JP4556254B2 - アルコキシチタン錯体の製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルコキシチタン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
チタン、ジルコニウムなどのIV族遷移金属錯体は、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応、Diels-Alder反応に用いることができる他、多くの用途が知られる有用な金属錯体である。例えば、チタニウムテトライソプロポキシド(特開昭54-59265号)、チタノセンジアセテート(特開昭45-2395号)は、エステル交換触媒としての有用性が示されている。
本発明でのアルコキシチタン錯体は、特開平9-87313号公報に記載されている化合物であり、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体であり、その工業的有利な製造方法の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するための手段】
本発明は、アルコキシチタン錯体の工業的有利な製造方法を提供しようとするものである。
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、アルコキシチタン錯体の工業的有利な製造方法を見出し、本発明に至った。
【0004】
すなわち本発明は、一般式(1)
(式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体とアルカリ金属アルコキシド類またはアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式(2)
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、R7、R8はそれぞれ置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基または置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基を示し、R7、R8は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルコキシチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0006】
アルコキシチタン錯体(2)において置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリフェニルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの(置換)シクロペンタジエニル基、
【0007】
η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、などの(置換)インデニル基、
【0008】
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基などの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが挙げられる。
【0009】
置換基R1、R2、R3、R4におけるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例示される。
【0010】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 tert−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【0011】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられる。
【0012】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基としては、例えば、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【0013】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【0014】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜21のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0015】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜21のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ペンチルフェニル)メトキシ基、(ネオペンチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−ドデシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオキシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【0016】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていても良い。
【0017】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【0018】
置換基R7、R8における置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などのアルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などのハロゲン化アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、フェノキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、n−プロポキシエチル基、イソプロポキシエチル基、フェノキシエチル基などのアルコキシアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、メトキシエチル基が挙げられる。
【0019】
置換基R7、R8における置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基としては例えば、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、1−フェニルエチル基、1−(1−ナフチル)エチル基、1−(2−ナフチル)エチル基およびこれらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアラルキル基、および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアラルキル基、およびシアノアラルキル基、ニトロアラルキル基等が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0020】
置換基R7、R8は互いに結合して環を形成していてもよく、例えば、エチレンジオキシ基、メチルエチレンジオキシ基、1,1−ジメチルエチレンジオキシ基、1,2−ジメチルエチレンジオキシ基、1,1,2−トリメチルエチレンジオキシ基、テトラメチルエチレンジオキシ基、フェニルエチレンジオキシ基、1,1−ジフェニルエチレンジオキシ基、1,2−ジフェニルエチレンジオキシ基、1,1,2−トリフェニルエチレンジオキシ基、テトラフェニルエチレンジオキシ基、シクロブタン−1,2−ジオキシ基、シクロペンタン−1,2−ジオキシ基、シクロヘキサン−1,2−ジオキシ基、シクロヘプタン−1,2−ジオキシ基、シクロオクタン−1,2−ジオキシ基、などの1,2−ジオキシ基、
【0021】
プロピレン−1,3−ジオキシ基、1−メチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、2−メチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,1−ジメチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,2−ジメチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,3−ジメチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、2,2−ジメチルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,1,2−トリメチルプロピレンジオキシ基、1,1,3−トリメチルプロピレンジオキシ基、1,2,2−トリメチルプロピレンジオキシ基、1,2,3−トリメチルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2−テトラメチルプロピレンジオキシ基、1,1,2,3−テトラメチルプロピレンジオキシ基、1,1,3,3−テトラメチルプロピレンジオキシ基、1,2,2,3−テトラメチルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2,3−ペンタメチルプロピレンジオキシ基、1,1,2,3,3−ペンタメチルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2,3,3−ヘキサメチルプロピレンジオキシ基、1−フェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、2−フェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,1−ジフェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,2−ジフェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,3−ジフェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、2,2−ジフェニルプロピレン−1,3−ジオキシ基、1,1,2−トリフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,3−トリフェニルプロピレンジオキシ基、1,2,2−トリフェニルプロピレンジオキシ基、1,2,3−トリフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,2,3−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,3,3−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、1,2,2,3−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2,3−ペンタフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,2,3,3−ペンタフェニルプロピレンジオキシ基、1,1,2,2,3,3−ヘキサフェニルプロピレンジオキシ基、などの1,3−ジオキシ基が挙げられ、これらの立体および光学異性体も全て含まれる。
【0022】
本発明で得られるアルコキシチタン錯体(2)としては例えば、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、
【0023】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、
【0024】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、
【0025】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、
【0026】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、
【0027】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、
【0028】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、
【0029】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、
【0030】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、
【0031】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジメトキシド、
【0032】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジメトキシド、
【0033】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、
【0034】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0035】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0036】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0037】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0038】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0039】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0040】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0041】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0042】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0043】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0044】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0045】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0046】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0047】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0048】
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【0049】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)
【0050】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0051】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0052】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0053】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0054】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0055】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0056】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0057】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジメトキシドをジエトキシド、ジプロポキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、1,2−ジフェニルエチレンジオキシド、シクロヘキサン−1,2−ジオキシド、ジベンジルオキシドなどに変更した化合物などが例示される。
【0058】
本発明で得られるアルコキシチタン錯体(2)において、Aがケイ素原子の場合例えば、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【0059】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【0060】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【0061】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【0062】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【0063】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【0064】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【0065】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【0066】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0067】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0068】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0069】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0070】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0071】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0072】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0073】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(エチレンジオキシド)、
【0074】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0075】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0076】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0077】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0078】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0079】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0080】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、
【0081】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムビス(ヘキサフルオロイソプロポキシド)
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらにジメトキシドをジエトキシド、ジプロポキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、1,2−ジフェニルエチレンジオキシド、シクロヘキサン−1,2−ジオキシド、ジベンジルオキシドなどに変更した化合物などが例示される。
【0082】
アルコキシチタン錯体(2)は、ハロゲン化チタン錯体(1)にアルカリ金属アルコキシド類(3)を作用させる方法(以下、A法と称する)により製造できる。
【0083】
また、アルコキシチタン錯体(2)は、ハロゲン化チタン錯体(1)に塩基の存在下にアルコール類(4)を作用させる方法(以下、B法と称する)によっても製造できる。
【0084】
ハロゲン化チタン錯体(1)における、置換基X1、X2のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
【0085】
かかるハロゲン化チタン錯体(1)としては、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0086】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0087】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0088】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0089】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0090】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0091】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0092】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0093】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0094】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0095】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0096】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更した化合物が例示される。
【0097】
また、ハロゲン化チタン錯体(1)において、Aがケイ素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0098】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0099】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0100】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0101】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0102】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0103】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0104】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【0105】
前記A法において用いられるアルカリ金属アルコキシド類(3)としては、例えばナトリウム メトキシド、ナトリウム エトキシド、ナトリウム n−プロポキシド、ナトリウム イソプロポキシド、ナトリウム n−ブトキシド、ナトリウムsec−ブトキシド、ナトリウム tert−ブトキシド、ナトリウム n−ペントキシド、ナトリウム ネオペントキシド、ナトリウム メトキシエトキシド、ナトリウム エトキシエトキシド、ナトリウム ベンジルオキシド、ナトリウム 1−フェニルエトキシド、および、ナトリウムをリチウム、カリウムに変更した、モノオール類から誘導されるアルカリ金属アルコキシド類、
【0106】
ジナトリウム エチレンジオキシド、ジナトリウム メチルエチレンジオキシド、ジナトリウム 1,2−ジメチルエチレンジオキシド、ジナトリウム テトラメチルエチレンジオキシド、ジナトリウム フェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム 1,2−ジフェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム テトラフェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム シクロペンタン−1,2−ジオキシド、ジナトリウム シクロヘキサン−1,2−ジオキシド、ジナトリウム プロピレン−1,3−ジオキシド、ジナトリウム 1,3−ジメチルプロピレン−1,3−ジオキシド、ジナトリウム 1,3−ジフェニルプロピレン−1,3−ジオキシド、および、ナトリウムをリチウム、カリウムに任意に変更した、ジオール類から誘導されるアルカリ金属アルコキシド類、が挙げられ、これらには立体および光学異性体の全てが含まれる。
【0107】
これらは、市販品等を用いることができるが、アルコール類と、アルカリ金属化合物類を反応させることにより系中で生成させて用いることもできる。
【0108】
前記B法で用いられるアルコール類(4)としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、n−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、1−フェニルエタノールなどのモノオール類、
【0109】
エチレングリコール、プロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、テトラメチルエチレングリコール、フェニルエチレングリコール、ヒドロベンゾイン、テトラフェニルエチレングリコール、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、1,3−プロパンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオール、酒石酸、などのジオール類が挙げられ、これらには立体および光学異性体の全てが含まれる。
【0110】
塩基としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機塩基、アミン化合物などの有機塩基が挙げられ、好ましくは、アミン化合物が挙げられる。
アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、アニリン、クロロアニリン、ブロモアニリン、フルオロアニリン、トルイジン、アニシジン、ナフチルアミン、ベンジルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、などの1級アミン、N−メチルアニリン、 N−エチルアニリン、ジフェニルアミン、 N−メチルクロロアニリン、 N−メチルブロモアニリン、 N−メチルフルオロアニリン、ピロリジン、モルホリン、ピペリジンなどの2級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、 N,N−ジメチルアニリン、 N,N−ジメチルクロロアニリン、 N,N−ジメチルブロモアニリン、 N,N−ジメチルフルオロアニリン、 N−メチルピロリジン、 N−メチルモルホリン、 N−メチルピペリジン、1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]ノナ−5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデカ−7−エンなどの3級アミン、ピリジン、N,N−ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ピペコリンなどのピリジン類などが挙げられる。
【0111】
反応の方法は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、A法においては、ハロゲン化チタン錯体(1)とアルカリ金属アルコキシド類(3)とを反応させることにより、B法においては、塩基の存在下にハロゲン化チタン錯体(1)とアルコール類(4)とを反応させることによりそれぞれ好ましく実施できる。
【0112】
A法におけるハロゲン化チタン錯体(1)に対するアルカリ金属アルコキシド類(3)の使用量は、通常0.5〜10モル倍程度であり、好ましくは、0.8〜3モル倍程度である。
【0113】
B法におけるハロゲン化チタン錯体(1)に対するアルコール類(4)の使用量は、通常0.5〜10モル倍程度で、好ましくは、0.8〜3倍程度であり、ハロゲン化チタン錯体(1)に対する塩基の使用量は、通常0.5〜5モル倍程度で、好ましくは、0.8〜3モル倍程度である。
【0114】
反応に用いることができる溶媒としては特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アルカリ金属アルコキシド類(3)に対応するアルコールおよびこれらの混合物が例示される。
その使用量は、A、B両法において、通常、ハロゲン化チタン錯体(1)の1〜200重量倍であり、好ましくは3〜30重量倍程度である。
【0115】
反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度である。
【0116】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することによりアルコキシチタン錯体(2)を得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することが出来る。
【0117】
【発明の効果】
本発明によりアルコキシチタン錯体(2)を工業的に有利に得ることができる。
【0118】
【実施例】
以下、実施例をあげて、本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0119】
実施例1
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにメタノール0.131g(4.1mmol)を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド0.919g(2.0mmol)の無水エーテル20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した(0.86g、収率95%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.26(m, 2 H), 4.13(s, 6 H), 2.33(s, 3 H), 1.97(s, 6 H), 1.89(s, 6 H), 1.59(s, 9 H), 0.55(s, 6 H)
【0120】
実施例2
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、トルエン42mlに(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド4.59g(10.0mmol)を懸濁させ、−78℃で28%ナトリウムメチラートのメタノール溶液(4.05g、21.0mmol)を滴下し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン50mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した(4.33g、収率96%)。
【0121】
実施例3
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、トルエン30mlにメタノール0.40g(12.5mmol)、トリエチルアミン2.53g(25.0mmol)を溶解させ、攪拌下、−78℃で(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド2.30g(5.0mmol)を徐々に加え、その後、室温まで昇温させ、10時間攪拌を続けた。不溶物をろ別後、残さをトルエン20mlで洗浄した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した(1.74g、収率80%)。
【0122】
実施例4
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジイソプロポキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにイソプロパノール0.246g(4.1mmol)を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムイソプロポキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド 0.919g(2.0mmol)の無水エーテル20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジイソプロポキシドを黄色結晶として取得した(0.98g、収率96%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.29(m, 2 H), 4.75(m, 2 H), 2.31(s, 3 H), 2.02(s, 6 H), 1.93(s, 6 H), 1.58(s, 9 H), 1.18(m, 12 H), 0.60(s, 6 H)
【0123】
実施例5
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ−t−ブトキシドの合成
シュレンク管中、無水トルエン3mlに(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロライド0.55g(1.2mmol)を溶解させ、0℃でt-ブトキシナトリウム0.24g(2.5mmol)を加えた。20℃に昇温し、1時間攪拌した後、8時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、不溶物をろ過して除いた。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジ-t-ブトキシドを黄色固体として取得した(0.49g、収率77%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.28(d, 1 H), 7.16(d, 1 H), 2.32(s, 3 H), 2.05(s, 6 H), 1.97(s, 6 H), 1.59(s, 9 H), 1.35(s, 18 H), 0.64(s, 6 H)
【0124】
実施例6
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)の合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにエチレングリコール(4.26g、68.6mmol)を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、ジリチウムエチレンジオキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド(30.0 g、65.3mmol)の無水エーテル100ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン200mlを加え、100℃で2時間攪拌させた後、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、トルエンから再結晶させることにより、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(エチレンジオキシド)を黄色結晶として取得した(8.51g、収率28%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.31(1 H), 7.28(1 H), 4.54 (2 H), 4.16(2 H), 2.35 (s, 3 H), 2.25 (s, 3 H), 2.08(s, 3 H), 1.85(s, 3 H), 1.75 (s, 3 H), 1.63(s, 9 H), 0.78(s, 3 H), 0.55(s, 3 H)
【0125】
実施例7
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシエトキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル50mlにエチレングリコールモノメチルエーテル(1.56g、20.5mmol)を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液(19.5ml、20.5mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシエトキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド(4.59 g、10.0mmol)の無水エーテル30ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ヘキサンから再結晶させることにより、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジメトキシエトキシドを黄色結晶として取得した(2.18g、収率40%)。
1H NMR(270MHz,C6D6) σ7.28(2H),4.48(4H),3.36(4H),3.18(s,6H),
2.32(s,3H),2.05(s,12H),1.55(s,9H),0.60(s,6H)
【0126】
実施例8
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム((+)−1,2−ジフェニルエチレン−1,2−ジオキシド)の合成
シュレンク管中、トルエン30mlに(+)−ヒドロベンゾイン0.64g(3.0mmol)、トリエチルアミン1.01g(10.0mmol)を溶解させ、攪拌下、−78℃で(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド1.38g(3.0mmol)を徐々に加え、その後、室温まで昇温させ、10時間攪拌を続けた。不溶物をろ別後、残さをトルエン20mlで洗浄した。ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム((+)−1,2−ジフェニルエチレン−1,2−ジオキシド)を黄色結晶として取得した(1.60g、89%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ7.45-7.03(10 H), 6.93(1 H), 6.45(1 H), 2.45(s, 3 H), 2.33(s, 3 H), 2.30(s, 2 H), 2.16(s, 3 H), 2.06(s, 3 H), 1.95(s, 3 H), 1.75(s, 9 H), 0.58(s, 3 H), 0.55(s, 3 H)
Claims (3)
- 一般式(1)
(式中、Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体とアルカリ金属アルコキシド類とを反応させることを特徴とする一般式(2)
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、R7、R8はそれぞれ置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基または置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基を示し、R7、R8は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルコキシチタン錯体の製造方法。 - 一般式(1)
(式中、Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体とアルコール類とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする一般式(2)
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、R7、R8はそれぞれ置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基または置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基を示し、R7、R8は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルコキシチタン錯体の製造方法。 - 塩基がアミン化合物である請求項2記載の製造方法。
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