JP4516650B2 - 塩素含有重合体用安定剤組成物 - Google Patents
塩素含有重合体用安定剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4516650B2 JP4516650B2 JP2000013338A JP2000013338A JP4516650B2 JP 4516650 B2 JP4516650 B2 JP 4516650B2 JP 2000013338 A JP2000013338 A JP 2000013338A JP 2000013338 A JP2000013338 A JP 2000013338A JP 4516650 B2 JP4516650 B2 JP 4516650B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium silicate
- chlorine
- stabilizer
- acid
- stabilizer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有重合体の熱安定性の持続性や塩素捕捉性が延長され、初期配合時及び熱履歴時の色相を顕著に改善することが可能な塩素含有重合体用熱安定剤に関するものであり、本発明は更に上記安定剤を含有する塩素含有重合体組成物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
ケイ酸カルシウム（カルシウムシリケート、以下ＣＳＨと記載することがある）が、塩素含有重合体の熱安定剤として優れていることは、古くから知られており、特開平４−１５２３７号公報には、特定のＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケートが、熱安定化作用に優れた樹脂配合剤となることが記載されている。
【０００３】
一方、アミノウラシル誘導体が塩素含有重合体の熱安定剤となることも古くから知られており、特開昭５７−２３６４７号公報、特開昭５７−２００４３６号公報及び特開平２−８８６５５号公報には、アミノウラシル誘導体のある種のものを塩素含有重合体に配合することが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
微結晶カルシウムシリケートは、塩素含有重合体に配合して耐熱試験に付したとき、かなりの長時間加熱を続行しても、着色しても黒変するまでに相当の時間の粘りがあり、耐熱持続性に優れているという利点を有している。しかしながら、この微結晶カルシウムシリケートは塩素含有重合体に配合したとき暖色系に初期着色する傾向があり、熱履歴に伴ってこの着色濃度が次第に高くなるという傾向があって、その改善が望まれている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、微結晶カルシウムシリケートを、熱安定剤として使用するときの初期着色傾向や加熱による着色濃度増大傾向を解消し、耐熱持続性や塩化水素捕捉性を一層増強した塩素含有重合体用安定剤を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物と、（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種とを
（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０、
特に８０：２０乃至４０：６０
の重量比で含有することを特徴とする塩素含有重合体用安定剤組成物が提供される。
本安定剤においては、
（１）前記微結晶カルシウムシリケートが使用され、一般式（１）
ＣａＯ・ｘＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ ‥‥（１）
式中、ｘは０．５乃至５．０の数であり、ｎは２．５以下の数である、
で表される化学組成を有し且つ面間隔３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケートであること、
（２）前記微結晶カルシウムシリケートが下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにお
けるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線
と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が１．７５以上であること、
（３）前記微結晶カルシウムシリケートが６０乃至２００ｍ２／ｇの比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上の細孔容積、５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量、及び０．１乃至１０μｍの平均粒径を有するものであること、
（４）前記微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物が、微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有して成ること、
（５）上記多価アルコールがペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールであること、
（６）アミノウラシル乃至その誘導体が、下記式（３）
【化２】
式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１乃至８のアルキル基、アラルキル基アルケニル
基及び非置換或いはアルキル基、ハロゲンで置換されたフェニル基を示し、同
一か又は異なった基である、
で表される化合物であること、
（７）上記アミノウラシルが、１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシルから成ること、が好ましい。
【０００７】
本発明によればまた、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至２０重量部、好ましくは１乃至１０重量部の安定剤とからなる塩素含有重合体組成物において、安定剤が（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールと、（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種とを
（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０、
特に８０：２０乃至４０：６０
の重量比で含有するものであることを特徴とする塩素含有重合体剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［作用］
本発明は、（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート（以下、単に微結晶カルシウムシリケートと呼ぶ）と、（Ｂ）アミノウラシル誘導体とを特定の量比で組み合わせると、暖色系の初期着色傾向やその後の加熱履歴に伴う着色濃度の増大傾向が顕著に解消乃至低減されると共に、耐熱持続性や塩化水素補足性を一層増強することが可能となるという知見に基づくものである。
【０００９】
後述する実施例及び比較例を参照されたい。即ち、微結晶カルシウムシリケートを他の助剤と共に塩化ビニル系樹脂に配合した試料（比較例１）では、暖色系の初期着色傾向があり、しかもこの着色は加熱時間と共に濃度が増大していることが確認される。
一方、アミノウラシル乃至その誘導体を他の助剤と共に塩化ビニル系樹脂に配合した試料（比較例７）では、暖色系の初期着色傾向こそ小さいものの、短時間の加熱により暖色系に着色し、比較的短い加熱時間で黒変することが認められる。
【００１０】
これに対して、微結晶カルシウムシリケートとアミノウラシル乃至その誘導体とを組合せで塩化ビニル系樹脂に配合した試料（実施例１）では、暖色系の初期着色傾向や、加熱時間と共に着色濃度が増大する傾向が顕著に抑制され、耐熱持続性も顕著に向上していることが確認される。
【００１１】
一般に、塩素含有重合体の初期着色傾向や加熱による着色濃度の増大傾向を抑制するために、互いに色相の異なる初期着色傾向を有する複数の安定剤、例えば暖色系の着色傾向を有する安定剤と寒色系の着色傾向を有する安定剤とを組み合わせて塩素含有重合体に配合し、これにより着色傾向を抑制することはよく行われている。この原理は、塩素含有重合体の着色物が、その混合により灰色となって無彩化されることを利用するものである。
【００１２】
これに対して、本発明の安定剤組成物では、（Ａ）微結晶カルシウムシリケート及び（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の両方が暖色系の着色傾向を示すにもかかわらず、これらの組合せ安定剤は顕著に解消され或いは抑制された着色傾向を示すのであって、これは、従来着色防止とは原理を異にし、全く予想外のものと認められる。
【００１３】
［安定剤成分］
（１）微結晶カルシウムシリケート
本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、前記式（１）の化学組成と、前記Ｘ線回折像とを有するものであり、そのＸ線回折像を図１に示す。
本発明で使用する微結晶カルシウムシリケートのＸ線回折像について、その３強線を示すと、下記表１
【表１】
表中、ｍは中程に強い、ｗは弱い、をそれぞれ示している、
のとおりとなるが、その最強ピークがかなりブロードなものとなっていることが明らかである。
【００１４】
結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの式（４）
ｎλ＝２ｄｈｋｌ Ｓｉｎθ ‥‥（４）
式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄｈｋｌ は結晶の
（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角である、
を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさとの間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（５）
式中、Ｌｈｋｌ は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸法、Ｋは約０．９の定数、Ｈは干渉ピークの半価幅（ラジアン）、λ及びθは前記式（４）と同一である、
で表される関係がある。
【００１５】
図１のＸ線回折像から、面指数（２２０）の回折ピークの半価幅を求め、この半価幅から、前記式（５）により、結晶子のサイズを算出すると、面指数（２２０）の結晶子サイズは、６０乃至１２０オングストロームの範囲に一般に抑制されており、この微結晶カルシウムシリケートは熱安定化作用に優れている。
【００１６】
本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートは、下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が１．７５以上、特に１．８乃至２．０の範囲にあることが好ましい。本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、前述したＸ線回折像からも明らかなとおり、層状の微細結晶であるが、上記の積層不整指数とは、層のＣ軸方向の積み重ねが不規則である程度を示すものであり、この値が大きいほど、不規則性が大きいことを示している。本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートは、積層が不規則的であるため、活性表面が大きく、塩素含有重合体の安定化作用に優れている。
【００１７】
本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、一般に４０μｍ以上の粒度のものが全体の１０重量％以下で且つ２０μｍ以下の粒度のものが全体の７０重量％以上であるような粒度分布を有していることが、塩素含有重合体への均一な分散と熱安定化効果の点で好ましい。また、この微結晶カルシウムシリケートは、上記の粒子構造に関連して、６０乃至２００ｍ２／ｇ、特に７０乃至１５０ｍ２／ｇの比較的大きな比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上、特に１．０乃至４．０ｍｌ／ｇの細孔容積、及び５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇ、特に８０乃至２００ｍｌ／１００ｇの吸油量を有している。
【００１８】
この微結晶カルシウムシリケートは、非晶質の活性ケイ酸を石灰乳中で微粉砕することにより製造できるが、勿論この製造法に限定されない。
【００１９】
上記微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有する複合物の形で用いるのが好ましく、この複合物は、微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを湿式及び乾式で共粉砕することにより得られる。この複合体においては、塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレート作用を有するため、熱安定性及び初期着色傾向が改善される。
【００２０】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリスイソシアヌレート、ペンタエリスリトールアジペート、ジペンタエリスリトールアジペート等を挙げることができる。これらの内でも、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールが好適である。
【００２１】
（２）アミノウラシル乃至その誘導体
アミノウラシル乃至その誘導体が、下記式（３）
【化３】
式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１乃至８のアルキル基、アラルキル基アルケニル基及び非置換或いはアルキル基、ハロゲンで置換されたフェニル基を示し、同一か又は異なった基である、
で表される化合物であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基が、アラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基、クミル基が、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基が、置換または未置換のフェニル基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基が挙げられる。
具体的には、例えば１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシル、１，３−ジエチル−４−アミノ−ウラシル、１，３−ジイソプロピル−４−アミノ−ウラシルが挙げられ、更に１，３−ジメチル−４−チオウラシル、１，３−ジエチル−４−チオウラシル、１，３−ジイソプロピル−４−チオ−ウラシルも使用できる。好ましくは１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシルが使用される。
【００２２】
［塩素含有重合体組成物］
塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができる。
【００２３】
本発明では、上記塩素含有重合体に対して、微結晶カルシウムシリケート及びアミノウラシル乃至その誘導体を前述した量比で配合する。これに加えて、前述した補助成分を配合することが望ましい。以下これらの補助成分についても説明する。
【００２４】
［可塑剤］
本発明で用いる可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤などがあげられる。
【００２５】
さらにポリエチレン系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤及びピロメリット酸系可塑剤から選ばれる一種または２種以上の組合せと他の可塑剤の併用も性能を損なわない範囲で可能であり、フタル酸系、燐酸系、脂肪酸系、アジピン酸系、エポキシ系、トリメリット系等が用いられる。
【００２６】
ポリエステル系可塑剤としては、多価アルコールと多価カルボン酸とから誘導されたポリエステルであって、分子量が１０００以上、特に１５００以上のものが使用される。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げられ、多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；の１種又は２種以上の組合せが挙げられる。
【００２７】
ポリエステル系可塑剤の具体的なものとしては、
ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、アジピン酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、セバチン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、セバチン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、フタル酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、フタル酸）エステル、
ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（エチレングリコール、セバチン酸）エステル、
ポリ（１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸）エステル、
ポリ（ジエチレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、テルペン無水マレイン酸付加物）エステル、
アセチルポリ（ブタンジオール、アジピン酸）エステル、
等が挙げられる。
【００２８】
フタル酸系可塑剤としては、例えばフタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジｎ−オクチル、テトラヒドロフタルジ２−エチルヘキシル、ジトリデシルフタレート、フタル酸ジウンデシル、ダイヤドール（７１１Ｈフタレート）、リポネール７９フタレート、リポネール９１１フタレート等がある。
【００２９】
燐酸系可塑剤としては、例えばクレジール・ジフェニルフォスヘート、トリス・クロロエチルフォスヘート、トリス・ジクロロプロピルフォスヘート、トリクレジルフォスフェート、リン酸トリクレジル、リン酸トリエチル、トリキシレニルホスヘート、キシレニルジフェニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルフォスフェート、ターシャリーブチルフェニルジフェニルフォスフェート、トリス（ベータクロロエチル）フォスフェート等があげられる。
【００３０】
脂肪酸系可塑剤としては、例えばブチルオレエート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルセバケート、ジ（２エチルヘキシル）セバケート等があげられる。
【００３１】
アジピン酸系可塑剤としては、例えばジｎ−アルキル（Ｃ6,8,10）アジペート、アジピン酸ジｎ−アルキル、ジイソブチルアセテート、ジイソノニールアジペート、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイソデシル、ジイソデシルアジペート、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、アジピン酸ジオクチルジｎ−アルキル（Ｃ7-9）アジペート、ジブトキシエトキシエチルアジペート、アジピン酸ジエステル等があげられる。
【００３２】
エポキシ系可塑剤としては、例えばエポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ものエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシ化ブチルステアレート、オクチル・エポキシステアレート等があげられる。
【００３３】
トリメリット酸系可塑剤としては、例えばトリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリオクチル、トリオクチルトリメリテート、トリメリット酸エステル、トリノルマルオクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート等があげられる。
【００３４】
その他可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ノルマルパラフィン、アセチルトリブチルシトレート、アセチルクエン酸トリブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジブチル、ジｎ−ヘキシルアセテート、ドデカン二酸ジオクチル、ジ２−エチルヘキシルドデカノエート、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルマレエート、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジペンタエリスリトールエステル、（メタ）アクリル酸エステル等があげられる。
【００３５】
これらの可塑剤は、塩素含有重合体１００重量部当たり０乃至２００重量部、好ましくは、０乃至１００重量部配合することが好ましい。
【００３６】
［ハイドロタルサイト］
本発明で補助成分として用いるハイドロタルサイトは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属する合成鉱物であり、一般式（６）
Ｍ２＋ ｘＭ３＋ ｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ｚ（Ａ２−）ｚ・ａＨ２Ｏ‥（６）
式中、Ｍ２＋はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ３＋はＡｌ等の３価
金属イオンであり、Ａ２−はＣＯ３等の２価アニオンであり、
ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y≧1/4およびz/(x+y)＞1/20
を満足する正数であり、
ａは0.25≦a/x+y ≦1.0 を満足する数である。
を有する複合金属水酸化物が使用される。
【００３７】
これらの複合金属水酸化物の内、式（７）
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・４Ｈ２Ｏ ‥（７）
で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知られる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８号公報記載の方法等により合成されるものである。
【００３８】
これらのハイドロタルサイト類、特に式（８）
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３（ＣＯ３）・３Ｈ２Ｏ ‥（８）
で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れていることも既に知られており、このものを本発明の配合成分として用いることもできる。
【００３９】
これらのハイドロタルサイト類が水に十分に分散された状態において容易にイオン交換されるという特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換されるという性質を利用して、過ハロゲン酸イオンを導入したものを用いることもできる。
【００４０】
本発明では、通常のＭｇ型のハイドロタルサイトを使用できるのは勿論であるが、亜鉛変性のハイドロタルサイトを使用することもできる。亜鉛変性ハイドロタルサイトとしては、前記一般式（６）において、Ｍ２＋の２価金属イオンがＭｇとＺｎとの組み合わせからなるものであり、Ｍｇ：Ｚｎの原子比が９：１乃至１．８：１の範囲にあるものが、熱安定性と初期着色防止の点で優れている。
【００４１】
［リチウムアルミニウム複合水酸化物塩］
本発明で補助成分として用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩が下記のＸ線回折像を有するリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩である。
【００４２】
また、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩が、下記数式
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ …（９）
式中、θ１は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とがなす角度を表す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が面指数（０１６）のピークにおいて
以下であり且つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下で、
更に、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３７５及び３４４３（ｃｍ−１）に大きな吸収のある赤外線吸収スペクトルを有する。
【００４３】
また、本発明に用いるリチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジアン径（Ｄ５０）を有していること、ＪＩＳ Ｋ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／ｃｍ３、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有すること、１０乃至７０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと小さいことが好ましい。
【００４４】
上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーション法により製造される。
【００４５】
［他の補助成分］
本発明の塩素含有重合体組成物においては、塩素含有重合体１００重量部当たり、（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を０．０１乃至１０．０重量部、特に０．１乃至５．０重量部及び（Ｄ）β−ジケトン或いはβ−ケト酸エステル０．０１乃至５．０重量部、特に０．０２乃至２．０重量部更に含有させることが、初期着色傾向の改善のために好適である。
【００４６】
高級脂肪酸亜鉛を構成する高級脂肪酸としては、被覆の項で既に例示した高級脂肪酸が何れも使用できる。
【００４７】
β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとしては、例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレンビス−１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオン、ビス（ベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメタン等を用いることが出来る。
【００４８】
更に、本発明の塩素含有重合体組成物においては、塩素含有重合体１００重量部当たり（Ｅ）フェノール系酸化防止剤を０．０１乃至５．０重量部、特に０．１乃至３．０重量部更に含有させることが、塩素含有重合体の熱減成による劣化を防止する上で有効である。
【００４９】
本発明に用いるフェノール系酸化防止剤としては、ビスフェノール型酸化防止剤、立体障害性フェノール系酸化防止剤が何れも使用される。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、単独でも組み合わせでも使用することができ、更にフェノール系以外の酸化防止剤と組み合わせて使用しても良い。
【００５０】
また、本樹脂組成物には必要に応じて錫系安定剤を配合することもできる。例えば有機錫化合物としては、有機錫メルカプタイド類、有機錫サルファイド類、有機錫メルカプタイド・サルファイド類、有機錫メルカプトカルボキシレート類及び有機錫カルボキシレート類が包含される。
【００５１】
（１）有機錫メルカプタイド類としては、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジブチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチルステアレート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ１２−１６ 混合アルキルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス（２−メルカプトカルボニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）錫ビス（ブチルチオグリコレート）等のジ有機錫メルカプタイド及びモノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、モノオクチル錫トリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノブチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルラウレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルステアレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルオレート）、モノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（Ｃ１２−１６ 混合アルキルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルチオグレコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等のモノ有機錫メルカプタイドがあげられる。
【００５２】
（２）有機錫サルファイド類としては、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチオスタノイック酸、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジシクロヘキシル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、オキサイド、２−メトキシカルボニルエチル錫サルファイド、２−エトキシカルボニル錫サルファイド、２−ブトキシカルボニル錫サルファイド、２−イソプロポキシカルボニルエチル錫サルファイド、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫サルファイド、ビス（２−プロポキシカルボニルエチル）錫サルファイド等があげられる。
【００５３】
（３）有機錫メルカプタイド・サルファイド類としては、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫イソオクチルチオグリコレート〕スルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メチルカプトエチルカプリレート）サルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メルカプトエチルカプリレート）〕ジサルファイド等があげられる。
【００５４】
（４）有機錫メルカプトカルボキシレート類としては、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカプトプロピオネート等があげられる。
【００５５】
（５）有機錫カルボキシレート類としては、モノ又はジメチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又はジオクチル錫あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボニルエチル）錫のオクトエート、ラウレート、ミリステート、パルミテート、ステレート、イソステアレート等の脂肪族一価のカルボキシレート類：マレートポリマー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマレート、ステアリルマレート等のマレート；及びこれらの混合塩あるいは塩基性塩があげられる。
【００５６】
これらの錫系安定剤は、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至２．０重量部配合することができる。
【００５７】
本発明の塩素含有重合体組成物には、それ自体公知の塩素含有重合体用配合剤を公知の処方に従って、配合することができる。例えば、本発明の組成物には、滑剤、難燃剤、充填剤、着色剤、耐候安定剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、改質用樹脂乃至ゴム、衝撃強化剤、その他有機配合剤等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
【００５８】
滑剤としては、（イ）流動、天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの、（ハ）ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケンおよび（ト）それらの混合系が一般に用いられる。
【００５９】
紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類があげられる。
【００６０】
ヒンダードアミン系化合物としては例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレートなどがあげられ、光安定剤や熱安定助剤として用いられる。
【００６１】
エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、トリス８エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあげられる。
【００６２】
これらの化合物は、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至５重量部、好ましくは、０．１乃至１．０重量部配合することが好ましい。また、前記（Ａ）、（Ｂ）成分の合量で１００重量部当たり２乃至２０重量部、好ましくは、５乃至１０重量部配合することが好ましい。
【００６３】
有機配合剤としては、シリコーン系表面処理剤、脂肪酸、脂肪酸塩が使用される。シリコーン系表面処理剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、シリコーンポリエーテル共重合体、拡散ポンプ用オイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、樹脂改質用オイル等が使用できる。特にジメチルシリコーンオイルを使用することが好ましい。
【００６４】
また、無機系の安定剤、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属型ゼオライト乃至その熱処理物等を配合することができる。これらの配合剤は、０．０１乃至３０重量部の範囲から、目的に応じて適宜配合できる。
【００６５】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、Ｐ型、Ｔ型等の他に、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイト、フェリエライト、クリノプチロライト、チャバサイト、アナルサイム、ソーダライト族アルミノケイ酸塩等の各種結晶構造のものが何れも使用されるが、塩化水素捕捉能の点で、特にＡ型ゼオライトが好ましい。
【００６６】
［複合安定剤］
本発明の安定剤は、粉粒体の形で、即ち粉末の形で、或いは粒状物の形で、ワンパックの安定剤として使用することができる。粒状物の製造には、押出成形造粒法、噴霧造粒法、回転円盤造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法等のそれ自体公知の造粒法を用いることができる。粉粒体の粒度は、粒度は目的に応じて任意に調節することができ、一般に粒径が５０μｍ乃至５ｍｍ特に７０μｍ乃至２ｍｍの範囲にあるのが好適である。
【００６７】
衝撃強化剤としては、例えば３０〜４０％の塩素を含有する塩素化ポリエチレン、アクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムにメチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル等の単量体をグラフト重合した多成分系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、メタルメタクリエート・ブタジエン・スチレン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂などが挙げられる。
【００６８】
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤は勿論、アンチモン、ジルコン、モリブデン、アルミニウム、シリカ、チタンの酸化物、水酸化物、及び硫化物、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、これら亜鉛化合物の金属水酸化物表面処理品などが挙げられる。
【００６９】
【実施例】
以下に実施例を示し本発明を説明する。なお、本発明に用いる配合品の物性の測定方法は以下のとおりである。
【００７０】
（測定方法）
（１）ＸＲＤ測定
理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃｕ−Ｋαにて測定した。
ターゲット Ｃｕ
フィルター 湾曲結晶グラファイトモノクロメーター
検出器 ＳＣ
電圧 ４０ＫＶＰ
電流 ２０ｍＡ
カウントフルスケール ７０００ｃ／ｓ
スムージングポイント ２５
走査速度 １°／ｍｉｎ
ステップサンプリング ０．０２°
スリット ＤＳ１°ＲＳ０．１５ｍｍ ＳＳ１°
照角 ６°
【００７１】
（２）積層不整指数（ＩＳ ）
ＸＲＤ測定で得られた回折ピークより、下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される式（２）より積層不整指数（ＩＳ）を求めた。
【００７２】
（３）ＢＥＴ比表面積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ １８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００７３】
（４）細孔容積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ １８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００７４】
（５）吸油量
ＪＩＳ．Ｋ．５１０１に準拠して測定した。
【００７５】
（６）平均粒径
コールターカウンター（株）製レーザー回折方式粒子サイズ・アナライザーＬＳ１３０粒度分布測定器により平均粒径を求めた。
【００７６】
（７）化学組成
ＪＩＳ．Ｒ．３１０１に準拠して測定した。
【００７７】
（配合品）
本発明に用いた配合品については以下のものをそれぞれ使用し、それ以外の配合品は市販品を用いた。
【００７８】
（Ａ）微結晶カルシウムシリケートの調製
本発明に使用される微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ）の合成は以下の方法で行った。
石灰乳スラリー（ＣａＯ分６％）４９８．８ｇと平均粒径５μｍの活性ケイ酸粉末４２．８ｇを磁性ポットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０のスラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥し、次いで小型のサンプルミルで粉砕してＳｉＯ２／ＣａＯモル比が１．２５の微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これををＣＳＨ−１とする）を得た。同様にＳｉＯ２／ＣａＯモル比が０．６２５となるように微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これをＣＳＨ−２とする）を得た。得られた生成物の化学組成及び物性を以下の表３に示し、ＣＳＨ−１のＸ線回折像を図１に示す。
【００７９】
本発明に使用される微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールの摩砕混合物（ＣＡＳＨ）の合成は以下の方法で行った。
石灰乳スラリー（ＣａＯ分６％）２８５ｇと平均粒径５μｍの活性ケイ酸粉末２４．２ｇとジペンタエリスリトール４０ｇを磁性ポットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０のスラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥し、次いで小型のサンプルミルで粉砕して多価アルコール被覆微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これをＣＡＳＨとする）を得た。この物性を表３に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
（可塑剤）
市販のフタル酸ジオクチル（ＤＯＰとする）を用いた。
【００８２】
（実施例１〜９及び比較例１〜７）
表３〜５にそれぞれ示す配合組成物（値は重量部）を温度１５０℃で５分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な軟質塩化ビニルシートを作成した。
その結果を表３〜５に示す。また、微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ１）のＸ線回折像を図１に、積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ１、θ２の求め方を図３に示す。また、ゾノトライトのＸ線回折像を図２に示す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
（実施例１０〜１５及び比較例８〜１４）
表６及び７にそれぞれ示す配合組成物（値は重量部）を温度１６５℃で５分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な硬質塩化ビニルシートを作成した。その結果を表６及び表７に示す。
【００８７】
【表６】
【００８８】
【表７】
【００８９】
作成した塩化ビニルシートの評価方法は以下のようにして行った。
（１）耐熱試験
１８０℃に設定したギアオーブンに試験片を入れ、１０分後及び黒化までの時間を測定した。
【００９０】
（２）熱安定性（Ｈ．Ｔ）
ＪＩＳ．Ｋ．６７２３に準拠し、配合した塩化ビニルシートを１ｍｍ×１ｍｍに裁断し、コンゴーレッド紙を装着した試験管に試料チップ２ｇを充填、１８０℃に加熱し、塩化ビニルの熱分解による塩化水素脱離時間を測定した。
【００９１】
【発明の効果】
本発明によれば、（Ａ）微結晶カルシウムシリケートと、（Ｂ）アミノウラシル誘導体とを特定の量比で組み合わせることにより、暖色系の初期着色傾向やその後の加熱履歴に伴う着色濃度の増大傾向が顕著に解消乃至低減され、更に耐熱持続性や塩化水素捕捉性を一層増強する塩素含有重合体用安定剤を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ１）のＸ線回折像である。
【図２】ゾノトライトのＸ線回折像である。
【図３】積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ１、θ２の求め方を図示したものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有重合体の熱安定性の持続性や塩素捕捉性が延長され、初期配合時及び熱履歴時の色相を顕著に改善することが可能な塩素含有重合体用熱安定剤に関するものであり、本発明は更に上記安定剤を含有する塩素含有重合体組成物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
ケイ酸カルシウム（カルシウムシリケート、以下ＣＳＨと記載することがある）が、塩素含有重合体の熱安定剤として優れていることは、古くから知られており、特開平４−１５２３７号公報には、特定のＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケートが、熱安定化作用に優れた樹脂配合剤となることが記載されている。
【０００３】
一方、アミノウラシル誘導体が塩素含有重合体の熱安定剤となることも古くから知られており、特開昭５７−２３６４７号公報、特開昭５７−２００４３６号公報及び特開平２−８８６５５号公報には、アミノウラシル誘導体のある種のものを塩素含有重合体に配合することが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
微結晶カルシウムシリケートは、塩素含有重合体に配合して耐熱試験に付したとき、かなりの長時間加熱を続行しても、着色しても黒変するまでに相当の時間の粘りがあり、耐熱持続性に優れているという利点を有している。しかしながら、この微結晶カルシウムシリケートは塩素含有重合体に配合したとき暖色系に初期着色する傾向があり、熱履歴に伴ってこの着色濃度が次第に高くなるという傾向があって、その改善が望まれている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、微結晶カルシウムシリケートを、熱安定剤として使用するときの初期着色傾向や加熱による着色濃度増大傾向を解消し、耐熱持続性や塩化水素捕捉性を一層増強した塩素含有重合体用安定剤を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物と、（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種とを
（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０、
特に８０：２０乃至４０：６０
の重量比で含有することを特徴とする塩素含有重合体用安定剤組成物が提供される。
本安定剤においては、
（１）前記微結晶カルシウムシリケートが使用され、一般式（１）
ＣａＯ・ｘＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ ‥‥（１）
式中、ｘは０．５乃至５．０の数であり、ｎは２．５以下の数である、
で表される化学組成を有し且つ面間隔３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケートであること、
（２）前記微結晶カルシウムシリケートが下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにお
けるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線
と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が１．７５以上であること、
（３）前記微結晶カルシウムシリケートが６０乃至２００ｍ２／ｇの比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上の細孔容積、５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量、及び０．１乃至１０μｍの平均粒径を有するものであること、
（４）前記微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物が、微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有して成ること、
（５）上記多価アルコールがペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールであること、
（６）アミノウラシル乃至その誘導体が、下記式（３）
【化２】
基及び非置換或いはアルキル基、ハロゲンで置換されたフェニル基を示し、同
一か又は異なった基である、
で表される化合物であること、
（７）上記アミノウラシルが、１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシルから成ること、が好ましい。
【０００７】
本発明によればまた、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至２０重量部、好ましくは１乃至１０重量部の安定剤とからなる塩素含有重合体組成物において、安定剤が（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールと、（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種とを
（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０、
特に８０：２０乃至４０：６０
の重量比で含有するものであることを特徴とする塩素含有重合体剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［作用］
本発明は、（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート（以下、単に微結晶カルシウムシリケートと呼ぶ）と、（Ｂ）アミノウラシル誘導体とを特定の量比で組み合わせると、暖色系の初期着色傾向やその後の加熱履歴に伴う着色濃度の増大傾向が顕著に解消乃至低減されると共に、耐熱持続性や塩化水素補足性を一層増強することが可能となるという知見に基づくものである。
【０００９】
後述する実施例及び比較例を参照されたい。即ち、微結晶カルシウムシリケートを他の助剤と共に塩化ビニル系樹脂に配合した試料（比較例１）では、暖色系の初期着色傾向があり、しかもこの着色は加熱時間と共に濃度が増大していることが確認される。
一方、アミノウラシル乃至その誘導体を他の助剤と共に塩化ビニル系樹脂に配合した試料（比較例７）では、暖色系の初期着色傾向こそ小さいものの、短時間の加熱により暖色系に着色し、比較的短い加熱時間で黒変することが認められる。
【００１０】
これに対して、微結晶カルシウムシリケートとアミノウラシル乃至その誘導体とを組合せで塩化ビニル系樹脂に配合した試料（実施例１）では、暖色系の初期着色傾向や、加熱時間と共に着色濃度が増大する傾向が顕著に抑制され、耐熱持続性も顕著に向上していることが確認される。
【００１１】
一般に、塩素含有重合体の初期着色傾向や加熱による着色濃度の増大傾向を抑制するために、互いに色相の異なる初期着色傾向を有する複数の安定剤、例えば暖色系の着色傾向を有する安定剤と寒色系の着色傾向を有する安定剤とを組み合わせて塩素含有重合体に配合し、これにより着色傾向を抑制することはよく行われている。この原理は、塩素含有重合体の着色物が、その混合により灰色となって無彩化されることを利用するものである。
【００１２】
これに対して、本発明の安定剤組成物では、（Ａ）微結晶カルシウムシリケート及び（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の両方が暖色系の着色傾向を示すにもかかわらず、これらの組合せ安定剤は顕著に解消され或いは抑制された着色傾向を示すのであって、これは、従来着色防止とは原理を異にし、全く予想外のものと認められる。
【００１３】
［安定剤成分］
（１）微結晶カルシウムシリケート
本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、前記式（１）の化学組成と、前記Ｘ線回折像とを有するものであり、そのＸ線回折像を図１に示す。
本発明で使用する微結晶カルシウムシリケートのＸ線回折像について、その３強線を示すと、下記表１
【表１】
のとおりとなるが、その最強ピークがかなりブロードなものとなっていることが明らかである。
【００１４】
結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの式（４）
ｎλ＝２ｄｈｋｌ Ｓｉｎθ ‥‥（４）
式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄｈｋｌ は結晶の
（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角である、
を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさとの間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（５）
で表される関係がある。
【００１５】
図１のＸ線回折像から、面指数（２２０）の回折ピークの半価幅を求め、この半価幅から、前記式（５）により、結晶子のサイズを算出すると、面指数（２２０）の結晶子サイズは、６０乃至１２０オングストロームの範囲に一般に抑制されており、この微結晶カルシウムシリケートは熱安定化作用に優れている。
【００１６】
本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートは、下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が１．７５以上、特に１．８乃至２．０の範囲にあることが好ましい。本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、前述したＸ線回折像からも明らかなとおり、層状の微細結晶であるが、上記の積層不整指数とは、層のＣ軸方向の積み重ねが不規則である程度を示すものであり、この値が大きいほど、不規則性が大きいことを示している。本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートは、積層が不規則的であるため、活性表面が大きく、塩素含有重合体の安定化作用に優れている。
【００１７】
本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートは、一般に４０μｍ以上の粒度のものが全体の１０重量％以下で且つ２０μｍ以下の粒度のものが全体の７０重量％以上であるような粒度分布を有していることが、塩素含有重合体への均一な分散と熱安定化効果の点で好ましい。また、この微結晶カルシウムシリケートは、上記の粒子構造に関連して、６０乃至２００ｍ２／ｇ、特に７０乃至１５０ｍ２／ｇの比較的大きな比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上、特に１．０乃至４．０ｍｌ／ｇの細孔容積、及び５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇ、特に８０乃至２００ｍｌ／１００ｇの吸油量を有している。
【００１８】
この微結晶カルシウムシリケートは、非晶質の活性ケイ酸を石灰乳中で微粉砕することにより製造できるが、勿論この製造法に限定されない。
【００１９】
上記微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有する複合物の形で用いるのが好ましく、この複合物は、微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを湿式及び乾式で共粉砕することにより得られる。この複合体においては、塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレート作用を有するため、熱安定性及び初期着色傾向が改善される。
【００２０】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリスイソシアヌレート、ペンタエリスリトールアジペート、ジペンタエリスリトールアジペート等を挙げることができる。これらの内でも、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールが好適である。
【００２１】
（２）アミノウラシル乃至その誘導体
アミノウラシル乃至その誘導体が、下記式（３）
【化３】
で表される化合物であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基が、アラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基、クミル基が、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基が、置換または未置換のフェニル基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基が挙げられる。
具体的には、例えば１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシル、１，３−ジエチル−４−アミノ−ウラシル、１，３−ジイソプロピル−４−アミノ−ウラシルが挙げられ、更に１，３−ジメチル−４−チオウラシル、１，３−ジエチル−４−チオウラシル、１，３−ジイソプロピル−４−チオ−ウラシルも使用できる。好ましくは１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシルが使用される。
【００２２】
［塩素含有重合体組成物］
塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができる。
【００２３】
本発明では、上記塩素含有重合体に対して、微結晶カルシウムシリケート及びアミノウラシル乃至その誘導体を前述した量比で配合する。これに加えて、前述した補助成分を配合することが望ましい。以下これらの補助成分についても説明する。
【００２４】
［可塑剤］
本発明で用いる可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤などがあげられる。
【００２５】
さらにポリエチレン系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤及びピロメリット酸系可塑剤から選ばれる一種または２種以上の組合せと他の可塑剤の併用も性能を損なわない範囲で可能であり、フタル酸系、燐酸系、脂肪酸系、アジピン酸系、エポキシ系、トリメリット系等が用いられる。
【００２６】
ポリエステル系可塑剤としては、多価アルコールと多価カルボン酸とから誘導されたポリエステルであって、分子量が１０００以上、特に１５００以上のものが使用される。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げられ、多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；の１種又は２種以上の組合せが挙げられる。
【００２７】
ポリエステル系可塑剤の具体的なものとしては、
ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、アジピン酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、セバチン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、セバチン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、フタル酸）エステル、
ポリ（１，３−ブタンジオール、フタル酸）エステル、
ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（エチレングリコール、セバチン酸）エステル、
ポリ（１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸）エステル、
ポリ（ジエチレングリコール、アジピン酸）エステル、
ポリ（プロピレングリコール、テルペン無水マレイン酸付加物）エステル、
アセチルポリ（ブタンジオール、アジピン酸）エステル、
等が挙げられる。
【００２８】
フタル酸系可塑剤としては、例えばフタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジｎ−オクチル、テトラヒドロフタルジ２−エチルヘキシル、ジトリデシルフタレート、フタル酸ジウンデシル、ダイヤドール（７１１Ｈフタレート）、リポネール７９フタレート、リポネール９１１フタレート等がある。
【００２９】
燐酸系可塑剤としては、例えばクレジール・ジフェニルフォスヘート、トリス・クロロエチルフォスヘート、トリス・ジクロロプロピルフォスヘート、トリクレジルフォスフェート、リン酸トリクレジル、リン酸トリエチル、トリキシレニルホスヘート、キシレニルジフェニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルフォスフェート、ターシャリーブチルフェニルジフェニルフォスフェート、トリス（ベータクロロエチル）フォスフェート等があげられる。
【００３０】
脂肪酸系可塑剤としては、例えばブチルオレエート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルセバケート、ジ（２エチルヘキシル）セバケート等があげられる。
【００３１】
アジピン酸系可塑剤としては、例えばジｎ−アルキル（Ｃ6,8,10）アジペート、アジピン酸ジｎ−アルキル、ジイソブチルアセテート、ジイソノニールアジペート、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイソデシル、ジイソデシルアジペート、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、アジピン酸ジオクチルジｎ−アルキル（Ｃ7-9）アジペート、ジブトキシエトキシエチルアジペート、アジピン酸ジエステル等があげられる。
【００３２】
エポキシ系可塑剤としては、例えばエポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ものエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシ化ブチルステアレート、オクチル・エポキシステアレート等があげられる。
【００３３】
トリメリット酸系可塑剤としては、例えばトリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリオクチル、トリオクチルトリメリテート、トリメリット酸エステル、トリノルマルオクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート等があげられる。
【００３４】
その他可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ノルマルパラフィン、アセチルトリブチルシトレート、アセチルクエン酸トリブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジブチル、ジｎ−ヘキシルアセテート、ドデカン二酸ジオクチル、ジ２−エチルヘキシルドデカノエート、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルマレエート、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジペンタエリスリトールエステル、（メタ）アクリル酸エステル等があげられる。
【００３５】
これらの可塑剤は、塩素含有重合体１００重量部当たり０乃至２００重量部、好ましくは、０乃至１００重量部配合することが好ましい。
【００３６】
［ハイドロタルサイト］
本発明で補助成分として用いるハイドロタルサイトは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属する合成鉱物であり、一般式（６）
Ｍ２＋ ｘＭ３＋ ｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ｚ（Ａ２−）ｚ・ａＨ２Ｏ‥（６）
式中、Ｍ２＋はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ３＋はＡｌ等の３価
金属イオンであり、Ａ２−はＣＯ３等の２価アニオンであり、
ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y≧1/4およびz/(x+y)＞1/20
を満足する正数であり、
ａは0.25≦a/x+y ≦1.0 を満足する数である。
を有する複合金属水酸化物が使用される。
【００３７】
これらの複合金属水酸化物の内、式（７）
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・４Ｈ２Ｏ ‥（７）
で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知られる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８号公報記載の方法等により合成されるものである。
【００３８】
これらのハイドロタルサイト類、特に式（８）
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３（ＣＯ３）・３Ｈ２Ｏ ‥（８）
で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れていることも既に知られており、このものを本発明の配合成分として用いることもできる。
【００３９】
これらのハイドロタルサイト類が水に十分に分散された状態において容易にイオン交換されるという特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換されるという性質を利用して、過ハロゲン酸イオンを導入したものを用いることもできる。
【００４０】
本発明では、通常のＭｇ型のハイドロタルサイトを使用できるのは勿論であるが、亜鉛変性のハイドロタルサイトを使用することもできる。亜鉛変性ハイドロタルサイトとしては、前記一般式（６）において、Ｍ２＋の２価金属イオンがＭｇとＺｎとの組み合わせからなるものであり、Ｍｇ：Ｚｎの原子比が９：１乃至１．８：１の範囲にあるものが、熱安定性と初期着色防止の点で優れている。
【００４１】
［リチウムアルミニウム複合水酸化物塩］
本発明で補助成分として用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩が下記のＸ線回折像を有するリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩である。
また、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩が、下記数式
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ …（９）
式中、θ１は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とがなす角度を表す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が面指数（０１６）のピークにおいて
以下であり且つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下で、
更に、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３７５及び３４４３（ｃｍ−１）に大きな吸収のある赤外線吸収スペクトルを有する。
【００４３】
また、本発明に用いるリチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジアン径（Ｄ５０）を有していること、ＪＩＳ Ｋ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／ｃｍ３、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有すること、１０乃至７０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと小さいことが好ましい。
【００４４】
上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーション法により製造される。
【００４５】
［他の補助成分］
本発明の塩素含有重合体組成物においては、塩素含有重合体１００重量部当たり、（Ｃ）高級脂肪酸亜鉛を０．０１乃至１０．０重量部、特に０．１乃至５．０重量部及び（Ｄ）β−ジケトン或いはβ−ケト酸エステル０．０１乃至５．０重量部、特に０．０２乃至２．０重量部更に含有させることが、初期着色傾向の改善のために好適である。
【００４６】
高級脂肪酸亜鉛を構成する高級脂肪酸としては、被覆の項で既に例示した高級脂肪酸が何れも使用できる。
【００４７】
β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとしては、例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレンビス−１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオン、ビス（ベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメタン等を用いることが出来る。
【００４８】
更に、本発明の塩素含有重合体組成物においては、塩素含有重合体１００重量部当たり（Ｅ）フェノール系酸化防止剤を０．０１乃至５．０重量部、特に０．１乃至３．０重量部更に含有させることが、塩素含有重合体の熱減成による劣化を防止する上で有効である。
【００４９】
本発明に用いるフェノール系酸化防止剤としては、ビスフェノール型酸化防止剤、立体障害性フェノール系酸化防止剤が何れも使用される。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、単独でも組み合わせでも使用することができ、更にフェノール系以外の酸化防止剤と組み合わせて使用しても良い。
【００５０】
また、本樹脂組成物には必要に応じて錫系安定剤を配合することもできる。例えば有機錫化合物としては、有機錫メルカプタイド類、有機錫サルファイド類、有機錫メルカプタイド・サルファイド類、有機錫メルカプトカルボキシレート類及び有機錫カルボキシレート類が包含される。
【００５１】
（１）有機錫メルカプタイド類としては、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジブチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチルステアレート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ１２−１６ 混合アルキルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス（２−メルカプトカルボニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）錫ビス（ブチルチオグリコレート）等のジ有機錫メルカプタイド及びモノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、モノオクチル錫トリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノブチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルラウレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルステアレート）、モノメチル錫トリス（メルカプトエチルオレート）、モノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（Ｃ１２−１６ 混合アルキルチオグリコレート）、モノオクチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルチオグレコレート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等のモノ有機錫メルカプタイドがあげられる。
【００５２】
（２）有機錫サルファイド類としては、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチオスタノイック酸、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジシクロヘキシル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、オキサイド、２−メトキシカルボニルエチル錫サルファイド、２−エトキシカルボニル錫サルファイド、２−ブトキシカルボニル錫サルファイド、２−イソプロポキシカルボニルエチル錫サルファイド、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫サルファイド、ビス（２−プロポキシカルボニルエチル）錫サルファイド等があげられる。
【００５３】
（３）有機錫メルカプタイド・サルファイド類としては、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫イソオクチルチオグリコレート〕スルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メチルカプトエチルカプリレート）サルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メルカプトエチルカプリレート）〕ジサルファイド等があげられる。
【００５４】
（４）有機錫メルカプトカルボキシレート類としては、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカプトプロピオネート等があげられる。
【００５５】
（５）有機錫カルボキシレート類としては、モノ又はジメチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又はジオクチル錫あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボニルエチル）錫のオクトエート、ラウレート、ミリステート、パルミテート、ステレート、イソステアレート等の脂肪族一価のカルボキシレート類：マレートポリマー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマレート、ステアリルマレート等のマレート；及びこれらの混合塩あるいは塩基性塩があげられる。
【００５６】
これらの錫系安定剤は、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至２．０重量部配合することができる。
【００５７】
本発明の塩素含有重合体組成物には、それ自体公知の塩素含有重合体用配合剤を公知の処方に従って、配合することができる。例えば、本発明の組成物には、滑剤、難燃剤、充填剤、着色剤、耐候安定剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、改質用樹脂乃至ゴム、衝撃強化剤、その他有機配合剤等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
【００５８】
滑剤としては、（イ）流動、天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの、（ハ）ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケンおよび（ト）それらの混合系が一般に用いられる。
【００５９】
紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類があげられる。
【００６０】
ヒンダードアミン系化合物としては例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレートなどがあげられ、光安定剤や熱安定助剤として用いられる。
【００６１】
エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、トリス８エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあげられる。
【００６２】
これらの化合物は、塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至５重量部、好ましくは、０．１乃至１．０重量部配合することが好ましい。また、前記（Ａ）、（Ｂ）成分の合量で１００重量部当たり２乃至２０重量部、好ましくは、５乃至１０重量部配合することが好ましい。
【００６３】
有機配合剤としては、シリコーン系表面処理剤、脂肪酸、脂肪酸塩が使用される。シリコーン系表面処理剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、シリコーンポリエーテル共重合体、拡散ポンプ用オイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、樹脂改質用オイル等が使用できる。特にジメチルシリコーンオイルを使用することが好ましい。
【００６４】
また、無機系の安定剤、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属型ゼオライト乃至その熱処理物等を配合することができる。これらの配合剤は、０．０１乃至３０重量部の範囲から、目的に応じて適宜配合できる。
【００６５】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、Ｐ型、Ｔ型等の他に、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイト、フェリエライト、クリノプチロライト、チャバサイト、アナルサイム、ソーダライト族アルミノケイ酸塩等の各種結晶構造のものが何れも使用されるが、塩化水素捕捉能の点で、特にＡ型ゼオライトが好ましい。
【００６６】
［複合安定剤］
本発明の安定剤は、粉粒体の形で、即ち粉末の形で、或いは粒状物の形で、ワンパックの安定剤として使用することができる。粒状物の製造には、押出成形造粒法、噴霧造粒法、回転円盤造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法等のそれ自体公知の造粒法を用いることができる。粉粒体の粒度は、粒度は目的に応じて任意に調節することができ、一般に粒径が５０μｍ乃至５ｍｍ特に７０μｍ乃至２ｍｍの範囲にあるのが好適である。
【００６７】
衝撃強化剤としては、例えば３０〜４０％の塩素を含有する塩素化ポリエチレン、アクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムにメチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル等の単量体をグラフト重合した多成分系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、メタルメタクリエート・ブタジエン・スチレン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂などが挙げられる。
【００６８】
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤は勿論、アンチモン、ジルコン、モリブデン、アルミニウム、シリカ、チタンの酸化物、水酸化物、及び硫化物、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、これら亜鉛化合物の金属水酸化物表面処理品などが挙げられる。
【００６９】
【実施例】
以下に実施例を示し本発明を説明する。なお、本発明に用いる配合品の物性の測定方法は以下のとおりである。
【００７０】
（測定方法）
（１）ＸＲＤ測定
理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃｕ−Ｋαにて測定した。
ターゲット Ｃｕ
フィルター 湾曲結晶グラファイトモノクロメーター
検出器 ＳＣ
電圧 ４０ＫＶＰ
電流 ２０ｍＡ
カウントフルスケール ７０００ｃ／ｓ
スムージングポイント ２５
走査速度 １°／ｍｉｎ
ステップサンプリング ０．０２°
スリット ＤＳ１°ＲＳ０．１５ｍｍ ＳＳ１°
照角 ６°
【００７１】
（２）積層不整指数（ＩＳ ）
ＸＲＤ測定で得られた回折ピークより、下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１ ‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される式（２）より積層不整指数（ＩＳ）を求めた。
【００７２】
（３）ＢＥＴ比表面積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ １８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００７３】
（４）細孔容積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ １８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００７４】
（５）吸油量
ＪＩＳ．Ｋ．５１０１に準拠して測定した。
【００７５】
（６）平均粒径
コールターカウンター（株）製レーザー回折方式粒子サイズ・アナライザーＬＳ１３０粒度分布測定器により平均粒径を求めた。
【００７６】
（７）化学組成
ＪＩＳ．Ｒ．３１０１に準拠して測定した。
【００７７】
（配合品）
本発明に用いた配合品については以下のものをそれぞれ使用し、それ以外の配合品は市販品を用いた。
【００７８】
（Ａ）微結晶カルシウムシリケートの調製
本発明に使用される微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ）の合成は以下の方法で行った。
石灰乳スラリー（ＣａＯ分６％）４９８．８ｇと平均粒径５μｍの活性ケイ酸粉末４２．８ｇを磁性ポットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０のスラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥し、次いで小型のサンプルミルで粉砕してＳｉＯ２／ＣａＯモル比が１．２５の微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これををＣＳＨ−１とする）を得た。同様にＳｉＯ２／ＣａＯモル比が０．６２５となるように微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これをＣＳＨ−２とする）を得た。得られた生成物の化学組成及び物性を以下の表３に示し、ＣＳＨ−１のＸ線回折像を図１に示す。
【００７９】
本発明に使用される微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールの摩砕混合物（ＣＡＳＨ）の合成は以下の方法で行った。
石灰乳スラリー（ＣａＯ分６％）２８５ｇと平均粒径５μｍの活性ケイ酸粉末２４．２ｇとジペンタエリスリトール４０ｇを磁性ポットミルに入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０のスラリーを得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥し、次いで小型のサンプルミルで粉砕して多価アルコール被覆微粉末カルシウムシリカ複合水酸化物（これをＣＡＳＨとする）を得た。この物性を表３に示す。
【００８０】
【表２】
（可塑剤）
市販のフタル酸ジオクチル（ＤＯＰとする）を用いた。
【００８２】
（実施例１〜９及び比較例１〜７）
表３〜５にそれぞれ示す配合組成物（値は重量部）を温度１５０℃で５分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な軟質塩化ビニルシートを作成した。
その結果を表３〜５に示す。また、微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ１）のＸ線回折像を図１に、積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ１、θ２の求め方を図３に示す。また、ゾノトライトのＸ線回折像を図２に示す。
【００８３】
【表３】
【表４】
【表５】
（実施例１０〜１５及び比較例８〜１４）
表６及び７にそれぞれ示す配合組成物（値は重量部）を温度１６５℃で５分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な硬質塩化ビニルシートを作成した。その結果を表６及び表７に示す。
【００８７】
【表６】
【表７】
作成した塩化ビニルシートの評価方法は以下のようにして行った。
（１）耐熱試験
１８０℃に設定したギアオーブンに試験片を入れ、１０分後及び黒化までの時間を測定した。
【００９０】
（２）熱安定性（Ｈ．Ｔ）
ＪＩＳ．Ｋ．６７２３に準拠し、配合した塩化ビニルシートを１ｍｍ×１ｍｍに裁断し、コンゴーレッド紙を装着した試験管に試料チップ２ｇを充填、１８０℃に加熱し、塩化ビニルの熱分解による塩化水素脱離時間を測定した。
【００９１】
【発明の効果】
本発明によれば、（Ａ）微結晶カルシウムシリケートと、（Ｂ）アミノウラシル誘導体とを特定の量比で組み合わせることにより、暖色系の初期着色傾向やその後の加熱履歴に伴う着色濃度の増大傾向が顕著に解消乃至低減され、更に耐熱持続性や塩化水素捕捉性を一層増強する塩素含有重合体用安定剤を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の微結晶カルシウムシリケート（ＣＳＨ１）のＸ線回折像である。
【図２】ゾノトライトのＸ線回折像である。
【図３】積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ１、θ２の求め方を図示したものである。
Claims (9)
- （Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物、（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種とを（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０の重量比で含有することを特徴とする塩素含有重合体用安定剤組成物。
- （Ａ）前記微結晶カルシウムシリケートが、下記式（１）
ＣａＯ・ｘＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ‥‥（１）
式中、ｘは０．５乃至５．０の数であり、ｎは２．５以下の数である、
で表される化学組成を有し且つ面間隔３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結晶カルシウムシリケートから成る請求項１記載の安定剤組成物。 - 前記微結晶カルシウムシリケートが下記式（２）
ＩＳ＝ｔａｎθ２／ｔａｎθ１‥‥（２）
式中、θ１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロームのＸ線回折ピークにお
けるピーク垂線と挟角側接線とがなす角度、θ２は上記ピークにおいてピーク垂線
と広角側接線とがなす角度を示す、
で定義される積層不整指数（ＩＳ）が１．７５以上である請求項２に記載の安定剤組成物。 - 前記微結晶カルシウムシリケートが６０乃至２００ｍ２／ｇの比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上の細孔容積、５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量、及び０．１乃至１０μｍの平均粒径を有するものである請求項２または３に記載の安定剤組成物。
- 請求項１記載の複合物が、前記微結晶カルシウムシリケートと多価アルコールとを２０：８０乃至８０：２０の重量比で含有する複合物である請求項１乃至４の何れかに記載の安定剤組成物。
- 多価アルコールがペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである請求項１乃至５の何れかに記載の安定剤組成物。
- アミノウラシル乃至その誘導体が、下記式（３）
基及び非置換或いはアルキル基、ハロゲンで置換されたフェニル基を示し、同
一か又は異なった基である、
で表される化合物である請求項１に記載の安定剤組成物。 - アミノウラシルが、１，３−ジメチル−４−アミノ−ウラシルから成る請求項７記載の安定剤組成物。
- 塩素含有重合体１００重量部当たり、（Ａ）面指数［２２０］の結晶サイズが６０乃至１２０オングストロームの範囲にある微結晶カルシウムシリケート或いはその多価アルコールとの複合物と（Ｂ）アミノウラシル乃至その誘導体の少なくとも１種が（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０乃至３０：７０の重量比で含有する安定剤を０．１乃至２０重量部配合してなることを特徴とする塩素含有重合体剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013338A JP4516650B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 塩素含有重合体用安定剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013338A JP4516650B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 塩素含有重合体用安定剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200119A JP2001200119A (ja) | 2001-07-24 |
| JP4516650B2 true JP4516650B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=18540941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000013338A Expired - Fee Related JP4516650B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 塩素含有重合体用安定剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4516650B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10317870A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-11-04 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Neues Stabilisatorsystem zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200436A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-08 | Ciba Geigy Ag | Composition for thermoplastic formation |
| JPH10158454A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-06-16 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Ｎ，ｎ−ジメチル−６−アミノウラシルで安定化された硬質ｐｖｃ |
| JPH10168263A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-06-23 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
| JPH11263875A (ja) * | 1998-01-16 | 1999-09-28 | Witco Vinyl Additives Gmbh | 安定剤組合物、これと塩素含有ポリマ―との組成物及び塩素含有ポリマ―の安定化法 |
| JPH11302447A (ja) * | 1998-04-21 | 1999-11-02 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
| JP2000186168A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-07-04 | Shinagawa Kako Kk | 塩素含有樹脂用安定剤および塩素含有樹脂組成物 |
-
2000
- 2000-01-21 JP JP2000013338A patent/JP4516650B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200436A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-08 | Ciba Geigy Ag | Composition for thermoplastic formation |
| JPH10158454A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-06-16 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Ｎ，ｎ−ジメチル−６−アミノウラシルで安定化された硬質ｐｖｃ |
| JPH10168263A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-06-23 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
| JPH11263875A (ja) * | 1998-01-16 | 1999-09-28 | Witco Vinyl Additives Gmbh | 安定剤組合物、これと塩素含有ポリマ―との組成物及び塩素含有ポリマ―の安定化法 |
| JPH11302447A (ja) * | 1998-04-21 | 1999-11-02 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
| JP2000186168A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-07-04 | Shinagawa Kako Kk | 塩素含有樹脂用安定剤および塩素含有樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001200119A (ja) | 2001-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4669098B2 (ja) | ホウ酸亜鉛、その製法及び用途 | |
| EP1052223B1 (en) | Hydrotalcite compound, process for producing the same, and agricultural film containing the same | |
| JPS61174270A (ja) | 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤 | |
| JPH05179052A (ja) | 樹脂用安定剤 | |
| JP4516650B2 (ja) | 塩素含有重合体用安定剤組成物 | |
| JP4596607B2 (ja) | 塩素含有重合体用安定剤組成物及び塩素含有重合体組成物 | |
| SK99499A3 (en) | Synthetic chalcoalumite compound, process for its production and heat insulator, resinous composition and agricultural film containing said compound | |
| US7041265B2 (en) | Alkaline earth metal-basic silicate particle | |
| DE69633955T2 (de) | Stabilisator für chlorhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und chlorhaltige Polymerzusammensetzung | |
| JP4365047B2 (ja) | 塩素含有重合体用安定剤及び樹脂組成物 | |
| JP2003040616A (ja) | アルカリ土類金属塩基性ケイ酸塩粒子、その製法及び用途 | |
| JP2003160332A (ja) | Ｌｉ−Ａｌ系層状複水酸化物複合粒子粉末及びその製造法 | |
| JP4106508B2 (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JP3958436B2 (ja) | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 | |
| JP3510067B2 (ja) | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 | |
| JP3973289B2 (ja) | 塩素含有重合体組成物 | |
| JP2002003848A (ja) | 難燃剤 | |
| JP4610110B2 (ja) | ホウ酸亜鉛及びその用途 | |
| JP3434634B2 (ja) | 樹脂用配合剤及び樹脂組成物 | |
| JP4421862B2 (ja) | 安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP2001106922A (ja) | 塩素含有重合体用安定剤及び該樹脂組成物乃至成形体 | |
| JP2002338834A (ja) | 塩素含有重合体用複合安定剤および塩素含有重合体組成物 | |
| JP3487937B2 (ja) | 塩素含有重合体組成物 | |
| JPH08269280A (ja) | 塩素含有重合体用安定剤、その製法及び塩素含有重合体組成物 | |
| JP2000007864A (ja) | 塩素含有重合体組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061012 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080731 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100427 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100517 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |