JP4505864B2 - Manufacturing method of transfer type color filter - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルタ液晶表示装置等に内蔵されるカラーフィルタに関する。さらに詳しくは転写型カラーフィルタの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
【0003】
近年、パーソナルコンピュータの発達、特に携帯用パーソナルコンピュータの発達に伴い、カラー液晶表示装置の需要が増加する傾向にある。しかし、さらなる普及のためには、コストダウンが必要とされている。
従来から、このカラー液晶表示装置に内蔵されるカラーフィルタにおいてもコストダウンをするために、種々の方法が試みられている。
第一の方法が顔料分散法である。この方法は、まず、基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることによりカラーフィルタ層単色のパターンを得る。この工程を所定回繰り返すことにより、例えば、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)3色のカラーフィルタ層を形成するものである。
【0004】
第二の方法が染色法である。この染色法は、まずガラス基板上に被染色材料である水性の高分子材料を形成し、これをパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたカラーフィルタ層単色のパターンを得る。この工程を3回繰り返すことにより、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)3色のカラーフィルタ層を形成するものである。
第三の方法が電着法である。この方法は、まず、基板上に透明電極をパターニングし、顔料、樹脂、電解液等で構成された電着塗装液に浸漬し着色されたカラーフィルタ層単色のパターンを得る。この工程を3回繰り返し、次に焼成し赤色(R)、緑色(G)、青色(B)3色のカラーフィルタ層を形成するものである。
【0005】
第四の方法が印刷法である。この方法は、熱硬化性樹脂に顔料を分散させたインキを基板上に印刷し着色されたカラーフィルタ層単色のパターンを得る。この工程を3回繰り返し、次に焼成し赤色(R)、緑色(G)、青色(B)3色のカラーフィルタ層を形成するものである。
しかし、液晶表示装置用カラーフィルタを製造する際に、上記の種々の方法を用いても、直接に基板上にカラーフィルタ層を形成する手段によってカラーフィルタを製造したのでは、コスト面で十分に対応できるものではない。
【0006】
そこで、コスト面で十分に対応すべく、例えば、カラーフィルタに用いるガラス基板とほぼ同じ値の熱膨張係数を有する金属薄板を転写基材とした転写シートを用いて、製造工程の簡略化を計ったカラーフィルタの製造方法が提案されている。この方法は、転写基材上に一旦カラーフィルタ層を形成し、次に、このカラーフィルタ層をガラス基板上に転写するものである。
【0007】
この方法によれば、得られるカラーフィルタの表面は高度に平滑であり、また、赤(R)、緑(G)、青(B)等の所定色数を繰り返し形成する工程は、ガラス基板に対してではなく、転写基材に対して別途行われる。それ故に、ガラス基板のカラーフィルタ製造ラインとは別工程で、煩瑣なカラーフィルタの製造工程を行うことができ、液晶表示装置用カラーフィルタを製造する全工程としての生産効率上は好ましいと言える。
【0008】
また一方、近年、液晶表示装置の進歩に伴い液晶表示装置は、例えば、対角5インチのサイズから、8インチ、10インチ、12インチ、14インチへと、より大きなサイズのものが次第に実用されるようになってきた。
これまで、このような液晶表示装置を効率よく生産するために、これらのサイズの液晶表示装置を一枚のガラス基板に多面付けして製造する方法がとられてきた。
例えば、対角8インチの液晶表示装置の製造は、約300×400mm角のガラス基板に4面付けして、また、対角10インチの液晶表示装置の製造は、約400×500mm角のガラス基板に4面付けして、また、対角12インチの液晶表示装置の製造は、約550×650mm角のガラス基板に6面付けして、すなわち、液晶表示装置を製造するガラス基板の大きさは、対角インチのサイズの大型化に伴い、次第に大型化してきたものである。
【0009】
このように液晶表示装置を製造するガラス基板の大型化に伴い、上記の転写シートを用いて製造工程の簡略化を計った転写型カラーフィルタの製造方法においても同様に、例えば、対角12インチの液晶表示装置用のカラーフィルタを製造する際には、対角約12インチの転写シートを6面用いて約550×650mm角のガラス基板に、1面づつ隣接する位置へ順次転写してカラーフィルタ層を形成する方法を採用している。
【0010】
この際、対角約12インチの第1面の転写シートを接着剤を介してガラス基板に押圧すると接着剤が延展するので、余分の接着剤は転写シートの周辺部からはみ出すことになる。この第1面の転写シートの周辺部からはみ出した余分の接着剤は完全に除去し、第2面の転写シートを隣接する位置へ精度良く押圧するようにしている。しかし、従来用いられてきた接着剤は非水溶性であり、はみ出した余分の接着剤は有機溶剤を用いて除去していたものである。
この有機溶剤を用いた製造工程は、作業の安全性、健康、環境に及ぼす影響などの点で好ましいものではない。
【0011】
また、従来の接着剤は転写シート及びガラス基板双方の対向面に塗布し、両者を加熱し、接着剤が半乾燥状態になった段階で転写シート及びガラス基板を密着させ押圧し、紫外線照射を行って接着剤を硬化させていた。
このような加熱する方法では、たとえ転写シートの転写基材及びガラス基板の熱膨張係数はほぼ同じものを使用しても、両者の膨張する速度は異なるため、この加熱により転写シートの転写基材とガラス基板とに寸法差が生じ、転写されたカラーフィルタのパターンの全体の大きさに変化が起こる。このため液晶表示装置を構成する対向パネルとの貼り合わせの際に寸法の点で問題が生じていた。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明における課題は、転写シート上に形成されたカラーフィルタ層をガラス基板上に転写して転写型カラーフィルタを製造する際に、転写シートを接着剤を介してガラス基板に密着させ押圧することにより、はみ出した余分の接着剤を除去するのに有機溶剤を用いずに除去することができ、且つ、接着剤を塗布した転写シート及びガラス基板を加熱することなく密着させ押圧させることができるカラーフィルタ用接着剤を用いて製造する転写型カラーフィルタを提供することにある。また、その転写型カラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明は、転写基材、剥離層、カラーフィルタ層、遮光層などで構成される転写シートを接着剤を介して基板の定められた位置に貼り合わせ、該接着剤を硬化後に該転写基材を剥離し、該カラーフィルタ層及び該遮光層などを基板に転写して製造する転写型カラーフィルタにおいて、該接着剤として、樹脂、希釈モノマー、光増感剤を主成分とする感光性無溶剤型のカラーフィルタ用接着剤であって、樹脂がエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体であるカラーフィルタ用接着剤を用いて製造することを特徴とする転写型カラーフィルタである。
