JP4480414B2 - フィルタ触媒の製造方法 - Google Patents
フィルタ触媒の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4480414B2 JP4480414B2 JP2004033940A JP2004033940A JP4480414B2 JP 4480414 B2 JP4480414 B2 JP 4480414B2 JP 2004033940 A JP2004033940 A JP 2004033940A JP 2004033940 A JP2004033940 A JP 2004033940A JP 4480414 B2 JP4480414 B2 JP 4480414B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- coating slurry
- filter
- support substrate
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 219
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 100
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 claims description 92
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 12
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 57
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 40
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出されるガスに含まれている物質のうち少なくともパティキュレートを除去し、排気ガスを浄化するフィルタ触媒の製造方法に関する。
ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガスには、パティキュレートが含まれている。パティキュレートには、人体に有害な物質が含まれており、これを除去することが環境上の課題となっている。
パティキュレートの除去には、フィルタ触媒が用いられている。従来のフィルタ触媒は、連続した細孔を有する多孔質セラミックスよりなる触媒担体基材上にアルミナ等よりなる担持層と担持層に担持された触媒金属とからなる触媒層を形成した構造を有している。そして、触媒担体基材の連続した細孔により形成された通気孔を排気ガスが通過するときに、パティキュレートを捕捉している。多孔質セラミックス上にもうけられた触媒層が捕捉したパティキュレートを分解する。このとき、フィルタ触媒に排気ガスが通過するだけの通気孔が形成されていないと、捕捉したパティキュレートが堆積し、排気ガスの通過時に圧損が生じる。圧損を抑えるために通気孔を大きくすると、パティキュレートを捕捉できなくなる。
従来のフィルタ触媒は、アルミナ等のコーティングスラリーを調製し、このコーティングスラリーを触媒担体基材に塗布し、乾燥・焼成させること（コーティング）で担持層を形成し、その後触媒成分を担持させることで製造されている。たとえば、特許文献１〜２に記載されている。
特許文献１には、触媒担体基材をアルミナスラリー中に浸漬して引き上げた後、エアークリーナーで過剰なアルミナスラリーを吸引するあるいは圧縮エアーで吹き払うことでコーティングを行う製造方法が示されている。
特許文献２には、軸方向を鉛直方向に配設した触媒担体基材の上端からコーティングスラリーを流し込むあるいは下端からコーティングスラリーを押し上げることでスラリーを塗布し、下端側を減圧して過剰なスラリーを吸引するあるいは上端側を加圧してコーティングスラリーを押し流すことでコーティングを行う製造方法が開示されている。
しかしながら、上記各特許文献に記載の製造方法では、製造された触媒層が通気孔の開口径が狭くなったり、触媒担体基材の細孔が閉塞するという問題があった。具体的には、コーティングスラリーが塗布された触媒担体基材からの過剰なコーティングスラリーの除去が触媒担体基材の両端部に一度に強力な圧力差を付与することで行われており、このような場合には、コーティングスラリーを構成する粒子が触媒担体基材の細孔内で不均一に分布することとなり、乾燥・焼成したときに触媒層の通気孔を閉塞するようになる。
また、触媒担体基材の細孔が小さいため、コーティングスラリーを構成する粒子の粒径が大きくなると、得られる触媒層の通気孔が閉塞されることとなる。さらに、コーティングスラリーを構成する粒子の粒径が大きくなると、触媒担体基材の細孔の内部にコーティングスラリーが分布しなくなり、触媒担体基材の表面に触媒層が形成されることとなる。すなわち、触媒担体基材の表面に触媒層が形成され、この触媒層が触媒担体基材の細孔を閉塞し、フィルタ触媒として十分な通気性が確保されなくなる。通気性が確保されなくなると、圧損が高くなりエンジンに負担がかかるようになる。
特開平９−１７３８６６号公報
特開平９−２２０４２３号公報
本発明は上記実状に鑑みてなされたものであり、触媒層による通気孔の閉塞が抑制されたフィルタ触媒を製造することができるフィルタ触媒の製造方法を提供することを課題とする。
上記課題を解決するために本発明者らはフィルタ触媒の製造方法について検討を重ねた結果、触媒層を形成するためのコーティングスラリーを触媒担体基材に塗布した後に過剰なコーティングスラリーを取り除くときに圧力差による吸引を繰り返すことで触媒担体基材の細孔内にも均一にコーティングスラリーをコートできることを見出した。
