JP4546841B2

JP4546841B2 - 電子写真捺染用ブラック現像剤及び電子写真捺染方法

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Publication number: JP4546841B2
Application number: JP2005011984A
Authority: JP
Inventors: 剛浅見; 愛子山崎
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2005-01-19
Filing date: 2005-01-19
Publication date: 2010-09-22
Anticipated expiration: 2025-01-19
Also published as: JP2006201397A

Description

本発明は、電子写真方式による捺染用現像剤及びその捺染方法に関し、特に帯電特性、分散性、色特性が優れ画像濃度が高い電子写真捺染用ブラック現像剤及び電子写真捺染方法に関する。

従来、電子写真捺染方法としては、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。

しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来の捺染方法は、その製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、さらに簡便な捺染法が望まれていた。

近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法も提案されており（例えば、特許文献１、２参照）、特に蛍光色素を用いたものが知られている（例えば、特許文献３〜５参照）。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。

これらの問題を解決するため、最近電子写真方式を用いた捺染方法も開発されている（例えば、特許文献６、７参照）。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、現像剤を付着させ、これを布類に転写し、熱により現像剤を定着させるものである。しかし、この電子写真方式による捺染方法は乾式現像剤を用いたものであり、現像剤層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。

液体現像剤を用いた電子写真方式による捺染法も考案されている（例えば、特許文献８、９参照）。これは、昇華染料を用いた液体現像剤をイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。

この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面まで現像剤が染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
特開平１０−１９５７７６号公報特許第２９９５１３５号公報特開２００３−９６３４０号公報特開平７−２７８４８２号公報特開平８−２２６０８３号公報特開平５−０２７４７４号公報特開平５−０３３２７５号公報特開平９−７３１９８号公報特開平１０−２３９９１６号公報

本発明は、上記事情を考慮してなされたものであり、帯電特性、分散性が良好で、色特性が優れ画像濃度が高い捺染用電子写真ブラック現像剤及びその捺染方法を提供することを目的とする。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染用ブラック現像剤及び電子写真捺染方法を提供することを目的とする。

かかる目的を達成するために、請求項１記載の発明は、着色剤を担体液に分散用樹脂と共に分散させた現像剤粒子を電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法に用いられる電子写真捺染用ブラック現像剤であって、着色剤としてDisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60を混合含有し、その重量比率が、DisperseYellow54／SolventViolet14／DisperseRed60＝20〜35％／55〜65％／5〜20％である電子写真捺染用ブラック現像剤を最も主要な特徴とする。

請求項２に記載の発明は、前記担体液が体積抵抗１０⁹Ω・cm以上の高抵抗低誘電率である請求項１に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項３に記載の発明は、前記着色剤の純度が８０〜１００％である請求項１又は２記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項４に記載の発明は、前記担体液が沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素である請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項５に記載の発明は、前記分散樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項６に記載の発明は、前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００mg/ＫＯＨである請求項５に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項７に記載の発明は、前記着色剤染料がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されている請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項８に記載の発明は、前記着色剤の平均粒径が０．１〜５μｍである請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を主要な特徴とする。

請求項９に記載の発明は、請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用し、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させる電子写真捺染方法を主要な特徴とする。

請求項１０に記載の発明は、請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像し、中間転写体に画像を1次転写後、転写画像を２次転写させる電子写真捺染方法を主要な特徴とする。

請求項１１に記載の発明は、請求項１０に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する電子写真捺染方法において、前記２次転写前に前記中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含む電子写真捺染方法を主要な特徴とする。

請求項１２に記載の発明は、請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する電子写真捺染方法において、感光体の線速に対して、画像を現像するための現像ローラの線速が１.２〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍である電子写真捺染方法を主要な特徴とする。

請求項１３に記載の発明は、請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する捺染方法を使用し、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた捺染布に画像を転写し、フルカラー捺染する電子写真捺染方法を主要な特徴とする。

本発明によれば、着色剤を担体液に分散用樹脂と共に分散させた現像剤粒子を電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法に用いられる電子写真捺染用現像剤であって、着色剤としてDisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60を混合含有することを特徴とする電子写真捺染用ブラック現像剤により、オンデマンド性に優れ帯電特性が良好で画像濃度の高い捺染を実施することが可能となる。

また、静電潜像を感光体に現像後、中間転写体に画像転写後、画像を形成させると、平滑性の悪い紙や布への転写性が良好にすることが可能となる。

さらに、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた捺染布に画像を転写すると、高速で高画品質のフルカラー捺染を提供することが可能となる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について添付図面を参照して詳細に説明する。

本発明は、着色剤を担体液に分散用樹脂と共に分散させた電子写真捺染用ブラック現像剤において、着色剤として、DisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60を混合含有することを特徴とする電子写真捺染用ブラック現像剤である。

体積抵抗１０⁹Ω・cm以上高抵抗低誘電率の担体液中に着色剤として、上記DisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60を混合含有する電子写真液体捺染ブラック現像剤においては、濃度、解像性、転写性において優れた特に高品質の捺染が得られる。

捺染用のブラック染料は合成繊維用の分散染料においては混合品が一般に用いられている。イエロー系、マゼンタ系、シアン系の染料を混合し黒色度の高いブラックを作成する必要があるが、電子写真捺染用ブラック現像剤においては着色剤としてDisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60の染料を混合し用いることにより帯電特性、色特性、画像濃度において優れた性能が得られる。一般の捺染インクでは版を用いて画像を作成するためインクの電気的な特性は意味を持たないが、電子写真の場合はプラスあるいはマイナスの電気的な特性により像を形成しているため帯電特性は非常に重要である。

これまで市販されているブラック染料は電子写真用として用いた場合、帯電特性において十分な特性が得られない。DisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60 の染料を混合して用いることにより帯電特性が良好になりトナーとしての機能が向上する。DisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60の染料の混合割合はDisperseYellow54／SolventViolet14／DisperseRed60＝20〜40／45〜75／5〜30が好ましい。この染料割合が上記範囲からはずれると黒色度が低下し、深みのあるブラックが得られなくなったり、帯電特性が低下したりする。帯電特性については明確な理由は不明であるがこれらの染料どうしの相互作用及びこれらの染料骨格と電子吸引基、電子供与基との微妙なバランスによるものと考えられる。

ブラック染料例として以下の表１に示すようなものがある。

また、DisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60と一緒に他の染料を混合して使用することもできる。他の染料を使用する場合は全染料分の30%以下が望ましい。

電子写真方式でフルカラー画像を形成する場合は、4原色の混合によるが各色が目標となる基準色に近い方が望ましい。印刷分野ではジャパンカラーがその目標基準の一つとして用いられるが、DisperseYellow54／SolventViolet14／DisperseRed60を混合してトナー化した場合この目標値に近く色再現性が良好となる。またこれらの染料は着色力が高く、少ない着色剤量でも高濃度を出すことができる。

染料と樹脂をと混合してマスターバッチ化することは高濃度化や帯電性能を安定化させる場合に有効である。しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して4倍以下の量に抑えることが望ましい。

市販の紛体染料は、染料純度50％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度80％以上が望ましい。

本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、エクソール100/140、エクソールD30、エクソールD40、エクソールＤ80、エクソールＤ110、エクソールＤ130（以上エクソンモービル社製）（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst（信越シリコン）、SH200、SH344（東レシリコン）、TSF451（東芝シリコン）などがある。

沸点は100〜350℃が望ましい。100℃以下であると転写前に溶媒が揮発しやすく、転写性向上の効果の低減、臭気、安全性の点や、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。350℃以上では、溶剤が揮発しにくく、発色工程で溶剤が除去できず発色特性に問題が生じる。350℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。

また、本発明に併用することが好ましい分散用樹脂について以下に示す。

・・・一般式１
（R₁はＨまたはCH₃を、ｎは６〜20の整数を表わす。）であらわされるビニルモノマーＡと、

・・・一般式２
（Ｒ₂はＣが1〜4のアルキル基）で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体があげられる。

また樹脂の一部にはアルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。

発色水洗工程では、100℃前後でスチーミング後、0.1〜2%程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。

アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。

商品としては、クラレ社製ポバール(PVA)、イソバン（イソブチレン/マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（PVA）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。

酸価は0〜2000mg/KOHであることが望ましく、2000mg/KOHより高いと現像特性が低下する。特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理した場合は画像面で優れた現像剤が得られる。

フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダ中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。

この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。

フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂100重量部に対して着色剤10〜60重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Na塩、NH4塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の0.1〜30重量％程度が適当である。

フミン酸、フミン酸塩、フミン酸誘導体の構造はスフェロコロイド状で各種芳香環が架橋結合し、複雑な構造を形成している。これらの骨格に各種の側鎖や活性基が結合している。活性基の主なものはカルボキシル基およびフェノール基である。構造式としては、Ｃ₇₈Ｈ₅₂Ｏ₅（COOH）₈（OH）₇（CO）₂、Ｃ₄₈Ｈ₄₄Ｏ₁₀（COOH）₈（OH）₆（CO）₄（NH₂）₃（NOH）等がある。これらの効果としては、着色剤、樹脂の分散を高めることである。

液体捺染トナーの平均粒径は0.1~5μmが望ましく、0.1μm以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、5μm以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。

感光体に現像後、転写ローラで0.1〜3Kg/cm²の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。吹き付け量は0.20〜0.70mg/ cm²程度が良好である。

また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくしたりすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。

次に、本発明の画像形成方法の実施例を説明する。図１に本発明の画像形成方法を実施するための構成例を示す。帯電電圧付与部材１により、感光体２に電荷を与え、露光３により非画像部の電荷を消去する。感光体２はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体２の表面電位は、400ｖ〜1600vの範囲が良好である。感光体２の電荷の残っている潜像に現像ローラ４から供給される液体現像剤５により現像し、リバースローラ６で余剰の現像液５を除去し、転写電圧付与部材７によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布８に転写させる。

現像ローラ４は感光体２と順方向に回転し、リバースローラ６は逆方向に回転させ、感光体２に対する線速は現像ローラ４が1.2倍〜6倍、リバースローラ６の線速は1.2倍〜4倍が効果的である。

現像ローラ４と感光体２のギャップは50〜250μm、リバースローラ６と感光体２のギャップは30〜150μmが良好である。転写電圧は500〜4000vの範囲が良好である。

布に転写されずに感光体に残った現像剤をクリーニングブレード９、クリーニングローラ１０で除去後、感光体２を除電器１１で除電する。また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。

図２は、図１の転写電圧付与部材１２について、チャージャを用いた方式から転写ローラ１２を用いた方式にした例である。尚、図１に符号を付して説明したものと同一のものの説明は重複するため割愛する。チャージャ方式に比べ、転写ローラ１２を用いた方式は、転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は0.1〜3Kg/cm²が良好である。

図３は、図２の装置に中間転写部材１３を追加した例である。尚、図２に符号を付して説明したものと同一のものの説明は重複するため割愛する。図３に示す装置は、図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。一次転写圧は0.1〜3Kg／cm²二次転写圧は0.1〜5Kg／cm²が良好である。ただ、中間転写部材１３への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に溶媒塗布噴霧装置１４による溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。

図４は感光体２及び前述した感光体周辺に設けられた像形成手段をタンデムに配置し、布搬送ベルト１５上に捺染布８を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。

電子写真液体捺染トナーは着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。

表１の染料A（純度50%品）…60部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーＨ20％溶液…110部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）（三井・デュポンポリケミカル社製）…60部
水溶性樹脂ポバール（PVA）（クラレ社製）…60部
アイソパーＨ…180部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）…3部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを300部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーＨ1Ｌを混合した現像剤により図１の装置で電子写真捺染を行った。

表１の染料B（純度90%品）…35部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）（三井・デュポンポリケミカル社製）…40部
水溶性樹脂カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス社製)…70部
荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）…2部
をブスコニーダで混練、冷却後パルペライザーで粗粉砕しジェットミルで粉砕後分級し平均粒径8.66μmの乾式トナーを得た。布を紙に張り付け、このトナーを用い、乾式プリンタImagio（リコー製）で捺染をおこなった。

表１の染料C（純度80%）…68部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）（三井・デュポンポリケミカル社製）…20部
水溶性樹脂ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成社製）…80部
ニトロフミン酸…3部
をニーダ混練、フラッシング処理した。

上記フラッシング混練物…70部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーＨ20％溶液…100部
アイソパーＨ…250部
荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）…5部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを250部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーＨ1Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。

実施例１の染料A（純度50%品）を純度90％に精製して用いた以外は、実施例１と同一にして濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー100gとアイソパーＨ1Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。

実施例３の分散媒をアイソパーHからシリコーンオイル（KF-96 2cst）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー100gとシリコーンオイル（KF-96 2cst）を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。

表１の染料D（純度90%）…45部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）（三井・デュポンポリケミカル社製）…5部
水溶性樹脂カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス社製)…95部
を混練粉砕した。

上記混練粉砕物…90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーＨ20％溶液…120部
アイソパーＨ…200部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）…2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーMを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。

表１の染料E（純度80%）…48部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）（ハイミラン）（三井・デュポンポリケミカル社製）…95部
水溶性樹脂カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス社製)…5部
を混練粉砕した。

上記混練粉砕物…90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーＨ20％溶液…120部
アイソパーＨ…200部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）…2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとエクソールD30を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。

転写布は全てポリエステル布を用いた。
実施例１〜７の捺染布を130℃、蒸気0.2Mpaの環境に30分間入れ、アニオン系界面活性剤で良く洗浄し、捺染サンプルを作成した。その結果は下記の表２の通りであった。

また、チャージ転写（転写圧0.1Kg/cm2以下）の図１の装置、中間転写体を取り付けた図３の装置で実施例３のトナーを用いて捺染を行った実施例８、９、更に２次転写前にアイソパーＨを0.3mg/ cm2以上吹きかけた実施例１０を実施例１〜７同様に評価した。

チャージ転写での画像品質を確認するため、実施例３の現像剤を用い、図１に示した装置により捺染画像を形成した。

中間転写方式での画像品質を確認するため、実施例３の現像剤を用い、図３に示した装置により捺染画像を形成した。

中間転写方式では溶媒が減少し転写性が悪くなるため、溶媒を吹きかけることによる画像品質の向上を確認した。実施例３の現像剤を用い、図３に示した装置を使用して、２次転写前に０．３ｍｇ／ｃｍ²のアイソパーを吹きかけて捺染画像を形成した。

この実施例８、９、１０を実施例１〜７同様に評価した。

〈比較例１〉
実施例１の染料Aの代わりに「DisperseYellow201／DisperseViolet26／DisperseRed152」（純度50%）で染料Aと同割合で混合した以外は実施例１と同様にして捺染を行った。
比較例１も実施例と同様の後処理を行い評価した。
表２の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、捺染トナーにより、帯電制御率、転写率、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。
実施例３は染料のフラッシング処理を行っているため濃度が高く、実施例４は染料純度を上げているため更に濃度が高い。実施例５は分散媒に脂肪族炭化水素以外の溶媒を使用しているため、実施例４に比べて分散性がやや悪い。実施例６は水溶性樹脂量が多いため濃度がやや低い。実施例7は水溶性樹脂量が少ないため風合がやや低い。
実施例１０は二次転写前に中間転写ローラ上の画像にアイソパーHを吹きつけているため転写率が上がり画像濃度が向上した。
比較例の捺染トナーは帯電制御性が悪くトナーとしての機能が出せなかった。

*濃度はX-Riteにより測定
*地汚れは地汚れ段階見本布による（5：最良、1：最悪）
*風合は風合段階見本布による（5：布のみと同程度の柔らかさ、4：柔らかい、3：中程度、2：やや硬い、1：硬い）
*平均粒径は島津製作所社製SA-CP3による
*解像性は、段階見本による（5：最良、1：最悪）
*転写率はテープ剥離法による濃度から算出
転写率＝（転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度）／（転写前感光体上濃度）×100%
*帯電制御率は電着法により算出
*ΔEはX-Riteによりジャパンカラーとの色差を算出

以上、本発明の各実施例について説明したが、上記各実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の変形が可能である。

本発明の画像形成方法の一例を示す概略構成図である。本発明の画像形成装置でローラ式転写機使用装置の構成図である。本発明の中間転写部材使用の画像形成装置の概略構成図である。本発明の画像形成方法をタンデムカラー装置に適用した場合の装置構成図である。

符号の説明

１帯電電圧付与部材
２感光体
３露光
４現像ローラ
５液体現像剤
６リバースローラ
７転写電圧付与部材（転写チャージャ）
８捺染布
９クリーニングブレード
１０クリーニングローラ
１１除電器
１２転写電圧付与部材（転写ローラ）
１３中間転写部材
１４溶媒塗布噴霧装置
１５捺染布搬送ベルト

Claims

着色剤を担体液に分散用樹脂と共に分散させた現像剤粒子を電子写真方式により捺染布に直接捺染する電子写真捺染方法に用いられる電子写真捺染用ブラック現像剤であって、
着色剤としてDisperseYellow54、SolventViolet14、DisperseRed60を混合含有し、その重量比率が、DisperseYellow54／SolventViolet14／DisperseRed60＝20〜35％／55〜65％／5〜20％であることを特徴とする電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記担体液が体積抵抗１０⁹Ω・cm以上の高抵抗低誘電率であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記着色剤の純度が８０〜１００％であることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記担体液が沸点１００〜３５０℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記分散樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００mg/ＫＯＨであることを特徴とする請求項５に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記着色剤染料がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
前記着色剤の平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤。
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用し、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する電子写真捺染方法において、
静電潜像を感光体上に現像し、中間転写体に画像を１次転写後、転写画像を２次転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
前記２次転写前に前記中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項１０に記載の電子写真捺染方法。
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する電子写真捺染方法において、
感光体の線速に対して、画像を現像するための現像ローラの線速が１.２〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする電子写真捺染方法。
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真捺染用ブラック現像剤を使用する捺染方法を使用し、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた捺染布に画像を転写し、フルカラー捺染することを特徴とする電子写真捺染方法。