JPH0834705A - Insecticidal or insect-proof agent for clothing - Google Patents
Insecticidal or insect-proof agent for clothingInfo
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- JPH0834705A JPH0834705A JP6317462A JP31746294A JPH0834705A JP H0834705 A JPH0834705 A JP H0834705A JP 6317462 A JP6317462 A JP 6317462A JP 31746294 A JP31746294 A JP 31746294A JP H0834705 A JPH0834705 A JP H0834705A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有効成分として、一般
式ＩFIELD OF THE INVENTION The present invention provides a compound of the general formula I as an active ingredient.
【化４】 （式中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされる化合物を含有する衣料用殺虫、防虫剤に関す
るものである。[Chemical 4] (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.) The present invention relates to an insecticide for clothing and an insect repellent containing a compound represented by the formula.
【０００２】[0002]
【技術の技術】従来、防虫剤としては、パラジクロルベ
ンゼン、ナフタリン、樟脳が一般的であったが、常温揮
散性ピレスロイドが開発されるや、その一部が実用化さ
れるようになった。これらの常温揮散性ピレスロイド
は、従来の防虫剤とは異なり、下記のような特徴を有し
ている。 イ．防虫効果のみならず殺虫効果も示すこと。 ロ．極微量で、害虫に効果を発揮すること。 ハ．温血動物に低毒性であること。 ニ．従来の防虫剤特有のいやな臭いがないこと。 特に、エムペントリンは、高い殺虫、防虫効果を奏する
ものとして実用化に至り、その用途の拡大が期待されて
いるが、金属（特に銅系化合物）の影響を受けて、変色
あるいは変質等の問題を起こしやすいという重大な欠点
があり、これを避けようとすれば、使用時の揮散量を抑
えて殺虫、防虫効果を犠牲にせざるを得なかった。そこ
で、高い殺虫、防虫効果はもちろん、温血動物に対する
低毒性、ならびに化学的安定性（金属の影響を受けにく
いこと）等の要求を全て具備した有効成分の開発が望ま
れている。一方では、エムペントリンの変色、変質を防
止する対策も検討され、例えば、エムペントリンにベン
ゾトリアゾール誘導体や、テトラゾール系化合物を配合
する試みが開示されているが、その変色、変質防止効果
は十分といえないものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, paradichlorobenzene, naphthalene and camphor have been generally used as insect repellents. However, when a room temperature volatile pyrethroid was developed, a part of them came into practical use. These room temperature volatile pyrethroids have the following characteristics, unlike conventional insect repellents. I. Not only insecticidal but also insecticidal. B. To exert an effect against pests in a very small amount. C. Low toxicity to warm-blooded animals. D. There is no unpleasant odor typical of conventional insect repellents. In particular, empentryn has been put to practical use as a substance with high insecticidal and insecticidal effects, and its application is expected to expand. However, it is affected by metals (particularly copper compounds), causing problems such as discoloration or deterioration. There is a serious drawback that it is easy to cause, and if it is tried to avoid it, the amount of volatilization at the time of use must be suppressed to sacrifice the insecticidal and insecticidal effects. Therefore, it is desired to develop an active ingredient which has all the requirements such as high insecticidal and insecticidal effects, low toxicity to warm-blooded animals, and chemical stability (not easily affected by metals). On the other hand, measures to prevent discoloration and deterioration of empentrin have also been investigated, and for example, an attempt to blend an empentrin with a benzotriazole derivative or a tetrazole compound has been disclosed, but the discoloration and deterioration preventing effects are not sufficient. It was a thing.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、パラジクロ
ルベンゼンの発ガン性や、現行の常温揮散性ピレスロイ
ドの金属に対する不安定さが問題視されている現状に鑑
み、高い殺虫、防虫効果、温血動物に対する低毒性、な
らびに化学的安定性（金属の影響を受けにくいこと）等
の要求を全て満足しうる衣料用殺虫、防虫剤を開発する
目的でなされたものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a high insecticidal and insecticidal effect in view of the carcinogenicity of paradichlorobenzene and the instability of the current room temperature volatile pyrethroid to metals. It was made for the purpose of developing insecticides and insect repellents for clothing, which can satisfy all requirements such as low toxicity to warm-blooded animals and chemical stability (not easily affected by metals).
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究を続け、理想的な殺虫、防虫
成分として、一般式ＩIn order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted extensive studies and found that the compound of the general formula I
【化５】 （式中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされる化合物を開発し、衣料用殺虫、防虫剤の形態
においてこれらの化合物に適した安定剤を選択すると共
に、更にこれらの化合物がエムペントリンの変色、変質
防止作用を有することを見い出して本発明を完成した。Embedded image (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group), a stabilizer suitable for these compounds in the form of insecticides and insect repellents for clothing is selected, and The present invention has been completed by finding that the compound has an effect of preventing discoloration and deterioration of empentrin.
【０００５】すなわち、請求項１の発明は、有効成分と
して、一般式Ｉで表わされる化合物を含有することを特
徴とする衣料用殺虫、防虫剤に係るものである。That is, the invention of claim 1 relates to an insecticidal or insect repellent for clothing, which comprises a compound represented by the general formula I as an active ingredient.
【０００６】一般式Ｉで表わされる化合物は、エステル
合成の常法に従い、２，２，３，３−テトラメチルシク
ロプロパンカルボン酸、又はその反応性誘導体と、一般
式ＩＶThe compound represented by the general formula I is prepared by subjecting a compound of the general formula IV to 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylic acid or a reactive derivative thereof according to a conventional method for ester synthesis.
【化６】 （式中、Ｒ８は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされるアルコール、又はその反応性誘導体とを反応
させることによって調製しえる。カルボン酸の反応性誘
導体としては、酸ハライド、酸無水物、アルカリ金属塩
などがあげられ、一方、アルコールの反応性誘導体とし
てはハライドなどがあげられる。反応は必要に応じて適
当な溶媒中で必要により脱酸剤、または触媒としての有
機または無機塩基もしくは酸の存在下に、必要により加
熱下に、また必要により不活性雰囲気中で行なわれる。[Chemical 6] (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group.) It can be prepared by reacting with an alcohol or a reactive derivative thereof. Examples of the reactive derivative of carboxylic acid include acid halide, acid anhydride and alkali metal salt, while examples of the reactive derivative of alcohol include halide. The reaction is carried out in a suitable solvent, if necessary, in the presence of a deoxidizing agent, or an organic or inorganic base or an acid as a catalyst, optionally under heating, and optionally in an inert atmosphere.
【０００７】一般式Ｉで示される化合物としては以下の
ものがあげられ、本発明ではその１種または２種が用い
られる。 （１）化合物１ 次式The compounds represented by the general formula I include the following, and one or two of them are used in the present invention. (1) Compound 1
【化７】 て表わされる ５−プロパルギル−２−メチル−３−フ
リルメチル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボキシラート （２）化合物２ 次式[Chemical 7] Represented by 5-propargyl-2-methyl-3-furylmethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate (2) compound secondary formula
【化８】 で表わされる ５−プロパルギル−３−フリルメチル
２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキ
シラートEmbedded image 5-propargyl-3-furylmethyl represented by
2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate
【０００８】なお、上記化合物は、既に公知であり、例
えば特公昭４８−１１９３５号公報には、ハエ、蚊、ゴ
キブリ等の衛生害虫に対し、蚊取線香、乳剤、エアゾー
ル等の形態て殺虫効力を示すことが記載されているが、
常温揮散による衣料害虫に対する効果については全く述
べられていない。The above compounds are already known. For example, Japanese Patent Publication No. 48-11935 discloses an insecticidal effect in the form of mosquito coil, emulsion, aerosol and the like against hygienic pests such as flies, mosquitoes and cockroaches. It is stated that
No mention is made of the effect of the volatilization at room temperature on clothing pests.
【０００９】請求項２の発明は、請求項１の構成におい
て、有効成分として化合物１を用いたものである。The invention of claim 2 uses the compound 1 as an active ingredient in the constitution of claim 1.
【００１０】請求項３の発明は、請求項１または２の構
成において、少くとも２個の第三ブチル基を有するフェ
ノール系安定剤の一種または２種以上を、有効成分に対
して０．０１〜０．５倍量配合したものである。According to the invention of claim 3, in the constitution of claim 1 or 2, 0.01 or more of one or more phenolic stabilizers having at least two tert-butyl groups are added to the active ingredient. ~ 0.5 times the amount of the compound.
【００１１】請求項４の発明は、請求項３の構成におい
て、安定剤として更に一般式ＩＩThe invention of claim 4 is based on the structure of claim 3 and further comprises a compound represented by the general formula II as a stabilizer.
【化９】 （式中、Ｒ２は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ３、Ｒ４は、そのいずれかが水素原子を表し、他
方は炭素数が３〜６のアルキル基を表す。）で表される
ハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテル
系化合物の１種又は２種以上を、一般式Ｉの有効成分に
対して０．１〜１．０倍量配合したものである。[Chemical 9] (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and one of R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, and the other represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms). One or two or more of the hydroquinone and the hydroquinone monomethyl ether compound represented are blended in an amount of 0.1 to 1.0 times the active ingredient of the general formula I.
【００１２】請求項５の発明は、請求項４の構成におい
て、安定剤として更に一般式ＩＩＩAccording to the invention of claim 5, in the constitution of claim 4, the compound represented by the general formula III is further used as a stabilizer.
【化１０】 （式中、Ｒ５は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ６、Ｒ７は、同一又は相異なって炭素数が３〜６
のアルキル基を表す。）で表されるハイドロキノン及び
ハイドロキノンモノメチルエーテル系化合物の１種又は
２種以上を、一般式Ｉの有効成分に対して０．０５〜
０．５倍量配合したものである。[Chemical 10] (In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group. Further, R 6 and R 7 are the same or different and have 3 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group. ) One or more of hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether compound represented by
It is a 0.5-fold amount blended.
【００１３】請求項６の発明は、請求項４の構成におい
て、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノターシャ
リーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル
−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種
以上を用いたものである。According to the invention of claim 6, in the constitution of claim 4, as the stabilizer represented by the general formula II, mono-tert-butylhydroquinone, 3-tert-butyl-
One or two or more selected from 4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole is used.
【００１４】請求項７の発明は、請求項５の構成におい
て、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノターシャ
リーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル
−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種
以上を、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤として、
２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンを用いた
ものである。According to the invention of claim 7, in the constitution of claim 5, as the stabilizer represented by the general formula II, mono-tert-butyl hydroquinone, 3-tert-butyl-
One or more selected from 4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole, and as a stabilizer represented by the general formula III,
It uses 2,5-ditertiary butyl hydroquinone.
【００１５】請求項８の発明は、請求項１または２の構
成において、有効成分として、一般式Ｉで表わされる化
合物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの化
合物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で配
合したものである。The invention of claim 8 is the structure of claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula I and empentrin are both contained as the active ingredients, and the compound of the general formula I is used for empentrin. It is compounded at a ratio of 0 times or more.
【００１６】請求項９の発明は、請求項３ないし５のい
ずれかの構成において、有効成分として、一般式Ｉで表
わされる化合物とエムペントリンを共に含有し、前記一
般式Ｉの化合物をエムペントリンに対して２．０倍以上
の比率で配合したものである。The invention of claim 9 is the structure of any one of claims 3 to 5 in which both the compound represented by the general formula I and empentrin are contained as active ingredients, and the compound of the general formula I is used for empentrin. It is compounded at a ratio of 2.0 times or more.
【００１７】請求項１０の発明は、請求項９の構成にお
いて、一般式Ｉの化合物として、化合物１を用いたもの
である。The invention of claim 10 uses the compound 1 as the compound of general formula I in the structure of claim 9.
【００１８】請求項１１の発明は、請求項１０の構成に
おいて、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノター
シャリーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチ
ル−４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は
２種以上を、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤とし
て、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンを用
いたものである。According to the invention of claim 11, in the constitution of claim 10, as the stabilizer represented by the general formula II, mono-tert-butylhydroquinone, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl are used. One or two or more selected from -4-hydroxyanisole and 2,5-ditertiarybutylhydroquinone are used as a stabilizer represented by the general formula III.
【００１９】[0019]
【作用】請求項１の構成によると、一般式Ｉの化合物の
常温揮散性と、衣料害虫に対する高い殺虫、防虫効果、
温血動物に対する低毒性、ならびに金属に対する化学的
安定性から、非常に有用な衣料用殺虫、防虫剤が提供さ
れる。According to the constitution of claim 1, the compound of the general formula I is volatilized at room temperature and has a high insecticidal and insecticidal effect against clothing pests.
Low toxicity to warm-blooded animals and chemical stability to metals provide extremely useful clothing insecticides and insect repellents.
【００２０】一般式Ｉの化合物は常温で液体で、通常好
ましくは適当な担体、賦形剤を用いて、例えばマット、
シート状等の殺虫、防虫剤に調製される。その配合量に
ついては、殺虫、防虫効果を奏するに必要な揮散量を所
定期間（例えば６ヶ月間）保持するように、形態、適用
分野等に応じて適宜決定されうる。The compounds of general formula I are liquid at room temperature and are usually preferably used with suitable carriers and excipients, for example mats,
It is prepared as a sheet-like insecticide and insect repellent. The blending amount can be appropriately determined according to the form, the application field, etc. so that the volatilization amount necessary for exhibiting the insecticidal and insect repellent effects is maintained for a predetermined period (for example, 6 months).
【００２１】なお、これらに、他の殺虫、防虫成分、例
えば、エムペントリン（ただし、エムペントリンの変
色、変質作用が抑制される配合比率での混合組成物）、
アレスリン、フラメトリン、テフラメトリンなどの従来
のピレスロイド系殺虫剤、防虫剤、フェニトロチオン、
ＤＤＶＰなどの有機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣなどのカ
ーバメート剤などを適宜配合してもかまわないし、また
必要ならばピペロニルブトキサイド、ＭＧＫ−２６４、
サイネピリン５００、Ｓ−４２１などのピレスロイド用
共力剤を加えてもよい。更に、殺菌剤、忌避剤、芳香
剤、防臭剤などを適宜添加して多目的組成物を得ること
もできる。In addition to these, other insecticidal and insect repellent components, for example, empentrin (provided that it is a mixed composition at a blending ratio that suppresses discoloration and alteration of empentrin).
Conventional pyrethroid insecticides such as allethrin, flamethrin, teframethrin, insect repellent, fenitrothion,
Organophosphorus agents such as DDVP, carbamate agents such as NAC and MTMC, etc. may be appropriately mixed, and if necessary, piperonyl butoxide, MGK-264,
Synergists for pyrethroids such as Cinepyrine 500, S-421 may be added. Further, a multipurpose composition can be obtained by appropriately adding a bactericide, a repellent, an aromatic agent, a deodorant and the like.
【００２２】請求項２の構成によると、有効成分とし
て、一般式Ｉの化合物のなかでも有用な化合物１を用い
たので、より性能のすぐれた衣料用殺虫、防虫剤を得る
ことができる。According to the constitution of claim 2, since the compound 1 which is useful among the compounds of the general formula I is used as the active ingredient, it is possible to obtain an insecticidal or insect repellent for clothing having more excellent performance.
【００２３】一般式Ｉの化合物は、衣料用殺虫、防虫剤
のように数ヶ月以上の長期間にわたり空気中にさらされ
る剤型では、アレスリン等に比べて経時安定性が若干劣
るのて安定剤の添加が好ましい。請求項３の構成による
と、有効な安定剤を配合したので、経時安定性を向上さ
せることができる。なお、安定剤の種類、量を種々検討
した結果、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニ
レンジアミンやフェニル−β−ナフチルアミンのような
アミン系安定剤については効果は低かった。少くとも２
個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤が有効な
理由についてはなお不明であるが、一般式Ｉの化合物の
フラン環の酸化阻害機構に関与しているものと考えられ
る。The compound of the general formula I is slightly inferior to Allethrin in the dosage form which is exposed to the air for a long period of several months or more like insecticides for insects and insect repellents. Is preferred. According to the structure of claim 3, since an effective stabilizer is blended, the temporal stability can be improved. As a result of various studies on the type and amount of the stabilizer, the effect was low for amine-based stabilizers such as N, N′-diphenyl-P-phenylenediamine and phenyl-β-naphthylamine. At least 2
The reason why the phenolic stabilizer having 3 tert-butyl groups is effective is still unknown, but it is considered to be involved in the mechanism of inhibiting the oxidation of the furan ring of the compound of the general formula I.
【００２４】請求項３の発明において用いられる安定剤
としては次のようなものがあげられるがもちろんこれら
のみに限定されるものではない。The stabilizers used in the invention of claim 3 include the following, but are not limited to these.
【００２５】（１） ２，６−ジーターシャリーブチル
−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）(1) 2,6-Ditert-butyl-4-methylphenol (BHT)
（２） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノール）(2) 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol)
（３） ２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ク
ーシャリーブチルフェノール）(3) 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-cousherly butylphenol)
（４） ４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール）(4) 4,4′-butylidene bis (3-methyl-6-
(Tert-butylphenol)
（５） ４，４’−チオビス（３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノール）(5) 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol)
（６） ２−ターシャリーブチル−６−（３−ターシャ
リーブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニル アクリレート(6) 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-
4-methylphenyl acrylate
（７） ２，４−ジーターシャリーブチルフェニル
３，５−ジーターシャリーブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート(7) 2,4-Geta-tert-butylphenyl
3,5-Ditert-butyl-4-hydroxybenzoate
【００２６】また、少くとも２個の第三ブチル基を有す
るフェノール系安定剤の配合量は、一般式Ｉの化合物に
対して０．０１倍量以下では効果がなく、一方、０．５
倍量以上に増量しても格別安定性の増強は認められなか
った。Further, the compounding amount of the phenolic stabilizer having at least two tert-butyl groups is 0.01 times or less with respect to the compound of the general formula I, there is no effect, while 0.5
Even if the dose was doubled or more, no particular increase in stability was observed.
【００２７】請求項４の構成によると、光に対して着色
防止効果の高い一般式ＩＩの安定剤を併用したので、経
時安定性にすぐれるだけでなく、着色による品質の劣化
を防止することができる。請求項４の発明で用いられる
一般式ＩＩの安定剤としては次のようなものがあげられ
るがもちろんこれらのみに限定されるものではない。According to the structure of claim 4, since the stabilizer of the general formula II, which has a high anti-coloring effect against light, is used together, not only the stability over time is excellent, but also the deterioration of quality due to coloring is prevented. You can Examples of the stabilizer of the general formula II used in the invention of claim 4 include the followings, but are not limited to them.
【００２８】（８） モノターシャリーブチルハイドロ
キノン(8) Monotertiary butyl hydroquinone
（９） モノターシャリーアミルハイドロキノン (9) Monotertiary amyl hydroquinone
（１０） モノイソプロピルハイドロキノン (10) Monoisopropyl hydroquinone
（１１） モノ（２，２−ジメチルブチル）ハイドロキ
ノン(11) Mono (2,2-dimethylbutyl) hydroquinone
（１２） ３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシア
ニソール(12) 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole
（１３） ２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシア
ニソール(13) 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole
（１４） ３−ターシャリーアミル−４−ヒドロキシア
ニソール(14) 3-tert-amyl-4-hydroxyanisole
（１５） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシアニソー
ル(15) 3-Isopropyl-4-hydroxyanisole
【００２９】一般式ＩＩの安定剤は、ある程度の揮散性
を有するので、一般式Ｉの有効成分とともに蒸散し、衣
類に付着した有効成分の光による着色を防止することも
できる。これらの化合物のなかでは、着色防止効果、入
手性等の点からモノターシャリーブチルハイドロキノ
ン、３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソー
ルが好ましく使いやすい。（通常、ブチルヒドロキシア
ニソール（ＢＨＡ）という工業製品名で ３−ターシャ
リーブチル−４−ヒドロキシアニソールと２−ターシャ
リーブチル−４−ヒドロキシアニソールの混合物が入手
できる。） なお、一般式ＩＩのハイドロキノン及びハイドロキノン
モノメチルエーテル系化合物の配合量は、一般式Ｉの有
効成分に対して０．１倍量以下では効果がなく、方、
１．０倍以上では格別効果の増強がないばかりか、殺
虫、防虫剤の物理性への影響、衣類へのしみを生じる危
惧があったりして好ましくなかった。Since the stabilizer of the general formula II has a certain volatility, it can be evaporated together with the active ingredient of the general formula I to prevent the active ingredient adhering to clothes from being colored by light. Among these compounds, monotertiary butyl hydroquinone, 3-tertiary butyl-4-hydroxyanisole, and 2-tertiary butyl-4-hydroxyanisole are preferable and easy to use from the viewpoints of coloration-preventing effect and availability. (Usually, a mixture of 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole is available under the industrial name of butylhydroxyanisole (BHA).) The hydroquinone of the general formula II and If the compounding amount of the hydroquinone monomethyl ether compound is less than 0.1 times the amount of the active ingredient of the general formula I, there is no effect.
If it is 1.0 times or more, not only the special effect is not enhanced, but also the insecticide, the physical effect of the insect repellent, and the fear of causing stains on clothes are not preferable.
【００３０】請求項５の構成によると、更に一般式ＩＩ
Ｉの安定剤の効果で、より確実な着色防止効果が付与さ
れる。According to the constitution of claim 5, the general formula II
Due to the effect of the stabilizer I, a more reliable coloring preventing effect is imparted.
【００３１】一般式ＩＩＩの安定剤としては例えば次の
ような化合物を例示できるが、これらのみに限定されな
い。Examples of the stabilizer of the general formula III include, but are not limited to, the following compounds.
【００３２】（１６） ２，５−ジターシャリーブチル
ハイドロキノン(16) 2,5-ditertiary butyl hydroquinone
（１７） ２，５−ジターシャリーアミルハイドロキノ
ン(17) 2,5-ditertiary amyl hydroquinone
（１８） ２，５−ジイソプロピルハイドロキノン (18) 2,5-diisopropylhydroquinone
（１９） ２，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロ
キシアニソール(19) 2,5-ditertiary butyl-4-hydroxyanisole
（２０） ２，５−ジターシャリーアミル−４−ヒドロ
キシアニソール(20) 2,5-ditertiary amyl-4-hydroxyanisole
【００３３】一般式ＩＩＩの安定剤は揮散性に乏しいの
で、例えば、一般式Ｉの有効成分とともに担持体に含浸
させておけば、殺虫、防虫剤として使用中、担持体に残
存する有効成分の光による着色防止に特に効果的であ
る。かかる一般式ＩＩＩの安定剤の配合量は、一般式Ｉ
の有効成分に対して０．０５〜０．５倍量が好ましく、
０．０５倍量以下では十分な効果が得られない。Since the stabilizer of the general formula III is poor in volatility, for example, if the support is impregnated with the active ingredient of the general formula I, the active ingredient remaining on the support during use as an insecticide or insect repellent is shown. It is particularly effective in preventing coloration due to light. The compounding amount of the stabilizer of the general formula III is
0.05 to 0.5 times the amount of the active ingredient of
If the amount is 0.05 times or less, a sufficient effect cannot be obtained.
【００３４】なお、前述した少くとも２個の第三ブチル
基を有するフェノール系安定剤、一般式ＩＩや一般式Ｉ
ＩＩの安定剤のほかに、適宜ホスファイト系、アミン
系、有機イオウ系などの従来の種々の安定剤を混合して
もよいことはもちろんである。The above-mentioned phenolic stabilizer having at least two tertiary butyl groups, the general formula II or the general formula I
Of course, in addition to the stabilizer of II, various conventional stabilizers such as phosphite-based, amine-based and organic sulfur-based stabilizers may be mixed.
【００３５】請求項６の構成によると、一般式ＩＩの安
定剤のなかでも特に有用なモノターシャリーブチルハイ
ドロキノン、３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシ
アニソール及び２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキ
シアニソールから選ばれた１種又は２種以上を用いたの
で、より性能の優れた衣料用殺虫、防虫剤が提供され
る。According to the constitution of claim 6, mono-tertiary butyl hydroquinone, 3-tertiary butyl-4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole which are particularly useful among the stabilizers of the general formula II. Since one kind or two or more kinds selected from the above is used, an insecticidal agent for clothes and an insect repellent having more excellent performance are provided.
【００３６】請求項７の構成によると、一般式ＩＩの安
定剤のなかでも特に有用なモノターシャリーブチルハイ
ドロキノン、３−ターシャリーブチルー４一ヒドロキシ
アニソール及び２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキ
シアニソールから選ばれた１種又は２種以上と、更に一
般式ＩＩＩの安定剤のなかでも特に有用な２，５−ジタ
ーシャリーブチルハイドロキノンを用いたのでより一層
確実な着色防止効果が得られる。According to the constitution of claim 7, among the stabilizers of the general formula II, particularly useful are monotertiary butyl hydroquinone, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole and 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole. Since one or two or more selected and 2,5-ditertiarybutylhydroquinone, which is particularly useful among the stabilizers of the general formula III, are used, a more reliable anticoloring effect can be obtained.
【００３７】請求項８の構成によると、一般式Ｉの化合
物がエムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用
を抑制し、更に殺虫、防虫効果の面でも両者の混合が高
い相乗効果を奏するので、有用な混合組成吻が提供され
る。このことは、エムペントリンが有していた重大な欠
点、つまり、銅系金属を含む衣類、タトウ紙、家具等に
変色、変質を生じやすいこと、もしくはこれを避けるた
めに、揮散量を抑えなければならないという相反する課
題を解消し、エムペントリンを殺虫、防虫剤として十分
活用できる道を開いた点で、極めて意義深い発見といえ
る。According to the structure of claim 8, the compound of the general formula I suppresses the discoloration and alteration of empentryn with respect to the copper-based metal, and the mixture of the two exhibits a high synergistic effect in terms of insecticidal and insecticidal effects. Useful mixed composition proboscis are provided. This is a serious drawback that Empentrin had, that is, it is easy to cause discoloration or deterioration of clothing, tato paper, furniture, etc. containing copper-based metal, or in order to avoid this, the amount of volatilization must be suppressed. It is a very significant discovery because it solved the contradictory problem of not becoming a problem and opened the way to use empentrin effectively as an insecticide and insect repellent.
【００３８】一般式Ｉの化合物が、エムペントリンの変
色、変質作用を抑制する機構については不明な点が多い
が、これらの化合物が有するプロパルギル基が関与して
いるものと推定される。一般式Ｉの化合物とエムペント
リンの配合比率は、前者がエムペントリンに対して２．
０倍以上配合されることが必要で、２．０倍以下では十
分な抑制作用を示さない。Although there are many unclear points about the mechanism of the compounds of the general formula I for suppressing the discoloration and alteration of empentrin, it is presumed that the propargyl group of these compounds is involved. The compounding ratio of the compound of the general formula I and empentrin is 2.
It is necessary to mix it in an amount of 0 times or more, and if it is 2.0 times or less, a sufficient inhibitory action is not exhibited.
【００３９】請求項９の構成によると、一般式Ｉの化合
物がエムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用
を抑制するのに加え、安定剤として配合される少くとも
２個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤、ある
いは、一般式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の効果で、経
時安定性が向上し、光に対する着色が防止されるので極
めて有用な混合組成物が提供される。According to the structure of claim 9, the compound of the general formula I suppresses the discoloration and alteration of empentryn with respect to the copper-based metal, and at least two tert-butyl groups incorporated as a stabilizer. Due to the effect of the phenolic stabilizer or the stabilizer of the general formula II or the general formula III, the stability over time is improved and the coloring against light is prevented, so that a very useful mixed composition is provided.
【００４０】請求項１０の構成によると、請求項９の構
成において、一般式Ｉの化合物として有用な化合物１を
用いたので、より性能の優れた衣料用殺虫、防虫剤を得
ることができる。According to the structure of claim 10, since the compound 1 useful as the compound of the general formula I is used in the structure of claim 9, it is possible to obtain an insecticidal or insect repellent for clothes having more excellent performance.
【００４１】請求項１１の構成によると、一般式Ｉの化
合物として有用な化合物１を用いるとともに、一般式Ｉ
Ｉや一般式ＩＩＩの安定剤のなかで特に有用な化合物を
用いたので、より性能の優れたエムペントリンとの混合
組成物が提供される。According to the constitution of claim 11, the compound 1 useful as the compound of the general formula I is used and the compound of the general formula I
Since a particularly useful compound among the stabilizers of formula I and formula III was used, a mixed composition with empentrin having higher performance is provided.
【００４２】本発明の衣料用殺虫、防虫剤は、マット、
シート状、あるいは、固剤、液剤の形態に調製される
が、マット、シート状の担体としては、パルプ製マッ
ト、紙、織布、不織布、あるいは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エチレン
酢酸ビニール等のプラスチック成型品、多孔性ガラス材
料等をあげることができる。なお、アグマンタン、シク
ロドデカン、トリイソプロピル−トリオキサン等の昇華
性担体を用いて揮散性の調整を図ることもでき、また、
ポリビニルアルコール、アルギン酸、カラギーナン等の
ゲル化剤を用いてゲル状の形態に調製することもでき
る。更に、必要ならば、固剤の形態に調製するにあた
り、ケイ酸ナトリウム、カオリン、タルク等の各種鉱物
質粉末、木粉、でんぷん等の各種植物質粉末や、シクロ
デキストリン等の包接化合物を用いることができる。一
方、液剤の形態を調製するにあたり用い得る担体として
は、水、アルコール類、ケトン類、グリコール類、グリ
コールエーテル類、ケロシン等の脂肪族炭化水素類をは
じめとする各種溶剤のほか、通常の各種乳化剤、分散
剤、噴射剤、途膜形成剤等をあげることができる。The insecticide and insect repellent for clothing of the present invention is a mat,
It is prepared in the form of a sheet, a solid agent, or a liquid agent, and as the mat or sheet-shaped carrier, a pulp mat, paper, woven fabric, non-woven fabric, or polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, ethylene. Examples include plastic molded products such as vinyl acetate and porous glass materials. The volatility can be adjusted by using a sublimable carrier such as agmantane, cyclododecane, triisopropyl-trioxane, and the like.
It can also be prepared in a gel form using a gelling agent such as polyvinyl alcohol, alginic acid and carrageenan. Further, if necessary, various mineral powders such as sodium silicate, kaolin, and talc, various plant powders such as wood flour and starch, and inclusion compounds such as cyclodextrin are used in preparing the solid formulation. be able to. On the other hand, as a carrier that can be used in preparing a liquid formulation, water, alcohols, ketones, glycols, glycol ethers, various solvents including aliphatic hydrocarbons such as kerosene, and various ordinary Examples thereof include emulsifiers, dispersants, propellants and film-forming agents.
【００４３】こうして得られた薬剤含有担体は、通常、
プラスチックケース、あるいは紙、不織布袋等に収納し
て実用に供されるが、包装することなく投入したり、直
接衣類に接触される如く、噴霧、塗布等により適用して
もよいことはもちろんである。The drug-containing carrier thus obtained is usually
It is put into a plastic case, paper, non-woven bag, or the like for practical use, but it may be put in without packaging, or may be applied by spraying or coating so that it may come into direct contact with clothes. is there.
【００４４】而して、本発明の衣料用殺虫、防虫剤は、
タンス、衣裳箱等の衣類収納家具に適用して、イガ、コ
イガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等
の衣料害虫に高い駆除効果を奏するほか、書庫、展示室
等での防虫対策などに極めて有用なものである。Thus, the insecticide and repellant for clothing of the present invention is
It is applied to clothing storage furniture such as chests of drawers, clothes boxes, etc., and it is highly effective in controlling insect pests such as squid, koga, beetle simian beetle, beetle simian beetle, etc. Is.
【００４５】[0045]
【実施例】次に、本発明によって提供される衣料用殺
虫、防虫剤がすぐれたものであることをより明らかにす
るため実施例及び効果の試験成績を示す。[Examples] Next, in order to further clarify that the insecticidal and insect repellents for clothing provided by the present invention are excellent, test results of Examples and effects are shown.
【００４６】実施例１ 化合物１ ０．３ｇ、安定剤Ａ０．０５ｇ、安定剤Ｃ
０．０５ｇ、ブチルヒドロキシアニソール（安定剤Ｌと
安定剤Ｍの混合物）０．１ｇ、安定剤Ｈ０．０５ｇ、香
料微量及び溶剤を含む薬液を、厚さ１ｍｍ、縦６０ｍ
ｍ、横８０ｍｍの厚紙マットに含浸させ、プラスチック
ケースに収納して衣料用殺虫、防虫剤を得た。Example 1 0.3 g of compound 1, 0.05 g of stabilizer A, stabilizer C
0.05 g, butylhydroxyanisole (mixture of stabilizer L and stabilizer M) 0.1 g, stabilizer H 0.05 g, chemical liquid containing a trace amount of perfume and solvent, thickness 1 mm, length 60 m
It was impregnated into a cardboard mat of m and 80 mm in width and housed in a plastic case to obtain a pesticide for clothes and an insect repellent.
【００４７】実施例２ 化合物１ ０．０７ｇ、エムペントリン０．０３ｇ、安
定剤Ａ０．０１ｇ、ブチルヒドロキシアニソール（安定
剤Ｌと安定剤Ｍの混合物）０．０３ｇ、安定剤Ｈ０．０
１ｇ、安定剤Ｐ０．０１ｇ、香料微量及び溶剤としてト
リエチレングリコールジメチルエーテル０．０５ｇを含
む薬液を、厚さ２ｍｍ、縦２２ｍｍ、横３５ｍｍの厚紙
マットに含浸させ、不織布袋に収納して衣料用殺虫、防
虫剤を得た。Example 2 0.07 g of compound 1, 0.03 g of empentrin, 0.01 g of stabilizer A, 0.03 g of butylhydroxyanisole (mixture of stabilizer L and stabilizer M), stabilizer H0.0
1 g, stabilizer P 0.01 g, a trace amount of perfume and 0.05 g of triethylene glycol dimethyl ether as a solvent are impregnated into a cardboard mat having a thickness of 2 mm, a length of 22 mm and a width of 35 mm, and stored in a non-woven bag to be used as an insecticide for clothing. , An insect repellent was obtained.
【００４８】実施例３ トリメチレンノルボルナンとアダマンタンの混合物（混
合比；前者：後者＝８：２（重量部））１００ｇに対
し、化合物２ １ｇと安定剤Ａ０．５ｇを配合して衣料
用殺虫、防虫剤を得た。Example 3 To 100 g of a mixture of trimethylene norbornane and adamantane (mixing ratio; former: latter = 8: 2 (parts by weight)), 1 g of compound 21 and 0.5 g of stabilizer A were added, and insecticide for clothing was prepared. An insect repellent was obtained.
【００４９】試験例１ 蒸散による殺虫、防虫試験、及
び金属に対する安定性試験 実施例２準じて調製した表１に示す各処方の厚紙マット
（厚さ２ｍｍ、縦２２ｍｍ、横３５ｍｍ）を密封して半
年間保存後、マットを取り出し直径９ｃｍ、高さ２．１
ｃｍのシャーレに入れた。同じく直径９ｃｍ、高さ２．
１ｃｍのシャーレにコイガ幼虫を１０匹放ち、１６メッ
シュの金網をはさんで、前記薬剤入りシャーレの上に重
ねた。すなわち、コイガ幼虫が薬剤のべーパーにのみ曝
露するようにして２４時間放置し、供試虫のノックダウ
ン状況を観察した。更に、曝露終了後、供試虫を別の容
器に移し、２４時間後の致死率を調べたところ、表１の
如くであった。また、前記コイガ幼虫の替わりに１ｃｍ
×２ｃｍの銅片を入れ、同様に１６メッシュの金網をは
さんで、６０℃の恒温室に放置した。３日後、各銅板の
表面部を観察し、ベーパーによる金属への影響を調べ
た。更に、上記厚紙マットを、上面と下面の高さの距離
が約８ｍｍの箱状プラスチックケースに収納し、これを
白色の木綿布で包んだものを試料とした。試料を蛍光灯
を４灯設置した高さ８０ｃｍ、横１００ｃｍ、縦４０ｃ
ｍの試験用タンス内に置き、４日間蛍光灯を連続照射
し、木綿布の着色程度を観察した結果も表１に示す。な
お、着色程度は −（ほとんどなし）〜＋＋（着色が認
められるもの）で示した。Test Example 1 Insecticide by transpiration, insect control test, and metal stability test A cardboard mat (thickness 2 mm, length 22 mm, width 35 mm) of each formulation shown in Table 1 prepared according to Example 2 was sealed. After storage for half a year, the mat is taken out and the diameter is 9 cm and the height is 2.1.
I put it in a petri dish of cm. Similarly, the diameter is 9 cm and the height is 2.
Ten koigami larvae were released on a 1 cm Petri dish, and a 16-mesh wire net was sandwiched between the petri dish and the petri dish containing the chemicals. That is, the koga larvae were exposed to the chemical vapor only for 24 hours, and the knockdown status of the test insects was observed. Furthermore, after the exposure, the test insects were transferred to another container, and the mortality rate after 24 hours was examined. The results are shown in Table 1. Also, instead of the larvae of Koga, 1 cm
A piece of copper of 2 cm was put therein, and similarly, a 16-mesh wire net was sandwiched between the pieces, and the piece was left in a thermostatic chamber at 60 ° C. After 3 days, the surface of each copper plate was observed to examine the effect of vapor on the metal. Further, the cardboard mat was housed in a box-shaped plastic case having a height distance between the upper surface and the lower surface of about 8 mm and wrapped with a white cotton cloth as a sample. 80cm high, 100cm wide, 40c length with 4 fluorescent lamps
Table 1 also shows the result of observing the degree of coloring of the cotton cloth by placing it in a test ward of m for continuous irradiation with a fluorescent lamp for 4 days. The degree of coloring is indicated by − (nearly none) to ++ (those in which coloring is recognized).
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】試験の結果、本発明の殺虫、防虫剤は、２
４時間後のコイガに対するノックダウン率、致死率とも
高く、エムペントリンとの混合組成物は一層すぐれた。
また、少くとも２個の第三ブチル基を有するフェノール
系安定剤を、好ましくは、一般式Ｉの化合物に対して
０．０１〜０．５倍量配合することによって、その安定
性の向上と共に、殺虫、防虫効果が増強し、更に、一般
式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の併用が光に対する着色
防止の点で非常に有効であることが認められた。ただ
し、一般式ＩＩＩの安定剤のみでは、揮散性が低いため
に蒸散有効成分（一般式Ｉの化合物）にまでその着色防
止効果が及ばない傾向にあった。対照例で示されるよう
に、エムペントリン単独（対照例１）では、金属への影
響が顕著に認められたのに対し、本発明の殺虫、防虫剤
ではほとんど異常がなく、一般式Ｉの化合物がエムペン
トリンの金属への影響を抑止することが確認された。こ
の変色、変質抑止作用は、エムペントリンに対して２．
０倍以上で十分てあり、一方、２．０倍以下では不十分
であった（対照例３）。更に、対照例２の如く、エムペ
ントリンの変色、変質抑止効果はアリル系化合物には観
察されず、一般式Ｉの化合物のようなプロパルギル系化
合物に特有の作用であることも明らかになった。As a result of the test, the insecticide and insect repellent of the present invention was 2
After 4 hours, both the knockdown rate and the lethality rate of the carp were high, and the mixed composition with Empentrin was more excellent.
Further, the phenolic stabilizer having at least two tert-butyl groups is preferably blended in an amount of 0.01 to 0.5 times with respect to the compound of the general formula I to improve its stability. It was found that the insecticidal and insect repellent effects were enhanced, and that the combined use of the stabilizers of the general formula II and the general formula III was very effective in preventing coloration against light. However, the stabilizer of the general formula III alone has a tendency that the transpiration-effective component (the compound of the general formula I) does not have the anti-coloring effect because of its low volatility. As shown in the control example, in the case of empentrin alone (control example 1), the effect on the metal was remarkably observed, while the insecticide and insect repellent of the present invention showed almost no abnormality, and the compound of the general formula I It was confirmed that the effect of empentrin on metals was suppressed. This discoloration / deterioration suppressing effect is 2.
0 times or more was sufficient, while 2.0 times or less was insufficient (Control Example 3). Furthermore, as in Comparative Example 2, the discoloration and deterioration inhibiting effect of empentryn was not observed in the allyl compound, and it was also revealed that it is an action peculiar to the propargyl compound such as the compound of the general formula I.
【００５２】試験例２ 蒸散による実用試験 実施例１に準じて調製した衣料用殺虫、防虫剤（６ｃｍ
×８ｃｍ）を容積６００ｌのタンス内につるした。試験
開始直後及び６ヶ月後に、イガの１令幼虫１０匹を放飼
した直径４ｃｍ、幅２ｃｍのガラスリング（両面を羊毛
布でカバー）をタンス内に設置し、２日後、７日後の死
虫率を観察した。また、試験開始からタンス内に入れて
おいた洋服の真鍮製ボタン、ならびに衣類の着色の状態
についても観察したところ表２の如くであった。Test Example 2 Practical test by transpiration: Insecticidal and insect repellent for clothing (6 cm prepared according to Example 1).
X 8 cm) was suspended in a chest of volume 600 l. Immediately after and 6 months after the start of the test, 10 first-instar larvae of squid were placed in a closet with a glass ring of 4 cm in diameter and 2 cm in width (both sides covered with woolen cloth), and dead insects after 2 days and 7 days. The rate was observed. Further, the brass buttons of the clothes and the colored state of the clothes which had been put in the closet from the start of the test were also observed, and the results are shown in Table 2.
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【００５４】試験の結果、本発明の殺虫、防虫剤は、エ
ムペントリンのみを含有する従来品（対照例１）に比
べ、イガ幼虫に対し長期間にわたり同等以上の殺虫、防
虫効果を示した。ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオ
ブシムシ、コイガ、ジュウタンガ等の他の衣料害虫に対
しても同様に有効であった。また、少くとも２個の第三
ブチル基を有するフェノール系安定剤を配合することに
よって、長期間使用しても高い殺虫、防虫効果を保持
し、更に、一般式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の併用
が、衣類への着色防止の点で効果的であった。なお、エ
ムペントリンとの混合組成物からなる本発明の殺虫、防
虫剤は、エムペントリンの金属に対する影響が、一般式
Ｉの化合物の作用によって問題のない程度にまで抑えら
れ実用上極めて有用であったのに対し、対照例３に示す
ように、一般式Ｉの化合物のエムペントリンに対する比
率が２．０倍量以下では、この変色、変質抑制効果は不
十分であった。As a result of the test, the insecticidal and insecticidal agents of the present invention showed the same or more insecticidal and insecticidal effects on the larvae of squid over a long period of time as compared with the conventional product containing only empentrin (Control Example 1). It was similarly effective against other clothing pests such as Pleurotus cornucopia, Pleurotus sp. Further, by blending a phenolic stabilizer having at least two tertiary butyl groups, it retains high insecticidal and insecticidal effects even when used for a long period of time, and further has a stabilizer of the general formula II or general formula III. The combination of was effective in preventing the coloring of clothes. Incidentally, the insecticidal and insect repellent of the present invention comprising a mixed composition with empentrin was extremely useful in practice because the effect of empentrin on the metal was suppressed to a non-problematic level by the action of the compound of general formula I. On the other hand, as shown in Comparative Example 3, when the ratio of the compound of the general formula I to empentrin was 2.0 times or less, the effect of suppressing discoloration and deterioration was insufficient.
【００５５】[0055]
【発明の効果】上記のように、請求項１の発明によると
きは、衣料害虫に対する高い殺虫、防虫効果、温血動物
に対する低毒性、ならびに金属に対する化学的安定性な
ど全ての点ですぐれた衣料用殺虫、防虫剤を得ることが
できる。As described above, according to the invention of claim 1, a garment excellent in all aspects such as high insecticidal action against clothing pests, insect repellent effect, low toxicity to warm-blooded animals, and chemical stability to metals. Insecticide and insect repellent can be obtained.
【００５６】請求項２の発明によると、請求項１の発明
のなかでも、より性能のすぐれた衣料用殺虫、防虫剤を
得ることができる。According to the invention of claim 2, among the inventions of claim 1, it is possible to obtain an insecticidal or insect repellent for clothing which is superior in performance.
【００５７】請求項３の発明によると、有効成分の経時
安定性と共に、殺虫、防虫効果の増強された衣料用殺
虫、防虫剤を得ることができる。According to the third aspect of the present invention, it is possible to obtain an insecticidal and insect repellent agent for clothing, which has improved stability of the active ingredient over time and insecticidal and insect repellent effects.
【００５８】請求項４ないし請求項７のいずれかの発明
によると、有効成分の経時安定性のみならず、使用時の
光による着色を防止した衣料用殺虫、防虫剤を得ること
ができる。According to the invention of any one of claims 4 to 7, it is possible to obtain an insecticidal agent for clothes and an insect repellent which not only has the stability of the active ingredient with time but also prevented from being colored by light during use.
【００５９】請求項８ないし請求項１１のいずれかの発
明によると、エムペントリンとの混合組成物であって、
エムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用が抑
制され、しかも、相乗的な殺虫、防虫効果を奏する衣料
用殺虫、防虫剤を得ることができる。しかも、適宜安定
剤を配合することによって有効成分の経時安定性や使用
時の光による着色防止効果を付与することができる。According to the invention of any one of claims 8 to 11, it is a mixed composition with empentrin,
It is possible to obtain an insecticidal agent for clothing and an insect repellent which suppresses the discoloration and alteration of empentryn with respect to a copper-based metal and has a synergistic insecticidal and insecticidal effect. In addition, by properly adding a stabilizer, the stability of the active ingredient over time and the effect of preventing coloration due to light during use can be imparted.
Claims (11)
表わされる化合物を含有することを特徴とする衣料用殺
虫、防虫剤。1. A compound represented by the general formula I: (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.) An insecticidal or insect repellent for clothing, comprising a compound represented by the formula.
いて、一般式Ｉの化合物が、５−プロパルギル−２−メ
チル−３−フリルメチル ２，２，３，３−テトラメチ
ルシクロプロパンカルボキシラートであることを特徴と
する衣料用殺虫、防虫剤。2. The insecticidal or insect repellent for clothing according to claim 1, wherein the compound of the general formula I is 5-propargyl-2-methyl-3-furylmethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxy. An insecticide and insect repellent for clothing, characterized by being a rat.
虫剤において、有効成分と共に、安定剤として、少くと
も２個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤の１
種又は２種以上を、有効成分に対して０．０１〜０．５
倍量配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。3. The insecticidal or insect repellent for clothing according to claim 1 or 2, which is a stabilizer of a phenolic compound having at least two tertiary butyl groups together with the active ingredient.
0.01 to 0.5 with respect to the active ingredient
An insecticide and insect repellent for clothing, which is characterized by containing a double amount.
いて、安定剤として更に一般式ＩＩ 【化２】 （式中、Ｒ２は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ３、Ｒ４は、そのいずれかが水素原子を表し、他
方は炭素数が３〜６のアルキル基を表す。）で表される
ハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテル
系化合物の１種又は２種以上を、一般式Ｉの有効成分に
対して０．１〜１．０倍量配合したことを特徴とする衣
料用殺虫、防虫剤。4. The insecticide and insect repellent for clothing according to claim 3, further comprising a compound represented by the general formula II: as a stabilizer. (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and one of R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, and the other represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms). One or two or more of the hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether compounds represented are blended in an amount of 0.1 to 1.0 times the active ingredient of the general formula I in an insecticidal or insect repellent for clothing. .
いて、安定剤として更に一般式ＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｒ５は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ６、Ｒ７は、同一又は相異なって炭素数が３〜６
のアルキル基を表す。）で表されるハイドロキノン及び
ハイドロキノンモノメチルエーテル系化合物の１種又は
２種以上を、一般式Ｉの有効成分に対して０．０５〜
０．５倍量配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫
剤。5. The insecticidal or insect repellent for clothing according to claim 4, further comprising a compound represented by the general formula III: as a stabilizer. (In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group. Further, R 6 and R 7 are the same or different and have 3 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group. ) One or more of hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether compound represented by
An insecticide and insect repellent for clothing, characterized by being blended in an amount of 0.5 times.
いて、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノターシャリ
ーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−４
−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種以
上であることを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。6. The insecticide and insect repellent for clothing according to claim 4, wherein the stabilizer represented by the general formula II is monotertiary butyl hydroquinone, 3-tertiary butyl-4.
-Hydroxyanisole and 2-tert-butyl-
An insecticide or insect repellent for clothing, which is one or more selected from 4-hydroxyanisole.
いて、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノターシャリ
ーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−４
−ヒトロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種以
上であり、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤が、
２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンであるこ
とを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。 、7. The insecticide and insect repellent for clothing according to claim 5, wherein the stabilizer represented by the general formula II is monotertiary butyl hydroquinone, 3-tertiary butyl-4.
-Hitroxyanisole and 2-tert-butyl-
One or more selected from 4-hydroxyanisole, and the stabilizer represented by the general formula III,
An insecticide and insect repellent for clothing, which is 2,5-ditertiary butyl hydroquinone. ,
虫剤において、有効成分として、一般式Ｉで表わされる
化合物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの
化合物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で
配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。8. The insecticidal and insect repellent for clothing according to claim 1 or 2, which contains both the compound represented by the general formula I and empentrin as active ingredients, and the compound represented by the general formula I is used in an amount of 2 relative to empentrin. An insecticide and insect repellent for clothing, characterized by being mixed in a ratio of 0.0 times or more.
料用殺虫、防虫剤において、一般式Ｉで表わされる化合
物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの化合
物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で配合
したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。9. The insecticide and insect repellent for clothing according to any one of claims 3 to 5, which contains both the compound represented by the general formula I and empentrin, and the compound represented by the general formula I is used in an amount of 2 relative to empentrin. An insecticide and insect repellent for clothing, characterized by being mixed in a ratio of 0.0 times or more.
において、一般式Ｉの化合物が、５−プロパルギル−２
−メチル−３−フリルメチル ２，２，３，３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボキシラートであることを特
徴とする衣料用殺虫、防虫剤。10. The insecticide and insect repellent for clothing according to claim 9, wherein the compound of the general formula I is 5-propargyl-2.
-Methyl-3-furylmethyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate, which is an insecticidal or insect repellent for clothing.
剤において、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノター
シャリーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチ
ル−４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は
２種以上であり、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤
が、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンであ
ることを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。11. The insecticide and insect repellent for clothing according to claim 10, wherein the stabilizer represented by the general formula II is monotertiary butyl hydroquinone, 3-tertiary butyl-4-hydroxyanisole and 2-tertiary. One or two or more selected from reebutyl-4-hydroxyanisole, and the stabilizer represented by the general formula III is 2,5-ditertiary butyl hydroquinone, for clothing. Insecticide, insect repellent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6317462A JPH0834705A (en) | 1994-05-20 | 1994-11-14 | Insecticidal or insect-proof agent for clothing |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-142155 | 1994-05-20 | ||
| JP14215594 | 1994-05-20 | ||
| JP6317462A JPH0834705A (en) | 1994-05-20 | 1994-11-14 | Insecticidal or insect-proof agent for clothing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834705A true JPH0834705A (en) | 1996-02-06 |
Family
ID=26474244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6317462A Pending JPH0834705A (en) | 1994-05-20 | 1994-11-14 | Insecticidal or insect-proof agent for clothing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0834705A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209207A (en) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Fumakilla Ltd | Insecticidal deodorant agent for clothes |
| WO2002080672A1 (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized active materials |
-
1994
- 1994-11-14 JP JP6317462A patent/JPH0834705A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209207A (en) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Fumakilla Ltd | Insecticidal deodorant agent for clothes |
| WO2002080672A1 (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized active materials |
| US6540991B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized active materials |
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