JP4471105B2

JP4471105B2 - 衛生材用柔軟剤組成物

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Publication number: JP4471105B2
Application number: JP2004325906A
Authority: JP
Inventors: 元彦平井; 充弘宝田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2004-11-10
Filing date: 2004-11-10
Publication date: 2010-06-02
Anticipated expiration: 2024-11-10
Also published as: JP2006136351A

Description

本発明は、テッシュペーパー、トイレットペーパーや、紙おむつ、女性用生理用品等の皮膚に接触して使用する衛生用紙、衛生用不織布、紙おむつ用パルプ充填剤などの衛生材の柔軟性、滑り性を改良し、特に衛生材の吸水性を損なうことなく、より優れた柔軟性、滑り性を付与する衛生材用柔軟剤組成物に関するものである。

テッシュペーパーやトイレットペーパーなどの皮膚に接触して使用する衛生用紙或いは衛生用不織布は、柔らかいものが一般に好ましい。衛生用紙は紙を薄く加工して柔軟にしたものであり、紙全体としては柔軟になるが表面部分の繊維は処理ができないので柔らかさが劣る。

これらの問題を改善する方法として、紙表面にカレンダー処理する方法（特開平５−７６４６４号公報：特許文献１）が知られているが、嵩が低下してボリューム感が損なわれる。また、紙に吸湿剤を加えて柔軟にする方法（特開平５−１５６５９６号公報：特許文献２）が提案されているが、吸湿性が季節的に大きく変化する欠点がある。更に、アミノ基含有オルガノポリシロキサンと界面活性剤と水からなるエマルジョン組成物で処理することによる柔軟性や平滑性の改良法（特開平２−２２４６２６号公報：特許文献３、特開平３−９００号公報：特許文献４）が提案されているが、この組成物は保存安定性に劣る欠点があり、テッシュペーパーやトイレットペーパー等への柔軟性付与は十分ではない。

この改良として、アミノ基含有オルガノポリシロキサンと多価アルコールからなる組成物が提案されている（特開平７−１４５５９６号公報：特許文献５）。また、架橋シリコーン粒子を含有しているシリコーンオイルエマルジョン（平均粒径：０．０５〜１００μｍ）が提案されている（特開２０００−３２８４８６号公報：特許文献６）。更に、架橋シリコーン粒子含有エマルジョンとアミノ基含有オルガノポリシロキサンのエマルジョンからなる処理剤が提案されている（特開２０００−１５４４９５号公報：特許文献７）。しかし、これらの処理剤は、何れもテッシュペーパーやトイレットペーパー等の衛生用紙への柔軟性、滑り性の改良が不十分であるという問題点があった。

特開平５−７６４６４号公報特開平５−１５６５９６号公報特開平２−２２４６２６号公報特開平３−９００号公報特開平７−１４５５９６号公報特開２０００−３２８４８６号公報特開２０００−１５４４９５号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、テッシュペーパー、トイレットペーパーや、紙おむつ、女性用生理用品等の皮膚に接触して使用する衛生用紙、衛生用不織布、紙おむつ用パルプ充填剤などの衛生材に、優れた柔軟性、滑り性を付与することができる柔軟剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）アミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、（Ｃ）界面活性剤及び（Ｄ）水を含有したエマルジョンからなる柔軟剤組成物で、テッシュペーパー、トイレットペーパーや、紙おむつ、女性用生理用品等の皮膚に接触して使用する衛生用紙、衛生用不織布、紙おむつ用パルプ充填剤などの衛生材を処理することにより、これらの吸水性を損なうことなく、優れた柔軟性、滑り性を付与し得ることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記に示す衛生材用柔軟剤組成物を提供する。
〔１〕（Ａ）下記一般式（１）で示されるアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、

｛式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）
−Ｒ ¹ −（ＮＲ ² −Ｒ ³ ） _a −ＮＲ ⁴ Ｒ ⁵ （２）
［式中、Ｒ ¹ は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ ² ，Ｒ ⁴ ，Ｒ ⁵ は水素原子又は下記一般式（３）
−ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ₂ Ｏ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _b （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _c Ｒ ⁶ （３）
（式中、Ｒ ⁶ は水素原子、炭素数１〜８の１価炭化水素基又は炭素数２〜８のアシル基であり、ｂは２〜２０の整数、ｃは０〜１０の整数である。）
で示される１価の基で、式（３）で示される基をＲ ² ，Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ の全体の３０ｍｏｌ％以上含有するものであり、Ｒ ³ は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である。］
で示される１価の基である。ＸはＲ，Ａ又は−ＯＲ ⁷ （但し、Ｒ ⁷ は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基である。）であり、ｍは５〜５００の整数、ｎは０〜１００の整数であるが、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである。｝
（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）界面活性剤、
（Ｄ）水
を含有することを特徴とする衛生材用柔軟剤組成物。
〔２〕（Ａ）成分のアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンが、下記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンと、下記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応により得られるものである〔１〕記載の衛生材用柔軟剤組成物。

［式中、Ｒは前記と同じであり、Ｂは下記一般式（６）
−Ｒ ¹ −（ＮＨ−Ｒ ³ ） _a ＮＨ ₂ （６）
（式中、Ｒ ¹ ，Ｒ ³ ，ａは前記と同じである。）で示される基であり、ＺはＲ，Ｂ又は−ＯＲ ⁷ （但し、Ｒ ⁷ は前記と同じである。）であり、ｍ，ｎは前記と同じであるが、ｎ＝０の場合、Ｚの少なくとも１個はＢである。］

（式中、Ｒ ⁶ ，ｂ，ｃは前記と同じである。）
〔３〕（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンが、下記一般式（７）で示されるオルガノポリシロキサンである〔１〕又は〔２〕記載の衛生材用柔軟剤組成物。
Ｒ⁸ ₂ＸＳｉＯ−（Ｒ⁸ ₂ＳｉＯ）_r−（Ｒ⁸ＹＳｉＯ）_s−ＳｉＲ⁸ ₂Ｘ（７）
［但し、Ｒ⁸は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｙは下記式（８）
−Ｒ⁹Ｏ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_q−Ｒ¹⁰ （８）
（式中、Ｒ⁹は炭素数３〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又は炭素数２〜４のアシル基であり、ｐは２〜４の整数、ｑは５〜５０の整数である。）
で表わされるポリオキシアルキレン含有基であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、Ｒ⁸又はＹであり、ｒは１０〜２００の整数、ｓは０〜５０の整数であるが、ｓ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＹである。］
〔４〕処理される基材が、紙又は不織布である〔１〕，〔２〕又は〔３〕記載の衛生材用柔軟剤組成物。

本発明の衛生材用柔軟剤組成物は、衛生材の吸水性を損なうことなく、該衛生材に優れた柔軟性、滑り性を付与することができる。

（Ａ）成分
（Ａ）成分のアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、衛生材に優れた柔軟性と吸水性を付与する効果を有するものであり、好ましくは下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンである。

｛式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）
−Ｒ¹−（ＮＲ²−Ｒ³）_a−ＮＲ⁴Ｒ⁵ （２）
［式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵は水素原子又は下記一般式（３）
−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_cＲ⁶ （３）
（式中、Ｒ⁶は水素原子、炭素数１〜８の１価炭化水素基又は炭素数２〜８のアシル基であり、ｂは２〜２０の整数、ｃは０〜１０の整数である。）
で示される１価の基で、式（３）で示される基をＲ²，Ｒ⁴及びＲ⁵の全体の３０ｍｏｌ％以上含有するものであり、Ｒ³は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である。］
で示される１価の基である。ＸはＲ，Ａ又は−ＯＲ⁷（但し、Ｒ⁷は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基である。）であり、ｍは５〜５００の整数、ｎは０〜１００の整数であるが、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである。｝

上記式（１）中、Ｒは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の１価炭化水素基であり、Ｒの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基を挙げることができる。これらの中でも特にメチル基が好ましい。

また、Ｘは上記Ｒ，Ａ又は−ＯＲ⁷（但し、Ｒ⁷は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基である。）である。ここで、Ｒ⁷の１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基などの炭素数１〜８、好ましくは１〜３のものが挙げられる。

更に、ｍは５より小さいと柔軟性が不十分となるし、５００より大きいと吸水性が低下するため、５〜５００の整数であり、好ましくは１０〜１００の整数である。ｎは１００より大きいと粘度が高くなり、取り扱いにくくなるため、０〜１００の整数であり、好ましくは１〜５０の整数である。但し、本発明においては、一般式（２）で示される１価の基（Ａ）を少なくとも１個有するものであり、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである。

また、Ａは一般式（２）で示される１価の基であり、上記式（２）において、Ｒ¹は炭素数１〜８、好ましくは２〜４の２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などのアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、Ｒ³は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などのアルキレン基が好ましく、中でもジメチレン基が好ましい。

Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵は、水素原子又は一般式（３）で示される１価の基であるが、吸水性を向上させるため、一般式（３）で示される基をＲ²，Ｒ⁴及びＲ⁵の合計の３０ｍｏｌ％以上、好ましくは５０〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％、更に好ましくは１００ｍｏｌ％含有するものである。

ここで、一般式（３）において、Ｒ⁶は水素原子、炭素数１〜８、特に１〜５の１価炭化水素基、又は炭素数２〜８、特に２〜４のアシル基であり、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、アセチル基、ブチリル基、ベンゾイル基等のアシル基が好ましい。また、ｂは２より小さいと吸水性が不十分となり、２０より大きいと柔軟性が不十分となるため、２〜２０の整数であり、好ましくは３〜１０の整数である。ｃは１０より大きいと吸水性が不十分となるため、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。

また、前記一般式（２）において、ａは５以上であると製造が困難であるため、ａは０〜４の整数、特に０〜２の整数である。

上記一般式（１）で示されるアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンと、下記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応により容易に得ることができる。

［式中、Ｒは前記と同じであり、Ｂは下記一般式（６）
−Ｒ¹−（ＮＨ−Ｒ³）_aＮＨ₂ （６）
（式中、Ｒ¹，Ｒ³，ａは前記と同じである。）で示される基であり、ＺはＲ，Ｂ又は−ＯＲ⁷（但し、Ｒ⁷は前記と同じである。）であり、ｍ，ｎは前記と同じであるが、ｎ＝０の場合、Ｚの少なくとも１個はＢである。］

（式中、Ｒ⁶，ｂ，ｃは前記と同じである。）

上記式（４）中のＲとしては、上記一般式（１）中のＲと同様のものが例示され、特にメチル基であることが好ましい。またｍ，ｎも前記ｍ，ｎと同じであるが、ｎ＝０の場合、Ｚの少なくとも１個はＢである。
また、Ｂは上記式（６）で示される基であり、式（６）中のＲ¹，Ｒ³，ａ，Ｒ，Ｒ⁷は上記で例示したＲ¹，Ｒ³，ａ，Ｒ，Ｒ⁷と同様のものが例示され、Ｒ¹としては特にトリメチレン基、Ｒ³としては特にジメチレン基が好ましい。

上記式（５）中のＲ⁶，ｂ，ｃもまた上記で例示したＲ⁶，ｂ，ｃと同様のものを例示することができる。

本発明で使用する前記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンとしては、下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。

（式中、ｎ，ｍは前記と同じである。）

また、本発明で使用する前記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとしては、下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。

（式中、ｂ，ｃは前記と同じである。）

前記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンと一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとは、下記反応式（１）に従って反応する。

また、前述したように吸水性を向上させるために一般式（２）におけるＲ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵中の一般式（３）で示されるポリオキシアルキレン含有有機基を３０ｍｏｌ％以上とすることから、前記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して、前記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルを３０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは５０〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％、更に好ましくは１００ｍｏｌ％となるように反応させることが好ましい。前記ＮＨ基含有オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応は、無溶剤下、或いは低級アルコール、トルエン、キシレンなどの溶剤中において５０℃〜１００℃で１〜５時間付加反応を行えば十分である。

（Ｂ）成分
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンは、衛生材に柔軟性や平滑性及び吸水性を付与するばかりでなく、（Ａ）成分の乳化助剤としての効果も有するものである。本発明で使用されるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（７）で示されるものが好ましい。

Ｒ⁸ ₂ＸＳｉＯ−（Ｒ⁸ ₂ＳｉＯ）_r−（Ｒ⁸ＹＳｉＯ）_s−ＳｉＲ⁸ ₂Ｘ（７）
［但し、Ｒ⁸は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｙは下記式（８）
−Ｒ⁹Ｏ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_q−Ｒ¹⁰ （８）
（式中、Ｒ⁹は炭素数３〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又は炭素数２〜４のアシル基であり、ｐは２〜４の整数、ｑは５〜５０の整数である。）
で表わされるポリオキシアルキレン含有基であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、Ｒ⁸又はＹであり、ｒは１０〜２００の整数、ｓは０〜５０の整数であるが、ｓ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＹである。］

上記式（７）中、Ｒ⁸は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基などが挙げられ、特に好ましくはメチル基である。