すなわち、本発明のフィルタ触媒の製造方法は、無機酸化物粉末を分散したコーティングスラリーを調製し、コーティングスラリーを軸方向にのびる複数のセルを有し、各セルの両端部に形成された２つの開口部のうち１つは、封止材によって交互に封止されている多孔質の触媒担体基材に塗布する工程と、コーティングスラリーが塗布された触媒担体基材から過剰なコーティングスラリーを除去する工程と、コーティングスラリーを乾燥・焼成する工程と、を有するフィルタ触媒の製造方法において、過剰なコーティングスラリーの除去が、触媒担体基材の軸方向の一方の端部と他方の端部との間に圧力差を付与した状態で保持する工程と、触媒担体基材の一方の端部と他方の端部とを同じ圧力状態で保持する工程と、を繰り返し施すことで行われることを特徴とする。
本発明のフィルタ触媒の製造方法は、触媒担体基材の表面に均一にコーティングスラリーを塗布することができる。これにより、触媒担体基材の表面上に均一な厚さの担持層および触媒層を形成できる。この結果、本発明の製造方法により製造されたフィルタ触媒は、十分な通気性が確保され、圧損の上昇を生じさせなくなっている。
本発明のフィルタ触媒の製造方法は、無機酸化物粉末を分散したコーティングスラリーを調製し、コーティングスラリーを軸方向にのびる複数のセルを有する多孔質の触媒担体基材に塗布する工程と、コーティングスラリーが塗布された触媒担体基材から過剰なコーティングスラリーを除去する工程と、コーティングスラリーを乾燥・焼成する工程と、を有する。本発明の製造方法は、多孔質の触媒担体基材の表面上に担持層が形成されこの担持層に触媒金属が担持されてなる触媒層が形成されたフィルタ触媒を製造することができる。
本発明の製造方法は、過剰なコーティングスラリーの除去が、触媒担体基材の軸方向の一方の端部と他方の端部との間に圧力差を付与した状態で保持する工程と、触媒担体基材の一方の端部と他方の端部とを同じ圧力状態で保持する工程と、を繰り返し施すことで行われる。すなわち、過剰なコーティングスラリーの除去を、圧力差を用いた吸引を繰り返し行うことで、コーティングスラリーが触媒担体基材の細孔の内部にも塗布されることとなる。そして、その後の工程で、乾燥焼成されることで、触媒担体基材の表面に均一な厚さで触媒層を形成できるようになる。
触媒担体基材の軸方向の一方の端部と他方の端部との間に圧力差を付与した状態とは、触媒担体基材の軸方向にのびる複数のセルの両端部に圧力差が生じさせた状態を示すものである。この圧力差により圧力の高い端部側から低い端部側に向かってコーティングスラリーが吸引される。なお、圧力差は、相対的な圧力差であり、両端部の圧力が大気圧より高くても、低くても何ら問題はない。好ましくは、一方の端部は大気圧に、他方の端部は大気圧から減圧したことが好ましい。
触媒担体基材の両端部に圧力差を付与した状態で保持する工程において、触媒担体基材の両端部に付与される圧力差は、１ｋＰａ以上であることが好ましい。すなわち、圧力の高い側の端部の圧力と低い側の端部の圧力との差が１ｋＰａ以上であることが好ましい。圧力差が１ｋＰａ未満となると圧力差が小さく、コーティングスラリーの吸引に時間がかかるようになる。また、圧力差の上限は特に限定されないが、過剰に大きくなると、コーティングにより得られる無機酸化物の偏析の原因となる。好ましくは１００ｋＰａ以下である。
コーティングスラリーに分散した無機酸化物粉末は、粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）が１μｍ以下であることが好ましい。Ｄ７０が１μｍ以下とコーティングスラリーを構成する無機酸化物粉末の粒径を規制することで、触媒層の細孔径を規制することができる。すなわち、小さな粒径の無機酸化物粉末からなるコーティングスラリーは、触媒担体基材の細孔の内部にまで分布するため、触媒担体基材の表面に均一な厚さで塗布されるようになる。本発明において無機酸化物粉末の粒径分布は、粒度分布測定装置を用いて得られる。
本発明の製造方法は、触媒担体基材に塗布されたコーティングスラリーから過剰なコーティングスラリーの除去を上記工程を繰り返して行う以外は、従来のフィルタ触媒の製造方法と同様にして製造することができる。
コーティングスラリーを構成する無機酸化物としては、Ａｌ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＴｉＯ2，ＺｒＯ2，ＣｅＯ2などの遷移金属酸化物、希土類元素酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物やこれらの複合酸化物の一種以上をあげることができる。
本発明の製造方法は、触媒金属を担持させる工程を有する。触媒金属は、フィルタ触媒において捕捉したパティキュレートを燃焼する物質である。触媒金属としては、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ａｇ，Ａｕ等の貴金属の少なくとも一種をあげることができる。触媒金属の担持は、触媒金属溶液を調製し、この溶液に上記各工程を施して製造された表面上に担持層が形成された触媒担体基材を浸漬し、乾燥焼成する方法や、コーティングスラリーに触媒金属を分散させて担持層とともに触媒層を形成する方法などの方法で担持することができる。
本発明の製造方法において、コーティングスラリーのコート量は、触媒担体基材の（見かけの）容積１リットルあたりのコート量（酸化物粒子換算）が、５０〜１５０ｇであることが好ましい。コーティングスラリーのコート量は、コーティングの前後の重量から求めた。
触媒担体基材は、触媒層がその表面に形成されるものであり、触媒層を形成したときに所望の細孔径の細孔を形成できる基材であれば特に限定されるものではない。触媒担体基材は、２０μｍ以上の細孔径の細孔を４０％以上の気孔率で有することが好ましく、さらに１０μｍ以上の細孔径の細孔を５０％以上の気孔率で有することが好ましい。なお、触媒担体基材の細孔の細孔径の上限は、特に限定されるものではないが、過剰に大きくなると触媒層に所望の大きさの細孔径を形成することが困難になる。
また、触媒担体基材は、従来のフィルタ触媒において触媒担体基材として用いられている基材を用いることができる。たとえば、コーディエライト、ＳｉＣ、その他の耐熱性のセラミックスよりなるウォールフローＤＰＦ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）、セラミックスフォームフィルタ、メタル不織布ＤＰＦを用いることができる。より好ましくは、コーディエライト製のウォールフローＤＰＦである。
コーティングスラリーの触媒担体基材の表面への塗布は、コーティングスラリーに触媒担体基材を浸漬する方法、軸方向の端部からコーティングスラリーを注入する方法等の方法を用いて行うことができる。
コーティングスラリーが塗布された触媒担体基材からの過剰なコーティングスラリーの除去は、触媒担体基材の両端部に圧力差を付与できる装置を用いて付与する。すなわち、少なくとも触媒担体基材の端部の少なくとも一方の圧力を変化させることができる装置を用いて過剰なコーティングスラリーの除去が行われる。
過剰なコーティングスラリーの除去時に、触媒担体基材の両端に圧力差を付与して保持する保持時間および圧力差を付与せずに保持する保持時間は、特に限定されるものではない。好ましくは、それぞれ５〜１８０秒であり、より好ましくは、５〜３０秒である。
過剰なコーティングスラリーの除去された触媒担体基材は、乾燥した後に焼成することで担持層あるいは触媒層が形成できる。コーティングスラリーの乾燥は、焼成したときにコーティングスラリーの水分（あるいは分散媒）がスラリーが塗布されてなる塗布層を損傷を生じさせないようになされる。焼成は、触媒担体基材の表面のコーティングスラリーが多孔質の酸化物層（担持層あるいは触媒層）を形成できる温度および時間で行われる。
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
本発明の実施例としてフィルタ触媒の製造を行った。
（実施例１）
まず、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉末１５００ｇ、水２０００ｇを秤量し、アルミナ粉末を水に投入、攪拌して分散させ、湿式ミリングを施してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末の粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）は、０．９μｍであった。本発明の実施例においてＤ７０の測定は、粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名：ＬＡ５００）を用いて行われた。粒度分布測定装置による測定は、純水約３００ｍｌ中に０．１ｇの試料を懸濁させた懸濁液を調製し、この懸濁液に超音波を１０分間照射して測定試料を十分に分散させた後に行われた。
まず、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉末１５００ｇ、水２０００ｇを秤量し、アルミナ粉末を水に投入、攪拌して分散させ、湿式ミリングを施してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末の粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）は、０．９μｍであった。本発明の実施例においてＤ７０の測定は、粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名：ＬＡ５００）を用いて行われた。粒度分布測定装置による測定は、純水約３００ｍｌ中に０．１ｇの試料を懸濁させた懸濁液を調製し、この懸濁液に超音波を１０分間照射して測定試料を十分に分散させた後に行われた。
つづいて、コーティングスラリーを触媒担体基材にコーティングした。触媒担体基材１は、厚さが３００μｍのセル壁で区画されたセルを４８セル／ｃｍ2（約３００セル／ｉｎｃｈ2）で軸方向に有する略円柱状の見かけの容積が２リットルのコーディエライト製の触媒担体基材（デンソー製）である。この触媒担体基材は、２０μｍ以上の細孔径の細孔を４０％以上の気孔率で有している。この触媒担体基材１は、各セルの両端部に形成された２つの開口部のうち１つは、封止材２によって交互に封止されている。つまり、多数あるセルのうち、約半数のものは一方の端面において開口し、残りのものは他方の端面において開口している。触媒担体基材１の端面において、封止されたセル２と開口したセル３とが交互に並んでいる。従って、触媒担体基材１の端面は、市松模様状になっている。触媒担体基材１を図１に示した。
コーティングスラリーの触媒担体基材へのコーティングは、コーティングスラリー中に触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に過剰なコーティングスラリーを除去した後に、乾燥、焼成することで行われた。なお、本実施例において過剰なコーティングスラリーの除去は、両端の圧力差が１０ｋＰａとなるようにした状態で５〜３０秒間保持してコーティングスラリーを吸引し、その後、他方の端部側を常圧に戻し５〜３０秒間保持する圧力変動を繰り返すことでなされた。この圧力変動は、触媒担体基材にコートされたコーティングスラリーが所定の重量となるまで繰り返された。なお、本実施例の製造時における圧力変動は、両端部のそれぞれの端部側からスラリーの吸引を行ったため２回であった。また、焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。
コーティングされた触媒担体基材の重さを測定したところ、触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１５０ｇの担持量でアルミナが担持された。
そして、１．５ｇ／ＬでＰｔを含むＰｔ硝酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥した。乾燥は、３５０℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり３ｇの担持量でＰｔが担持された。このＰｔは、触媒成分としてパティキュレートの燃焼をおこなう。
そして、５０ｇ／ＬでＢａを含むＢａ酢酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥、焼成した。焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１３．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の担持量でＢａが担持された。なお、このＢａは、フィルタ触媒においてはＮＯｘ吸蔵成分としてはたらく。
以上の手順により、実施例１のフィルタ触媒が製造された。
（実施例２）
過剰なコーティングスラリーの除去時に触媒担体基材に付与される圧力が異なる以外は、実施例１と同様にして本実施例のフィルタ触媒を製造した。
過剰なコーティングスラリーの除去時に触媒担体基材に付与される圧力が異なる以外は、実施例１と同様にして本実施例のフィルタ触媒を製造した。
まず、アルミナ粉末１５００ｇ、水２０００ｇを秤量し、アルミナ粉末を水に投入、攪拌して分散させ、湿式ミリングを施してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末の粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）は、０．９μｍであった。
コーティングスラリーを実施例１において用いられたものと同じ触媒担体基材にコーティングした。コーティングスラリーの触媒担体基材へのコーティングは、コーティングスラリー中に触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に過剰なコーティングスラリーを除去した後に、乾燥、焼成することで行われた。なお、本実施例において過剰なコーティングスラリーの除去は、一方の端部側を開放した状態で他方の端部側を１．５ａｔｍに加圧した状態で５〜３０秒間保持してコーティングスラリーを吐出し、その後、他方の端部側を常圧に戻し５〜３０秒間保持する圧力変動を繰り返すことでなされた。この圧力変動は、触媒担体基材にコートされたコーティングスラリーが所定の重量となるまで繰り返された。なお、本実施例の製造時には、圧力変動は３回であった。また、焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。
コーティングされた触媒担体基材の重さを測定したところ、コーティングスラリーのコート前の重さより３００ｇ増加していた。すなわち、触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１５０ｇの担持量でアルミナが担持された。
そして、１．５ｇ／ＬでＰｔを含むＰｔ硝酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥した。乾燥は、３５０℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり３ｇの担持量でＰｔが担持された。このＰｔは、触媒成分としてパティキュレートの燃焼をおこなう。
そして、５０ｇ／ＬでＢａを含むＢａ酢酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥、焼成した。焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１３．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の担持量でＢａが担持された。なお、このＢａは、フィルタ触媒においてはＮＯｘ吸蔵成分としてはたらく。
以上の手順により、実施例２のフィルタ触媒が製造された。
（比較例１）
過剰なスラリーの除去をエアーブローとした以外は実施例１と同様にして本比較例のフィルタ触媒を製造した。
過剰なスラリーの除去をエアーブローとした以外は実施例１と同様にして本比較例のフィルタ触媒を製造した。
まず、アルミナ粉末１５００ｇ、水２０００ｇを秤量し、アルミナ粉末を水に投入、攪拌して分散させ、湿式ミリングを施してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末の粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）は、０．９μｍであった。
コーティングスラリーを実施例１において用いられたものと同じ触媒担体基材にコーティングした。コーティングスラリーの触媒担体基材へのコーティングは、コーティングスラリー中に触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に過剰なコーティングスラリーを除去した後に、乾燥、焼成することで行われた。なお、本実施例において過剰なコーティングスラリーの除去は、一方の端部側から加圧したエアーを５ａｔｍで吹き付けることで行われた。このエアーブローは、触媒担体基材にコートされたコーティングスラリーが所定の重量となるまで繰り返された。また、焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。
コーティングされた触媒担体基材の重さを測定したところ、コーティングスラリーのコート前の重さより３００ｇ増加していた。すなわち、触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１５０ｇの担持量でアルミナが担持された。
そして、１．５ｇ／ＬでＰｔを含むＰｔ硝酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥した。乾燥は、３５０℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり３ｇの担持量でＰｔが担持された。このＰｔは、触媒成分としてパティキュレートの燃焼をおこなう。
そして、５０ｇ／ＬでＢａを含むＢａ酢酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥、焼成した。焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１３．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の担持量でＢａが担持された。なお、このＢａは、フィルタ触媒においてはＮＯｘ吸蔵成分としてはたらく。
以上の手順により、比較例１のフィルタ触媒が製造された。
（実施例３）
本実施例は、コーティングスラリーのアルミナ粉末の粒度が大きい以外は実施例１と同様にして本実施例のフィルタ触媒を製造した。
本実施例は、コーティングスラリーのアルミナ粉末の粒度が大きい以外は実施例１と同様にして本実施例のフィルタ触媒を製造した。
まず、アルミナ粉末１５００ｇ、水２０００ｇを秤量し、アルミナ粉末を水に投入、攪拌して分散させ、湿式ミリングを施してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末の粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）は、５μｍであった。
コーティングスラリーを実施例１において用いられたものと同じ触媒担体基材にコーティングした。コーティングスラリーの触媒担体基材へのコーティングは、コーティングスラリー中に触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に過剰なコーティングスラリーを除去した後に、乾燥、焼成することで行われた。なお、本実施例において過剰なコーティングスラリーの除去は、両端の圧力差が１０ｋＰａとなるようにした状態で５〜３０秒間保持してコーティングスラリーを吸引し、その後、他方の端部側を常圧に戻し５〜３０秒間保持する圧力変動を繰り返すことでなされた。この圧力変動は、触媒担体基材にコートされたコーティングスラリーが所定の重量となるまで繰り返された。なお、本実施例の製造時には、圧力変動は５回であった。また、焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。
コーティングされた触媒担体基材の重さを測定したところ、コーティングスラリーのコート前の重さより３００ｇ増加していた。すなわち、触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１５０ｇの担持量でアルミナが担持された。
そして、１．５ｇ／ＬでＰｔを含むＰｔ硝酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥した。乾燥は、３５０℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり３ｇの担持量でＰｔが担持された。このＰｔは、触媒成分としてパティキュレートの燃焼をおこなう。
そして、５０ｇ／ＬでＢａを含むＢａ酢酸塩水溶液を調製し、スラリーがコートされた触媒担体基材を浸漬し、引き出した後に乾燥、焼成した。焼成は、５００℃で１時間加熱することで行われた。触媒担体基材の見かけの容積１リットルあたり１３．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の担持量でＢａが担持された。なお、このＢａは、フィルタ触媒においてはＮＯｘ吸蔵成分としてはたらく。
以上の手順により、実施例３のフィルタ触媒が製造された。
（評価）
実施例および比較例のフィルタ触媒の細孔構造を水銀ポロシメータ（島津製作所製、商品名：オートポアー９２００）を用いて測定した。測定結果を表１に示した。なお、細孔構造の測定における水銀ポロシメータの操作は、０〜２００ＭＰａの間で水銀圧入圧力を上昇させていくことで行われた。
実施例および比較例のフィルタ触媒の細孔構造を水銀ポロシメータ（島津製作所製、商品名：オートポアー９２００）を用いて測定した。測定結果を表１に示した。なお、細孔構造の測定における水銀ポロシメータの操作は、０〜２００ＭＰａの間で水銀圧入圧力を上昇させていくことで行われた。
表１において示された実施例および比較例のフィルタ触媒の気孔率を２０μｍ以下と２０μｍ以上で分け、図２および３に示した。図２には１〜２０μｍの細孔径の気孔率を、図３には２０〜７０μｍの細孔径の気孔率を示した。
表１および両図から、実施例１〜２のフィルタ触媒は１〜２０μｍの径の細孔が多く存在し、２０〜７０μｍの径の細孔が少ないことがわかる。
具体的には、実施例１〜２のフィルタ触媒は、図４に示したように、触媒担体基材の細孔の大きさによらずに、細孔の内部にまで均一な厚さの触媒層が形成されている。これにより、触媒担体基材の１〜２０μｍの径の細孔は触媒層により細孔径が小さくなり、触媒担体基材の２０μｍ以上の径の細孔は触媒層により細孔径が小さくなり２０μｍ以下の径の細孔となった。
これに対して、実施例３及び比較例１のフィルタ触媒は、１〜２０μｍの径の細孔が少なく、かつ２０〜７０μｍの径の細孔が多く存在している。
具体的には、比較例１のフィルタ触媒は、図５に示したように、触媒担体基材の１〜２０μｍの径の細孔は触媒層により細孔が閉塞し、触媒担体基材の２０μｍ以上の径の細孔は触媒層が薄く２０μｍ以上の径の細孔として残存した。さらに、実施例３のフィルタ触媒は、図６に示したように、触媒担体基材の１〜２０μｍの径の細孔はその開口部に形成された触媒層により細孔が閉塞し、触媒担体基材の２０μｍ以上の径の細孔はその開口部に触媒層が存在するが２０μｍ以上の径の細孔として残存した。なお、図５および図６は、図４のセル壁の拡大断面図と同じ断面を示した図である。
（圧損の測定）
つづいて、実施例および比較例のフィルタ触媒の圧損の測定を行った。
つづいて、実施例および比較例のフィルタ触媒の圧損の測定を行った。
まず、排気量が２リットルの加給式直噴ディーゼルエンジンを有する車両の排気系に（圧損を測定される）フィルタ触媒を設置した。このとき、排気系のフィルタ触媒の前後には圧力センサが取り付けられている。そして、２０００ｒｐｍの回転数でトルクが３０Ｎ・ｍの定常運転を２時間行った。この条件におけるパティキュレートの堆積量はフィルタ触媒の見かけの堆積１リットルあたり３ｇである。２時間後、すなわちフィルタ触媒の見かけの体積１リットルあたり３ｇのパティキュレートが堆積した時点での圧損を測定し、測定結果を図７に示した。なお、圧損は、フィルタ触媒の前後の二つの圧力センサにおいて測定された圧力の差から求めた。
