JP4504454B2 - Insect repellent composition - Google Patents

Description

本発明は衣類用防虫剤に用いられる新規な防虫剤組成物に関し、更に詳細には、有効成分であるピレスロイド系防虫薬剤の分解を防ぐことにより、この分解に伴う異臭の発生を防止した防虫剤組成物に関する。   The present invention relates to a novel insect repellent composition used for an insect repellent for clothes, and more specifically, an insect repellent which prevents generation of off-flavor associated with the decomposition by preventing the decomposition of the pyrethroid insect repellent as an active ingredient. Relates to the composition.

ピレスロイド系化合物は、衣類用防虫剤として広く用いられている。しかし、この物質は、衣類用の防虫剤として用いる場合は６ケ月〜１年間の長期に渡って使用するため、種々の外的条件、例えば熱、光、湿度などの影響を受けて異臭を生じるという問題が生じていた。   Pyrethroid compounds are widely used as insect repellents for clothing. However, since this substance is used for a long period of 6 months to 1 year when used as an insect repellent for clothing, it produces a strange odor under the influence of various external conditions such as heat, light, and humidity. There was a problem.

従来より、ピレスロイド系化合物の分解を防止する方法として例えばＢＨＴ等の酸化防止剤を添加する方法が採られていた。また、特許文献１には１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニルクリサンテマートに２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等を混合することが提案されている。しかし、上記何れの場合も異臭防止の効果は不十分であった。   Conventionally, as a method for preventing the decomposition of the pyrethroid compound, a method of adding an antioxidant such as BHT has been adopted. Patent Document 1 discloses 1-ethynyl-2-methyl-2-pentenylchrysanthemate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl). -6-tert-butylphenol), 2-tert-butyl-6 (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate and the like have been proposed. However, in any of the above cases, the effect of preventing off-flavors was insufficient.

一方、本出願人はエムペントリンとｎ−オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとを含有する異臭防止効果のある防虫殺虫剤組成物を提案している（特許文献２）。しかし、この組成物も長期間使用したり保存するような場合はエムペントリンの異臭の発生を十分に抑えているとは言い難かった。   On the other hand, the present applicant has proposed an insecticidal insecticidal composition containing empentrin and n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate having an anti-odour effect. (Patent Document 2). However, when this composition is also used or stored for a long period of time, it was difficult to say that the occurrence of empentolin odor was sufficiently suppressed.

特開平３−７２４０９号JP-A-3-72409 特開平５−２７１０１７号Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-271010 特開昭６１−３０５０５号JP 61-30505 A

したがって、長期間使用したり保存するような場合であってもピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐ手段の開発が要望されていた。   Therefore, there has been a demand for the development of a means for suppressing the decomposition of the pyrethroid compound and preventing the generation of off-flavors even when used or stored for a long time.

本発明者らは、ピレスロイド系化合物の分解による異臭の発生の原因について鋭意研究した結果、特に光による影響を受け異臭が発生していることを知った。そしてさらに研究を進めた結果、ピレスロイド系防虫薬剤と特定のベンゾトリアゾール誘導体を組合せることによりピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐことができること、更にこの効果は、酸化防止剤を添加することでより高まることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies on the cause of the generation of off-flavor due to the decomposition of the pyrethroid compound, the present inventors have found that the off-flavor is generated particularly under the influence of light. As a result of further research, the combination of a pyrethroid insecticide and a specific benzotriazole derivative can suppress the decomposition of the pyrethroid compound and prevent the generation of off-flavors. The present invention was completed by finding that the addition increases.

すなわち、本発明はピレスロイド系防虫薬剤と次式（I）、

［式中Ｒ₁はアルキル基を示し、Ｒ₂は次の基（III）

（ここで、Ｒ₃、およびＲ₄は水素原子またはアルキル基を示す。）］で示される化合物とを含有してなる防虫剤組成物を提供するものである。 That is, the present invention is a pyrethroid insect repellent and the following formula (I),

[Wherein R ₁ represents an alkyl group, and R ₂ represents the following group (III):

(Wherein R ₃ and R _{4 each} represent a hydrogen atom or an alkyl group)] is provided.

本発明の防虫剤組成物は、光などの影響を受けにくく、ピレスロイド系防虫薬剤の分解による異臭の発生をおさえるため、長期間にわたって使用しても衣類に異臭が付着することはない。また、ピレスロイド系防虫薬剤の変質が防止される結果、薬剤自体も有効に使用することができる。   The insect repellent composition of the present invention is hardly affected by light or the like, and suppresses the generation of a bad odor due to the decomposition of the pyrethroid insect repellent, so that a bad odor does not adhere to clothing even when used for a long period of time. Moreover, as a result of preventing the alteration of the pyrethroid insect repellent, the drug itself can be used effectively.

本発明の防虫剤組成物の有効成分であるピレスロイド系防虫薬剤としては、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣類害虫に対し防虫効果のある従来公知のピレスロイド系防虫薬剤を用いることができる。例えば、エムペントリン、シフェノトリン、フェノトリン、アレスリン、プラレトリン、ペルメトリン、フタルスリン、シフルスリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フラメトリン、トランスフルスリン等があげられ、これらの一種もしくは二種以上の混合物を使用することができる。   As the pyrethroid insect repellent which is an active ingredient of the insect repellent composition of the present invention, a conventionally known pyrethroid repellent which has an insect repellent effect against clothing pests such as moth, koiga, himemeka burushimushi, himemaru katushibushimushi can be used . For example, empentrin, ciphenothrin, phenothrin, allethrin, praretrin, permethrin, phthalthrin, cyfluthrin, deltamethrin, etofenprox, framethrin, transfluthrin, etc. can be used, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. .

一方、本発明の防虫剤組成物においては次の式（Ｉ）、

［式中、Ｒ₁はアルキル基を示し、Ｒ₂は次の基（III）

（ここで、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子またはアルキル基を示す。）］で示される化合物が用いられる。 On the other hand, in the insect repellent composition of the present invention, the following formula (I),

[Wherein R ₁ represents an alkyl group, and R ₂ represents the following group (III):

(Here, R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom or an alkyl group.)] Is used.

この２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体（Ｉ）の具体例としては、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（３",４",５",６"−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２,２−メチレンビス［４−（１,１,３,３,−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール等を挙げることができる。   Specific examples of the 2-N-substituted benzotriazole derivative (I) include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl). ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl)- 5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3, -tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) pheno 6]-(2-benzotriazolyl) -4-tert-butyl-6'-tert-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-butyl-4 ', 6'-di-tert-butyl-2,2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-butyl-4', 6'- Di-tert-amyl-2,2′-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-butyl-4 ′, 6′-di-tert-octyl-2,2′-methylenebisphenol 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-octyl-6′-tert-butyl-4′-methyl-2,2′-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4 -Tert-octyl-4 ', 6'-di- ert-butyl-2,2′-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-octyl-4 ′, 6′-di-tert-amyl-2,2′-methylenebisphenol, 6 -(2-Benzotriazolyl) -4-tert-octyl-4 ', 6'-di-tert-octyl-2,2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-methyl -6'-tert-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-methyl-4 ', 6'-di-tert-butyl-2, 2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) -4-methyl-4 ', 6'-di-tert-amyl-2,2'-methylenebisphenol, 6- (2-benzotriazolyl) ) -4-Methyl-4 ', 6'-di-te Examples thereof include rt-octyl-2,2′-methylenebisphenol.

本発明の防虫剤組成物の調製は、上記したピレスロイド系防虫薬剤と、２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体とを常法に従って混合し、攪拌することにより行われるが、この際に必要に応じて２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体をアセトン等の適当な有機溶媒に溶解させてからピレスロイド系防虫薬剤と混合してもよく、また、必要により混合時に加熱操作を加えてもよい。   Preparation of the insect repellent composition of the present invention is carried out by mixing and stirring the pyrethroid insect repellent and the 2-N-substituted benzotriazole derivative according to a conventional method. The 2-N-substituted benzotriazole derivative may be dissolved in an appropriate organic solvent such as acetone and then mixed with a pyrethroid insect repellent, and if necessary, a heating operation may be added during mixing.

なお、ピレスロイド系防虫薬剤に対する２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の配合量は、これがピレスロイド系防虫薬剤に溶解可能であれば特に限定されないが、通常ピレスロイド系防虫薬剤１００重量部に対し、２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体０.０１重量部から１００重量部程度添加すればよく、特にピレスロイド系防虫薬剤１００重量部に対し、０.１重量部から１０重量部程度添加することが好ましい。２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の添加量が多すぎると、ピレスロイド系防虫薬剤に対する２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の溶解性が悪く、使用中の析出、使用後の粉残りが起こる場合があり、逆に少なすぎると異臭防止効果が不十分となる。   The amount of the 2-N-substituted benzotriazole derivative added to the pyrethroid insecticide is not particularly limited as long as it can be dissolved in the pyrethroid insecticide, but usually 2-N The substituted benzotriazole derivative may be added in an amount of about 0.01 to 100 parts by weight, and preferably about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pyrethroid insect repellent. If the amount of the 2-N-substituted benzotriazole derivative added is too large, the solubility of the 2-N-substituted benzotriazole derivative in the pyrethroid insect repellent may be poor, and precipitation during use and residual powder after use may occur. On the other hand, if the amount is too small, the effect of preventing odor is insufficient.

なお、ピレスロイド系化合物に特定のベンゾトリアゾール類又はその塩を配合した防虫剤組成物はすでに提案されているが（特許文献３）、この組成物で用いられる特定のベンゾトリアゾール類（ベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール）と、本発明に用いられるベンゾトリアゾール化合物（２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体）とは構造が異なり、しかもこの組成物は金属腐食、例えば銅製品の腐食を防ぐものであり、本発明のようにピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐものではない。   In addition, although an insect repellent composition in which a specific benzotriazole or a salt thereof is blended with a pyrethroid compound has been proposed (Patent Document 3), a specific benzotriazole (benzotriazole, 5 or 5) used in this composition has been proposed. -Chlorobenzotriazole) and the benzotriazole compound (2-N-substituted benzotriazole derivative) used in the present invention have different structures, and this composition prevents metal corrosion, for example, corrosion of copper products, It does not inhibit the decomposition of the pyrethroid compound as in the present invention and does not prevent the generation of off-flavors.

本発明の防虫剤組成物には、上記２成分の他、更に効果を増強する目的で酸化防止剤を添加することができ、これによりピレスロイド系防虫薬剤の劣化を相乗的に防止することが可能となる。   In addition to the above two components, an antioxidant can be added to the insect repellent composition of the present invention for the purpose of further enhancing the effect, thereby synergistically preventing deterioration of the pyrethroid insect repellent. It becomes.

このために用いられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等を挙げることができる。   Examples of the antioxidant used for this purpose include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphite-based antioxidants.

このうち、フェノール系酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、３,９−ビス〔１,１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ〔５,５〕ウンデカン等のビスフェノール系酸化防止剤；１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔３,３'−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１,３,５−トリス（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）トリオン、トコフェロール類等の高分子形フェノール系酸化防止剤を挙げることができる。   Among these, as phenolic antioxidants, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-diphenol Monophenol antioxidants such as tert-butyl-4-ethylphenol and n-octadecyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 2,2′-methylenebis (4-methyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy) -5-methylbenzyl-4-methylphenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, 3, 9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 , 5] Bisphenol antioxidants such as undecane; 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6 -Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propyl Pionate] methane, bis [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-) tert-Butyl-4′-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tocopherols and other high-molecular phenolic antioxidants.

また、硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル ３,３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル ３,３'−チオジプロピオネート、ジステアリル ３,３'−チオジプロピオネート、ペンタエリトリチルペンタキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル ３,３−チオジプロピオネート等の化合物を用いることができる。   Further, as sulfur-based antioxidants, dilauryl 3,3′-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3′-thiodipropionate, pentaerythrityl pentakis ( 3-lauryl thiopropionate), ditridecyl 3,3-thiodipropionate and the like can be used.

更にホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスァイト）、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等を挙げることができる。   Further, phosphite antioxidants include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenylditridecyl) phosphite, Crick neopentanetetraylbis (octadecyl phosphite), tris (monononylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phos Phaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy- 9,10 Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, Mention of cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite Can do.

上記の酸化防止剤は、一種もしくは二種以上を混合して使用することができ、本発明の防虫剤組成物に添加する場合の添加量は、酸化防止剤と２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体との混合比を１：１００から１００：１程度、好ましくは１：５０から５０：１程度、特に好ましくは１：１０から１０：１程度とすればよい。なお、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。   The above antioxidants can be used alone or in combination of two or more, and when added to the insect repellent composition of the present invention, the addition amount is antioxidant and 2-N-substituted benzotriazole derivative. The mixing ratio may be about 1: 100 to 100: 1, preferably about 1:50 to 50: 1, particularly preferably about 1:10 to 10: 1. In addition, it is preferable to use a phenolic antioxidant as the antioxidant.

本発明の防虫剤組成物は、上記各成分を混合したものをそのまま防虫剤として用いても良いが、他の防虫成分を配合することもできる。他の防虫成分としてはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルエタノール、ｌ−カルボン等を挙げることができる。また、必要に応じて他の任意成分を配合することもできる。任意成分としては、防かび剤、消臭剤、各種香料、効力増強剤、紫外線吸収剤、金属不活性剤を挙げることができる。   In the insect repellent composition of the present invention, a mixture of the above-described components may be used as it is as an insect repellent, but other insect repellent components may be blended. Examples of other insect repellent components include benzyl alcohol, phenoxyethanol, phenylethanol, and l-carvone. Moreover, another arbitrary component can also be mix | blended as needed. Examples of optional components include fungicides, deodorants, various fragrances, efficacy enhancers, ultraviolet absorbers, and metal deactivators.

また、本発明の防虫剤組成物は公知に種々の態様で使用することができる。例えば本発明を液体のまま用いても良く、必要に応じて有機溶媒と混合後、紙、織布、不織布、木片、シリカ、タルク、プラスチック、セルロースビーズ等に含浸させて用いても良く、これらを成形して固形剤をしても良い。また、水添ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸等のゲル化剤を用いてゲル状にしても良い。   Moreover, the insect repellent composition of the present invention can be used in various known modes. For example, the present invention may be used as it is, and may be used after being mixed with an organic solvent and impregnated with paper, woven fabric, nonwoven fabric, wood chips, silica, talc, plastic, cellulose beads, etc. May be formed into a solid agent. Moreover, you may make it into a gel form using gelling agents, such as hydrogenated castor oil and 12-hydroxystearic acid.

次に、実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples.

実 施 例 １
ピレスロイド系防虫薬剤であるエムペントリンと、種々の化合物を組み合わせて表１の防虫剤組成物を調製し、エムペントリンの分解による臭いの発生を官能評価により調べた。官能評価は、各防虫剤組成物を濾紙（１２×６ｃｍ）に含浸させ、直射日光下に約２週間放置し、放置後の臭いの発生を５名のパネラーが下記の６段階により評価した。この結果を表２に示す。 Example 1
The insect repellent composition shown in Table 1 was prepared by combining empentrin, which is a pyrethroid insect repellent, and various compounds, and the occurrence of odor due to the decomposition of empentrin was examined by sensory evaluation. The sensory evaluation was carried out by impregnating each insect repellent composition into filter paper (12 × 6 cm), leaving it under direct sunlight for about 2 weeks, and evaluating the generation of odors after the standing by the following 6 stages. The results are shown in Table 2.

（ 組 成 ）

(Composition)

なお、上記表中で使用の化合物はそれぞれ次の通りである。
化合物１：２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５２０（共同薬品（株）製）］
化合物２：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５８２（共
同薬品(株）製）］
化合物３：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５８３（共同薬品（株
）(製）］
化合物４：２−（２'−ヒドロキシ−３'−（３",４",５",６"−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５９０（共同薬品（株）
製）］
化合物５：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５９１（共同
薬品（株）製）］
化合物６：６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル
ー６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレン
ビスフェノール［ＪＡＳＴ ５００（城北化学工業（株）製）］
化合物７：１,２,３−ベンゾトリアゾール［ＢＥＮＺＯＮＥ １２０（大
和化成（株）製）］
化合物８：２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール［ＶＩＯ
ＳＯＲＢ ５５０（共同薬品（株）製）］
化合物９：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯ
ＲＢ ５８０（共同薬品（株）製）］
化合物１０：２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３,５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート［ＳＵＭＩ
ＳＯＲＢ ４００（住友化学工業（株）製）］
化合物１１：ｎ−オクタデシル−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲＢＰ７６（住友化学工業（株）製）］
化合物１２：３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトラオキサ
スピロ［５,５］ウンデカン［ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ８
０（住友化学工業（株）製）］ The compounds used in the above table are as follows.
Compound 1: 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotri
Azole [VIOSORB 520 (Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.)]
Compound 2: 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol
Enyl) benzotriazole [VIOSORB 582
Made by the same medicine)
Compound 3: 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)
Benzotriazole [VIOSORB 583 (Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.
(Made)]
Compound 4: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetra
Hydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) ben
Zotriazole [VIOSORB 590 (Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.)
Made)]
Compound 5: 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylfu
Enil) benzotriazole [VIOSORB 591 (joint
(Made by Yakuhin Co., Ltd.)]
Compound 6: 6- (2-benzotriazolyl) -4-tert-octyl
-6'-tert-butyl-4'-methyl-2,2'-methylene
Bisphenol [JAST 500 (Johoku Chemical Industry Co., Ltd.)]
Compound 7: 1,2,3-benzotriazole [BENZONE 120 (large
Wasesei Co., Ltd.)]
Compound 8: 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-me
Tilphenyl) -5-chlorobenzotriazole [VIO
SORB 550 (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.)]
Compound 9: 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl
Phenyl) -5-chlorobenzotriazole [VIOSO
RB 580 (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.)]
Compound 10: 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-t
ert-butyl-4-hydroxybenzoate [SUMI
SORB 400 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)]
Compound 11: n-octadecyl- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate [SUMILI
ZERBP76 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)]
Compound 12: 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-te
rt-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propyl
Lopionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxa
Spiro [5,5] Undecane [SUMILIZER GA8
0 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)]

（ 官能評価基準 ）
評 点 評 価 内 容
０ 臭いの発生が認められない。
１ わずかに臭いの発生が認められる。
２ 弱い臭いの発生が認められる。
３ 臭いの発生が認められる。
４ かなり強い臭いの発生が認められる。
５ 強い臭いの発生が認められる。 (Sensory evaluation criteria)
Score Evaluation Contents
0 Odor generation is not observed.
1 Slight odor generation is observed.
2 Generation of weak odor is observed.
3 Odor is observed.
4 A fairly strong odor is observed.
5 Strong odor is observed.

（ 結 果 ）

(Result)

上記の結果から、ピレスロイド系防虫薬剤と２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体とを組み合わせた本発明の防虫剤組成物は、ピレスロイド系防虫薬剤の分解を防ぐことができ、臭いの発生を抑制できるものであることが明らかになった。
以 上 From the above results, the insect repellent composition of the present invention combining a pyrethroid insect repellent and a 2-N-substituted benzotriazole derivative can prevent decomposition of the pyrethroid repellent and suppress the generation of odor. It became clear that.
more than

Claims (2)

ピレスロイド系防虫薬剤と次式（I）、

［式中Ｒ₁はアルキル基を示し、Ｒ₂は次の基（III）

（ここで、Ｒ₃、およびＲ₄は水素原子またはアルキル基を示す。）］
で示される化合物とを含有してなる防虫剤組成物。 The pyrethroid insect repellent and the following formula (I)

[Wherein R ₁ represents an alkyl group, and R ₂ represents the following group (III):

(Here, R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom or an alkyl group.)]
An insect repellent composition comprising a compound represented by the formula: ピレスロイド系防虫薬剤がエムペントリンである請求項第１項記載の防虫剤組成物。
The insect repellent composition according to claim 1, wherein the pyrethroid insect repellent is empentrin.