Ｙは式（８）で表わされるポリオキシアルキレン含有基である。ここで、式（８）中のＲ⁹は炭素数３〜６の２価炭化水素基であり、具体的には、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられ、これらの中でもトリメチレン基が好ましい。また、Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又は炭素数２〜４のアシル基であり、炭素数１〜４の１価炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基などが挙げられ、炭素数２〜４のアシル基として、具体的には、アセチル基、ブチリル基、プロピオニル基等が挙げられる。これらの中でもメチル基、ブチル基、アセチル基が好ましい。

ｐは２〜４の整数である。ここで、Ｃ_pＨ_2pＯで示されるポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン（ｐ＝２）、ポリオキシプロピレン（ｐ＝３）、ポリオキシブチレン（ｐ＝４）単位が例示され、各々のうち１種の重合体又は２種以上の共重合体でもよく、またブロック重合体でもランダム重合体でもよい。特にｐ＝２のポリオキシエチレン含有有機基を含有するオルガノポリシロキサンが吸水性の向上に好ましい。

また、ｑは５〜５０の整数である。ｑが５未満では滑り性、吸水性が乏しくなり、５０を超えると高粘度のため作業性が低下する。特に吸水性、分散性面で、７〜４０の整数であることが好適である。

上記式（７）において、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、上記Ｒ¹又はＹである。ここで、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が例示される。

また、ｒは１０〜２００の整数であり、１０未満では低粘度のため滑り性に乏しく、２００を超えると粘度が高くなり過ぎて作業性が悪くなる。特に好ましいｒの範囲としては１５〜１５０の整数である。更に、ｓは０〜５０の整数が好ましく、より好ましくは０〜３０の整数であるが、ｓが０の場合は末端に式（８）のポリオキシアルキレン含有基を存在させる（即ち、Ｘの少なくとも１つはＹである）。またｓが５０を超えた場合は全体的にシロキサン部分が少なくなり、吸水性に乏しくなる。

上記式（７）で示されるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記式で示される化合物を挙げることができる。なお、下記式中、Ｍｅはメチル基を、ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。

（Ｂ）成分の配合量としては、吸水性改良或いはエマルジョンの安定性を高める上で、（Ａ）成分１００質量部に対して５〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜１００質量部である。配合量が少なすぎると吸水性が乏しくなり、またエマルジョンの安定性が悪くなる場合があり、多すぎると風合いが悪くなる場合がある。

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分の界面活性剤は、（Ａ）成分，（Ｂ）成分を水中に均一分散させるためのものであり、（Ａ），（Ｂ）成分を水中に均一分散させるものであれば特に制限はないが、具体的に、非イオン性界面活性剤としては、例えば、エトキシ化高級アルコール、多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好ましく、特に１０〜１６の範囲内であることが好ましい。また、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸エステル塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類等が例示される。

これらの中でも非イオン性界面活性剤のエトキシ化高級アルコール、多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が好ましい。

（Ｃ）成分の配合量としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量部であることが吸水性改良或いはエマルジョンの安定性を高める上で望ましい。配合量が少なすぎると乳化が困難になる場合があり、多すぎるとエマルジョンの性能を阻害する場合がある。

本発明の柔軟剤組成物は、例えば、上記アミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンに界面活性剤を添加して混合した後、イオン交換水を組成物全体の２０〜８０質量％、特に４０〜６０質量％となるように添加して乳化機にて乳化することにより調製することができる。
この場合、イオン交換水が少なすぎると調製したエマルジョンの仕上がり粘度が高く、取り扱いにくい場合があり、多すぎると有効成分が低濃度となるため、コスト面で不利となる場合がある。

また、乳化方法としては従来公知の方法を用いることができ、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミックスなどの乳化機を用いて乳化することができる。

本発明の柔軟剤組成物は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形態に調製されているもので、基材に処理することにより、基材の吸水性を損なうことなく、該基材に優れた柔軟性、滑り性を付与することができる。

ここで、本発明の組成物にて処理される基材としては、紙或いは不織布を用いた衛生用基材であることが好ましく、具体的には、テッシュペーパー、トイレットペーパー等の衛生用紙、紙おむつ、女性用生理用品等に使用されるＰＰ、ＰＥ、レーヨン、セルロース製等の衛生用不織布や紙おむつ用パルプ充填剤などの衛生用基材を例示することができる。

この場合、上記柔軟剤組成物を衛生用基材に処理する方法としては、例えば、柔軟剤組成物を有効成分が１〜５質量％程度になるようにイオン交換水にて希釈後、市販の簡易タイプの化粧用スプレー等を使用して基材に均一に塗布し、風乾する方法を用いることができる。

本発明の柔軟剤組成物の衛生用基材への付着量は、固形分の付着量として、衛生用基材の０．１〜５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜３．０質量％である。付着量が少なすぎると柔軟性、滑り性付与効果が小さい場合があり、多すぎると吸水性を損なう場合がある。

以下、製造例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、％は質量％を示し、粘度はＢ形粘度計（形式ＢＨ、東京計器製）により測定した２５℃における値を示し、平均粒径はＮ４ｐｌｕｓサブミクロン粒子アナライザー（ベックマン・コールター製）により測定した値を示す。

［製造例１］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに、下記式（Ａ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量３，３２６）１００ｇ、下記式（Ｂ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル（分子量３３３）４８ｇ（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール１４．８ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度４９７ｍＰａ・ｓ、アミン当量２，９９０ｇ／ｍｏｌ（該生成物約１．５ｇをトルエンとイソプロピルアルコールの１：１混合液約５０ｍｌに溶解し、０．０１Ｎ塩酸水溶液を用いた自動滴定装置にて測定した値。下記式（Ｃ）で示されるエポキシ基が全て消費された後の化合物でも本測定法ではアミン当量として検知される。以下のアミン当量測定値も同様である。）、揮発分２．５％の下記式（Ｃ）で示されるオイル状物（アミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン）１３５ｇが得られた。

［製造例２］
下記式（Ｄ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量２，１４６）１００ｇ、下記式（Ｅ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル（分子量５７０）７９．７ｇ（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール１８．０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度６８０ｍＰａ・ｓ、アミン当量３，０５０ｇ／ｍｏｌ、揮発分１．３％の下記式（Ｆ）で示されるオイル状物（アミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン）１８１ｇが得られた。

［製造例３］
下記式（Ｇ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量１，９８１）１００ｇ、上記式（Ｅ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル５７．５ｇ（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール１５．８ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度３４５ｍＰａ・ｓ、アミン当量５，５５０ｇ／ｍｏｌ、揮発分１．３％の下記式（Ｈ）で示されるオイル状物（アミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン）１８１ｇが得られた。

［実施例１］
製造例１で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｃ）１５０ｇ、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（式（７）において、Ｒ⁸はメチル基、Ｘはメチル基、ＹはＣ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀ＣＨ₃、ｒは１０、ｓは５）２００ｇ及びポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｈ）５０ｇをホモミキサーを用いて混合して、イオン交換水６００ｇを加えてオルガノポリシロキサン濃度（有効成分）が３５％のマイクロエマルジョンを調製した。得られたエマルジョンは無色透明、平均粒径が２０ｎｍであり、室温で１ヶ月放置後も全く変化は認められなかった。前記エマルジョンをイオン交換水にて１％に希釈して、簡易タイプの化粧用スプレーにて市販されている一組のテッシュペーパー（ネピアふんわりスリム：王子ネピア（株）製、たて１９７ｍｍ×よこ２２９ｍｍ、二枚重ね、質量：１．０ｇ）の５箇所に１５ｃｍ離れたところからスプレー塗布した。その後、室温にて６時間風乾した後に付着量、柔軟性、滑り性、吸水性、エマルジョンの保存安定性を評価した。これらの結果を表１に示した。

［実施例２］
実施例１において、製造例２で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｆ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［実施例３］
実施例１において、製造例３で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｈ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［実施例４］
製造例１で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｃ）１５０ｇ、実施例１で用いたポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン５０ｇ及びポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｈ）２００ｇをホモミキサーを用いて混合して、イオン交換水６００ｇを加えてオルガノポリシロキサン濃度（有効成分）が２０％のマイクロエマルジョンを調製した。得られたエマルジョンを用いて実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［実施例５］
実施例１で得られたエマルジョンをイオン交換水にて１％に希釈して、実施例１と同様に簡易タイプの化粧用スプレーにて市販されている不織布である工業用ワイパー（クラフレックス「クリーンワイパー」：たて２５０ｍｍ×よこ２５０ｍｍ、（株）クラレ製、質量：２．１ｇ、１枚を二つ折り）の５箇所に１５ｃｍ離れたところからスプレー塗布した。その後、室温にて６時間風乾した後に付着量、柔軟性、滑り性、吸水性、エマルジョンの保存安定性を評価した。なお、試料数は２枚とした。これらの結果を表１に示した。

［比較例１］
実施例１において、製造例１で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［比較例２］
実施例１において、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンを配合しなかった以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［比較例３］
実施例１において、ポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｈ）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［比較例４］
実施例１において、製造例１で得られたアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（Ｃ）をアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１，２００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１，６００ｇ／ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様の方法で評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

［比較例５］
実施例で使用したテッシュペーパーの無処理品の評価を表１に示した。

［比較例６］
実施例で使用した不織布（工業ワイパー）の無処理品の評価を表１に示した。

〈評価方法〉
１．付着量：

にて算出した。

２．柔軟性：
実施例及び比較例のテッシュペーパー及び工業用ワイパーについて、三人のパネラーが手触で下記基準により評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：やや不良
×：不良

３．滑り性：
実施例及び比較例のテッシュペーパー及び工業用ワイパーについて、三人のパネラーが手触で下記基準により評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：やや不良
×：不良

４．吸水性：
スポイトにて実施例及び比較例のテッシュペーパー及び工業用ワイパー表面の３ヶ所に水滴を滴下して、完全に吸収されるまでの時間を測定した（試料数は２枚）。

５．エマルジョン保存安定性：
実施例及び比較例で調製したエマルジョンを５０℃で３０日間保存し、３０日後のエマルジョンを下記基準で評価した。
○：上層下層部での濃度差がなく安定
△：上層下層部で濃淡分離有り
×：二層に完全に分離

Claims

（Ａ）下記一般式（１）で示されるアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、

｛式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）
−Ｒ ¹ −（ＮＲ ² −Ｒ ³ ） _a −ＮＲ ⁴ Ｒ ⁵ （２）
［式中、Ｒ ¹ は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ ² ，Ｒ ⁴ ，Ｒ ⁵ は水素原子又は下記一般式（３）
−ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ₂ Ｏ（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ） _b （Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ） _c Ｒ ⁶ （３）
（式中、Ｒ ⁶ は水素原子、炭素数１〜８の１価炭化水素基又は炭素数２〜８のアシル基であり、ｂは２〜２０の整数、ｃは０〜１０の整数である。）
で示される１価の基で、式（３）で示される基をＲ ² ，Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ の全体の３０ｍｏｌ％以上含有するものであり、Ｒ ³ は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である。］
で示される１価の基である。ＸはＲ，Ａ又は−ＯＲ ⁷ （但し、Ｒ ⁷ は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基である。）であり、ｍは５〜５００の整数、ｎは０〜１００の整数であるが、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである。｝
（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）界面活性剤、
（Ｄ）水
を含有することを特徴とする衛生材用柔軟剤組成物。
（Ａ）成分のアミノ・ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンが、下記一般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンと、下記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応により得られるものである請求項１記載の衛生材用柔軟剤組成物。

［式中、Ｒは前記と同じであり、Ｂは下記一般式（６）
−Ｒ ¹ −（ＮＨ−Ｒ ³ ） _a ＮＨ ₂ （６）
（式中、Ｒ ¹ ，Ｒ ³ ，ａは前記と同じである。）で示される基であり、ＺはＲ，Ｂ又は−ＯＲ ⁷ （但し、Ｒ ⁷ は前記と同じである。）であり、ｍ，ｎは前記と同じであるが、ｎ＝０の場合、Ｚの少なくとも１個はＢである。］

（式中、Ｒ ⁶ ，ｂ，ｃは前記と同じである。）
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンが、下記一般式（７）で示されるオルガノポリシロキサンである請求項１又は２記載の衛生材用柔軟剤組成物。
Ｒ⁸ ₂ＸＳｉＯ−（Ｒ⁸ ₂ＳｉＯ）_r−（Ｒ⁸ＹＳｉＯ）_s−ＳｉＲ⁸ ₂Ｘ（７）
［但し、Ｒ⁸は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｙは下記式（８）
−Ｒ⁹Ｏ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_q−Ｒ¹⁰ （８）
（式中、Ｒ⁹は炭素数３〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又は炭素数２〜４のアシル基であり、ｐは２〜４の整数、ｑは５〜５０の整数である。）
で表わされるポリオキシアルキレン含有基であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、Ｒ⁸又はＹであり、ｒは１０〜２００の整数、ｓは０〜５０の整数であるが、ｓ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＹである。］
処理される基材が、紙又は不織布である請求項１，２又は３記載の衛生材用柔軟剤組成物。