図７より、実施例１〜２のフィルタ触媒は、実施例３及び比較例１のフィルタ触媒と比較して圧損が低くなっていることが確認された。すなわち、実施例１〜２のフィルタ触媒は、細孔が連続してなる排気ガスが通過する連通孔が残存している。これに対して、実施例３及び比較例１のフィルタ触媒は、連通孔が触媒層により閉塞し、さらに堆積したパティキュレートが連通孔を閉塞させて圧損を上昇させている。
この圧損の測定結果とフィルタ触媒の細孔の細孔径ごとの気孔率との関係を表２および図８に示した。
図８に示したように、全ての細孔の気孔率がわずかに上昇しても、フィルタ触媒の圧損が大幅に上昇している。すなわち、フィルタ触媒の全体の気孔率と圧損とは相関関係を有していないことがわかる。
そして、フィルタ触媒の２０〜７０μｍの径の細孔の気孔率および７０〜３００μｍの径の細孔の気孔率が上昇し、かつ１〜２０μｍの径の細孔の気孔率が減少するにつれて圧損が高くなっている。すなわち、２０μｍ以上の径の細孔の気孔率が上昇し２０μｍ未満の径の細孔の気孔率が減少することで圧損が上昇しており、２０μｍ未満の径の細孔の気孔率と圧損とが相関関係を有していることがわかる。すなわち、実施例１および２のフィルタ触媒は、１〜２０μｍの径の細孔が存在していることから、触媒担体基材の細孔内の表面にも触媒層が形成されたことがわかる。すなわち、触媒担体基材の細孔内も含む表面にコーティングスラリーを均一な厚さでコートできていることがわかる。この結果、触媒担体基材の細孔が閉塞されずに通気性が十分に確保されたフィルタ触媒となっている。
実施例１〜２のフィルタ触媒は、パティキュレートの堆積による圧損の上昇が小さいことから、ディーゼルエンジンに高い負荷をかけることなくパティキュレートを捕捉することができる。このため、より多くの量のパティキュレートを捕捉、処理できる効果を有する。
１…触媒担体基材
２…封止されたセル
３…開口したセル
２…封止されたセル
３…開口したセル
Claims (3)
- 無機酸化物粉末を分散したコーティングスラリーを調製し、該コーティングスラリーを軸方向にのびる複数のセルを有し、各セルの両端部に形成された２つの開口部のうち１つは、封止材によって交互に封止されている多孔質の触媒担体基材に塗布する工程と、
該コーティングスラリーが塗布された該触媒担体基材から過剰な該コーティングスラリーを除去する工程と、
該コーティングスラリーを乾燥・焼成する工程と、
を有するフィルタ触媒の製造方法において、
過剰な該コーティングスラリーの除去が、
該触媒担体基材の軸方向の一方の端部と他方の端部との間に圧力差を付与した状態で保持する工程と、
該触媒担体基材の一方の該端部と他方の該端部とを同じ圧力状態で保持する工程と、
を繰り返し施すことで行われることを特徴とするフィルタ触媒の製造方法。 - 前記圧力差を付与した状態で保持する工程と前記同じ圧力状態で保持する工程は、前記触媒担体基材にコートされた前記コーティングスラリーが所定の重量となるまで繰り返される請求項１記載のフィルタ触媒の製造方法。
- 前記コーティングスラリーに分散した前記無機酸化物粉末は、粒径累積分布の７０％粒径値（Ｄ７０）が１μｍ以下である請求項１〜２のいずれかに記載のフィルタ触媒の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004033940A JP4480414B2 (ja) | 2004-02-10 | 2004-02-10 | フィルタ触媒の製造方法 |
| US10/568,427 US7781014B2 (en) | 2004-02-10 | 2005-02-10 | Process for producing a filter catalyst |
| PCT/JP2005/002528 WO2005075051A1 (ja) | 2004-02-10 | 2005-02-10 | フィルタ触媒の製造方法 |
| EP05710374.9A EP1716903B1 (en) | 2004-02-10 | 2005-02-10 | Process for producing a filter catalyst |
| ZA200601451A ZA200601451B (en) | 2004-02-10 | 2006-02-20 | Process for producing a filter catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004033940A JP4480414B2 (ja) | 2004-02-10 | 2004-02-10 | フィルタ触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005224668A JP2005224668A (ja) | 2005-08-25 |
| JP4480414B2 true JP4480414B2 (ja) | 2010-06-16 |
Family
ID=34836155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004033940A Expired - Lifetime JP4480414B2 (ja) | 2004-02-10 | 2004-02-10 | フィルタ触媒の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7781014B2 (ja) |
| EP (1) | EP1716903B1 (ja) |
| JP (1) | JP4480414B2 (ja) |
| WO (1) | WO2005075051A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200601451B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040551A1 (de) * | 2004-08-21 | 2006-02-23 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Beschichtung eines Wandflußfilters mit einer Beschichtungszusammensetzung |
| EP1795262B1 (en) * | 2004-09-30 | 2010-01-27 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure |
| JP5524696B2 (ja) * | 2010-04-22 | 2014-06-18 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体の製造方法 |
| JP5994403B2 (ja) * | 2012-06-07 | 2016-09-21 | 株式会社Ihi | 側壁管製造方法、および、側壁管製造システム |
| KR20160056173A (ko) * | 2014-11-11 | 2016-05-19 | 현대자동차주식회사 | 디젤매연필터의 촉매 코팅방법 |
| JP6854103B2 (ja) * | 2016-09-20 | 2021-04-07 | 蘇州松之源環保科技有限公司Ｓｕｚｈｏｕ Ｓｏｎｇｚｈｉｙｕａｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 排ガス浄化用触媒担持フィルタの製造方法及び製造装置 |
| DE102019100099B4 (de) | 2019-01-04 | 2022-09-08 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Wandflussfiltern, katalytisch aktiver Wandflussfilter und dessen Verwendung |
| DE102019100097B4 (de) | 2019-01-04 | 2021-12-16 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Wandflussfiltern |
| DE102019100107A1 (de) | 2019-01-04 | 2020-07-09 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytisch aktives Filtersubstrat und Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
| EP4015067A1 (de) * | 2020-12-15 | 2022-06-22 | UMICORE AG & Co. KG | Katalytisch aktiver partikelfilter mit hoher filtrationseffizienz |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS577215A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-14 | Ngk Insulators Ltd | Preparation of ceramic honeycomb filter |
| DE3803579C1 (ja) | 1988-02-06 | 1989-07-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| DE69016938T2 (de) * | 1989-11-16 | 1995-07-27 | N E Chemcat Corp | Verfahren und Vorrichtung für die flüssige Beschichtung einer wabenförmigen Struktur. |
| DE4040150A1 (de) | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Degussa | Verfahren zum belegen von keramikwabenkoerpern mit feinteiligen feststoffen |
| DE4403500A1 (de) | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Emitec Emissionstechnologie | Mit Zeolith beschichtbare metallische Folie |
| JPH09173866A (ja) | 1995-12-28 | 1997-07-08 | Nippon Soken Inc | ディーゼル排ガス浄化フィルタ |
| JP3560408B2 (ja) | 1996-02-15 | 2004-09-02 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | ディーゼル排ガス浄化フィルタおよびその製造方法 |
| JP3579709B2 (ja) | 1999-01-18 | 2004-10-20 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | ホーランダイト型光触媒および該触媒を用いた水中のフェノール除去方法 |
| JP3978759B2 (ja) | 1999-01-18 | 2007-09-19 | 日産自動車株式会社 | セラミックモノリス担体に触媒スラリーをコーティングする方法及びその装置 |
| JP2002066338A (ja) | 2000-08-25 | 2002-03-05 | Nissan Motor Co Ltd | 内燃機関の排気ガス浄化用担体及びこれを用いた排気ガス浄化装置、並びにこれらの製造方法 |
| JP3871110B2 (ja) * | 2001-01-10 | 2007-01-24 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2002295226A (ja) | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Isuzu Motors Ltd | ディーゼル排気ガス粒子浄化装置 |
| JP3871197B2 (ja) | 2001-11-27 | 2007-01-24 | トヨタ自動車株式会社 | パティキュレートフィルタ |
| JP2003210986A (ja) | 2002-01-21 | 2003-07-29 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料改質触媒 |
| JP3872354B2 (ja) | 2002-02-06 | 2007-01-24 | トヨタ自動車株式会社 | ディーゼル排ガス浄化用フィルタ型触媒 |
| JP2003236392A (ja) | 2002-02-13 | 2003-08-26 | Toyota Motor Corp | ハニカム触媒の製造方法 |
| JP2004097958A (ja) | 2002-09-10 | 2004-04-02 | Nissan Motor Co Ltd | 発泡体のコーティング方法 |
-
2004
- 2004-02-10 JP JP2004033940A patent/JP4480414B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-10 EP EP05710374.9A patent/EP1716903B1/en not_active Revoked
- 2005-02-10 US US10/568,427 patent/US7781014B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-10 WO PCT/JP2005/002528 patent/WO2005075051A1/ja not_active Application Discontinuation
-
2006
- 2006-02-20 ZA ZA200601451A patent/ZA200601451B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7781014B2 (en) | 2010-08-24 |
| JP2005224668A (ja) | 2005-08-25 |
| EP1716903A1 (en) | 2006-11-02 |
| ZA200601451B (en) | 2007-04-25 |
| EP1716903A4 (en) | 2007-10-24 |
| EP1716903B1 (en) | 2014-04-23 |
| US20060287193A1 (en) | 2006-12-21 |
| WO2005075051A1 (ja) | 2005-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5447758B2 (ja) | ウォールフロー型フィルタに被覆組成物を被覆するための方法 | |
| US7625529B2 (en) | Catalyst-carrying filter | |
| JP4642955B2 (ja) | 触媒担体およびその製造方法 | |
| US7781014B2 (en) | Process for producing a filter catalyst | |
| EP1243335B1 (en) | Catalyst and method for preparation thereof | |
| WO2005075053A1 (ja) | フィルタ触媒 | |
| KR20070067098A (ko) | 표면 필터를 미분 고형물로 피복하는 방법, 당해 방법으로수득한 필터 및 당해 필터의 용도 | |
| JP5096978B2 (ja) | ハニカム触媒体 | |
| JP3855267B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP5146752B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP4545857B2 (ja) | 触媒およびその製造方法 | |
| JP2001314764A (ja) | 触媒およびその製造方法 | |
| JP5714372B2 (ja) | ハニカムフィルタの製造方法 | |
| JP2009247995A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP4526276B2 (ja) | フィルタ触媒およびその触媒層の解析方法 | |
| JP5654733B2 (ja) | ハニカム触媒体及びハニカム触媒体の製造方法 | |
| CN112218718B (zh) | 废气净化催化剂 | |
| CN112041065B (zh) | 废气净化催化剂的制造方法 | |
| CN114222627A (zh) | 废气净化催化剂的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061017 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100309 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100316 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130326 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4480414 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140326 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |