JP4524838B2 - 眼用レンズ - Google Patents
眼用レンズ Download PDFInfo
- Publication number
- JP4524838B2 JP4524838B2 JP2000029164A JP2000029164A JP4524838B2 JP 4524838 B2 JP4524838 B2 JP 4524838B2 JP 2000029164 A JP2000029164 A JP 2000029164A JP 2000029164 A JP2000029164 A JP 2000029164A JP 4524838 B2 JP4524838 B2 JP 4524838B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ppm
- formula
- ophthalmic lens
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 glycidoxypropyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 46
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 30
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 10
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 9
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 8
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- KARAZZXOSOLPBZ-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;acetate Chemical compound [K+].CCO.CC([O-])=O KARAZZXOSOLPBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- SEQXYBQFKAVTTO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-trichlorosilylpropoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCC[Si](Cl)(Cl)Cl SEQXYBQFKAVTTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCEBTNAOHVPWHE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-trichlorosilylpropoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCCOCCOC(=O)C=C LCEBTNAOHVPWHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- UPRFPBSEYPKWCV-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethane;1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl.CC(Cl)(Cl)Cl UPRFPBSEYPKWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOCC=C DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYIYBNDJKVCBR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCC=C ZCYIYBNDJKVCBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKSBCQNPVMRHRZ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOCCOC(=O)C=C AKSBCQNPVMRHRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYDOEVMTSUWORH-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(dimethylsilyloxy)-methylsilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C[SiH](C)O[Si](C)(O[SiH](C)C)CCCOC(=O)C(C)=C DYDOEVMTSUWORH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INTFCWANRCGCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-tris(dimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C[SiH](C)O[Si](O[SiH](C)C)(O[SiH](C)C)CCCOC(=O)C(C)=C INTFCWANRCGCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] Chemical compound P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical class [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- LDKSTCHEYCNPDS-UHFFFAOYSA-L carbon monoxide;dichloroplatinum Chemical compound O=C=[Pt](Cl)(Cl)=C=O LDKSTCHEYCNPDS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PKELYQZIUROQSI-UHFFFAOYSA-N phosphane;platinum Chemical compound P.[Pt] PKELYQZIUROQSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F30/08—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノマーおよび該モノマーからなるポリマーに関するものである。該ポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられ、中でもコンタクトレンズとして最も好適である。
【0002】
【従来の技術】
近年、眼用レンズ用のモノマーとして3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シランなどのシロキサニル基含有メタクリレートが利用されている(例えば、米国特許第3,808,178号公報)。
【0003】
