に優れた帯電防止能が得られる理由から下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される有機カチオン成分と、アニオン成分からなるものが好ましく用いられる。   Among them, a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, or a phosphorus-containing onium salt is preferably used, and an organic cation component represented by the following general formulas (A) to (D) for the reason that particularly excellent antistatic ability is obtained; Those composed of an anionic component are preferably used.

［式（Ａ）中のＲ₁は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₂およびＲ₃は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ_３はない。］
［式（Ｂ）中のＲ₄は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］
［式（Ｃ）中のＲ₈は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ₉、Ｒ₁₀、およびＲ₁₁は、同一又は異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］
［式（D）中のXは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、およびＲ₁₅は、同一又は異なって、炭素数１から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸが硫黄原子の場合、Ｒ₁₂はない。］
式（Ａ）で表されるカチオンとしてはピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有すカチオン、ピロール骨格を有すカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、２−メチル−１−ピロリンカチオン、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオンが挙げられる。

[R ₁ in the formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₂ and R ₃ may be the same or different and each may be hydrogen or 1 to 16 carbon atoms. It represents a hydrocarbon group and may contain a hetero atom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R ₃ . ]
[R ₄ in the formula (B) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₅ , R ₆ , and R ₇ may be the same or different and each may represent hydrogen or carbon number. Represents 1 to 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms. ]
[R ₈ in Formula (C) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and R ₉ , R ₁₀ , and R ₁₁ may be the same or different and each may represent hydrogen or carbon number. Represents 1 to 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms. ]
[X in the formula (D) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom, and R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , and R ₁₅ are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. , And may contain a heteroatom. However, when X is a sulfur atom, there is no R ₁₂ . ]
Examples of the cation represented by the formula (A) include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, and a cation having a pyrrole skeleton. Specific examples include 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3. -Methylpyridinium cation, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium cation, 1,1-dimethylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation 2-methyl-1-pyrroline cation, 1-ethyl-2-phenylindole cation, 1,2-dimethylindole cation, and 1-ethylcarbazole cation.

式（Ｂ）で表されるカチオンとしてはイミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the formula (B) include an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation. Specific examples include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl- 3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-hexyl-2,3-dimethyl Imidazolium cation, 1,3-dimethyl-1,4 5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6 -Tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1, 3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation And the like.

式（Ｃ）で表されるカチオンとしてはピラゾリウムカチオン、ビラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the formula (C) include a pyrazolium cation and a virazolinium cation. Specific examples include 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation and the like.

式（D）で表されるカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基に置換されたものなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the formula (D) include a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and those in which a part of the alkyl group is substituted with an alkenyl group.

具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、などが挙げられる。   Specific examples include tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrahexylammonium cation, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N -(2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium cation, N, N-dipropyl- N, N-dihexylammonium cation, trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributylsulfonium cation, Silsulfonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, dimethyldecylsulfonium cation, tetramethylphosphonium cation, tetraethylphosphonium cation, tetrabutylphosphonium cation, tetrahexylphosphonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, trimethyldecyl Examples include phosphonium cations and diallyldimethylammonium cations.

中でもトリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオンなどのトリアルキルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルホスホニウムカチオンが好ましく用いられる。   Among them, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, N, N-dimethyl-N- Ethyl-N-propylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl- N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N- Butylan Nium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium cation N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium cation, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium cation, trimethyl Heptylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium Cation, N, N-diethyl-N-propyl Pyr-N-pentylammonium cation, triethylmethylammonium cation, triethylpropylammonium cation, triethylpentylammonium cation, triethylheptylammonium cation, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium cation, N, N-dipropyl- N-methyl-N-pentylammonium cation, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N, N-dibutyl-N- Asymmetric tetraalkylammonium such as methyl-N-hexylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation Asymmetric tetraalkylphosphonium cations such as trialkylsulfonium cations such as nium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation and dimethyldecylsulfonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation and trimethyldecylphosphonium cation are preferably used. .

一方、アニオン成分としては、イオン性液体になることを満足するものであれば特に限定されず、例えばＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＡｌＣｌ_４ ⁻、Ａｌ_２Ｃｌ_７ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＣＦ_３ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＮｂＦ_６ ⁻、ＴａＦ_６ ⁻、Ｆ（ＨＦ）_n ⁻、（ＣＮ）_２Ｎ⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３ ⁻、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、Ｃ_３Ｆ_７ＣＯＯ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＯ）Ｎ⁻などが用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、低融点のイオン性化合物が得られることから好ましく用いられる。 On the other hand, the anion component is not particularly limited as long as it satisfies that it becomes an ionic liquid. For example, Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , AlCl ₄ ⁻ , Al ₂ Cl ₇ ⁻ , BF ₄ ⁻ , PF ₆ ⁻ , ClO ₄ ⁻ , NO ₃ ⁻ , CH ₃ COO ⁻ , CF ₃ COO ⁻ , CH ₃ SO ₃ ⁻ , CF ₃ SO ₃ ⁻ , (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N ⁻ , (CF ₃ SO ₂ ) ₃ C ⁻ , AsF ₆ ⁻ , SbF ₆ ⁻ , NbF ₆ ⁻ , TaF ₆ ⁻ , F (HF) _n ⁻ , (CN) ₂ N ⁻ , C ₄ F ₉ SO ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N ⁻ , C ₃ F ₇ COO ⁻ , (CF ₃ SO ₂ ) (CF ₃ CO) N ^{− and the} like are used. Among these, an anion component containing a fluorine atom is particularly preferably used since an ionic compound having a low melting point can be obtained.

本発明に用いられるイオン性液体の具体例としては、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択して用いられ、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−N−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなどが挙げられる。   Specific examples of the ionic liquid used in the present invention are appropriately selected from the combination of the cation component and the anion component, and include 1-butylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl- 3-methylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) ) Imido, 1-hexylpyridinium tetrafluoroborate, 2-methyl-1-pyrroline tetrafluoroborate, 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethyli Dole tetrafluoroborate, 1-ethylcarbazole tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium di Cyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl 3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoro Acetate, 1-butyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazole Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide, 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-octyl- 3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methylpyrazolium Tetrafluoroborate, 3-methylpyrazolium tetrafluoroborate, tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium tetrafluoroborate, diary Dimethylammonium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-butylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-3-methylpyridinium (Trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, diallyldimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N -Propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl- -Ethyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N- Xylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (trifluoromethane) Sulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N - Tyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl- N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonate) ) Imide, trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imide, triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylheptylammonium bis (tri Fluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N -Methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis (trifluoro) B) imide, etc. N- methyl -N- ethyl -N- propyl -N- pentyl ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.

前記のようなイオン性液体は、市販のものを使用してもよいが、下記のようにして合成することも可能である。イオン性液体の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られれば特に限定されないが、一般的には、文献“イオン性液体 −開発の最前線と未来−”[（株）シーエムシー出版発行]に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などが用いられる。   A commercially available ionic liquid as described above may be used, but it can also be synthesized as follows. The method of synthesizing the ionic liquid is not particularly limited as long as the target ionic liquid is obtained. In general, the literature “ionic liquids—the forefront and future of development” [CMC Publishing Co., Ltd.] A halide method, a hydroxide method, an acid ester method, a complex formation method, a neutralization method and the like as described in “Issuance” are used.

下記にハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法について含窒素オニウム塩を例にその合成方法について示すが、その他の含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩などその他のイオン性液体についても同様の手法により得ることができる。   The synthesis method of the halide method, hydroxide method, acid ester method, complex formation method, and neutralization method will be described below using a nitrogen-containing onium salt as an example. Other sulfur-containing onium salts, phosphorus-containing onium salts, etc. This ionic liquid can also be obtained by the same method.

ハロゲン化物法は、下記式（１）〜（３）に示すような反応によって行われる方法である。まず３級アミンとハロゲン化アルキルと反応させてハロゲン化物を得る。（反応式（１）、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる）得られたハロゲン化物を目的とするイオン性液体のアニオン構造（Ａ⁻）を有す酸（ＨＡ）あるいは塩（ＭＡ、Ｍはアンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウムなど目的とするアニオンと塩を形成するカチオン）と反応させて目的とするイオン性液体（Ｒ_４ＮＡ）が得られる。 The halide method is a method carried out by reactions as shown in the following formulas (1) to (3). First, a tertiary amine and an alkyl halide are reacted to obtain a halide. (Reaction formula (1), chlorine, bromine and iodine are used as halogen) Acid (HA) or salt (MA, having anion structure (A ⁻ ) of the ionic liquid intended for the obtained halide M is reacted with a target anion such as ammonium, lithium, sodium, potassium and the like to form a salt, and a target ionic liquid (R ₄ NA) is obtained.

水酸化物法は、（４）〜（８）に示すような反応によって行われる方法である。まずハロゲン化物（Ｒ_４ＮＸ）をイオン交換膜法電解（反応式（４））、ＯＨ型イオン交換樹脂法（反応式（５））または酸化銀（Ａｇ_２Ｏ）との反応（反応式（６））で水酸化物（Ｒ_４ＮＯＨ）を得る。（ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる）得られた水酸化物を上記ハロゲン化法と同様に反応式（７）〜（８）の反応を用いて目的とするイオン性液体（Ｒ_４ＮＡ）が得られる。

The hydroxide method is a method performed by reactions as shown in (4) to (8). First, halide (R ₄ NX) is subjected to ion exchange membrane electrolysis (reaction formula (4)), OH type ion exchange resin method (reaction formula (5)) or reaction with silver oxide (Ag ₂ O) (reaction formula ( 6)) to obtain the hydroxide (R ₄ NOH). (Chlorine, bromine and iodine are used as the halogen) The obtained hydroxide is subjected to the reaction of the reaction formulas (7) to (8) in the same manner as in the halogenation method described above, and the desired ionic liquid (R ₄ NA) is obtained.

酸エステル法は、（９）〜（１１）に示すような反応によって行われる方法である。まず３級アミン（Ｒ_３Ｎ）を酸エステルと反応させて酸エステル物を得る。（反応式（９）、酸エステルとしては、硫酸、亜硫酸、りん酸、亜りん酸、炭酸などの無機酸のエステルやメタンスルホン酸、メチルホスホン酸、蟻酸などの有機酸のエステルなどが用いられる）得られた酸エステル物を上記ハロゲン化法と同様に反応式（１０）〜（１１）の反応の用いて目的とするイオン性液体（Ｒ_４ＮＡ）が得られる。また、酸エステルとしてメチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルトリフルオロアセテートなどを用いることにより、直接イオン性液体を得ることもできる。

The acid ester method is a method performed by reactions as shown in (9) to (11). First, a tertiary amine (R ₃ N) is reacted with an acid ester to obtain an acid ester product. (Reaction formula (9), as the acid ester, an ester of an inorganic acid such as sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid or carbonic acid, or an organic acid such as methanesulfonic acid, methylphosphonic acid or formic acid) The target ionic liquid (R ₄ NA) is obtained by using the obtained acid ester product in the reactions of the reaction formulas (10) to (11) in the same manner as the halogenation method. Further, by using methyl trifluoromethanesulfonate, methyl trifluoroacetate or the like as the acid ester, an ionic liquid can be directly obtained.

錯形成法は、（１２）〜（１５）に示すような反応によって行われる方法である。まず４級アンモニウムのハロゲン化物（Ｒ_４ＮＸ）、４級アンモニウムの水酸化物（Ｒ_４ＮＯＨ）、４級アンモニウムの炭酸エステル化物（Ｒ_４ＮＯＣＯ_２ＣＨ_３）などをフッ化水素（ＨＦ）やフッ化アンモニウム（ＮＨ_４Ｆ）と反応させてフッ化４級アンモニウム塩を得る。（反応式（１２）〜（１４））得られたフッ化４級アンモニウム塩をＢＦ_３，ＡｌＦ_３，ＰＦ_５，ＡＳＦ_５，ＳｂＦ_５，ＮｂＦ_５，ＴａＦ_５などのフッ化物と錯形成反応により、イオン性液体を得ることができる。（反応式（１５））

The complex formation method is a method performed by reactions as shown in (12) to (15). First, a quaternary ammonium halide (R ₄ NX), a quaternary ammonium hydroxide (R ₄ NOH), a quaternary ammonium carbonate ester (R ₄ NOCO ₂ CH ₃ ) or the like is added to hydrogen fluoride (HF) or Reaction with ammonium fluoride (NH ₄ F) gives a quaternary ammonium fluoride salt. (Reaction formulas (12) to (14)) The obtained quaternary ammonium fluoride salt is subjected to a complex formation reaction with fluorides such as BF ₃ , AlF ₃ , PF ₅ , ASF ₅ , SbF ₅ , NbF ₅ , and TaF _5. An ionic liquid can be obtained. (Reaction Formula (15))

中和法は、（１６）に示すような反応によって行われる方法である。３級アミンとＨＢＦ_４，ＨＰＦ_６，ＣＨ_３ＣＯＯＨ，ＣＦ_３ＣＯＯＨ，ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ，（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＨ，（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３ＣＨ，（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＨなどの有機酸とを反応させることにより得ることができる。

The neutralization method is a method performed by a reaction as shown in (16). Tertiary amine and HBF ₄ , HPF ₆ , CH ₃ COOH, CF ₃ COOH, CF ₃ SO ₃ H, (CF ₃ SO ₂ ) ₂ NH, (CF ₃ SO ₂ ) ₃ CH, (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ It can be obtained by reacting with an organic acid such as NH.

上記記載のＲは、水素または炭素数１から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。

R described above represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and may contain a hetero atom.

イオン性液体の配合量としては、使用するポリマーとイオン性液体の相溶性により変わるため一概に定義することができないが、一般的にはベースポリマー１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部が好ましく、０．０３〜２０重量部がより好ましく、０．０５〜１０重量％が最も好ましい。０．０１重量部未満であると十分な帯電防止特性が得られず、４０重量部を超えると被着体への汚染が増加する傾向がある。   The blending amount of the ionic liquid cannot be defined unconditionally because it varies depending on the compatibility of the polymer to be used and the ionic liquid, but is generally 0.01 to 40 weights with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Part is preferable, 0.03 to 20 parts by weight is more preferable, and 0.05 to 10% by weight is most preferable. If it is less than 0.01 part by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained, and if it exceeds 40 parts by weight, the contamination of the adherend tends to increase.

本発明では、ベースポリマーとしてガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーが用いられるが、好ましくはＴｇが−１００〜−５℃であり、より好ましくはＴｇが−８０〜−１０℃である。ガラス転移温度Ｔｇが０℃を超えると、イオン性液体を含有する場合でも、十分な粘着力を得るのが困難になる。   In the present invention, a polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or lower is used as the base polymer, preferably Tg is −100 to −5 ° C., more preferably Tg is −80 to −10 ° C. When the glass transition temperature Tg exceeds 0 ° C., it is difficult to obtain a sufficient adhesive force even when an ionic liquid is contained.

かかるポリマーとしては、炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの１種または２種以上を主成分とするアクリルポリマー、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳブロック共重合体）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴムなどの粘着剤のポリマーとして一般的に適用されるポリマーが挙げられる。   Examples of such polymers include acrylic polymers, natural rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS) having one or more of acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Block copolymer), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS block copolymer), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS block copolymer), styrene-butadiene rubber, polybutadiene, poly Polymers generally applied as the polymer of the pressure-sensitive adhesive such as isoprene, polyisobutylene, butyl rubber, chloroprene rubber and silicone rubber can be mentioned.

これらの中でもイオン性液体との相溶性のバランスおよび優れた粘着特性が得られることから炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの１種または２種以上を主成分とするアクリルポリマーが好ましく用いられる。   Among these, the main component is one or more of acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms because a balance of compatibility with ionic liquids and excellent adhesive properties can be obtained. Acrylic polymers are preferably used.

炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの１種または２種以上を主成分とするアクリルポリマーとしては、炭素数が１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレート｛以下（メタ）アクリレートと称す。｝の１種または２種以上を５０〜１００重量％含有する単量体を主成分とした重量平均分子量１０万以上のアクリルポリマーが用いられる。   As an acrylic polymer mainly composed of one or more of acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms {Hereinafter referred to as (meth) acrylate. }, An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, the main component of which is a monomer containing one or more of 50 to 100% by weight.

炭素数１〜１４のアルキル基を有す（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, and the like.

その他の成分としては、粘着性能のバランスが取りやすい理由からＴｇが０℃以下（通常−１００℃以上）になるようにして、適宜スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物などの凝集力・耐熱性向上成分や、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等の接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分を用いることができる。その他の成分は１種または２種以上併用して用いることができる。   As other components, the Tg is 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher) for the reason that it is easy to balance the adhesive performance, and the sulfonic acid group-containing monomer, phosphoric acid group-containing monomer, and cyano group-containing monomer , Vinyl ester, aromatic vinyl compound and other cohesive strength / heat resistance improving components, carboxyl group-containing monomer, acid anhydride group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, amide group-containing monomer, amino group-containing monomer, epoxy group-containing A component having a functional group that functions as an adhesive strength improvement or crosslinking base point, such as a monomer, N-acryloylmorpholine, and vinyl ethers, can be used. Other components can be used alone or in combination of two or more.

但し、カルボキシル基、スルホン酸基、りん酸基などの酸官能基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートを用いる場合は、アクリルポリマーの酸価が２９以下になるように調整する方が好ましい。アクリルポリマーの酸価が２９を超えると、帯電防止特性が悪くなる傾向にある。酸価の調整は、酸官能基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの配合量により調整でき、例えばカルボキシル基を有すアクリルポリマーとして２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸を共重合したアクリルポリマーが挙げられるが、この場合、２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸の合計量１００重量部に対して、アクリル酸は３．７重量部以下に調整することで上記酸価の値を満足することが出来る。   However, when an acrylate and / or methacrylate having an acid functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group is used, it is preferable to adjust the acid value of the acrylic polymer to be 29 or less. When the acid value of the acrylic polymer exceeds 29, the antistatic property tends to deteriorate. The adjustment of the acid value can be adjusted by the blending amount of the acrylate and / or methacrylate having an acid functional group. For example, an acrylic polymer obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid can be used as the acrylic polymer having a carboxyl group. In this case, the acid value can be satisfied by adjusting acrylic acid to 3.7 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid.

スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。 リン酸基含有モノマーとしては２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxy. And naphthalenesulfonic acid. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.

シアノ基含有モノマーとしてはアクリロニトリルがあげられる。ビニルエステル類としては酢酸ビニルがあげられる。   An example of the cyano group-containing monomer is acrylonitrile. Examples of vinyl esters include vinyl acetate.

芳香族ビニル化合物としてはスチレンがあげられる。カルボキシル基含有モノマーとしては（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。酸無水物基含有モノマーとしては無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。   An example of the aromatic vinyl compound is styrene. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.

ヒドロキシル基含有モノマーとしては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。   As hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4 -Hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like.

アミド基含有モノマーとしてはアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドがあげられる。 アミノ基含有モノマーとしてはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートがあげられる。エポキシ基含有モノマーとしてはグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。   Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide and diethyl acrylamide. Examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.

ビニルエーテル類としてはビニルエチルエーテルがあげられる。前記アクリルポリマーは、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などアクリルポリマーの合成手法として一般的に用いられる重合方法によって得られる。   Examples of vinyl ethers include vinyl ethyl ether. The acrylic polymer can be obtained by a polymerization method generally used as a synthesis method of an acrylic polymer such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization.

本発明の粘着剤は、ベースポリマー、特にアクリルポリマーを適宜架橋することで、更に耐熱性に優れた粘着シート類が得られる。架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などアクリルポリマーに適宜架橋化基点として含ませたカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基などと反応しうる基を有する化合物を添加し反応させるいわゆる架橋剤を用いる方法がある。中でも、ポリイソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。   The pressure-sensitive adhesive of the present invention can obtain pressure-sensitive adhesive sheets having further excellent heat resistance by appropriately crosslinking a base polymer, particularly an acrylic polymer. As specific means of the crosslinking method, a compound having a group capable of reacting with a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, or the like appropriately included in an acrylic polymer such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound as a crosslinking base point There is a method of using a so-called cross-linking agent to add and react. Of these, polyisocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferably used.

前記ポリイソシアネート化合物としては、たとえばブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名コロネートＬ），トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名コロネートＨＸ）［いずれも日本ポリウレタン工業（株）製］などのイソシアネート付加物などが挙げられる。エポキシ化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）や１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）［いずれも三菱瓦斯化学（株）製］などが挙げられる。これらの架橋剤は単独で、または２種以上の混合系で使用される。架橋剤の使用量は、架橋すべきアクリルポリマーとのバランスにより、さらには、粘着シートとしての使用用途によって適宜選択される。   Examples of the polyisocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct ( Product name Coronate HL), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (Product name Coronate HX) Urethane Industry Co., Ltd.] and the like isocyanate adducts such as. Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X) and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD- C) [all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.]. These crosslinking agents are used alone or in a mixture of two or more. The amount of the crosslinking agent to be used is appropriately selected depending on the balance with the acrylic polymer to be crosslinked and, further, depending on the intended use as the pressure-sensitive adhesive sheet.

アクリル粘着剤の凝集力により充分な耐熱性を得るには一般的には、上記アクリルポリマー１００重量部に対して、０．５重量部以上配合するのが好ましい。また柔軟性、接着性の点から上記アクリルポリマー１００重量部に対して、１０重量部以下で配合するのが好ましい。   In order to obtain sufficient heat resistance by the cohesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is generally preferable to add 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Moreover, it is preferable to mix | blend at 10 weight part or less with respect to 100 weight part of said acrylic polymers from the point of a softness | flexibility and adhesiveness.

また、実質的な架橋剤として放射線反応性不飽和結合を２個以上有す多官能モノマーとして添加し、放射線などで架橋させることもできる。放射線反応性不飽和結合を２個以上有す多官能モノマーとしてはビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルベンジル基の如き放射線の照射で架橋処理（硬化）しうる１種または２種以上の放射線反応性を２個以上有す多官能モノマー成分が用いられる。なお一般的には放射線反応性不飽和結合が１０個以下のものが好適に用いられる。多官能モノマーは２種以上を併用することも可能である。   Further, it can be added as a polyfunctional monomer having two or more radiation-reactive unsaturated bonds as a substantial cross-linking agent, and cross-linked by radiation or the like. Polyfunctional monomers having two or more radiation-reactive unsaturated bonds include one or more types of radiation that can be crosslinked (cured) by irradiation with radiation such as vinyl, acryloyl, methacryloyl, and vinylbenzyl groups. A polyfunctional monomer component having two or more reactivity is used. In general, those having 10 or less radiation-reactive unsaturated bonds are preferably used. Two or more polyfunctional monomers can be used in combination.

多官能モノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドなど挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di ( And (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, N, N′-methylenebisacrylamide and the like.

多官能モノマーの使用量は、架橋すべきアクリルポリマーとのバランスにより、さらには、粘着シートとしての使用用途によって適宜選択される。アクリル粘着剤の凝集力により充分な耐熱性を得るには一般的には、アクリルポリマー１００重量部に対して０．１〜３０重量部で配合するのが好ましい。また柔軟性、接着性の点からアクリルポリマー１００重量部に対して、１０重量部以下で配合するのがより好ましい。   The amount of the polyfunctional monomer used is appropriately selected depending on the balance with the acrylic polymer to be crosslinked, and further depending on the intended use as an adhesive sheet. In general, in order to obtain sufficient heat resistance by the cohesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is preferably blended at 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Moreover, it is more preferable to mix | blend at 10 weight part or less with respect to 100 weight part of acrylic polymers from the point of a softness | flexibility and adhesiveness.

放射線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、x線、電子線などが挙げられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００〜４００ｎｍの紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプなどの適宜光源を用いて照射することができる。なお、放射線として紫外線を用いる場合にはアクリル粘着剤に光重合開始剤を添加する。   Examples of the radiation include ultraviolet rays, laser rays, α rays, β rays, γ rays, x rays, electron rays, and the like, and ultraviolet rays are preferably used from the viewpoints of controllability, good handleability, and cost. More preferably, ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are used. Ultraviolet rays can be irradiated using an appropriate light source such as a high-pressure mercury lamp, a microwave excitation lamp, or a chemical lamp. In addition, when using an ultraviolet-ray as a radiation, a photoinitiator is added to an acrylic adhesive.

光重合開始剤としては、放射線反応性成分の種類に応じ、その重合反応の引金となり得る適当な波長の紫外線を照射することによりラジカルもしくはカチオンを生成する物質であればよい。   The photopolymerization initiator may be any substance that generates radicals or cations by irradiating ultraviolet rays having an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction according to the type of the radiation-reactive component.

光ラジカル重合開始剤として例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、o−ベンゾイル安息香酸メチル−ｐ−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、ベンジルジメチルケタール、トリクロルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−イソプロピル−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフニノン等のベンゾフェノン類、２−クロルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（エトキシ）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α−アシルオキシムエステルなどが挙げられる。   Examples of radical photopolymerization initiators include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, o-benzoylbenzoic acid methyl-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, α-methylbenzoin, benzyl dimethyl ketal, trichloroacetophenone 2,2-diethoxyacetophenone, acetophenones such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, propio such as 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-4′-isopropyl-2-methylpropiophenone Benzophenones such as phenones, benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, p-dimethylaminobenzofuninone, 2-chlorothioxanthone, 2-ethylthioxone Thioxanthones such as N, 2-isopropylthioxanthone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)- Examples include acylphosphine oxides such as (ethoxy) -phenylphosphine oxide, benzyl, dibenzosuberone, and α-acyloxime ester.

光カチオン重合開始剤として例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナートなどが挙げられる。上記光重合開始剤については、２種以上併用することも可能である。   Examples of the cationic photopolymerization initiator include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, and aromatic sulfonium salts, organometallic complexes such as iron-allene complexes, titanocene complexes, and arylsilanol-aluminum complexes, nitrobenzyl Examples thereof include esters, sulfonic acid derivatives, phosphoric acid esters, sulfonic acid derivatives, phosphoric acid esters, phenol sulfonic acid esters, diazonaphthoquinone, and N-hydroxyimide sulfonate. About the said photoinitiator, it is also possible to use 2 or more types together.

光重合開始剤は、アクリルポリマー１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜７重量部の範囲で配合するのが好ましい。   The photopolymerization initiator is preferably blended in an amount of usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

さらにアミン類などの光開始重合助剤を併用することも可能である。前記光開始助剤としては、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステルなどがあげられる。上記光重合開始助剤については、２種以上併用することも可能である。重合開始助剤は、アクリルポリマー１００重量部に対し、０．０５〜１０重量部、さらには０．１〜７重量部の範囲で配合するのが好ましい。   It is also possible to use a photoinitiated polymerization aid such as amines in combination. Examples of the photoinitiator include 2-dimethylaminoethyl benzoate, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, and the like. Two or more photopolymerization initiation assistants can be used in combination. The polymerization initiation assistant is preferably blended in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 7 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

さらに本発明の粘着シートに用いられる粘着剤には、従来公知の各種の粘着付与剤や表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充項剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することが出来る。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes various conventionally known tackifiers and surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, A silane coupling agent, an inorganic or organic filler, a powder such as a metal powder or a pigment, a particle, a foil, and the like may be added as appropriate according to the use for which various conventionally known additives are used. I can do it.

本発明の粘着シート類は、上記粘着剤を通常厚み３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度となるようにポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる各種の支持体の片面または両面に塗布形成し、シート状やテープ状などの形態としたものである。特に表面保護フィルムの場合には支持体としてプラスチック基材が用いるのが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention are various supports comprising a plastic film such as a polyester film and a porous material such as paper and nonwoven fabric so that the pressure-sensitive adhesive has a thickness of usually 3 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. It is applied and formed on one or both sides of the body to form a sheet or tape. Particularly in the case of a surface protective film, it is preferable to use a plastic substrate as a support.

プラスチック基材としては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポレオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン６、ナイロン６，６、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが挙げられる。 前記フィルムの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。   The plastic substrate is not particularly limited as long as it can be formed into a sheet shape or a film shape. Polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene Polymer, ethylene 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer and other polyolefin films, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene Polyester film such as terephthalate, polyacrylate film, polystyrene film, nylon 6, nylon 6,6, polyamide film such as partially aromatic polyamide, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polycarbonate Irumu and the like. The thickness of the film is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm.

プラスチック基材には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。粘着剤の塗布形成方法としては粘着テープの製造に用いられる公知の方法が用いられ、具体的にはロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法などが挙げられる。   For plastic substrates, silicone, fluorine, long-chain alkyl or fatty acid amide release agents, release with silica powder, antifouling treatment, acid treatment, alkali treatment, primer treatment, Anti-adhesive treatment such as corona treatment, plasma treatment and ultraviolet treatment, coating type, kneading type, vapor deposition type and the like can also be carried out. As a method for forming and applying the pressure-sensitive adhesive, known methods used for the production of pressure-sensitive adhesive tapes are used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, and air knife coating.

本発明の粘着シート類は必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。セパレーターを構成する基材としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。   In the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, a separator can be bonded to the pressure-sensitive adhesive surface for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface as necessary. As a base material constituting the separator, there are paper and plastic film, but a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.

そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。   The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer. Examples thereof include a film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

前記フィルムの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記フィルムの粘着剤層貼合面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等により適宜離型剤処理が施されている。   The thickness of the film is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm. The adhesive layer bonding surface of the film is appropriately treated with a release agent such as a silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agent, silica powder or the like.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。   Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows.

［酸価］
酸価は、平沼産業株式会社製自動滴定装置 ＣＯＭ−５５０を用いて測定を行い、下記式より求めた。Ａ＝｛（Ｙ−Ｘ）×ｆ×５．６１１｝／Ｍ
Ａ；酸価、Ｙ；サンプル溶液の滴定量（ｍｌ）、Ｘ；混合溶媒５０ｇのみの溶液の滴定量（ｍｌ）、ｆ；滴定溶液のファクター、Ｍ；ポリマーサンプルの重量（ｇ）
測定条件は下記の通りである。サンプル溶液：ポリマーサンプル約０．５ｇを混合溶媒（トルエン／２−プロパノール／蒸留水＝５０／４９．５／０．５、重量比）５０ｇに溶解してサンプル溶液とした。滴定溶液：０．１Ｎ、２−プロパノール性水酸化カリウム溶液（和光純薬工業（株）社製、石油製品中和価試験用）、電極：ガラス電極；ＧＥ−１０１、比較電極；ＲＥ−２０１、測定モード：石油製品中和価試験１。 [Acid value]
The acid value was measured using an automatic titrator COM-550 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd., and obtained from the following formula. A = {(Y−X) × f × 5.611} / M
A: Acid value, Y: Titration volume of sample solution (ml), X: Titration volume of solution containing only 50 g of mixed solvent (ml), f: Factor of titration solution, M: Weight of polymer sample (g)
The measurement conditions are as follows. Sample solution: About 0.5 g of a polymer sample was dissolved in 50 g of a mixed solvent (toluene / 2-propanol / distilled water = 50 / 49.5 / 0.5, weight ratio) to obtain a sample solution. Titration solution: 0.1N, 2-propanolic potassium hydroxide solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for petroleum product neutralization value test), electrode: glass electrode; GE-101, comparative electrode; RE-201 Measurement mode: Petroleum product neutralization number test 1.

［分子量］
分子量は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣを用いて測定を行い、ポリステレン換算値にて求めた。測定条件は下記の通りである。サンプル濃度：０．２ｗｔ％（ＴＨＦ溶液）、サンプル注入量：１０μｌ、溶離液：ＴＨＦ、流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ、測定温度：４０℃、カラム：サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ１本＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ２本、リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ１本、検出器：示差屈折計。 [Molecular weight]
The molecular weight was measured by using a GPC device manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8220 GPC, and obtained as a converted value of polystyrene. The measurement conditions are as follows. Sample concentration: 0.2 wt% (THF solution), sample injection amount: 10 μl, eluent: THF, flow rate: 0.6 ml / min, measurement temperature: 40 ° C., column: sample column; Book, reference column; 1 TSKgel SuperH-RC, detector: differential refractometer.

［ガラス転移温度］
ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎ（℃）として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
式：１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
〔式中、Ｔｇ（Ｋ）は共重合体のガラス転移温度、Ｗｎ（−）は各モノマーの重量分率、Ｔｇｎ（Ｋ）は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、ｎは各モノマーの種類を表す。〕
２−エチルヘキシルアクリレート：−７０℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート：−１５℃
ブチルアクリレート：−５５℃
アクリル酸：１０６℃
製造例１（アクリルポリマーＡ）
２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート８ｇ、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル３１２ｇの混合物を窒素気流中、６５℃にて６時間反応させてＴｇ＝−６８℃、重量平均分子量５０万、酸価０のアクリルポリマーの溶液（４０重量％）を得た。 [Glass-transition temperature]
The glass transition temperature Tg (° C.) was determined by the following formula using the following literature values as the glass transition temperature Tgn (° C.) of the homopolymer of each monomer.
Formula: 1 / Tg = Σ (Wn / Tgn)
[Wherein Tg (K) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn (−) is the weight fraction of each monomer, Tgn (K) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, and n is the type of each monomer. Represents. ]
2-ethylhexyl acrylate: -70 ° C
2-hydroxyethyl acrylate: -15 ° C
Butyl acrylate: -55 ° C
Acrylic acid: 106 ° C
Production Example 1 (acrylic polymer A)
200 g of 2-ethylhexyl acrylate, 8 g of 2-hydroxyethyl acrylate,
A mixture of 0.4 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 312 g of ethyl acetate was reacted in a nitrogen stream at 65 ° C. for 6 hours to obtain a Tg = −68 ° C., a weight average molecular weight of 500,000 and an acid value of 0. An acrylic polymer solution (40% by weight) was obtained.

製造例２（アクリルポリマーＢ）
ブチルアクリレート２００ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート８ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル６２５ｇの混合物を窒素気流中、６５℃にて６時間反応させて、Ｔｇ＝−５４℃、重量平均分子量５４万、酸価０のアクリルポリマーの溶液（２５重量％）を得た。 Production Example 2 (acrylic polymer B)
A mixture of 200 g of butyl acrylate, 8 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.4 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 625 g of ethyl acetate was reacted in a nitrogen stream at 65 ° C. for 6 hours, and Tg = −54 An acrylic polymer solution (25% by weight) at 0 ° C., a weight average molecular weight of 540,000 and an acid value of 0 was obtained.

製造例３（アリルポリマーＣ）
２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、アクリル酸８ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル３１２ｇの混合物を窒素気流中、６５℃にて６時間反応させてＴｇ＝−６６℃、重量平均分子量５４万、酸価３０のアクリルポリマーの溶液（４０重量％）を得た。 Production Example 3 (Allyl Polymer C)
A mixture of 200 g of 2-ethylhexyl acrylate, 8 g of acrylic acid, 0.4 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 312 g of ethyl acetate was reacted in a nitrogen stream at 65 ° C. for 6 hours to obtain Tg = −66 ° C. An acrylic polymer solution (40% by weight) having a weight average molecular weight of 540,000 and an acid value of 30 was obtained.

製造例４（アクリルポリマーＤ）
２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア１８４] ０．１ｇ、ベンジルジメチルケタール［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア６５１］０．１ｇの混合物を窒素気流中、高圧水銀灯にて紫外線照射して重合率１０％の部分重合物（重量平均分子量２２０万、酸価０）を得た。 Production Example 4 (acrylic polymer D)
A mixture of 200 g of 2-ethylhexyl acrylate, 0.1 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] and 0.1 g of benzyldimethyl ketal [Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] in a nitrogen stream Then, UV irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp to obtain a partial polymer having a polymerization rate of 10% (weight average molecular weight 2.2 million, acid value 0).

製造例５（帯電防止剤Ａ）
過塩素酸リチウム（融点２３６℃）０．２ｇ、ポリプロピレングリコール（ジオール型、数平均分子量２，０００）９．８ｇの混合物を酢酸エチル１０ｇで希釈して帯電防止剤溶液（５０重量％）を作製した。 Production Example 5 (Antistatic Agent A)
A mixture of 0.2 g of lithium perchlorate (melting point 236 ° C.) and 9.8 g of polypropylene glycol (diol type, number average molecular weight 2,000) was diluted with 10 g of ethyl acetate to prepare an antistatic agent solution (50% by weight). did.

製造例６（帯電防止剤Ｂ）
カチオン系界面活性剤であるラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業社製、２５℃で固形）１０重量部を酢酸エチル２０重量部とイソプロピルアルコール２０重量部で希釈して帯電防止剤溶液（２０重量％）を作製した。 Production Example 6 (Antistatic Agent B)
10 parts by weight of cationic surfactant lauryltrimethylammonium chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., solid at 25 ° C.) is diluted with 20 parts by weight of ethyl acetate and 20 parts by weight of isopropyl alcohol to obtain an antistatic agent solution (20% by weight). ) Was produced.

実施例１（粘着剤組成物の調製）
製造例１で得られたアクリルポリマーＡの溶液（４０重量％）を酢酸エチルで２０重量％に希釈し、この溶液１００ｇにイオン性液体として１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（２５℃で液状）を０．１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業（株）社製 コロネートＨＸ）０．８ｇ、架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（１重量％酢酸エチル溶液）０．４ｇを加えて、アクリル粘着剤溶液を調製した。 Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
The acrylic polymer A solution (40 wt%) obtained in Production Example 1 was diluted to 20 wt% with ethyl acetate, and 100 g of this solution was diluted with 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate (25 ° C.) as an ionic liquid. 0.1 g of hexamethylene diisocyanate (coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 0.4 g of dibutyltin dilaurate (1% by weight ethyl acetate solution) were added as a crosslinking catalyst. An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared.

（粘着シートの作製）
上記アクリル粘着剤溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗布し、１１０℃で３分間加熱して、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのシリコーン処理面を貼合せて粘着シートを作製した。 (Preparation of adhesive sheet)
The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film and heated at 110 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. Next, a silicone-treated surface of a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film with one surface subjected to silicone treatment was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.

実施例２（粘着剤組成物の調製）
イオン性液体としてジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（２５℃で液状）を２．０ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。 Example 2 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 g of diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (liquid at 25 ° C.) was used as the ionic liquid.

（粘着シートの作製）
アクリル粘着剤溶液として、上記で調製したアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。 (Preparation of adhesive sheet)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared above was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

実施例３（粘着剤組成物の調製）
製造例２で得られたアクリルポリマーＢの溶液（２５重量％）を酢酸エチルで２０重量％に希釈し、この溶液１００ｇにイオン性液体として１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（２５℃で液状）０．１ｇ、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業（株）社製 コロネートL）１．１ｇ、架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（１重量％酢酸エチル溶液）０．６ｇを加えて、アクリル粘着剤溶液を調製した。 Example 3 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
The acrylic polymer B solution (25 wt%) obtained in Production Example 2 was diluted to 20 wt% with ethyl acetate, and 100 g of this solution was diluted with 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate (25 ° C.) as an ionic liquid. 0.1 g of trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), dibutyltin dilaurate (1 wt% ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst .6 g was added to prepare an acrylic adhesive solution.

（粘着シートの作製）
アクリル粘着剤溶液として、上記で調製したアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。 (Preparation of adhesive sheet)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared above was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

実施例４（粘着剤組成物の調製）
製造例３で得られたアクリルポリマーＣの溶液（４０重量％）を酢酸エチルで２０重量％に希釈し、この溶液１００ｇにイオン性液体としてジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（２５℃で液状）を２．０ｇ、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱瓦斯化学（株）製 ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）０．７ｇ、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業（株）社製 コロネートL）０．３ｇを加えて、アクリル粘着剤溶液を調製した。
（粘着シートの作製）
アクリル粘着剤溶液として、上記で調製したアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。 Example 4 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
The acrylic polymer C solution (40% by weight) obtained in Production Example 3 was diluted to 20% by weight with ethyl acetate, and diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (at 25 ° C.) was added to 100 g of this solution as an ionic liquid. 2.0 g of liquid, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.7 g, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer added The product (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate L) 0.3g was added, and the acrylic adhesive solution was prepared.
(Preparation of adhesive sheet)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared above was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

実施例５（粘着剤組成物の調製）
製造例４で得た部分重合物１００ｇにイオン性液体として１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（２５℃で液状）０．２ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート１．５ｇ、ベンジルジメチルケタール［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア６５１］０．１ｇを添加しアクリル粘着剤溶液を調製した。 Example 5 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
To 100 g of the partial polymer obtained in Production Example 4, 0.2 g of 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate (liquid at 25 ° C.), 1.5 g of trimethylolpropane triacrylate, benzyldimethyl ketal [Ciba -Specialty Chemicals Irgacure 651] 0.1g was added and the acrylic adhesive solution was prepared.

（粘着シートの作製）
上記アクリル粘着剤溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に厚さ２０μｍとなるように塗布し、さらにその上に厚さ２５μｍのシリコーン処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートを高圧水銀灯にて照度３７ｍＷ／ｃｍ^２、光量６６０ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線照射して粘着シートを作製した。 (Preparation of adhesive sheet)
The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 20 μm, and a 25 μm-thick silicone-treated polyethylene terephthalate film was further covered thereon. This sheet was irradiated with ultraviolet rays so as to obtain an illuminance of 37 mW / cm ² and a light amount of 660 mJ / cm ² with a high-pressure mercury lamp, to prepare an adhesive sheet.

実施例６（粘着剤組成物の調製）
イオン性液体として１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（２５℃で液状）を０．１ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。 Example 6 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 g of 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (liquid at 25 ° C.) was used as the ionic liquid.

（粘着シートの作製）
アクリル粘着剤溶液として、上記で調製したアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。 (Preparation of adhesive sheet)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared above was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

比較例１
イオン性液体を添加しないこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの表面保護フィルムを作製した。 Comparative Example 1
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that no ionic liquid was added. A surface protective film having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic adhesive solution was used as the acrylic adhesive solution.

比較例２
イオン性液体を添加しないこと以外は実施例３と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの表面保護フィルムを作製した。 Comparative Example 2
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 3 except that no ionic liquid was added. A surface protective film having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic adhesive solution was used as the acrylic adhesive solution.

比較例３
イオン性液体を添加しないこと以外は実施例４と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの表面保護フィルムを作製した。 Comparative Example 3
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 4 except that no ionic liquid was added. A surface protective film having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic adhesive solution was used as the acrylic adhesive solution.

比較例４
イオン性液体を添加しないこと以外は実施例５と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの表面保護フィルムを作製した。 Comparative Example 4
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 5 except that no ionic liquid was added. A surface protective film having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic adhesive solution was used as the acrylic adhesive solution.

比較例５
実施例１において、イオン性液体のかわりに製造例５の帯電防止剤Ａ溶液（５０重量％）４．０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。 Comparative Example 5
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4.0 g of the antistatic agent A solution (50% by weight) of Production Example 5 was used instead of the ionic liquid. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic pressure-sensitive adhesive solution was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

比較例６
実施例１において、イオン性液体のかわりに製造例６の帯電防止剤Ｂ溶液（２０重量％）１０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの粘着シートを作製した。 Comparative Example 6
In Example 1, an acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of the antistatic agent B solution (20% by weight) of Production Example 6 was used instead of the ionic liquid. A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic pressure-sensitive adhesive solution was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

参考例１
イオン性液体として１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（２５℃で液状）を８．０ｇを添加したこと以外は実施例１と同様にしてアクリル粘着剤溶液を調製した。アクリル粘着剤溶液として、このアクリル粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍの表面保護フィルムを作製した。 Reference example 1
An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 8.0 g of 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate (liquid at 25 ° C.) was added as the ionic liquid. A surface protective film having a thickness of 20 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this acrylic adhesive solution was used as the acrylic adhesive solution.

上記の実施例１〜５、比較例１〜６、および参考例１で得られた粘着シートについて、以下の要領で、剥離帯電圧、汚染性および粘着力を評価した。   About the adhesive sheet obtained in said Examples 1-5, Comparative Examples 1-6, and Reference Example 1, the stripping voltage, the contamination | pollution property, and adhesive force were evaluated in the following ways.

［剥離帯電圧］
粘着シートを幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、図１に示すようにサンプル固定台に設置する。セパレーターの片方端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度１５０°、剥離速度１０ｍ／ｍｉｎとなるように剥離する。粘着剤表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機［春日電機（株）社製KＳD−０１０３］にて測定した。測定は、２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。 [Peeling voltage]
The pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a size having a width of 70 mm and a length of 100 mm, and placed on a sample fixing base as shown in FIG. One end of the separator is fixed to an automatic winder and peeled so that a peeling angle is 150 ° and a peeling speed is 10 m / min. The potential of the pressure-sensitive adhesive surface was measured with a potential measuring device [KSD-0103 manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.] fixed at a predetermined position. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 50% RH.

［汚染性］
厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム［富士写真フィルム（株）製、フジタック］を幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットし、６０℃の水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）に１分間浸漬した後、蒸留水にて洗浄し被着体を作製した。上記被着体を２３℃×５０％ＲＨの環境で１日放置した後、幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットした粘着シートを被着体との間に気泡が混入するように手で貼り合せ、評価サンプルを作製した。５０℃の環境下に一日放置した後、２３℃×５０％ＲＨの環境で２時間放置し、その後粘着シートを被着体から手で剥離し、被着体表面の汚染の状態を目視にて観察した。評価基準は汚染が認められない場合を○、汚染が認められる場合を×とした。 [Contamination]
A 80 μm thick triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd., Fujitac) was cut to a width of 70 mm and a length of 100 mm, immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide (10% by weight) at 60 ° C. for 1 minute, and then distilled water. To prepare an adherend. After the above adherend is left in an environment of 23 ° C. × 50% RH for one day, an adhesive sheet cut to a size of 70 mm in width and 100 mm in length is attached by hand so that air bubbles are mixed between the adherend and the adherend. Together, an evaluation sample was prepared. After being left in a 50 ° C. environment for one day, left in a 23 ° C. × 50% RH environment for 2 hours, and then the adhesive sheet is peeled off from the adherend by hand to visually check the state of contamination on the adherend surface. And observed. The evaluation criteria were ○ when no contamination was observed and × when contamination was observed.

［粘着力測定］
厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム［富士写真フィルム（株）製、フジタック］を幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットし、６０℃の水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）に１分間浸漬した後、蒸留水にて洗浄し被着体を作製した。上記被着体を２３℃×５０％ＲＨの環境で１日放置した後、粘着力評価用被着体とした。幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットした粘着シートを０．２５ＭＰａの圧力で上記評価用被着体にラミネートし、評価サンプルを作製した。ラミネート後３０分間放置した後、万能引張試験機にて剥離速度３０ｍ／分、剥離角度１８０°で剥離したときの粘着力を測定した。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境で行った。 [Adhesion measurement]
A 80 μm thick triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd., Fujitac) was cut to a width of 70 mm and a length of 100 mm, immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide (10% by weight) at 60 ° C. for 1 minute, and then distilled water. To prepare an adherend. The above adherend was allowed to stand for 1 day in an environment of 23 ° C. × 50% RH, and then used as an adherend for adhesive force evaluation. The pressure-sensitive adhesive sheet cut to a size of 25 mm in width and 80 mm in length was laminated on the adherend for evaluation with a pressure of 0.25 MPa to prepare an evaluation sample. After leaving the laminate for 30 minutes, the adhesive strength when peeled at a peeling speed of 30 m / min and a peeling angle of 180 ° was measured with a universal tensile tester. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 50% RH.

以上の結果を表１に示す。   The results are shown in Table 1.

上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜６の粘着シートは、いずれも比較例１〜４のイオン性液体を含まない粘着シートと比べ、粘着力をほとんど維持しながら、剥離帯電圧が抑制されている。また、本発明の実施例１〜６の粘着シートは、いずれも比較例５〜６と比べ汚染性が認められない。したがって、実施例１〜６の粘着剤組成物は、帯電防止性と低汚染性に優れる粘着剤組成物であることが分かる。

As is clear from the results of Table 1 above, the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 of the present invention all maintain the adhesive force as compared with the pressure-sensitive adhesive sheets that do not contain the ionic liquid of Comparative Examples 1 to 4. The stripping voltage is suppressed. Moreover, as for the adhesive sheet of Examples 1-6 of this invention, all are not contaminated compared with Comparative Examples 5-6. Therefore, it turns out that the adhesive composition of Examples 1-6 is an adhesive composition excellent in antistatic property and low pollution property.

特に、比較例６では、長鎖アルキル基を有する界面活性剤を使用するため、ブリードが生じており粘着力が低下し、また、比較例５でも、アルカリ金属塩の錯体化によるブリード防止効果は十分でなかった。   In particular, in Comparative Example 6, since a surfactant having a long chain alkyl group is used, bleeding occurs and the adhesive strength is reduced. Also in Comparative Example 5, the effect of preventing bleeding by complexing an alkali metal salt is It was not enough.

実施例等で剥離帯電圧の測定に使用した電位測定部の概略構成図Schematic configuration diagram of potential measurement unit used for measurement of peeling voltage in Examples etc.

Claims (5)

イオン性液体、及びベースポリマーとしてガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーを含有してなり、
前記ベースポリマーがアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマーの酸価が、２９以下であり、
前記イオン性液体が、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、及び、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする表面保護フィルム用粘着剤組成物。 An ionic liquid and a base polymer containing a polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or lower,
The base polymer is an acrylic polymer;
The acid value of the acrylic polymer state, and are 29 or less,
The ionic liquid is selected from the group consisting of 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide. At least Tanedea Rukoto surface protective film pressure-sensitive adhesive composition characterized chosen. ガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のポリマーが、炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートの１種以上を主成分とするアクリルポリマーである請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。 The surface protective film according to claim 1, wherein the polymer having a glass transition temperature Tg of 0 ° C. or less is an acrylic polymer mainly composed of at least one of acrylate and / or methacrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Pressure-sensitive adhesive composition. 更に、架橋剤を含有し、
前記架橋剤が、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、及びアジリジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。 Furthermore, it contains a crosslinking agent,
The pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film according to claim 1 or 2 , wherein the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of a polyisocyanate compound, an epoxy compound, and an aziridine compound. 支持体の片面または両面に請求項１又は３に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする表面保護フィルム用粘着シート類。 A pressure-sensitive adhesive sheet for a surface protective film, comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film according to claim 1 or 3 on one side or both sides of a support. 支持体の片面または両面に請求項１又は３に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする表面保護フィルム。
A surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film according to claim 1 or 3 on one side or both sides of a support.

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