JP4520600B2 - 空気連行剤 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、モルタルまたはコンクリートの製造に際し、練り混ぜ時に適量の微細な空気を連行でき、かつ連行空気量の経時低下量(以下エアーロスと略)の少ない空気連行剤(以下AE剤と略)に関するものであり、特にエアーロスの大きいフライアッシュ(以下FAと略)を含有するモルタルまたはコンクリートの製造に際して効果を発揮する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
火力発電所からの産業廃棄物であるFAは、有効利用が叫ばれて久しいが、その発生量が多いため、大量処理が可能なコンクリート用としての使用が最も期待されている。FAはモルタルまたはコンクリートにこれを混合することによって、フレッシュコンクリートのワーカビリティー改善、水和発熱量の低減等が期待できるため、ダム等のマスコンクリートに多用され、また最近ではアルカリ骨材反応抑制材料としても有効性が認められている。
【0003】
FAをモルタルまたはコンクリートに使用する場合、硬化後のモルタルまたはコンクリートの耐凍害性を確保するために、モルタルまたはコンクリート中に微細空気泡を連行する必要があるが、モルタルまたはコンクリートの練り混ぜ時から運搬、施工までの間におけるエアーロスが大きいことが指摘されていた。
【0004】
従来これを解決する優れた性能を有するAE剤がなかったために、FAを含有しない通常のモルタルまたはコンクリート用に使用されている一般的なAE剤を使用すると、所望の空気量を連行するに要するAE剤使用量が多くなる、あるいはエアーロスが大きくなる等の問題が発生している。その原因としては、FA中に含まれる未燃炭素量(強熱減量)にAE剤成分が吸着される為に起こると言われている。FAは石炭火力発電所の副産物であり、発電所ではエネルギー効率、排出有害ガス発生量等を総合的に判断した上で運転される為、FAの強熱減量はバラつきを生じやすい。更には、原料炭の種類、発電所のボイラー形式によっても強熱減量は変動するといわれており、コンクリート用FAのJIS規格(JIS A 6201)に強熱減量が規定されているものの(II種の場合5%以下)、多種多様なFAが発生することになる。
【0005】
従来より使用されている樹脂酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼン硫酸エステル塩等の一般的なAE剤は、強熱減量の少ない良質なFAには十分対応できるが、強熱減量の大きな低質のFAに対してはAE剤成分が未燃カーボンに吸着されエアーロスが大きくなるという欠点があった。その対策として、AE剤の添加量を過大にし、初期の連行空気量を大きくする方法が採られていたが、モルタルまたはコンクリートに連行される空気量の大小がモルタルまたはコンクリートの流動性に影響を及ぼすことから、初期の連行空気量を大きくする方法はモルタルまたはコンクリート製造時の品質管理が極めて複雑となるため、改善が求められていた。
【0006】
これら問題を解決する手段として改良型のAE剤、例えばポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルと脂肪酸塩を含むAE剤(特許2517347号)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルと脂肪酸塩を特定の割合で含む空気連行剤(特開平08-59320号)等が提案されている。しかしながら、これらAE剤も強熱減量の大きなFAに対しては、エアーロスという面で十分ではなく、使用量が過大となる問題があった。後者に関しては、内分泌撹乱物質として挙げられているアルキルフェノールが環境中に放出される可能性があり環境面でも問題がある。このような観点から、強熱減量の大きなFAに対して、モルタルまたはコンクリートの製造に際し少ない添加量で練り混ぜ時に適量の微細な空気を連行でき、エアーロスの少ないAE剤が望まれていた。
【0007】
本発明は上記の点に試みなされたものであるが、FAを含有しないモルタルやコンクリート及び産業廃棄物や副産物を添加したモルタルやコンクリートにも使用できるが、特に強熱減量の大きいFAを含むモルタルやコンクリート中に少ない添加量で微細な空気を連行でき、エアーロスの少ないAE剤を提供することを目的とした。
【0008】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明のAE剤は、(A)ヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルにアルキレンオキサイドを付加した化合物と(B)炭素数8〜24の不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩より選ばれた少なくとも1種類の不飽和脂肪酸塩を含有し、(A)と(B)との比率(重量)が(A)/(B)=1/99〜99/1の割合であることを特徴とする。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明のAE剤の一方の構成成分である(A)ヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルにアルキレンオキサイドを付加した化合物は、常法に従って例えば、先ずヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールを120〜250℃で反応させた後、次いで100〜200℃でアルキレンオキサイドを付加して得ることができる。この際、必要により水酸化ナトリウム,水酸化カリウム等を触媒として用いることもできる。
【0010】
ヒドロキシ脂肪酸としては例えばヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシエナント酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシペラルゴン酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシトリデカン酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシペンタデカン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシマルガリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシノナデカン酸、ヒドロキシアラキジン酸、ヒドロキシベヘン酸、ヒドロキシリグノセリン酸、ヒドロキシヘキサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸、ヒドロキシテトラトリアコンタン酸、ヒドロキシペンテン酸、ヒドロキシペンタジエン酸、ヒドロキシヘキセン酸、ヒドロキシテトラデセン酸、ヒドロキシヘキサデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ヒドロキシヘンイコセン酸、ヒドロキシテトラコセン酸、ヒドロキシオクタトリエン酸、ヒドロキシオクタデカジエン酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては例えばグリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖等が挙げられる。
これら、ヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールからなるヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルとしては、ひまし油、硬化ひまし油が好ましい。
【0011】
アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)、ブチレンオキサイド等が挙げられるが、特にEO単独、又はEO及びPOが付加されたものが好ましく、EO付加モル数は10〜100モル及びPO付加モル数は0〜10モルが好ましいが、特にエアーロス、添加量、AE剤の作業性を考慮すると、EO付加モル数は30〜80モル、PO付加モル数は0〜5モルが好ましい。アルキレンオキサイドの付加形態は、EO単独、EO/POブロック付加、ランダム付加の何れでも良い。
【0012】
本発明のもう一方の構成成分である(B)炭素数8〜24の不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩より選ばれた少なくとも1種類の不飽和脂肪酸塩の脂肪酸としては例えばラウロレイン酸、ミリストレイン酸、ゾーマリン酸、エライジン酸、オレイン酸、ガドレン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸や、動植物油脂分解脂肪酸等が挙げられ、特にオレイン酸、リノール酸、トール油脂肪酸等の不飽和脂肪酸が好ましい。塩としては、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等の塩である。
【0013】
本発明において、上記(A)と(B)との比率(重量)は、(A)/(B)=1/99〜99/1が好ましい。
【0014】
本発明のAE剤は、FAを含有しないまたはFAを5重量%未満含有するセメントに対しても使用できるし、又、セメントに対してFAを5重量%以上60重量%以下の割合で混ぜたものにも使用することができる。さらに、FA以外の廃棄物(ペーパースラッジ等)を混入したものにも使用することができる。
【0015】
本発明のAE剤は、予め水などの溶媒に溶かして使用することができ、セメントとFAの総量に対して固形分換算で0.001〜0.2重量%を添加することが好ましい。0.001重量%未満では所望の連行空気量が得られず、0.2重量%を超えると連行空気量が過大となる。
【0016】
また、本発明のAE剤は、他の混和剤、例えば、AE減水剤、高性能AE減水剤、流動化剤、凝結遅延剤、凝結促進剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、分散剤、膨張剤等と併用することができる。
【0017】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
コンクリートの使用材料は次のようである。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
コンクリートの配合を表3に示す。
【表3】
【0021】
混練方法は、強制パン型ミキサー(50リットル)を使用し、コンクリート30リットル相当分のセメント、細骨材、粗骨材を一括投入し、空練り5秒後、混和剤および予め固形分30%に希釈したAE剤を溶解した水を添加し、90秒混練し、排出直後、30分後、60分後のスランプ及び空気量をJIS A1101及びJIS A1128の試験方法に準拠して実施した。
なお、練り上がりスランプは18±1cm、空気量は5.0±0.5%を目標とし、エアーロスは30分後で0.5%以内、60分後で1.0%以内を目標とした。
【0022】
[実施例1]
空気連行性およびエアーロスを空気量保持率で表わした値を表4に示す。
対照品1、2は従来の一般的AE剤、対照品3、4、5は改良型のAE剤であるが、いずれもエアーロスが大きく、目標の60分後のエアーロス1.0%以内(空気量保持率で80%以上)を満足できない。それに対して本発明品は優れた空気量保持率を示した。
【0023】
【表4】
【0024】
[実施例2]
対照品6((A)成分単独)、対照品7((B)成分単独)及び本発明品1〜13のAE剤を添加した場合の結果を第5表に示す。
【0025】
【表5】
【0026】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のAE剤は、少ない添加量で所望の微細な空気を連行することができ、エアーロスが少なく、特に強熱減量の大きいFAを混入するコンクリートに対して有用である。
Claims (5)
- (A)ヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルにアルキレンオキサイドを付加した化合物と(B)炭素数8〜24の不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩より選ばれた少なくとも1種の不飽和脂肪酸塩を含有し、(A)と(B)との比率(重量)が(A)/(B)=1/99〜99/1であることを特徴とする空気連行剤。
- (A)ヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルにアルキレンオキサイドを付加した化合物のアルキレンオキサイドがエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)であり、EO付加モル数が10〜100モル及びPO付加モル数が0〜10モルである請求項1記載の空気連行剤。
- ヒドロキシ脂肪酸の多価アルコールエステルがひまし油又は硬化ひまし油である請求項1又は2記載の空気連行剤。
- フライアッシュ混入モルタル又はコンクリート用である請求項1〜3いずれか1項記載の空気連行剤。
- 請求項1〜4いずれか1項記載の空気連行剤を添加することを特徴とするモルタル又はコンクリートの製造方法。
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