【0014】
また、本発明は、上記発明による転写型カラーフィルタにおいて、前記接着剤のアクリル系共重合体が分子量1〜100×103 、二重結合当量3×103 以下、カルボキシル基は樹脂酸価で50〜150のアクリル系共重合体であることを特徴とする転写型カラーフィルタである。
【0015】
また、本発明は、上記発明による転写型カラーフィルタにおいて、前記接着剤のアクリル系共重合体に少なくとも5重量%以上熱硬化成分を含有することを特徴とする転写型カラーフィルタである。
【0016】
また、本発明は、上記発明による転写型カラーフィルタにおいて、前記接着剤の希釈モノマーの沸点が200℃以上であることを特徴とする転写型カラーフィルタである。
【0017】
また、本発明は、上記発明による転写型カラーフィルタにおいて、前記基板が駆動素子TFTの形成された基板であることを特徴とする転写型カラーフィルタである。
【0018】
また、本発明は、上記発明による転写型カラーフィルタを用いたことを特徴とする液晶表示装置である。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下に本発明による転写型カラーフィルタを、その一実施形態に基づいて詳細に説明する。
【0020】
本発明による転写型カラーフィルタの製造に用いるカラーフィルタ用接着剤は、樹脂、希釈モノマー、光増感剤を主成分とする感光性無溶剤型のカラーフィルタ用接着剤であって、樹脂がエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体であるが、必要に応じ熱硬化成分、添加剤などが用いられる。
【0021】
エチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、感度の面から二重結合当量が3×103 以下であることが好ましく、カルボキシル基は溶解性の面から、樹脂酸価として50〜150の範囲が好ましい。酸価50以下では溶解性が低下し、接着剤が除去しきれずガラス基板上の転写シートの周辺部に残る。
また、酸価150以上では接着剤の除去時に膨潤してしまい、きれいな転写シートの周辺部が得られないという問題がある。また、このアクリル系共重合体の分子量は1〜100×103 の範囲が好ましいものであり、分子量が1×103 以下では感度低下をきたし、100×103 以上ではアルカリ溶解性が低下する。
【0022】
カラーフィルタ用接着剤のアクリル系共重合体としては、グリシジルメタクリレート(GMA)のようなグリシジル基とエチレン性不飽和基を有するモノマーのアクリル系共重合体にアクリル酸の様なエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するモノマーを付加した後、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸のような酸無水物を付加させた物や、アクリル酸のようなエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するモノマーのアクリル系共重合体にGMAのようなグリシジル基とエチレン性不飽和基を有するモノマーを付加した樹脂が挙げられる。
また、フェノールノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールタイプ等のエポキシ樹脂にアクリル酸の様なエチレン性不飽和基を有するカルボン酸を付加した後、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸を付加させた物も使用できる。
【0023】
カラーフィルタ用接着剤の希釈モノマーとしては、硬化時に発泡等を起こさないよう、その沸点が200℃以上あることが好ましいく、貼り合わせ押圧時の作業にあわせ、接着剤を適切な粘度まで希釈出来れば良い。
例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能モノマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能モノマー、1.6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の2官能モノマー、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルモノフタレート等の単官能モノマー、水酸基を2個以上有するポリオール化合物、イソシアネート化合物及び水酸基を有する(メタ)アクリレートからなるウレタンアクリレートやエポキシアクリレート等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用できる。
【0024】
カラーフィルタ用接着剤の光増感剤としては、特に制限はなく、ベンゾフェノン、ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインイソプロピルエーテル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−メチル{4−(メチルチオ)フェニル}−2−モルフォリノ−1−プロパノン、等が挙げられ、その添加量は樹脂と希釈モノマーの総量に対し、0.1〜20重量部が好ましい。
【0025】
添加剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等の重合防止剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の接着性付与剤、及び、エポキシ樹脂、ポリオール、メラミン樹脂等の熱硬化成分等が挙げられ、このうち熱硬化成分が少ないと、硬化した樹脂にカルボン酸基が多く残り耐水性が低下する。その添加量はアクリル系共重合体中のカルボン酸に対し、1/2当量以上の添加が好ましい。
【0026】
本発明による転写型カラーフィルタの製造に用いるカラーフィルタ用接着剤においては、アルカリ水溶液による液相処理で転写シートの周辺部の余分な接着剤を除去できるので、有機溶剤を用いないですむ。従って、作業の安全性、健康、環境へ及ぼす有機溶剤の影響がなくなるものである。
また、カラーフィルタ用接着剤を塗布した転写シート及びガラス基板を加熱することなく、常温にて密着させ押圧させることができるので、加熱による転写シートの転写基材とガラス基板とに寸法差が生じないものとなる。
更にまた、カラーフィルタ用接着剤を転写シートに滴下後すぐに転写シートとガラス基板を密着させ押圧するため、工程中の異物付着に起因する白抜け不良の発生を防止することができる。
【0027】
図1(イ)〜(ハ)は、ガラス基板(4)に転写シート(16)を複数枚貼り合わせ転写型カラーフィルタを製造する多面付けの状態を示す説明図である。
図1(イ)は、例えば、対角約12インチの転写シート(16)であり、斜線部(22)はガラス基板(4)へ転写されるカラーフィルタ層(11)、遮光層(12)の領域を示している。
【0028】
予め、転写基材上に剥離層、カラーフィルタ層、遮光層などを形成した第一面の転写シート(16)に接着剤を滴下し、例えば、略550×650mm角のガラス基板(4)に、接着剤を介して押圧すると、接着剤が延展するので、余分の接着剤は転写シートの周辺部からはみ出すことになる。
図1(ロ)は、余分の接着剤が転写シートの周辺部からはみ出した状態を示したものであり、点の部分ははみ出した接着剤(15’)、鎖線(17)は第2面以降の転写シートが押圧される予定位置を示している。
【0029】
次に、斜線部(22)で示すカラーフィルタ層と遮光層の領域に光照射し、この領域の接着剤を硬化させ、第1面の転写シートの周辺部からはみ出した光照射がされていない接着剤(15’)を除去する。これは、第2面以降の転写シートを予定位置へ精度よく押圧できるようにするためである。
図1(ハ)は、はみ出した接着剤(15’)を除去した後に転写シートの転写基材と剥離層を剥離し、斜線部(22)で示すカラーフィルタ層と遮光層の領域が転写された状態を示している。
【0030】
以後、同様にして、第2面〜第6面の転写シートを押圧し、カラーフィルタ層と遮光層の領域を転写し、略550×650mm角のガラス基板(4)に6面付けの転写型カラーフィルタを形成するものである。
【0031】
図2(イ)〜(ヘ)は、転写型カラーフィルタを製造する工程をその断面で示す説明図である。
図2(イ)は、転写基材(13)上に、既に剥離層(14)、カラーフィルタ層(11)、遮光層(12)などが形成された転写シート(16)示している。
そして、カラーフィルタ層(11)は、顔料分散法、染色法など任意の方法で形成されたもので、画素状になっており、例えば、赤(R)、緑(G)、青(B)の三原色のものである。
【0032】
先ず、図2(ロ)に示すように、カラーフィルタ用接着剤(15)をこの第一面の転写シート(16)に滴下する。
次に、図2(ハ)に示すように、例えば、略550×650mm角のガラス基板(4)と位置を合わせて上下から押圧(40)し、転写シート(16)とガラス基板(4)を着剤層(15)を介して密着させる。
すると、この第一面の転写シート(16)の周辺部には、余分のはみ出した接着剤(15’)が延展される。
【0033】
続いて、図2(ニ)に示すように、フォトマスク(70)を重ねカラーフィルタ層(11)及び遮光層(12)の転写する領域に光照射(60)を行い、この領域の着剤層(15)を硬化させる。
次に、図2(ホ)に示すように、転写基材(13)及び剥離層(14)を剥離し、この第一面の転写シート(16)の周辺部にはみ出した接着剤(15’)をアルカリ水溶液を用いて除去し、図2(ヘ)に示すように、略550×650mm角のガラス基板(4)の第一面の位置にカラーフィルタ層(11)及び遮光層(12)が転写された転写型カラーフィルタを得るものである。
【0034】
この略550×650mm角のガラス基板(4)には、対角約12インチの転写シート(16)が6面付けされるものなので、この段階ではこの第一面のみが転写されている。続いて同様な操作を行い略550×650mm角のガラス基板(4)に6面付けされた転写型カラーフィルタを得るものである。
【0035】
【実施例】
以下に本発明の実施例を具体的に説明する。
<実施例1>
(転写シートの作製)
まず、転写基材として厚さ0.11mmの42合金(ニッケル重量%、残部鉄)を用いた。6重量%のポリビニルアルコールを5〜10μmの厚さにディップコーター方式にて塗布形成した後、150℃の雰囲気で乾燥して剥離層を得た。
この剥離層上に、下記組成の赤色アクリル系顔料分散感光材をリバースコーターで塗布し、乾燥後所定パターンを有するフォトマスクを介して光照射し、アルカリ現像液で現像・水洗後150℃で5分間乾燥した。
以下同様にして緑色、青色、黒色のアクリル系顔料分散感光材を用い所定の位置にカラーフィルタ層と遮光層を形成し転写シートを得た。
【0036】
使用したアクリル系顔料分散材の組成は以下の処方による。
A;顔料10重量部
顔料はカラーインデックス(C.I)ナンバーで示す。
赤色:C.I.赤色顔料177
緑色:C.I.緑色顔料36及びC.I.黄色顔料139
青色:C.I.青色顔料15
黒色:C.I.黒色顔料7
B;以下の組成からなるアニオン性アクリル共重合体10重量部
メチルメタクリレート 2重量部
メタクリル酸 1重量部
ヒドロキシメタクリレート 2重量部
ブチルメタクリレート 2重量部
シクロヘキシルアクリレート 3重量部
C;多官能アクリルモノマー 10重量部
アロニックスM−300(東亞合成化学工業(株)製)
D;光重合開始剤 0.5重量部
イルガギュアー907(チバガイギー社製)
E;有機溶剤 120重量部
【0037】
(感光性無溶剤型接着剤の調製)
GMA40g、メチルメタクリレート(MMA)60gとアセトン200gを窒素雰囲気下でADVN(大塚化学製)を用い、分子量20×103 のポリマーを得た。このポリマー溶液にアクリル酸20g、ベンジルジメチルアミン0.2gを加え反応させた後、テトラヒドロ無水フタル酸25gを加え反応させ、シクロヘキサンにて析出沈殿させ、乾燥し白色粉末130gを得た。この粉末の樹脂の分子量は35×103 、酸価は100であった。
この樹脂50gにTMP3A50g、ヒドロキシエチルメタクリレート40g、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート40g、ビスコート#2000(大阪有機化学製)10g、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン10g、メトキノン0.1g、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン10g、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル15gを加え、溶解して感光性無溶剤型接着剤を得た。
【0038】
(転写型カラーフィルタの作製)
上記転写シート上に、上記感光性無溶剤型接着剤を滴下した。滴下直後に、滴下した接着剤の上からガラス基板の接着面を被せ、ロールプレス機にて1〜5kg/cm2 の圧力で押圧し、接着剤を均一に転写シートとガラス基板の間に延展させた。
このとき遮光層とカラーフィルタ層の重なりで生じた突起部がスペーサーの役割を果たすことで、カラーフィルタ層とガラス基板との距離は、両者が対向する部分で一定となる。カラーフィルタ層の厚さは1.3μm程度であり、突起部のカラーフィルタ層からの突起量は0.4μm程度である。これによりカラーフィルタ層とガラス基板との間に広がった接着層の膜厚は均一化されている。
【0039】
次いで、ガラス基板の裏側から、転写するカラーフィルタ層(11)及び遮光層(12)以外の領域を遮光するフォトマスクを介して紫外線を200mJ/cm2 照射し接着剤の硬化を行い、転写基材の金属薄板と剥離層を共に剥離を行った。そして、はみ出した接着剤をアルカリ水溶液を用いて除去した。
続いて、ポストベークを行って、ガラス基板上に、カラーフィルタ層及び遮光層が転写された転写型カラーフィルタを得た。
はみ出した接着剤を除去したガラス基板上の隣接する位置に、第2面目の転写シートを用いて同様な操作を行ったが、その転写は良好なものであった。
【0040】
使用したアルカリ水溶液の組成は以下の処方による。
Na2 CO3 ・・・・ 5重量部
NaOH ・・・・ 1重量部
2 O ・・・・200重量部
【0041】
【発明の効果】
本発明は、転写基材、剥離層、カラーフィルタ層、遮光層などで構成される転写シートを接着剤を介して基板の定められた位置に貼り合わせ、接着剤を硬化後に転写基材を剥離し、カラーフィルタ層及び遮光層などを基板に転写して転写型カラーフィルタを製造する際に、接着剤として、樹脂、希釈モノマー、光増感剤を主成分とする感光性無溶剤型のカラーフィルタ用接着剤であって、樹脂がエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体であるカラーフィルタ用接着剤を用いて製造するので、転写シートを接着剤を介してガラス基板に密着させ押圧することにより、はみ出した余分の接着剤を除去するのに、有機溶剤でなくアルカリ水溶液を用いて除去する転写型カラーフィルタとなる。
このため、このカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタの製造工程は、作業の安全性、健康、環境に及ぼす影響などの点で好ましいものになる。
また、接着剤を塗布した転写シート及びガラス基板を加熱することなく密着させ押圧させることができるカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタとなる。このため、このカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタは、転写シートの転写基材とガラス基板とに寸法差が生じることがない。
【0042】
また、本発明は、アクリル系共重合体が分子量1〜100×103 、二重結合当量3×103 以下、カルボキシル基は樹脂酸価で50〜150のアクリル系共重合体であるので、良好な感度と良好なアルカリ溶解性を有するカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタとなる。
また、本発明は、アクリル系共重合体に少なくとも5重量%以上熱硬化成分を含有するので、良好な耐水性を有するカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタとなる。
また、本発明は、希釈モノマーの沸点が200℃以上であるので、硬化時に発泡等を起こさないカラーフィルタ用接着剤を用いた転写型カラーフィルタとなる。
【0043】
また、本発明は、基板が駆動素子TFTの形成された基板であるので、駆動素子TFTの形成された基板上にカラーフィルタが転写された転写型カラーフィルタとなる。
【0044】
また、本発明は、上記転写型カラーフィルタを内蔵した液晶表示装置となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(イ)〜(ハ)は、多面付けの状態を示す説明図である。
【図2】(イ)〜(ヘ)は、本発明による転写型カラーフィルタを製造する工程をその断面で示す説明図である。
【符号の説明】
4…ガラス基板
11…カラーフィルタ層
12…遮光層
13…転写基材
14…剥離層
15…感光性無溶剤型接着剤
15’…はみ出した接着剤
16…転写シート
17…転写シートが押圧される予定位置
22…カラーフィルタ層と遮光層(画素の領域)
40…押圧
60…光照射
70…フォトマスク
R…赤色カラーフィルタ層
G…緑色カラーフィルタ層
B…青色カラーフィルタ層
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a color filter built in a color filter liquid crystal display device or the like. More specifically, the present invention relates to a transfer color filter manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
[0003]
In recent years, with the development of personal computers, particularly with the development of portable personal computers, the demand for color liquid crystal display devices tends to increase. However, cost reduction is required for further spread.
Conventionally, various methods have been tried in order to reduce the cost of the color filter incorporated in the color liquid crystal display device.
The first method is a pigment dispersion method. In this method, first, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is formed on a substrate, and this is patterned to obtain a single color pattern of the color filter layer. By repeating this process a predetermined number of times, for example, color filter layers of three colors of red (R), green (G), and blue (B) are formed.
[0004]
The second method is a staining method. In this dyeing method, an aqueous polymer material, which is a material to be dyed, is first formed on a glass substrate, this is patterned, and the resulting pattern is immersed in a dyeing bath and colored in a color filter layer monochromatic pattern Get. By repeating this process three times, a color filter layer of three colors of red (R), green (G), and blue (B) is formed.
The third method is an electrodeposition method. In this method, first, a transparent electrode is patterned on a substrate and immersed in an electrodeposition coating liquid composed of a pigment, a resin, an electrolytic solution, and the like to obtain a colored color filter layer monochromatic pattern. This process is repeated three times, and then fired to form three color filter layers of red (R), green (G), and blue (B).
[0005]
The fourth method is a printing method. In this method, an ink in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin is printed on a substrate to obtain a colored color filter layer monochromatic pattern. This process is repeated three times, and then fired to form three color filter layers of red (R), green (G), and blue (B).
However, when a color filter for a liquid crystal display device is manufactured, even if the above-described various methods are used, if the color filter is manufactured by means of directly forming the color filter layer on the substrate, the cost is sufficiently high. It cannot be handled.
[0006]
Therefore, in order to sufficiently cope with the cost, for example, a transfer sheet using a thin metal plate having a thermal expansion coefficient almost the same as that of a glass substrate used for a color filter as a transfer base material is used to simplify the manufacturing process. A method of manufacturing a color filter has been proposed. In this method, a color filter layer is once formed on a transfer substrate, and then the color filter layer is transferred onto a glass substrate.
[0007]
According to this method, the surface of the obtained color filter is highly smooth, and the step of repeatedly forming a predetermined number of colors such as red (R), green (G), and blue (B) is performed on the glass substrate. In contrast, it is performed separately on the transfer substrate. Therefore, it can be said that it is preferable in terms of production efficiency as a whole process for producing a color filter for a liquid crystal display device because a troublesome process for producing a color filter can be performed in a process separate from the color filter production line for the glass substrate.
[0008]
On the other hand, in recent years, with the advancement of liquid crystal display devices, liquid crystal display devices having a larger size, for example, from a size of 5 inches diagonal to 8 inches, 10 inches, 12 inches, and 14 inches are gradually put into practical use. It has come to be.
Until now, in order to efficiently produce such a liquid crystal display device, a method of manufacturing a liquid crystal display device of these sizes on a single glass substrate in a multi-face has been taken.
For example, the manufacture of a liquid crystal display device having a diagonal size of 8 inches has four faces on a glass substrate of about 300 × 400 mm square, and the manufacture of a liquid crystal display device having a diagonal size of 10 inches is about 400 × 500 mm square glass. The four-sided substrate and the 12-inch diagonal liquid crystal display device are manufactured on the six-sided glass substrate of about 550 × 650 mm square, that is, the size of the glass substrate for manufacturing the liquid crystal display device. As the size of diagonal inches increases, the size gradually increases.
[0009]
In the same way, in the manufacturing method of the transfer type color filter which simplifies the manufacturing process using the transfer sheet as the glass substrate for manufacturing the liquid crystal display device is enlarged, for example, 12 inches diagonal. When manufacturing a color filter for a liquid crystal display device, a color sheet is transferred to a neighboring glass substrate of about 550 × 650 mm square using six transfer sheets of about 12 inches diagonal to each adjacent position. A method of forming a filter layer is employed.
[0010]
At this time, when the transfer sheet on the first surface having a diagonal of about 12 inches is pressed against the glass substrate through the adhesive, the adhesive extends, so that the excess adhesive protrudes from the peripheral portion of the transfer sheet. Excess adhesive protruding from the peripheral portion of the transfer sheet on the first surface is completely removed, and the transfer sheet on the second surface is pressed to an adjacent position with high accuracy. However, conventionally used adhesives are water-insoluble, and excess adhesive that has protruded has been removed using an organic solvent.
This manufacturing process using an organic solvent is not preferable in terms of work safety, health, and environmental effects.
[0011]
In addition, the conventional adhesive is applied to the opposite surfaces of both the transfer sheet and the glass substrate, both are heated, and when the adhesive is in a semi-dried state, the transfer sheet and the glass substrate are brought into close contact with each other and pressed, and then irradiated with ultraviolet rays. Went to cure the adhesive.
In such a heating method, even if the transfer base material of the transfer sheet and the glass substrate have substantially the same thermal expansion coefficient, the expansion speed of the two is different. A difference in size occurs between the glass substrate and the glass substrate, and a change occurs in the overall size of the transferred color filter pattern. For this reason, there has been a problem in terms of size when bonding with the counter panel constituting the liquid crystal display device.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The problem in the present invention is that when a color filter layer formed on a transfer sheet is transferred onto a glass substrate to produce a transfer type color filter, the transfer sheet is brought into close contact with the glass substrate via an adhesive and pressed. Can be removed without using an organic solvent to remove the excess adhesive, and the transfer sheet coated with the adhesive and the glass substrate can be pressed and adhered without heating. It is an object of the present invention to provide a transfer type color filter manufactured using a filter adhesive. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using the transfer type color filter.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a transfer sheet composed of a transfer substrate, a release layer, a color filter layer, a light shielding layer, and the like is bonded to a predetermined position of a substrate through an adhesive, and the transfer substrate is cured after the adhesive is cured. In the transfer type color filter manufactured by removing the color filter layer and the light-shielding layer, etc. onto a substrate, the photosensitive agent-free solvent mainly comprising a resin, a dilution monomer, and a photosensitizer as the adhesive A color-type adhesive for a color filter, wherein the resin is manufactured using an adhesive for a color filter whose resin is an acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group is there.
[0014]
In the transfer type color filter according to the present invention, the acrylic copolymer of the adhesive has a molecular weight of 1 to 100 × 10 3 , a double bond equivalent of 3 × 10 3 or less, and a carboxyl group has a resin acid value. It is a transfer type color filter characterized by being an acrylic copolymer of 50-150.
[0015]
The present invention also provides the transfer type color filter according to the invention, wherein the acrylic copolymer of the adhesive contains at least 5% by weight of a thermosetting component.
[0016]
The present invention also provides the transfer type color filter according to the invention, wherein the dilution monomer has a boiling point of 200 ° C. or higher.
[0017]
The present invention also provides the transfer type color filter according to the above invention, wherein the substrate is a substrate on which a driving element TFT is formed.
[0018]
The present invention also provides a liquid crystal display device using the transfer type color filter according to the above invention.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, a transfer type color filter according to the present invention will be described in detail based on an embodiment thereof.
[0020]
The color filter adhesive used in the production of the transfer type color filter according to the present invention is a photosensitive solvent-free color filter adhesive mainly composed of a resin, a dilution monomer, and a photosensitizer, wherein the resin is ethylene. Although it is an acrylic copolymer having a polymerizable unsaturated group and a carboxyl group, a thermosetting component, an additive and the like are used as necessary.
[0021]
The acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group preferably has a double bond equivalent of 3 × 10 3 or less from the viewpoint of sensitivity, and the carboxyl group has a resin acid value from the viewpoint of solubility. A range of 50 to 150 is preferred. When the acid value is 50 or less, the solubility is lowered, and the adhesive cannot be completely removed and remains in the periphery of the transfer sheet on the glass substrate.
On the other hand, when the acid value is 150 or more, there is a problem that the peripheral portion of the transfer sheet cannot be obtained due to swelling when the adhesive is removed. The molecular weight of the acrylic copolymer is preferably in the range of 1 to 100 × 10 3 , and the sensitivity is lowered when the molecular weight is 1 × 10 3 or less, and the alkali solubility is lowered when the molecular weight is 100 × 10 3 or more. .
[0022]
The acrylic copolymer of the color filter adhesive may be an acrylic copolymer of a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group such as glycidyl methacrylate (GMA) and an ethylenically unsaturated group such as acrylic acid. And a monomer having a carboxyl group and then an acid anhydride such as phthalic anhydride or tetrahydrophthalic anhydride, or an acrylic monomer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group such as acrylic acid. A resin obtained by adding a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group, such as GMA, to the system copolymer.
In addition, phenolic novolac resin, cresol novolac resin, bisphenol type epoxy resin, etc., after adding carboxylic acid having ethylenically unsaturated group such as acrylic acid, phthalic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride are also added. Can be used.
[0023]
As the dilution monomer for the color filter adhesive, it is preferable that the boiling point is 200 ° C. or higher so as not to cause foaming at the time of curing, and the adhesive can be diluted to an appropriate viscosity in accordance with the operation at the time of bonding and pressing. It ’s fine.
For example, a polyfunctional monomer such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, a trifunctional monomer such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1.6 Bifunctional monomers such as hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate , Monofunctional monomers such as lauryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl monophthalate, and polyols having two or more hydroxyl groups Compound, an isocyanate compound and a hydroxyl group (meth) urethane acrylate, epoxy acrylate consisting of acrylate resins can be used in combination as appropriate.
[0024]
The photosensitizer for the color filter adhesive is not particularly limited, and includes benzophenone, diethylaminobenzophenone, methyl benzoylbenzoate, benzoin isopropyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Benzyl dimethyl ketal, thioxanthone, diethyl thioxanthone, 2-methyl {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholino-1-propanone, etc., and the addition amount thereof is 0.1% relative to the total amount of resin and dilution monomer. -20 parts by weight is preferred.
[0025]
Additives include polymerization inhibitors such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether, adhesion imparting agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, and thermosetting components such as epoxy resins, polyols and melamine resins. Of these, when there are few thermosetting components, many carboxylic acid groups remain in the cured resin and the water resistance is lowered. The addition amount is preferably ½ equivalent or more with respect to the carboxylic acid in the acrylic copolymer.
[0026]
In the color filter adhesive used in the production of the transfer type color filter according to the present invention, an excess of the adhesive on the periphery of the transfer sheet can be removed by liquid phase treatment with an alkaline aqueous solution. Therefore, the influence of organic solvents on work safety, health, and environment is eliminated.
In addition, the transfer sheet and glass substrate coated with the color filter adhesive can be brought into close contact with each other and heated at room temperature without heating, resulting in a dimensional difference between the transfer sheet transfer substrate and the glass substrate. It will not be.
Furthermore, since the transfer sheet and the glass substrate are brought into close contact with each other and pressed immediately after the color filter adhesive is dropped onto the transfer sheet, it is possible to prevent the occurrence of white spots due to adhesion of foreign matters during the process.
[0027]
FIGS. 1A to 1C are explanatory views showing a multi-faceted state in which a transfer type color filter is manufactured by bonding a plurality of transfer sheets (16) to a glass substrate (4).
FIG. 1 (a) shows a transfer sheet (16) having a diagonal of about 12 inches, for example, and the shaded portion (22) is a color filter layer (11) transferred to a glass substrate (4), and a light shielding layer (12). Shows the area.
[0028]
An adhesive is dropped on the transfer sheet (16) on the first surface on which a release layer, a color filter layer, a light-shielding layer, etc. are formed in advance on a transfer substrate, for example, on a glass substrate (4) of approximately 550 × 650 mm square. When pressed through the adhesive, the adhesive spreads, so that the excess adhesive protrudes from the peripheral portion of the transfer sheet.
FIG. 1 (b) shows a state in which excess adhesive protrudes from the peripheral portion of the transfer sheet. The adhesive (15 ′) where the dot portion protrudes and the chain line (17) indicate the second and subsequent surfaces. The transfer position of the transfer sheet is shown.
[0029]
Next, the area of the color filter layer and the light shielding layer indicated by the hatched portion (22) is irradiated with light, the adhesive in this area is cured, and the light that protrudes from the peripheral portion of the transfer sheet on the first surface is not irradiated. Remove the adhesive (15 '). This is for the purpose of accurately pressing the transfer sheet on the second and subsequent surfaces to a predetermined position.
In FIG. 1 (c), after the protruding adhesive (15 ') is removed, the transfer substrate and the release layer of the transfer sheet are peeled off, and the color filter layer and light shielding layer regions indicated by the hatched portion (22) are transferred. Shows the state.
[0030]
Thereafter, in the same manner, the transfer sheet on the second surface to the sixth surface is pressed to transfer the area of the color filter layer and the light shielding layer, and the transfer mold has six faces on a glass substrate (4) of approximately 550 × 650 mm square. A color filter is formed.
[0031]
2 (a) to 2 (f) are explanatory views showing the steps of manufacturing a transfer type color filter in cross section.
FIG. 2A shows a transfer sheet (16) in which a release layer (14), a color filter layer (11), a light shielding layer (12) and the like are already formed on a transfer substrate (13).
The color filter layer (11) is formed by an arbitrary method such as a pigment dispersion method or a dyeing method, and has a pixel shape, for example, red (R), green (G), blue (B). The three primary colors.
[0032]
First, as shown in FIG. 2B, the color filter adhesive (15) is dropped onto the transfer sheet (16) on the first surface.
Next, as shown in FIG. 2 (c), for example, the glass sheet (4) of approximately 550 × 650 mm square is aligned and pressed (40) from above and below to transfer the sheet (16) and the glass substrate (4). Is adhered through the adhesive layer (15).
Then, the excess protruding adhesive (15 ′) is spread on the peripheral portion of the transfer sheet (16) on the first surface.
[0033]
Subsequently, as shown in FIG. 2 (d), a photomask (70) is overlapped and light irradiation (60) is performed on the transfer area of the color filter layer (11) and the light-shielding layer (12), and the adhesive in this area is applied. The layer (15) is cured.
Next, as shown in FIG. 2 (e), the transfer substrate (13) and the release layer (14) are peeled off, and the adhesive (15 ′) protruding to the peripheral portion of the transfer sheet (16) on the first surface. ) Is removed using an alkaline aqueous solution, and as shown in FIG. 2 (f), the color filter layer (11) and the light shielding layer (12) are disposed on the first surface of the glass substrate (4) of approximately 550 × 650 mm square. A transfer type color filter to which is transferred is obtained.
[0034]
Since the six-sided transfer sheet (16) having a diagonal of about 12 inches is attached to the approximately 550 × 650 mm square glass substrate (4), only this first surface is transferred at this stage. Subsequently, the same operation is performed to obtain a transfer type color filter having six faces attached to a glass substrate (4) of approximately 550 × 650 mm square.
[0035]
【Example】
Examples of the present invention will be specifically described below.
<Example 1>
(Preparation of transfer sheet)
First, 42 alloys (nickel weight%, remaining iron) having a thickness of 0.11 mm were used as a transfer substrate. 6 wt% polyvinyl alcohol was applied and formed to a thickness of 5 to 10 μm by a dip coater method, and then dried in an atmosphere at 150 ° C. to obtain a release layer.
On this release layer, a red acrylic pigment-dispersed photosensitive material having the following composition was applied with a reverse coater, dried and then irradiated with light through a photomask having a predetermined pattern, developed with an alkaline developer, washed with water, and washed at 150 ° C. for 5 hours. Dried for minutes.
In the same manner, green, blue, and black acrylic pigment dispersed photosensitive materials were used to form a color filter layer and a light shielding layer at predetermined positions to obtain a transfer sheet.
[0036]
The composition of the acrylic pigment dispersion used is based on the following formulation.
A: 10 parts by weight of pigment The pigment is indicated by a color index (CI) number.
Red: C.I. I. Red pigment 177
Green: C.I. I. Green pigment 36 and C.I. I. Yellow pigment 139
Blue: C.I. I. Blue pigment 15
Black: C.I. I. Black pigment 7
B: Anionic acrylic copolymer having the following composition: 10 parts by weight Methyl methacrylate 2 parts by weight Methacrylic acid 1 part by weight Hydroxy methacrylate 2 parts by weight Butyl methacrylate 2 parts by weight Cyclohexyl acrylate 3 parts by weight C: Multifunctional acrylic monomer 10 parts by weight Aronix M-300 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.)
D: Photopolymerization initiator 0.5 parts by weight Irgagua 907 (Ciba Geigy)
E: 120 parts by weight of organic solvent
(Preparation of photosensitive solvent-free adhesive)
A polymer having a molecular weight of 20 × 10 3 was obtained by using ADVN (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) with 40 g of GMA, 60 g of methyl methacrylate (MMA) and 200 g of acetone in a nitrogen atmosphere. The polymer solution was reacted with 20 g of acrylic acid and 0.2 g of benzyldimethylamine, reacted with 25 g of tetrahydrophthalic anhydride, precipitated and precipitated with cyclohexane, and dried to obtain 130 g of a white powder. The powder resin had a molecular weight of 35 × 10 3 and an acid value of 100.
50 g of this resin, 50 g of TMP3A, 40 g of hydroxyethyl methacrylate, 40 g of 1,6-hexanediol dimethacrylate, 10 g of biscoat # 2000 (manufactured by Osaka Organic Chemical), 10 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 0.1 g of methoquinone, glycidoxypropyltri 10 g of methoxysilane and 15 g of bisphenol A diglycidyl ether were added and dissolved to obtain a photosensitive solventless adhesive.
[0038]
(Production of transfer type color filter)
The photosensitive solventless adhesive was dropped on the transfer sheet. Immediately after the dripping, the adhesive surface of the glass substrate is put on the dripped adhesive and pressed with a pressure of 1 to 5 kg / cm 2 with a roll press to spread the adhesive uniformly between the transfer sheet and the glass substrate. I let you.
At this time, the protrusion generated by the overlap of the light shielding layer and the color filter layer serves as a spacer, so that the distance between the color filter layer and the glass substrate is constant at the portion where both face each other. The thickness of the color filter layer is about 1.3 μm, and the amount of protrusion of the protrusion from the color filter layer is about 0.4 μm. Thereby, the film thickness of the adhesive layer spread between the color filter layer and the glass substrate is made uniform.
[0039]
Next, the adhesive is cured by irradiating UV light at 200 mJ / cm 2 from the back side of the glass substrate through a photomask that shields the region other than the color filter layer (11) to be transferred and the light shielding layer (12). The metal sheet and the release layer of the material were peeled together. Then, the protruding adhesive was removed using an alkaline aqueous solution.
Subsequently, post-baking was performed to obtain a transfer type color filter in which the color filter layer and the light shielding layer were transferred onto the glass substrate.
A similar operation was performed using a transfer sheet on the second surface at an adjacent position on the glass substrate from which the protruding adhesive was removed, but the transfer was satisfactory.
[0040]
The composition of the alkaline aqueous solution used is based on the following formulation.
Na 2 CO 3 ... 5 parts by weight NaOH ... 1 part by weight H 2 O ... 200 parts by weight
【The invention's effect】
In the present invention, a transfer sheet composed of a transfer substrate, a release layer, a color filter layer, a light shielding layer, and the like is bonded to a predetermined position of a substrate via an adhesive, and the transfer substrate is peeled after the adhesive is cured. In addition, when producing a transfer type color filter by transferring a color filter layer and a light-shielding layer to a substrate, a photosensitive solvent-free color mainly composed of a resin, a dilution monomer, and a photosensitizer is used as an adhesive. Since the adhesive for a filter is manufactured using the adhesive for a color filter, which is an acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group, the transfer sheet is attached to the glass substrate via the adhesive. By sticking and pressing, it becomes a transfer type color filter that uses an alkaline aqueous solution instead of an organic solvent to remove the excess adhesive that protrudes.
For this reason, the manufacturing process of the transfer type color filter using this color filter adhesive is preferable in terms of work safety, health, and environmental effects.
Moreover, it becomes a transfer type color filter using the adhesive for color filters which can be made to adhere | attach and press without heating the transfer sheet and glass substrate which apply | coated the adhesive agent. For this reason, the transfer type color filter using this color filter adhesive does not cause a dimensional difference between the transfer substrate of the transfer sheet and the glass substrate.
[0042]
In the present invention, the acrylic copolymer is an acrylic copolymer having a molecular weight of 1 to 100 × 10 3 , a double bond equivalent of 3 × 10 3 or less, and a carboxyl group having a resin acid value of 50 to 150. It becomes a transfer type color filter using the adhesive for color filters which has favorable sensitivity and favorable alkali solubility.
In the present invention, since the acrylic copolymer contains at least 5% by weight or more of a thermosetting component, a transfer type color filter using an adhesive for color filters having good water resistance is obtained.
Moreover, since the boiling point of a dilution monomer is 200 degreeC or more, this invention becomes a transfer type color filter using the adhesive for color filters which does not raise | generate a foam etc. at the time of hardening.
[0043]
In the present invention, since the substrate is a substrate on which the driving element TFT is formed, the transfer type color filter is obtained by transferring the color filter onto the substrate on which the driving element TFT is formed.
[0044]
Further, the present invention provides a liquid crystal display device incorporating the transfer type color filter.
[Brief description of the drawings]
FIGS. 1A to 1C are explanatory diagrams showing a state of multiple imposition.
FIGS. 2A to 2F are explanatory views showing, in cross section, a process for manufacturing a transfer type color filter according to the present invention. FIGS.
[Explanation of symbols]
4 ... Glass substrate 11 ... Color filter layer 12 ... Light shielding layer 13 ... Transfer base material 14 ... Release layer 15 ... Photosensitive solventless adhesive 15 '... Extruding adhesive 16 ... Transfer sheet 17 ... Transfer sheet is pressed Planned position 22: Color filter layer and light shielding layer (pixel region)
40 ... Press 60 ... Light irradiation 70 ... Photomask R ... Red color filter layer G ... Green color filter layer B ... Blue color filter layer

Claims (1)

転写基材、剥離層、カラーフィルタ層、遮光層などで構成される転写シートを接着剤を介して基板の定められた位置に貼り合わせ、該接着剤を硬化後に該転写基材を剥離し、該カラーフィルタ層及び該遮光層などを基板に転写して製造する転写型カラーフィルタの製造方法において、該接着剤として、樹脂、希釈モノマー、光増感剤を主成分とする感光性無溶剤型のカラーフィルタ用接着剤であって、樹脂がエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体であるカラーフィルタ用接着剤を用い、
前記接着剤のアクリル系共重合体が分子量1〜100×103、二重結合当量3×103以下、カルボキシル基は樹脂酸価で50〜150のアクリル系共重合体であることを特徴とする転写型カラーフィルタの製造方法
A transfer sheet composed of a transfer substrate, a release layer, a color filter layer, a light shielding layer, and the like is bonded to a predetermined position of the substrate via an adhesive, and after the adhesive is cured, the transfer substrate is peeled off, In a method for producing a transfer type color filter produced by transferring the color filter layer, the light shielding layer, etc. to a substrate, a photosensitive solventless type mainly comprising a resin, a dilution monomer and a photosensitizer as the adhesive A color filter adhesive, wherein the resin is an acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group ,
The acrylic copolymer of the adhesive is an acrylic copolymer having a molecular weight of 1 to 100 × 10 3 , a double bond equivalent of 3 × 10 3 or less, and a carboxyl group having a resin acid value of 50 to 150. A manufacturing method of a transfer type color filter.
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