JP4534729B2 - 尿素水を用いる脱硝方法 - Google Patents
尿素水を用いる脱硝方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4534729B2 JP4534729B2 JP2004331707A JP2004331707A JP4534729B2 JP 4534729 B2 JP4534729 B2 JP 4534729B2 JP 2004331707 A JP2004331707 A JP 2004331707A JP 2004331707 A JP2004331707 A JP 2004331707A JP 4534729 B2 JP4534729 B2 JP 4534729B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urea water
- urea
- water
- chelating agent
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
また近年、NOX の除去効率を向上させるべく、各種触媒等の開発が盛んである。しかし一般的な酸化触媒やガソリン自動車で実用化されている還元触媒ではNOX の浄化が難しく、この改良方法として、NOX 浄化に有望な触媒である選択還元型NOX 触媒(以下、「SCR触媒」という。)の開発が行われている。
即ち、本発明の要旨は、キレート剤を含有し且つカルシウムイオンと亜鉛イオンと鉛イオンの合計濃度が0.005〜0.5ppmである尿素水と窒素酸化物を含有するガス流とを接触させ、窒素酸化物を還元することを特徴とする脱硝方法に存する。
本発明に用いる尿素水は、少なくとも尿素、キレート剤を含む尿素水に関する。尿素含有量は、例えばこの尿素水を用いるNOX 除去方法、装置によって適宜選択すればよい。本発明に用いる尿素水に於ける尿素含有量は、通常10〜50重量%であり、中でも20〜40重量%、更には25〜35重量%、特に30〜35重量%であることが好ましい。
アミノカルボン酸系としては、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸、1,3−プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、または以上それぞれの化合物のアンモニウム塩、またはナトリウム塩、等が挙げられる。
これらの金属イオンの合計濃度は、先述の通り、低ければ低いほど好ましいが、下限値は0.005ppmである。これよりも少なくするには過剰の手間が掛かる上、低減化させるコストに見合う分の効果の向上が期待できない場合がある。
図1は、SCR触媒への尿素供給システムの簡易モデル試験装置であり、還元剤である尿素水を貯蔵する尿素水タンク21と、尿素水タンク21内の尿素水を供給管23に供給する尿素水供給部22と、供給管23により送液される尿素水を例えば図2で示されるような自動車等の排気ガスの排気系に供給する尿素水添加ノズル24とからなる。
一般に市販されている、尿素試薬のみを純水に溶解させて得られた、尿素濃度が33重量%の水溶液を図1の様な試験装置に供すると、尿素水の経路における尿素水供給部22から尿素水添加ノズル24の間で閉塞が起こり、尿素水の供給ができなくなるが、本発明の尿素液を用いることで、この様な閉塞を抑制できる。
尿素水噴霧の際の噴霧ガスの圧力は、通常0.1〜8kg/cm2 、好ましくは0.5〜6kg/cm2 、さらに好ましくは1〜4kg/cm2 である。
<尿素水の調製>
(尿素水A)試薬尿素粉末品(和光純薬製、1級試薬)を水道水に溶解させ、尿素濃度が33wt%の尿素水を調製した。この尿素水中のカルシウムイオンと亜鉛イオンと鉛イオンの合計濃度は11ppmであった。
(尿素水B)水道水を、イオン交換樹脂(三菱化学社製:ダイヤイオンSK1B)を充填したカートリッジに通液した後、試薬尿素粉末品(和光純薬製、1級試薬)を溶解させ、尿素濃度が33wt%の尿素水を調製した。この尿素水中のカルシウムイオンと亜鉛イオンと鉛イオンの合計濃度は0.5ppmであった。
(尿素水C)水道水を、活性炭とイオン交換樹脂及び0.1μmの中空糸フィルターを備えた小型純水製造装置(柴田社製:ピュアポート)に通した後、試薬尿素粉末品(和光純薬製、1級試薬)を溶解させ、尿素濃度が33wt%の尿素水を調製した。この尿素水中のカルシウムイオンと亜鉛イオンと鉛イオンの合計濃度は0.005ppmであった。
上記(尿素水A)500mlに、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩(ナガセケムテックス社製)を濃度が0.01重量%になるように添加し、混合し、三角フラスコに入れた後、密栓する。それを40℃の恒温室に30日間放置した後、液中及びフラスコ壁面への析出物の有無を目視にて確認したが、析出物は全く確認されなかった。
[実施例2]
上記(尿素水B)を使用し、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩の添加濃度を0.001重量%に変更した他は、実施例1と同じ条件で放置テストを実施したところ、液中及びフラスコ壁面に析出物は全く確認されなかった。
[実施例3]
上記(尿素水C)を使用した他は、実施例2と同じ条件で放置テストを実施したところ、液中及びフラスコ壁面に析出物は全く確認されなかった。
キレート剤を全く添加しない以外は、実施例1と同じ条件で放置テストを実施したところ、液中及びフラスコ壁面に析出物が確認された。この析出物を採取し、組成を確認したところ、炭酸カルシウムであった。
[比較例2]
キレート剤を全く添加しない以外は、実施例2と同じ条件で放置テストを実施したところ、液中及びフラスコ壁面に析出物が確認された。
キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム塩を使用した以外は、実施例1と同じ条件で実施したところ、析出物は全く確認されなかった。
[実施例5]
キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム塩を使用した以外は、実施例2と同じ条件で実施したところ、析出物は全く確認されなかった。
[実施例6]
キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム塩を使用した以外は、実施例3と同じ条件で実施したところ、析出物は全く確認されなかった。
キレート剤としてトリエチレンテトラミン六酢酸6ナトリウム塩を使用した以外は、実施例1と同じ条件で実施したところ、析出物は全く確認されなかった。
[実施例8]
キレート剤としてヘキサメタリン酸ソーダを使用した以外は、実施例1と同じ条件で実施したところ、析出物は全く確認されなかった。
比較例1と同じ条件で調製した尿素水を、図ー1に示す評価装置にてスプレーした。圧縮エアー圧力は5.0kg/cm2 、流量は2.0m3 /Hで流し、一方、尿素水の流量は10cc/minで圧縮エアーと混合させた。混合させる前の尿素水の温度は、45℃であった。尿素水とガスの混合後の圧力は2.5kg/cm2 であり、その尿素液噴霧液の温度は40℃であった。8時間スプレーし、その後16時間スプレーを中断するというサイクルを10回繰り返したところ、尿素水供給部22から尿素添加ノズル24の間で閉塞が起こった。
[比較例4]
比較例2と同じ条件で調製した尿素水を、比較例3と同様の操作でスプレーしたところ、尿素水供給部22から尿素添加ノズル24の間で閉塞が起こった。
実施例1と同じ条件で調製した尿素水を比較例3と同様な操作でスプレーした。30回のサイクルを繰り返した後でも、尿素水供給部22から尿素水添加ノズル24の間での閉塞は起こらなかった。
[実施例10]
実施例2と同じ条件で調製した尿素水を比較例3と同様な操作でスプレーした。30回のサイクルを繰り返した後でも、尿素水供給部22から尿素水添加ノズル24の間での閉塞は起こらなかった。
2 エンジン
3 SCR触媒
4 尿素水タンク
5 尿素水添加ノズル
6 エンジンECU
7 温度センサ
8 排ガス
10 コントロールユニット
11 レベルセンサ
14 供給管
16 尿素水供給部
21 尿素水タンク
22 尿素水供給部
23 供給管
24 尿素水添加ノズル
Claims (3)
- キレート剤を含有し且つカルシウムイオンと亜鉛イオンと鉛イオンの合計濃度が0.005〜0.5ppmである尿素水と窒素酸化物を含有するガス流とを接触させ、窒素酸化物を還元することを特徴とする脱硝方法。
- キレート剤が、アミノカルボン酸系化合物または重合リン酸系化合物である請求項1に記載の脱硝方法。
- ガス流が通過する配管と、添加ノズルと、触媒とを備えた還元装置を用い、ガス流が存在する配管内にキレート剤を含有する尿素水を添加ノズルから供給して、ガス流と尿素水を接触させ、触媒の存在下にガス流に含まれる窒素酸化物を還元することを特徴とする請求項1又は2に記載の脱硝方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004331707A JP4534729B2 (ja) | 2003-11-19 | 2004-11-16 | 尿素水を用いる脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003389438 | 2003-11-19 | ||
JP2004331707A JP4534729B2 (ja) | 2003-11-19 | 2004-11-16 | 尿素水を用いる脱硝方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010046853A Division JP5152227B2 (ja) | 2003-11-19 | 2010-03-03 | 尿素水 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005171989A JP2005171989A (ja) | 2005-06-30 |
JP4534729B2 true JP4534729B2 (ja) | 2010-09-01 |
Family
ID=34741925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004331707A Expired - Fee Related JP4534729B2 (ja) | 2003-11-19 | 2004-11-16 | 尿素水を用いる脱硝方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4534729B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006068680A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Purearth Inc | 脱硝用還元剤組成物およびその製造方法 |
JP4992801B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2012-08-08 | 株式会社デンソー | 尿素水噴射弁 |
CN103357260A (zh) * | 2012-03-29 | 2013-10-23 | 北京北科欧远科技有限公司 | 应用亚铁络合剂增强尿素的烟气脱硫脱硝一体化工艺 |
CN109046372A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-21 | 上海理工大学 | 铁基复合氧化物scr脱硝催化剂及其水溶液凝胶制备方法 |
CN111701432B (zh) * | 2020-05-06 | 2022-12-23 | 佛山市吉力达铝材科技有限公司 | 一种脱硝脱硫剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6233533A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-13 | エイアールシイエッチ ディベロップメント コーポレーション,ユニバーシティ オブ シカゴ | 煙道ガスからso↓2とnoを除去する方法 |
JPS63502086A (ja) * | 1985-10-04 | 1988-08-18 | フユ−エル テク,インコ−ポレイテツド | 尿素溶液を使用する,窒素ベ−スと炭素ベ−スの汚染物質の削減 |
JPH02500177A (ja) * | 1987-04-15 | 1990-01-25 | フユーエル テク,インコーポレイテツド | ヒドロキシアミノ炭化水素を用いて排ガス中の窒素酸化物を低減させる方法 |
JPH05504906A (ja) * | 1989-09-12 | 1993-07-29 | フユーエル テク,インコーポレイテツド | 窒素酸化物の減少のための触媒及び非触媒の組合わせプロセス |
JP2003293734A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | 内燃機関のNОx浄化装置 |
-
2004
- 2004-11-16 JP JP2004331707A patent/JP4534729B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6233533A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-13 | エイアールシイエッチ ディベロップメント コーポレーション,ユニバーシティ オブ シカゴ | 煙道ガスからso↓2とnoを除去する方法 |
JPS63502086A (ja) * | 1985-10-04 | 1988-08-18 | フユ−エル テク,インコ−ポレイテツド | 尿素溶液を使用する,窒素ベ−スと炭素ベ−スの汚染物質の削減 |
JPH02500177A (ja) * | 1987-04-15 | 1990-01-25 | フユーエル テク,インコーポレイテツド | ヒドロキシアミノ炭化水素を用いて排ガス中の窒素酸化物を低減させる方法 |
JPH05504906A (ja) * | 1989-09-12 | 1993-07-29 | フユーエル テク,インコーポレイテツド | 窒素酸化物の減少のための触媒及び非触媒の組合わせプロセス |
JP2003293734A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | 内燃機関のNОx浄化装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005171989A (ja) | 2005-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4646063B2 (ja) | 尿素の分解触媒を用いた排ガス脱硝方法及び装置 | |
KR100325571B1 (ko) | 금속 처리를 위한 산세척 라인으로부터의 질소 산화물 및 황 산화물 배출물의 제거 방법 | |
US4670234A (en) | Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants | |
US6872371B2 (en) | Method and apparatus for NOx and SO2 removal | |
JP5035722B2 (ja) | Nt−scr−触媒の再生 | |
US20040005263A1 (en) | Process for reducing NOx in waste gas streams using sodium chlorite | |
JP5409948B1 (ja) | 尿素水の製造方法、尿素水からトリウレットを除去する方法、及び、水溶液からトリウレットを回収する方法。 | |
JP5152227B2 (ja) | 尿素水 | |
JP2007145796A (ja) | 尿素水及びそれを用いた脱硝装置 | |
JP4534729B2 (ja) | 尿素水を用いる脱硝方法 | |
KR102464406B1 (ko) | Fe(Ⅲ)-EDTA 환원반응을 통한 Fe(Ⅱ)-EDTA계 흡수액의 재생 방법 및 Fe(Ⅱ)-EDTA를 이용한 질소산화물 및 황산화물 제거 공정 | |
KR20040044906A (ko) | 산화반응에 영향받지 않고, 아미노카르복실레이트를포함하는 촉매를 이용한 산성 가스의 탈황화 반응 | |
JP5715870B2 (ja) | 高純度尿素水の製造方法 | |
JP4433694B2 (ja) | 尿素水およびこれを用いる脱硝方法 | |
JP2004313917A (ja) | 尿素を用いた排ガス脱硝方法および装置 | |
JP2006068680A (ja) | 脱硝用還元剤組成物およびその製造方法 | |
CN111359398B (zh) | 一种烟气脱硝脱白的方法 | |
JP2003269141A (ja) | 排煙脱硝用の還元剤組成物 | |
JP2006111602A (ja) | 安定化された尿素水溶液およびその製造方法 | |
US10843132B2 (en) | Method of reducing nitrogen oxide compounds | |
JPH0523543A (ja) | 脱硝装置 | |
JP3713634B2 (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去方法と排煙脱硝装置 | |
JPH05317646A (ja) | 排ガスの処理方法 | |
JP2019217429A (ja) | 脱硝処理ガス中のアンモニア除去方法およびアンモニア除去装置 | |
JP4773765B2 (ja) | 尿素水溶液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050513 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050513 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060329 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070614 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20090519 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100105 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100525 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100607 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4534729 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |