JP4527347B2

JP4527347B2 - サーミスタ用焼結体

Info

Publication number: JP4527347B2
Application number: JP2002032870A
Authority: JP
Inventors: 義人溝口; 健光岡; 和浩浦島
Original assignee: NGK Spark Plug Co Ltd
Current assignee: NGK Spark Plug Co Ltd
Priority date: 2001-10-11
Filing date: 2002-02-08
Publication date: 2010-08-18
Anticipated expiration: 2022-02-08
Also published as: JP2003183075A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サーミスタ用焼結体に関し、更に詳しくは、室温付近から１０００℃付近までの広い温度域にわたって、適度な比抵抗値を有し、電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体に関する。本発明のサーミスタ用焼結体は、サーミスタ素子等の導電材料として用いられ、燃焼器具や自動車の排気ガス温度測定装置等に利用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、高温において使用することができる導電材料として、Ａｌ_２Ｏ_３及びＣｒ_２Ｏ_３を主成分とするコランダム型化合物（特開平７−３３５４０９号公報）、ＭｇＡｌ_２Ｏ_４系の組成を有するスピネル型化合物（特開昭４９−６３９９５号公報）、ＬａＭｎＯ_３系、或いはＬａＣｒＯ_３系等の組成を有するペロブスカイト型化合物（特開平７−２３７９６７号公報）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、コランダム型化合物では、抵抗−温度特性を制御するため他の元素を添加する必要があり、その添加量が多い場合は熱安定性が低下してしまうことがある。また、スピネル型化合物では、温度勾配定数（Ｂ定数）が大きいため、使用可能な温度域が狭い。更に、Ｌａを含むペロブスカイト型化合物では、未反応のＬａイオンが大気中の水分と反応してＬａ（ＯＨ）_３となり、焼結体とした場合に亀裂或いは崩壊を生ずるため使用環境が制限される。また、電気抵抗値が低く、温度センサとして応用した場合に応答性に劣る。
更に、融点の低い導電材料、及び焼成時の未反応生成物を含む導電材料等では、１０００℃程度の使用環境下においても材料中の各元素の拡散が進行し、初期の導電特性から変動を生じることがあり、電気特性の安定性に問題がある。
【０００４】
本発明は、上記課題を解決するものであり、室温付近から１０００℃付近までの広い温度域にわたって、適度な比抵抗値を有し、電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のサーミスタ用焼結体は、Ｌａを除く３Ａ族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ１）、２Ａ族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ２）、６Ａ、７Ａ及び８族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ３）、並びにＡｌを含有し、且つ一般式［（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）_１±ｘ（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）_１±ｙＯ_３±δ］（但し、ａはＭ１のモル数、ｂはＭ２のモル数、ｃはＭ３のモル数、及びｄはＡｌのモル数を表す。）で表した場合に、ａ、ｂ、ｃ及びｄが下記の条件を満たし、
上記ａ、上記ｂ、上記ｃ及び上記ｄの合計が２であり、
上記Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の組み合わせが、
（１）Ｍ１としてのＹ、Ｍ２としてのＳｒ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（２）Ｍ１としてのＳｍ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（３）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＦｅ及びＭｎ、
（４）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＭｇ、Ｍ３としてのＣｒ及びＦｅ、
のいずれかであり、
結晶構造がペロブスカイト型であることを特徴とする。
０．６≦ａ≦０．９９８
０．００２≦ｂ≦０．４
０．０１≦ｃ≦０．６
０．４≦ｄ≦０．９９
１≦ｄ／ｃ≦９９
ｘ＝０．１
ｙ＝０．１
δ＝０．１５
【０００６】
本発明では、上述のように上記ａ、上記ｂ、上記ｃ及び上記ｄの合計が２である。
【０００７】
本発明では、上述のように結晶構造がペロブスカイト型である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明におけるサーミスタ用焼結体における上記Ｍ１は、Ｌａを除く３Ａ族元素のうちの１種、又は２種以上の組み合わせを示す。Ｌａを除く３Ａ族元素としては、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄである。
上記Ｍ２は、２Ａ族元素のうちの１種、又は２種以上の組み合わせを示す。２Ａ族元素としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒであり、より好ましくはＳｒである。
上記Ｍ３は、６Ａ、７Ａ及び８族元素のうちの１種、又は２種以上の組み合わせを示す。６Ａ、７Ａ及び８族元素としては、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎであり、最も好ましくはＣｒ、Ｍｎである。
【０００９】
本発明のサーミスタ用焼結体において、上記Ｍ１、Ｍ２及びＭ３の組み合わせは、
（１）Ｍ１としてのＹ、Ｍ２としてのＳｒ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（２）Ｍ１としてのＳｍ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（３）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＦｅ及びＭｎ、
（４）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＭｇ、Ｍ３としてのＣｒ及びＦｅ、
のいずれかである。
【００１１】
また、本発明のサーミスタ用焼結体は、一般式［（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）_１±ｘ（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）_１±ｙＯ_３±δ］で表され、Ｍ１のモル数ａは、０．６≦ａ≦０．９９８（好ましくは０．６≦ａ≦０．９９、より好ましくは０．７≦ａ≦０．９９）を満たす。
Ｍ２のモル数ｂは、０．００２≦ｂ≦０．４（好ましくは０．０１≦ｂ≦０．４、より好ましくは０．０１≦ｂ≦０．３）を満たす。
Ｍ３のモル数ｃは、０．０１≦ｃ≦０．６（好ましくは０．０２≦ｃ≦０．６、より好ましくは０．０５≦ｃ≦０．５）を満たす。
Ａｌのモル数ｄは、０．４≦ｄ≦０．９９（好ましくは０．４≦ｄ≦０．９８、より好ましくは０．５≦ｄ≦０．９５）を満たす。
これらの範囲内であれば、室温付近から１０００℃付近までの広い温度域にわたって、適度な比抵抗値を有し、電気特性の安定性に優れた焼結体とすることができる。ａ、ｂ、ｃ及びｄのうちのいずれか一種でも、本発明の範囲外である場合、高温における安定性が悪く、電気特性が不安定であるため好ましくない。
更に、Ａｌのモル数ｄをＭ３のモル数ｃで除した値（ｄ／ｃ）が、１≦ｄ／ｃ≦９９（好ましくは１≦ｄ／ｃ≦４９、より好ましくは１≦ｄ／ｃ≦２０）を満たす。この範囲とすることで、Ｃｒ等の難焼結性物質をＭ３成分として用いた場合においても、易焼結性のＡｌ成分が十分に存在するため、焼結し易く、十分に緻密化したサーミスタ用焼結体を得ることができる。
また、各モル数の合計（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は２である。
【００１２】
本発明のサーミスタ用焼結体はペロブスカイト型（ＡＢＯ_３）の結晶構造を有するものであり、通常、Ａサイトが（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）、Ｂサイトが（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）である（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）Ｏ_３で示される組成となる（但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは上記条件を満たす。）。この場合、Ａサイト及びＢサイトそれぞれを占める元素同士のイオン半径が近接しており、元素同士でお互い容易に置換できるものであり、副生成物の生成が少なく、置換された組成が安定に存在する。そのため、広い範囲で連続的に組成比を変えて導電材料の抵抗値やその温度勾配定数（Ｂ）を調整することができる。
尚、焼結体を作製する際の焼成条件（酸化、還元等の焼成雰囲気、及び焼成温度など）や、Ａサイト及びＢサイトにおける元素同士の置換の量比により、酸素の過剰或いは欠損を生じることがある。従って、上記組成における酸素原子と（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）とのモル比、及び酸素原子と（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）とのモル比は、それぞれ正確に３：１となっていなくても、ペロブスガイト型の結晶構造が維持されていればよい。例えば、（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）_１±ｘ（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）_１±ｙＯ_３±δとした場合、ｘは０．１（好ましくは０．０７程度、より好ましくは０．０５程度）である。また、ｙは０．１（好ましくは０．０７程度、より好ましくは０．０５程度）である。更に、δは０．１５（好ましくは０．０７程度、より好ましくは０．０３程度）である。また、１±ｘ／１±ｙが０．８〜１．２（より好ましくは０．８５〜１．１５、更に好ましくは０．９〜１．１）であることが好ましい。
【００１３】
これらのサーミスタ用焼結体の１５０〜９００℃の温度域における比抵抗値は、０．００１〜１０００ｋΩ・ｃｍ（好ましくは０．００１〜８００ｋΩ・ｃｍ、より好ましくは０．００２〜８００ｋΩ・ｃｍ）とすることができる。尚、これは実際に使用可能な温度範囲が、１５０〜９００℃に限定されることを意味するものではない。
また、後記実施例における耐久試験において算出される温度換算値の絶対値を１５０℃及び９００℃で、１５以内（好ましくは１２以内、より好ましくは１０以内）とすることができる。
【００１４】
これらのサーミスタ用焼結体の製造において、原料粉末としては、前記Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＡｌの各々の元素を含む化合物の粉末が使用できる。この化合物としては酸化物、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等が挙げられ、特に酸化物、炭酸塩がよく用いられる。
【００１５】
また、サーミスタ用焼結体の製造には、焼結助剤粉末を用いることができる。この場合、焼結体の製造時における焼結性を向上させ、強度の高いサーミスタ用焼結体を得ることができる。更に、焼結助剤を使用しない場合に比べて低温で焼成した場合においても、十分な強度を有するサーミスタ用焼結体を得ることができる。
尚、焼結体の製造時に、緻密化が十分に進行する場合は、焼結助剤粉末を用いずに製造することもできる。
【００１６】
焼結助剤粉末としては、特に限定されないが、ＳｉＯ_２、３Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＳｉＯ_３及びＳｒＳｉＯ_３等の粉末を使用することができる。なかでもＳｉＯ_２粉末を用いることが好ましい。このＳｉＯ_２粉末の平均粒径は、０．０５〜０．３μｍ（より好ましくは０．１〜０．３μｍ）であることが好ましい。
焼結助剤粉末を用いた場合、粒界に液相を形成し、マトリックスを成して焼結性を向上させ、より低温で焼成することができ、且つ十分な強度を有し、電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体とすることができる。
焼結助剤粉末の添加量は、特に限定されないが、焼結助剤粉末としてＳｉＯ_２のみを用いる際は、原料粉末を１００質量部とした場合、通常０．３〜３質量部、好ましくは０．５〜３質量部、更に好ましくは０．５〜２．５質量部である。この範囲とすることで、焼成温度を下げることができ、且つ十分な強度を有し、耐熱性に優れる焼結体を得ることができる。また、他の焼結助剤粉末と併用する場合には、焼結助剤粉末の全量の２０質量％以上、特に２５質量％以上をＳｉＯ_２とすることが好ましい。
【００１７】
サーミスタ用焼結体は、例えば、以下のようにして製造することができる。
原料粉末を湿式混合して乾燥することにより原料粉末混合物を調製し、次いで、この混合物を１１００〜１４５０℃（好ましくは１２００〜１４００℃）で仮焼し、平均粒径０．５〜４μｍ（好ましくは０．７〜３μｍ）の仮焼粉末を得る。その後、必要に応じて、仮焼粉末に焼結助剤粉末を配合して湿式混合し、スラリーを調製する。次いで、得られたスラリーを乾燥し、整粒した後、プレス成形等を行い成形体を得る。その後、この成形体を、１４５０〜１６５０℃（好ましくは１４５０〜１６００℃）で焼成することにより、サーミスタ用焼結体を製造することができる。
更に、焼成後、１０００〜１２００℃で１００〜５００時間のアニールによる安定化処理を行い、抵抗値をより一層安定化させることもできる。
【００１８】
【実施例】
（１）サーミスタ用焼結体の製造
実験例１〜１９
原料粉末として、Ｙ_２Ｏ_３、ＳｒＣＯ_３、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＭｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３（全て、純度９９．９％の市販品を用いた。）を用いて、化学式Ｙ_ａＳｒ_ｂＣｒ_ｃ１Ｍｎ_ｃ２Ａｌ_ｄＯ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２及びｄが表１に示すモル数となるように、それぞれ秤量し、これらの原料粉末を湿式混合して乾燥することにより原料粉末混合物を調製した。次いで、この原料粉末混合物を大気雰囲気下、１３００℃で５時間仮焼し、平均粒径１〜２μｍの仮焼粉末を得た。その後、この仮焼粉末１００質量部に対し、平均粒径０．２μｍのＳｉＯ_２粉末を１質量部配合し、樹脂ポットと窒化珪素玉石とを用い、エタノールを分散媒として湿式混合した。次いで、得られたスラリーを８０℃で２時間乾燥し、２５０メッシュの篩を通して造粒した後、３０ＭＰａの一軸成形方及び１５０ＭＰａの冷間静水圧プレス（ＣＩＰ）法により成形し、直径９ｍｍ、高さ１０ｍｍの円柱状の成形体を得た。その後、この成形体を、大気雰囲気下１５５０℃で２時間保持して焼成し、サーミスタ用焼結体を得た。
次いで、各焼結体を研磨し、直径６ｍｍ、高さ５ｍｍの円柱状とし、その両端面に白金電極をスクリーン印刷法により形成した。更に、大気中１０００℃、１５０時間のアニールを行い、抵抗値の安定化処理を施し、実験例１〜１９のサーミスタ用焼結体とした。
【００１９】
実験例２０及び実験例２１
焼結助剤粉末（ＳｉＯ_２粉末）を配合しない他は、実験例１〜１９と同様にして、化学式Ｙ_ａＳｒ_ｂＣｒ_ｃ１Ｍｎ_ｃ２Ａｌ_ｄＯ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２及びｄが表１に示すモル数となるように各サーミスタ用焼結体を製造した。
【００２０】
【表１】

【００２１】
実験例２２及び実験例２３
原料粉末として、Ｙ_２Ｏ_３に代えてＳｍ_２Ｏ_３、ＳｒＣＯ_３に代えてＣａＣＯ_３（いずれも、純度９９．９％の市販品）を用いて、化学式Ｓｍ_ａＣａ_ｂＣｒ_ｃ１Ｍｎ_ｃ２Ａｌ_ｄＯ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２及びｄが表２に示すモル数となるようにした以外は実験例２０及び実験例２１と同様にして各サーミスタ用焼結体を製造した。
【００２２】
【表２】

【００２３】
実験例２４及び実験例２５
原料粉末として、Ｙ_２Ｏ_３に代えてＧｄ_２Ｏ_３、ＳｒＣＯ_３に代えてＣａＣＯ_３、Ｃｒ_２Ｏ_３に代えてＦｅ_２Ｏ_３（全て、純度９９．９％の市販品）を用いて、化学式Ｇｄ_ａＣａ_ｂＦｅ_ｃ１Ｍｎ_ｃ２Ａｌ_ｄＯ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２及びｄが表３に示すモル数となるようにした以外は実験例２０及び実験例２１と同様にして各サーミスタ用焼結体を製造した。
【００２４】
【表３】

【００２５】
実験例２６及び実験例２７
原料粉末として、Ｙ_２Ｏ_３に代えてＧｄ_２Ｏ_３、ＳｒＣＯ_３に代えてＭｇＯ、ＭｎＯ_２に代えてＦｅ_２Ｏ_３（全て、純度９９．９％の市販品）を用いて、化学式Ｇｄ_ａＭｇ_ｂＣｒ_ｃ１Ｆｅ_ｃ２Ａｌ_ｄＯ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２及びｄが表４に示すモル数となるようにした以外は実験例２０及び実験例２１と同様にして各サーミスタ用焼結体を製造した。
【００２６】
【表４】

【００２７】
実験例２８
原料粉末として、更にＧａ_２Ｏ_３（純度９９．９％の市販品）を用いて、化学式Ｙ_ａＳｒ_ｂＣｒ_ｃ１Ｍｎ_ｃ２Ａｌ_ｄ１Ｇａ_ｄ２Ｏ_３におけるａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ１及びｄ２が表５に示すモル数となるようにした以外は実験例１〜１９と同様にして各サーミスタ用焼結体を製造した。
【００２８】
【表５】

【００２９】
（２）導電性の評価
（ｉ）比抵抗値の測定及びＢ定数の算出
上記（１）で得られた実験例１〜２８のサーミスタ用焼結体を用いて、大気雰囲気下で、直流四端子法により温度１５０、３００、６００及び９００℃での抵抗値を測定し、この抵抗値より比抵抗値及びＢ定数を算出した。尚、これらの数値は各々の温度において焼結体を２０分間保持した後の測定値であり、Ｂ定数は以下の式に従って算出した値である。この結果をそれぞれ表６（実験例１〜２１）及び表７（実験例２２〜２８）に示す。
Ｂ定数：Ｂ_{Ｔ１−Ｔ２}＝ｌｎ（ρ_Ｔ１／ρ_Ｔ２）／［（１／Ｔ１）−（１／Ｔ２）］
［但し、Ｔ１、Ｔ２は別々の測定温度（Ｋ）を表し、ρ_Ｔ１、ρ_Ｔ２は各々の温度Ｔ１、Ｔ２における大気中での比抵抗値（ｋΩ・ｃｍ）である。］
【００３０】
（ｉｉ）耐久性の評価
実験例１〜２８のサーミスタ用焼結体を大気雰囲気下１０００℃において１５０時間保持し、室温まで放冷した際の抵抗値を測定し、耐久前後における比抵抗値より次式に従い変化率（ΔＲ率）を算出して評価した。この結果をそれぞれ表６（実験例１〜２１）及び表７（実験例２２〜２８）に併記する。
ΔＲ率（％）＝（ρ_Ｔ’−ρ_Ｔ）／ρ_Ｔ×１００
［但し、ρ_Ｔは耐久試験前の温度Ｔ、大気雰囲気における比抵抗値（ｋΩ・ｃｍ）であり、ρ_Ｔ’は耐久試験後の温度Ｔ、大気雰囲気における比抵抗値（ｋΩ・ｃｍ）である。］
更に、次式により比抵抗値の変化率の温度換算値を算出し、表６（実験例１〜２１）及び表７（実験例２２〜２８）に併記した。
温度換算値：Ｂ_{Ｔ１−Ｔ２}×Ｔ／［ｌｎ（ρ_Ｔ’／ρ_Ｔ）×Ｔ＋Ｂ_{Ｔ１−Ｔ２}］−Ｔ
［但し、Ｔ、Ｔ１、Ｔ２は測定温度（Ｋ）を表し、ρ_Ｔは耐久試験前の温度Ｔにおける大気雰囲気における比抵抗値（ｋΩ・ｃｍ）であり、ρ_Ｔ’は耐久試験後の温度Ｔにおける大気雰囲気における比抵抗値（ｋΩ・ｃｍ）である。Ｂ_{Ｔ１−Ｔ２}は前記式により求められるＢ定数である。］
【００３１】
【表６】

【００３２】
【表７】

【００３３】
表６及び表７によれば、本発明におけるＡｌ成分を含まない実験例１では、９００℃における比抵抗値が０．０００９４２ｋΩ・ｃｍと低く、比抵抗値の変化率の温度換算値により評価した耐久性においても、１５０℃では−２７．９℃であり、更に９００℃では−６２．１℃であり、耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。また、本発明におけるＭ３成分を含まない実験例４では、変化率の温度換算値が１５０℃において−４．９℃であったが、９００℃では−２５．８℃であり、高温において耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。更に、本発明におけるＡｌ成分を含まない実験例７では、変化率の温度換算値が１５０℃では−１１．２℃であったが、９００℃では−２９．０℃であり、高温において耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。
また、本発明におけるＭ２成分を含まない実験例１７では、変化率の温度換算値が１５０℃において−２．６℃であったが、９００℃では−１５．５℃であり、高温において耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。更に、Ｍ１のモル数ａが０．５、Ｍ２のモル数ｂが０．５と本発明の範囲（０．６≦ａ≦０．９９８、０．００２≦ｂ≦０．４）を外れる実験例１８では、変化率の温度換算値が１５０℃において−６．４℃であったが、９００℃では−２６．３℃であり、高温において耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。また、Ｍ３のモル数ｃが０．７、Ａｌのモル数ｄが０．３と本発明の範囲（０．０１≦ｃ≦０．６、０．４≦ｄ≦０．９９）を外れる実験例１９では、変化率の温度換算値が１５０℃では−１６．６℃であり、更に９００℃では−１５．７℃であり、耐久性が悪く、電気特性が安定していなかった。
【００３４】
これに対して、実験例２、３、５、６、８〜１６、及び２０〜２８では、１５０、３００、６００及び９００℃の各温度において０．００１９７７〜６１７．８ｋΩ・ｃｍと適度な比抵抗値を示しており、比抵抗値の変化率の温度換算値により評価した耐久性においても、１５０℃では−８．３〜＋４．１℃、９００℃では−１２．２〜＋０．９℃であり、優れた耐久性を示しており、且つ広い温度域において安定した電気特性を有していることが分かった。
【００３５】
尚、本発明においては、上記の具体的な実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。即ち、原料粉末以外にも、焼結性並びにＢ定数及び耐久性等を損なわない範囲で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃ、Ｃｌ及びＳ等の他の成分、或いは不可避不純物などを含有していてもよい。
【００３６】
【発明の効果】
特定の一般式で表される本発明のサーミスタ用焼結体とすることで、より電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体とすることができる。
更に、本発明のサーミスタ用焼結体において、特定の元素を、特定の量比で含有することで、より電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体とすることができる。
また、本発明のサーミスタ用焼結体の結晶構造がペロブスカイト型なので、より電気特性の安定性に優れたサーミスタ用焼結体とすることができる。

Claims

Ｌａを除く３Ａ族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ１）、２Ａ族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ２）、６Ａ、７Ａ及び８族元素のうちの少なくとも１種の元素（Ｍ３）、並びにＡｌを含有し、且つ一般式［（Ｍ１_ａＭ２_ｂ）_１±ｘ（Ｍ３_ｃＡｌ_ｄ）_１±ｙＯ_３±δ］（但し、ａはＭ１のモル数、ｂはＭ２のモル数、ｃはＭ３のモル数、及びｄはＡｌのモル数を表す。）で表した場合に、ａ、ｂ、ｃ及びｄが下記の条件を満たし、
上記ａ、上記ｂ、上記ｃ及び上記ｄの合計が２であり、
上記Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の組み合わせが、
（１）Ｍ１としてのＹ、Ｍ２としてのＳｒ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（２）Ｍ１としてのＳｍ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＣｒ及びＭｎ、
（３）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＣａ、Ｍ３としてのＦｅ及びＭｎ、
（４）Ｍ１としてのＧｄ、Ｍ２としてのＭｇ、Ｍ３としてのＣｒ及びＦｅ、
のいずれかであり、
結晶構造がペロブスカイト型であることを特徴とするサーミスタ用焼結体。
０．６≦ａ≦０．９９８
０．００２≦ｂ≦０．４
０．０１≦ｃ≦０．６
０．４≦ｄ≦０．９９
１≦ｄ／ｃ≦９９
ｘ＝０．１
ｙ＝０．１
δ＝０．１５