しかしながらこれらのモノマーからなるポリマーは、酸素透過性が高いという特長があるものの、疎水性が強いために、眼用レンズ、中でもコンタクトレンズには使用しにくいものであった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規なモノマーを提供し、それによって高酸素透過性と高親水性を有するポリマーおよび該ポリマーからなる眼用レンズを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の眼用レンズは下記の構成を有する。
「〔1〕下記一般式(a)で表されるモノマー50〜95重量%およびN,N−ジメチルアクリルアミドの共重合体からなる眼用レンズ。
【0006】
【化3】
【0007】
[式(a)中、A1〜A9はそれぞれが互いに独立にH、メチル基、グリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表し、A1〜A9のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。
a、bおよびcはそれぞれが互いに独立に0または1の整数を表し、かつ、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1である。
R1はHまたはメチル基を表す。
ZはN−Y、OおよびSから選ばれた基を表す。
YはH、炭素数1〜8のアルキル基および炭素数6〜10のアリール基から選ばれた置換基を表す。
Lは下記式(L2)または(L3)で表される基であり、Lが(L2)で表される基である場合、上記A 1 〜A 9 のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。]
【0008】
【化4】
【0009】
〔2〕コンタクトレンズであることを特徴とする〔1〕に記載の眼用レンズ。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【0011】
本発明の眼用レンズは下記一般式(a)で表されるモノマー50〜95重量%およびN,N−ジメチルアクリルアミドの共重合体からなることを特徴とする。
【0012】
【化5】
【0013】
[式(a)中、A1〜A9はそれぞれが互いに独立にH、メチル基、グリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表し、A1〜A9のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。
【0014】
a、bおよびcはそれぞれが互いに独立に0または1の整数を表し、かつ、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1である。
【0015】
R1はHまたはメチル基を表す。
【0016】
ZはN−Y、OおよびSから選ばれた基を表す。
【0017】
YはH、炭素数1〜8のアルキル基および炭素数6〜10のアリール基から選ばれた置換基を表す。
【0018】
Lは下記式(L2)または(L3)で表される基であり、Lが(L2)で表される基である場合、上記A 1 〜A 9 のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。]
【0019】
【化6】
【0020】
以下、式(a)中の置換基について説明する。
【0021】
式(a)中、A1〜A9はそれぞれが互いに独立にH、メチル基、グリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表し、A1〜A9のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。
【0022】
a、bおよびcはそれぞれが互いに独立に0または1の整数を表し、かつ、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1である。
【0023】
ZはN−Y、OおよびSから選ばれた基を表すが、最も好ましいのはOである。
【0024】
YはH、炭素数1〜8のアルキル基および炭素数6〜10のアリール基から選ばれた置換基を表すが、その好適な例を以下に示す。Hは好適である。炭素数1〜8のアルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基などを挙げることができる。炭素数6〜10のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
R1はHまたはメチル基を表す。
【0025】
Lは下記式(L2)または(L3)で表される基であり、Lが(L2)で表される基である場合、上記A 1 〜A 9 のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。
【0026】
【化7】
【0027】
一般式(a)において、酸素透過性と親水性を高めるために、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1であり、かつ、A3、A6およびA9のうち少なくとも2つがグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基であることが好ましい。さらに、a、bおよびcの全てが1であり、かつ、A3、A6およびA9の全てがグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基であることがより好ましい。
【0028】
一般式(a)で表されるモノマーの合成法の一例としては、以下の方法を挙げることができる。すなわち、式(a1)
【0029】
【化8】
【0030】
[式(a1)中、B1〜B9はそれぞれが互いに独立にH、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアラルキル基および炭素数6〜10のアリール基を表し、B1〜B9のうち少なくとも1つはHを表す。その他の記号は式(a)中の記号と同じものを表す。]で表される化合物と、「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」を公知のヒドロシリル化反応触媒の存在下で反応させる方法が挙げられる。「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」の具体例は、アリルグリシジルエーテル、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、アリルアミンなどである。
【0031】
この際に使用される触媒としては、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの担体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体、白金−オレフィン錯体{たとえば、Pt(CH2=CH2)2(PPh3)2Pt(CH2=CH2)2Cl2};白金−ビニルシロキサン錯体{たとえば、Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m、Pt〔(MeViSiO)4〕m};白金−ホスフィン錯体{たとえば、Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4};白金−ホスファイト錯体{たとえば、Pt〔P(OPh3)4、Pt〔P(OBu)3〕4}(式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニル基を表し、n、mは整数を表す)、ジカルボニルジクロロ白金、また、アシュビー(Ashby)の米国特許第3159601号および同第3159662号の各明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、ならびにラモロー(Lamoreaux)の米国特許第3220972号明細書中に記載された白金アルコラート触媒があげられる。さらにモディック(Modic)の米国特許第3516946号明細書中に記載された塩化白金−オレフィン複合体も有用である。また、白金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh3)3、RhCl3、Rh/Al2O3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2・2H2O、NiCl2、TiCl4などがあげられる(Phはフェニル基を表す)。これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもかまわない。触媒活性の点から、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。
【0032】
触媒量にはとくに制限はないが、1molのSi−Hに対して10−1〜10−8molの範囲で用いるのがよく、好ましくは10−3〜10−6molの範囲で用いるのがよい。触媒量が少なすぎると反応速度が十分でなく、触媒量が多すぎると経済的でない。
【0033】
式(a1)で表される化合物と「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」の仕込み比としては、「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」を過剰に用いることが好ましい。具体的には1molのSi−Hに対して「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」を1.05〜1000molの範囲で用いるのがよく、好ましくは2〜100molの範囲で用いるのがよい。「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物」の使用量が少ないと反応純度が低下する傾向があり、使用量が多すぎると経済的でない。
【0034】
ヒドロシリル化反応においては溶剤の使用は特に必要とされないが、反応液の粘度調整などの目的で適宜不活性有機溶剤を使用することは差し支えなく、これにはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などが例示される。
【0035】
反応温度は0〜200℃、好ましくは10〜150℃がよい。反応温度が0℃より低いと触媒活性が充分でなくそのため反応速度が遅くなる。また、150℃より高くなると反応純度が低下する傾向がある。
【0036】
かかる方法で反応を行った後、減圧条件下で溶媒や過剰に用いた反応物を留去することにより式(a)で表されるモノマーが得られる。
【0037】
式(a)で表されるモノマーは各種精製方法によって純度向上および/または残存ヒドロシリル化触媒の除去を行うことができる。純度向上方法としては減圧蒸留法(分子蒸留法を含む)とカラムクロマトグラフィー法を挙げることができる。ヒドロシリル化触媒の除去方法としてはシリカ、シリカゲル、アルミナ、イオン交換樹脂などと撹拌処理、カラム処理する方法、または中性ないし弱酸性の水溶液で水洗する方法などを挙げることができる。
【0038】
本発明の眼用レンズは、上述のモノマー50〜95重量%およびN,N−ジメチルアクリルアミドの共重合体からなるものである。
【0039】
本発明のポリマーおよび眼用レンズは、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、1分子中に2個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として有することが好ましい。1分子中に2個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は0.1重量%以上が好ましく、0.3重量%以上がより好ましく、0.5重量%以上がさらに好ましい。なお、重量%はモノマー組成物の全重量(溶媒成分は除く)を100とした値であり、以下も同様である。
【0040】
本発明のポリマーおよび眼用レンズにおいては、本発明のモノマーのポリマー中の重合比率は、高い酸素透過性を確保するという点から、好ましくは30重量%〜100重量%、より好ましくは40重量%〜99重量%、最も好ましくは50重量%〜95重量%である。
本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には10時間半減期温度が40〜120℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ1重量%くらいまでの量で使用される。
本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る際は、重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
一例として、本発明のモノマーから本発明のポリマーをモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
【0041】
モノマー組成物を一定の形状を有する2枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造する場合には、多くの場合、2枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によってはポリマーに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間(通常は1時間以下)照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて60℃〜200℃の温度まで高めて行く条件が、ポリマーの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【0042】
本発明のポリマーおよび眼用レンズは、含水率向上、表面の水濡れ性向上、弾性率低下などの目的で、種々の方法で改質処理を行うことができる。
【0043】
本発明のポリマーおよび眼用レンズの具体的な改質方法としては、電磁波(光を含む)照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリングなどケミカルベーパーデポジション処理、加熱、煮沸処理、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基処理と煮沸処理である。
【0044】
以下、塩基処理について説明する。
【0045】
塩基処理の一例としては、ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に接触させる方法、ポリマーまたは眼用レンズを塩基性ガスに接触させる方法等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性溶液にポリマーまたは眼用レンズを浸漬する方法、ポリマーまたは眼用レンズに塩基性溶液または塩基性ガスを噴霧する方法、ポリマーまたは眼用レンズに塩基性溶液をヘラ、刷毛等で塗布する方法、ポリマーまたは眼用レンズに塩基性溶液をスピンコート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げることができる。
最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する方法である。
【0046】
ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する際の温度は特に限定されないが、通常−50℃〜300℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−10℃〜150℃の温度範囲がより好ましく、−5℃〜60℃が最も好ましい。
【0047】
ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には100時間以内が好ましく、24時間以内がより好ましく、12時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【0048】
塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種アミン類などが使用可能である。
【0049】
塩基性溶液の溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒としては、2種類以上の物質の混合物も使用可能である。
【0050】
塩基処理において使用される塩基性溶液は、塩基性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。
【0051】
本発明のポリマーおよび眼用レンズは、塩基処理の後、洗浄により塩基性物質を除くことができる。洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。洗浄溶媒としては、2種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含有してもよい。
【0052】
以下、煮沸処理について説明する。
【0053】
煮沸処理は、本発明のポリマーまたは眼用レンズを水、または各種水溶液に浸漬し、80℃〜200℃程度の温度に加熱する方法である。100℃以上の温度での加熱はオートクレーブ等を使用することにより可能である。ポリマーまたは眼用レンズを煮沸処理する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には100時間以内が好ましく、24時間以内がより好ましく、12時間以内が最も好ましい。煮沸処理時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【0054】
煮沸処理に用いられる水溶液としては、pH緩衝液やタンパク質水溶液などを挙げることができる。pH緩衝液としては弱アルカリ性のものが好ましい。
【0055】
本発明のポリマーまたは眼用レンズは、水濡れ性は純水に対する動的接触角(前進時、浸漬速度0.1mm/sec)が85゜以下が好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数が52×10−11(cm2/sec)[mLO2/(mL・hPa)]以上が好ましく、60×10−11(cm2/sec)[mLO2/(mL・hPa)]以上がより好ましい。
【0056】
本発明のモノマーおよびポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられ、中でもコンタクトレンズとして最も好適に用いられる。
【0057】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
〔測定方法〕本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
(1)プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のEX270型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−dを使用し、クロロホルムのピークを内部標準(7.26ppm)とした。
(2)動的接触角
5mm×10mm×0.2mm程度のサイズのサンプルを使用し、レスカ社製のWET−6000型を用いて前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は0.1mm/sec、浸漬深さは7mmとした。
(3)酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率計を用いて35℃の水中にてサンプルの酸素透過係数を測定した。
〔合成例1〕式(J1)の化合物の合成
【0058】
【化9】
【0059】
2L三ツ口フラスコにヘキサン(150g)、メタノール(150g)および水(300g)を入れた。フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく撹拌した。ここへ、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製“AY43−060”)(313.7g)およびジメチルクロロシラン(510.9g)からなる混合物を約2時間かけて滴下した。このときフラスコ内の温度は約10℃であった。滴下終了後、室温で4.5時間撹拌を続けた。反応液が2層に分かれるので、分液ロートにより上層を分取した。これを、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で3回、飽和食塩水で5回洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留を2回行って精製し、無色透明液体として式(J1)の化合物すなわち3−メタクリロキシプロピルメチルビス(ジメチルシロキシ)シラン(206g)を得た。
〔合成例2〕式(J2)の化合物の合成
【0060】
【化10】
【0061】
1L三ツ口フラスコにヘキサン(50g)、メタノール(50g)および水(100g)を入れた。フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく撹拌した。
ここへ、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(チッソ社製“サイラエースS710”)(74.5g、0.30mol)およびジメチルクロロシラン(170g、1.8mol)からなる混合物を約1時間かけて滴下した。このときフラスコ内の温度は5〜30℃であった。滴下終了後、5〜20℃において3時間撹拌を続けた。水(約200mL)を加えた。反応液は2層に分かれるので、分液ロートにより上層を分取した。これを、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水をこの順に用いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留により精製し、無色透明液体として式(J2)の化合物すなわち3−メタクリロキシプロピルトリス(ジメチルシロキシ)シラン(106g)を得た。
〔合成例3〕式(J3)の化合物の合成
【0062】
【化11】
【0063】
(1)3−(2−メタクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシランの合成塩化カルシウム管付の滴下ロートを備えた300mLナスフラスコに、2−アリロキシエチルメタクリレート(51.1g)、トルエン(110g)およびトリクロロシラン(44.7g)を入れた。塩化白金酸六水和物(0.5g)およびテトラヒドロフラン(25mL)からなる溶液を追加し、室温で撹拌した。室温で20時間撹拌を行った。ロータリーバキュームエバポレーターにより低沸点成分を除いた後、減圧蒸留により精製し、3−(2−メタクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシラン(65.26g)を無色透明液体として得た。
(2)式(J3)の化合物の合成
ヘキサン(35.6g)、メタノール(35.6g)および水(71.2g)を入れた1L三ツ口フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく撹拌した。
ここへ、3−(2−メタクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシラン(65.26g)およびクロロジメチルシラン(120.7g)からなる混合物を約0.5時間かけて滴下した。滴下終了後、室温において9.5時間撹拌を続けた。反応液は2層に分かれるので、分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(3回)および水(3回)をこの順に用いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留により精製し、式(J3)の化合物を淡黄色透明液体として得た。
〔合成例4〕式(J4)の化合物の合成
【0064】
【化12】
【0065】
(1)3−(2−アクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシランの合成
塩化カルシウム管付の滴下ロートを備えた300mLナスフラスコに、2−アリロキシエチルアクリレート(70.0g)、トルエン(110g)およびトリクロロシラン(66.8g)を入れた。塩化白金酸六水和物(0.5g)およびテトラヒドロフラン(25mL)からなる溶液を追加し、室温で撹拌した。室温で20時間撹拌を行った。ロータリーバキュームエバポレーターにより低沸点成分を除いた後、減圧蒸留により精製し、3−(2−アクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシラン(75.6g)を無色透明液体として得た。
(2)式(J4)の化合物の合成
ヘキサン(43.2g)、メタノール(43.2g)および水(86.4g)を入れた1L三ツ口フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく撹拌した。
ここへ、3−(2−アクリロキシエトキシ)プロピルトリクロロシラン(75.6g)およびクロロジメチルシラン(147.0g)からなる混合物を約0.5時間かけて滴下した。滴下終了後、室温において9.5時間撹拌を続けた。反応液は2層に分かれるので、分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(3回)および水(3回)をこの順に用いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留により精製し、式(J4)の化合物を淡黄色透明液体として得た。
〔合成例5〕式(M1)の化合物の合成
【0066】
【化13】
【0067】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J1)の化合物(20.0g)、アリルアルコール(150g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.0ppm付近(3H)、0.1ppm付近(12H)、0.5ppm付近(6H)、1.6ppm付近(6H)、1.9ppm付近(3H)、2.2ppm付近(2H)、3.6ppm付近(4H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M1)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例6〕式(M2)の化合物の合成
【0068】
【化14】
【0069】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J1)の化合物(20.0g)、2−アリロキシエタノール(150g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.0ppm付近(3H)、0.1ppm付近(12H)、0.5ppm付近(6H)、1.6ppm付近(6H)、1.9ppm付近(3H)、2.5ppm付近(2H)、3.4ppm付近(4H)、3.5ppm付近(4H)、3.7ppm付近(4H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M2)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例7〕式(M3)の化合物の合成
【0070】
【化15】
【0071】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J2)の化合物(20.0g)、アリルアルコール(300g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.6ppm付近(8H)、1.9ppm付近(3H)、2.2ppm付近(3H)、3.6ppm付近(6H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M3)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例8〕式(M4)の化合物の合成
【0072】
【化16】
【0073】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J2)の化合物(20.0g)、2−アリロキシエタノール(300g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.6ppm付近(8H)、1.9ppm付近(3H)、2.5ppm付近(3H)、3.4ppm付近(6H)、3.5ppm付近(6H)、3.7ppm付近(6H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M4)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例9〕式(M5)の化合物の合成
【0074】
【化17】
【0075】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた100mLナスフラスコに、式(J2)の化合物(7.6g)、アリルグリシジルエーテル(34.2g)および2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(20mg)を入れた。ここに、塩化白金酸六水和物(0.22g)、2−プロパノール(0.9g)およびテトラヒドロフラン(8.2g)からなる溶液(0.1g)を加えた。撹拌しながら45℃の油浴中で30時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.6ppm付近(8H)、1.9ppm付近(3H)、2.6ppm付近(3H)、2.8ppm付近(3H)、3.1ppm付近(3H)、3.4ppm付近(9H)、3.7ppm付近(3H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M2)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例10〕式(M6)の化合物の合成
【0076】
【化18】
【0077】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた200mLナスフラスコに、式(J2)の化合物(10.3g)およびアリルアミン(100g)を入れた。ここに、塩化白金酸六水和物(0.22g)、2−プロパノール(0.9g)およびテトラヒドロフラン(8.2g)からなる溶液(0.1g)を加えた。撹拌しながら還流温度で60時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.2ppm付近(6H)、1.6ppm付近(8H)、1.9ppm付近(3H)、2.6ppm付近(6H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M6)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例11〕式(M7)の化合物の合成
【0078】
【化19】
【0079】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J3)の化合物(20.0g)、アリルアルコール(300g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.6ppm付近(8H)、1.9ppm付近(3H)、2.2ppm付近(3H)、3.4ppm付近(2H)、3.6ppm付近(8H)、4.1ppm付近(2H)、5.5ppm付近(1H)および6.1ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M7)で表される化合物であることを確認した。
〔合成例12〕式(M8)の化合物の合成
【0080】
【化20】
【0081】
ジムロートコンデンサーとマグネット式回転子を備えた300mLナスフラスコに、式(J4)の化合物(20.0g)、アリルアルコール(300g)、酢酸カリウム10重量%エタノール溶液(0.5g)および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液(白金として0.2重量%、0.5g)を入れ、撹拌しながら90℃の油浴中で3.5時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒、酢酸エチル/ヘキサン)により精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、0.1ppm付近(18H)、0.5ppm付近(8H)、1.6ppm付近(8H)、2.2ppm付近(3H)、3.4ppm付近(2H)、3.6ppm付近(8H)、4.1ppm付近(2H)、5.8ppm付近(1H)、6.2ppm付近(1H)および6.4ppm付近(1H)にピークが検出されたことから式(M8)で表される化合物であることを確認した。
〔比較例1〕合成例5で得た式(M1)の化合物(70重量部)、N,N−ジメチルアクリルアミド(30重量部)、トリエチレングリコールジメタクリレート(1重量部)および重合開始剤“ダロキュア1173”(CIBA社製、0.5重量部)を均一に混合し、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂(ポリ4−メチルペンテン−1)製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光照射(1mW/cm2、10分間)して重合し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたコンタクトレンズ状サンプルを純水中に室温で24時間浸漬した後、0.25M水酸化ナトリウム水溶液に室温で24時間浸漬した。該コンタクトレンズ状サンプルを純水で洗浄した後、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液(pH7.1〜7.3)に浸漬し、バイアル瓶を密封した。該バイアル瓶をオートクレーブに入れ、120℃で30分間煮沸処理した。放冷後、コンタクトレンズ状サンプルをバイアル瓶から取出し、純水に浸漬した。得られたコンタクトレンズ状サンプルの物性値を表1に示した。該コンタクトレンズ状サンプルは高酸素透過性、低接触角(すなわち高親水性)を有していた。
〔実施例1〜6、比較例2〕式(M1)の化合物(70重量部)のかわりに、それぞれ式(M2)〜式(M8)の化合物を表1に示す如く用いる他は、比較例1と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたコンタクトレンズ状サンプルの物性値を表1に示した。該コンタクトレンズ状サンプルは高酸素透過性、低接触角(すなわち高親水性)を有していた。
〔比較例3〕式(M1)の化合物(70重量部)のかわりに、3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン[式(J5)の化合物]を用いる他は、比較例1と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたコンタクトレンズ状サンプルの物性値を表1に示した。該コンタクトレンズ状サンプルは高酸素透過性を有するものの、接触角が高く親水性に劣っていた。
【0082】
【化21】
【0083】
【表1】
【0084】
1)単位 (cm2/sec)[mLO2/(mL・hPa)]1
【0085】
【発明の効果】
本発明によれば、高酸素透過性と高親水性を有するポリマーおよび該ポリマーからなる眼用レンズ、特にコンタクトレンズ、が得られる。
Claims (5)
- 下記一般式(a)で表されるモノマー50〜95重量%およびN,N−ジメチルアクリルアミドの共重合体からなる眼用レンズ。
a、bおよびcはそれぞれが互いに独立に0または1の整数を表し、かつ、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1である。
R1はHまたはメチル基を表す。
ZはN−Y、OおよびSから選ばれた基を表す。
YはH、炭素数1〜8のアルキル基および炭素数6〜10のアリール基から選ばれた置換基を表す。
Lは下記式(L2)または(L3)で表される基であり、Lが(L2)で表される基である場合、上記A 1 〜A 9 のうち少なくとも1つはグリシドキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表す。]
- 前記一般式(a)において、ZがOであることを特徴とする請求項1に記載の眼用レンズ。
- 前記一般式(a)において、a、bおよびcのうち少なくとも2つが1であり、かつ、A3、A6およびA9のうち少なくとも2つがグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基であることを特徴とする請求項1に記載の眼用レンズ。
- 前記一般式(a)において、a、bおよびcの全てが1であり、かつ、A3、A6およびA9の全てがグリシドキシプロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基およびアミノプロピル基から選ばれた基であることを特徴とする請求項3に記載の眼用レンズ。
- コンタクトレンズであることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の眼用レンズ。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000029164A JP4524838B2 (ja) | 2000-02-07 | 2000-02-07 | 眼用レンズ |
PCT/JP2001/006741 WO2003027123A1 (fr) | 2000-02-07 | 2001-08-06 | Monomeres, polymeres et lentilles ophtalmologiques |
US10/486,263 US20040198938A1 (en) | 2000-02-07 | 2001-08-06 | Monomers, polymers and ophthalmic lenses |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000029164A JP4524838B2 (ja) | 2000-02-07 | 2000-02-07 | 眼用レンズ |
PCT/JP2001/006741 WO2003027123A1 (fr) | 2000-02-07 | 2001-08-06 | Monomeres, polymeres et lentilles ophtalmologiques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001220394A JP2001220394A (ja) | 2001-08-14 |
JP2001220394A5 JP2001220394A5 (ja) | 2007-03-29 |
JP4524838B2 true JP4524838B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=26345124
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000029164A Expired - Lifetime JP4524838B2 (ja) | 2000-02-07 | 2000-02-07 | 眼用レンズ |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040198938A1 (ja) |
JP (1) | JP4524838B2 (ja) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
WO2003027123A1 (fr) * | 2000-02-07 | 2003-04-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Monomeres, polymeres et lentilles ophtalmologiques |
AU2001280213B2 (en) * | 2001-08-28 | 2007-04-26 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Ocular lens |
US20070138692A1 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-21 | Ford James D | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
JP4195352B2 (ja) | 2003-09-10 | 2008-12-10 | 三星エスディアイ株式会社 | 発光素子基板およびそれを用いた発光素子 |
US8569538B2 (en) * | 2006-06-30 | 2013-10-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Acryloyl materials for molded plastics |
US8053539B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Siloxanyl materials for molded plastics |
US20080081850A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Kazuhiko Fujisawa | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds |
US9056880B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-06-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds |
US7838698B2 (en) * | 2006-09-29 | 2010-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrolysis-resistant silicone compounds |
JP4899757B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2012-03-21 | 東レ株式会社 | 眼用レンズ |
US20080119627A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-22 | Masataka Nakamura | Methods for purifying siloxanyl monomers |
US8080622B2 (en) | 2007-06-29 | 2011-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soluble silicone prepolymers |
US7897654B2 (en) | 2007-12-27 | 2011-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Silicone prepolymer solutions |
JP4671309B1 (ja) * | 2010-06-28 | 2011-04-13 | アイカ工業株式会社 | 付加型シリコーン樹脂組成物 |
JP6037454B2 (ja) * | 2013-11-15 | 2016-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
JP6173260B2 (ja) * | 2014-06-12 | 2017-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
JP6356635B2 (ja) * | 2014-06-12 | 2018-07-11 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
US11453686B2 (en) * | 2017-03-29 | 2022-09-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | (Meth)acrylic-modified silicone macromonomer |
JP6800107B2 (ja) * | 2017-08-01 | 2020-12-16 | 信越化学工業株式会社 | シロキサン化合物及びその製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS584327B2 (ja) * | 1978-07-15 | 1983-01-26 | 東洋コンタクトレンズ株式会社 | コンタクトレンズ |
JPS61281116A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Nippon Contact Lens:Kk | コンタクトレンズ材料 |
DE3729457A1 (de) * | 1987-09-03 | 1989-03-16 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
JP2774233B2 (ja) * | 1992-08-26 | 1998-07-09 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
JPH06214197A (ja) * | 1993-01-18 | 1994-08-05 | Seiko Epson Corp | ソフトコンタクトレンズ |
TW243455B (ja) * | 1993-02-09 | 1995-03-21 | Ciba Geigy | |
JPH1072525A (ja) * | 1996-06-25 | 1998-03-17 | Toray Ind Inc | プラスチック成形品 |
JP3799374B2 (ja) * | 1997-09-01 | 2006-07-19 | 株式会社トクヤマ | 接着性組成物 |
US5959117A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-28 | Bausch & Lomb | Monomers useful for contact lens materials |
-
2000
- 2000-02-07 JP JP2000029164A patent/JP4524838B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-06 US US10/486,263 patent/US20040198938A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001220394A (ja) | 2001-08-14 |
US20040198938A1 (en) | 2004-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4524838B2 (ja) | 眼用レンズ | |
US7317117B2 (en) | Siloxanyl-containing monomers | |
EP1386924B1 (en) | Monomer, polymer, and ocular lens and contact lens each obtained therefrom | |
JP4882136B2 (ja) | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP4273612B2 (ja) | 眼用レンズ | |
JP5076256B2 (ja) | モノマー組成物、それを用いたポリマーおよび眼用レンズ | |
JP2000191667A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
WO2003027123A1 (fr) | Monomeres, polymeres et lentilles ophtalmologiques | |
JPH0632904A (ja) | 含フッ素シロキサン化合物 | |
JP4123648B2 (ja) | ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP4686839B2 (ja) | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP3982114B2 (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
JP4783963B2 (ja) | 眼用レンズ | |
JP4859004B2 (ja) | コンタクトレンズ、眼内レンズまたは人工角膜用のポリマーおよびコンタクトレンズ | |
JP2000212154A (ja) | モノマ―およびそれを用いたポリマ―、プラスチック成形体 | |
JP4622071B2 (ja) | モノマー、ポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ | |
JP4058977B2 (ja) | ポリマー、それを用いた眼用レンズおよびコンタクトレンズ | |
JP4882137B2 (ja) | 眼用レンズ | |
JP3937629B2 (ja) | モノマーおよびそれを用いたポリマー、プラスチック成形体 | |
JP4058978B2 (ja) | ポリマー、それを用いた眼用レンズおよびコンタクトレンズ | |
JP5482753B2 (ja) | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP4055316B2 (ja) | ポリマーの製造方法、眼用レンズおよびコンタクトレンズ | |
JP4686840B2 (ja) | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP4686838B2 (ja) | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP2020200251A (ja) | シロキサンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070206 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091110 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100209 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100412 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100511 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100524 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4524838 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140611 Year of fee payment: 4 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |