JP4468685B2 - Softener composition - Google Patents
Softener composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4468685B2 JP4468685B2 JP2003415518A JP2003415518A JP4468685B2 JP 4468685 B2 JP4468685 B2 JP 4468685B2 JP 2003415518 A JP2003415518 A JP 2003415518A JP 2003415518 A JP2003415518 A JP 2003415518A JP 4468685 B2 JP4468685 B2 JP 4468685B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- acid
- salt
- softener composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は柔軟剤組成物に関し、さらに詳しくは（ポリ）アルキレンポリアミン誘導体と尿素の縮合物を含有する繊維用柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a softener composition, and more particularly to a fiber softener composition containing a condensate of a (poly) alkylenepolyamine derivative and urea.
現在、家庭向けの繊維用柔軟剤として市販されている商品は大部分が１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を主成分とした組成物である。例えば、ジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドは、優れた柔軟性能および帯電防止能を有するため、広く使用されているが、これらを使用した場合、繊維表面が撥水化されてしまうため、繊維の吸水性が悪くなり、着用の際に汗の吸い取りが悪いなどの欠点を有していた。
また、ジオレイルジメチル第４級アンモニウム塩は吸水性に優れているが柔軟性が不十分であるため、柔軟性を向上させる工夫としてオレイル基の立体異性体の比率を変えた柔軟基剤が提案されている（特許文献−１参照）。
In addition, dioleyldimethyl quaternary ammonium salt is superior in water absorption but lacks flexibility, so a flexible base with a different ratio of oleyl group stereoisomers has been proposed as a device to improve flexibility. (See Patent Document 1).
しかしながら、オレイル基の立体異性体の比率を変えた柔軟基剤であっても、柔軟性が十分に改善されているとは言えなかった。本発明は、柔軟性付与効果に優れ、かつ吸水性にも優れた繊維用柔軟剤組成物を提供することを目的とする。 However, even with a flexible base in which the ratio of the stereoisomers of the oleyl group was changed, it could not be said that the flexibility was sufficiently improved. An object of this invention is to provide the softener composition for fibers excellent in the softness | flexibility provision effect and excellent in water absorption.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の（ポリ）アルキレンポリアミン誘導体と尿素を縮合反応させて得られる化合物を用いることにより柔軟性および吸水性に優れた柔軟剤組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a compound obtained by subjecting a specific (poly) alkylenepolyamine derivative and urea to a condensation reaction, thereby providing a softener excellent in flexibility and water absorption. The inventors have found that a composition can be obtained and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、一般式（１）で示される化合物（Ａ）および／またはその塩（Ｂ）を含有する柔軟剤組成物である。 That is, this invention is a softening agent composition containing the compound (A) shown by General formula (1) and / or its salt (B).
式中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキレン基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｘは水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基もしくはβ−ヒドロキシアルキル基または炭素数６〜２４のアシル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｎは０または１〜１０の整数であり、ｍ＋３個のＸおよびｍ＋３個のｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｍ＋３個のＸのうち少なくとも１個は炭素数６〜２４のアシル基であり、ｍ＋３個のｎのうち少なくとも１個は０であり、ｎが０であってＮ原子に直結したＸのうち少なくとも１個は水素原子である。 In the formula, R is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, or β- A hydroxyalkyl group or an acyl group having 6 to 24 carbon atoms, m is an integer of 1 to 10, n is an integer of 0 or 1 to 10, and m + 3 X and m + 3 n are the same or different. And at least one of m + 3 X is an acyl group having 6 to 24 carbon atoms, at least one of m + 3 n is 0, and n is 0, which is directly connected to an N atom. At least one of X is a hydrogen atom.
本発明の柔軟剤組成物で処理された繊維製品は柔軟性および吸水性が優れており、さらに帯電防止効果も発揮できる。
また、本発明の柔軟剤組成物は、水で希釈しても均一に分散すること、および配合安定性に優れているため長期間保存しても安定であることなどの優れた特性を有する。
The fiber product treated with the softener composition of the present invention has excellent flexibility and water absorption, and can also exhibit an antistatic effect.
In addition, the softener composition of the present invention has excellent properties such as being uniformly dispersed even when diluted with water, and being stable even when stored for a long period of time because of its excellent blending stability.
本発明における一般式（１）中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキレン基であり、エチレン基、、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基およびヘプタデシレン基などが挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基およびブチレン基である。
ｍは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４である。１０を越えると柔軟性が悪くなる。
Ｘは水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基もしくは炭素数２〜２４のβ−ヒドロキシアルキル基または炭素数６〜２４のアシル基である。
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、２−エチルヘキシル基、ペンチル基、オクチル、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基およびヘプタデシル基など；アルケニル基としてはビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、オクテニル基、ウンデセニル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基およびヘプタデセニル基など；β−ヒドロキシアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシラウリル基、２−ヒドロキシパルミチル基および２−ヒドロキシステアリル基など；並びに、アシル基としては例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基およびステアロイル基などの飽和アシル基、オレオイル基などの不飽和アシル基；が挙げられる。
Ｘのうち好ましいのは水素原子、アルキル基、アルケニル基およびアシル基であり、さらに好ましいのは水素原子、炭素数１２〜２２のアルケニル基およびアシル基であり、とりわけ好ましいのは水素原子並びにアシル基のうちのミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基およびこれらのアシル基の混合物である。
−（ＡＯ）ｎ−で示される基のＡにはエチレン基、プロピレン基、１，２−、２，３−および１，４−ブチレン基が含まれ、好ましいのはエチレン基およびエチレン基とプロピレン基の併用である。（ＡＯ）ｎは（ポリ）オキシアルキレン基であり、通常、アルキレンオキサイドの付加反応により形成される。アルキレンオキサイドには、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−および１，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン並びにこれらの２種以上の併用が含まれる。併用の場合の付加形式はブロック付加でもランダム付加でも両者の組み合わせ（例えばブロック付加後にランダム付加）でもよい。これらのうち好ましいのはＥＯ単独およびＥＯとＰＯの併用である。
ｎは０または１〜３０の整数であり、好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。３０を越えると柔軟性が悪くなる。
In the general formula (1) in the present invention, R is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, an octylene group, a decylene group, a dodecylene group, and a heptadecylene group. It is done. Among these, an ethylene group and a butylene group are preferable.
m is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4. If it exceeds 10, the flexibility becomes worse.
X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a β-hydroxyalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, or an acyl group having 6 to 24 carbon atoms.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a 2-ethylhexyl group, a pentyl group, an octyl group, an undecyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, and a heptadecyl group; examples of the alkenyl group include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, Allyl group, methallyl group, octenyl group, undecenyl group, tridecenyl group, pentadecenyl group, heptadecenyl group and the like; β-hydroxyalkyl group includes 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, 2-hydroxy Lauryl group, 2-hydroxypalmityl group, 2-hydroxystearyl group and the like; and acyl groups include, for example, saturated acyl groups such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group, and oleoyl groups. Sum acyl group; and the like.
Among X, preferred are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group and an acyl group, more preferred are a hydrogen atom, an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms and an acyl group, and particularly preferred are a hydrogen atom and an acyl group. Among them, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group and a mixture of these acyl groups.
-(AO) n- group A includes ethylene, propylene, 1,2-, 2,3- and 1,4-butylene groups, preferably ethylene, ethylene and propylene. It is a combination of groups. (AO) n is a (poly) oxyalkylene group, and is usually formed by an addition reaction of alkylene oxide. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), 1,2-butylene oxide, 2,3- and 1,3-butylene oxide, tetrahydrofuran, and two kinds thereof. The above combination is included. The addition format in the case of combined use may be block addition, random addition, or a combination of both (for example, random addition after block addition). Of these, EO alone and a combination of EO and PO are preferred.
n is 0 or an integer of 1 to 30, preferably 0 or 1 to 10, more preferably 0 or 1 to 5, particularly 0. If it exceeds 30, the flexibility becomes worse.
ｍ＋３個のＸはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、異なっていたほうがよい。
またｍ＋３個のｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｍ＋３個のｎのうち少なくとも１個のｎ、好ましくは２個以上のｎ、さらに好ましくは３個以上のｎ、特に好ましくはｍ＋３個のｎが０である。
ｎが０であってＮ原子に直結したＸのうち少なくとも１個のＸ、好ましくは２個以上のＸは水素原子である。
ｍ＋３個のＸのうち最も好ましいのは、１個〜３個が炭素数１２〜２２のアシル基で残りが水素原子であり、アシル基のうち少なくとも１個は不飽和アシル基（オレオイル基など）である。
m + 3 Xs may be the same or different, and should be different.
M + 3 n's may be the same or different from each other, and at least one n out of m + 3 n's, preferably 2 or more n, more preferably 3 or more, particularly preferably m + 3 n. n is 0.
At least one X, preferably two or more Xs out of Xs where n is 0 and directly connected to the N atom are hydrogen atoms.
Most preferred among m + 3 Xs is that one to three is an acyl group having 12 to 22 carbon atoms and the rest are hydrogen atoms, and at least one of the acyl groups is an unsaturated acyl group (such as an oleoyl group). ).
（ａ）は、下記一般式（２）で示される（ポリ）アルキレンポリアミン（ａ0）を出発原料として、以下の（イ）〜（ハ）の反応のうち必要な反応を組み合わせて得ることができる。 (A) can be obtained by combining necessary reactions among the following reactions (a) to (c) using (poly) alkylene polyamine (a 0 ) represented by the following general formula (2) as a starting material. it can.
式中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキレン基であり、一般式（１）で挙げたＲと同様のものが挙げられる。ｍは１〜１０の整数である。 In the formula, R is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and examples thereof include the same groups as R described in formula (1). m is an integer of 1-10.
（ａ0）は炭素数２〜１８のアルキレン基を有する（ポリ）アルキレンポリアミン（アミノ基の数２〜１１）であり、アルキレンジアミン（エチレンンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、デシレンジアミンおよびドデシレンジアミン等）およびポリアルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミン等）が挙げられる。これらのうち好ましいものはアルキレン基の炭素数２〜６のものである。 (A 0 ) is a (poly) alkylene polyamine (amino group number 2 to 11) having an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, alkylene diamine (ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine, octylene diamine, And decylene diamine and dodecylene diamine) and polyalkylene polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine. Of these, preferred are those having 2 to 6 carbon atoms of an alkylene group.
（イ）炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル、または炭素数２〜２４のハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化ヒドロキシアルキルによるアルキル化反応、
（ロ）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの付加反応、
（ハ）炭素数６〜２４のカルボン酸またはそのエステルもしくはアミド形成性誘導体によるエステル化反応もしくはエステル交換反応またはアミド化反応。
(A) an alkylation reaction with an alkyl halide having 1 to 24 carbon atoms, or an alkenyl halide or hydroxyalkyl halide having 2 to 24 carbon atoms;
(B) Addition reaction of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms,
(C) Esterification reaction or transesterification reaction or amidation reaction with a carboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms or an ester or amide-forming derivative thereof.
（ａ）を得るための好ましい反応順序としては、（ハ）、（ロ）→（ハ）、（ハ）→（ロ）、および（ロ）→（イ）→（ハ）であり、さらに好ましいのは（ハ）または（ロ）→（ハ）である。 Preferred reaction sequences for obtaining (a) are (c), (b) → (c), (c) → (b), and (b) → (b) → (c), and more preferred. Is (c) or (b) → (c).
上記の（イ）の反応において、アルキル化反応は、通常、触媒としてアルカリ触媒（例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ等）を使用して、温度９０〜１２０、圧力０〜３ＭＰａ、反応時間２〜１５時間で行うことができる。 In the reaction (a), the alkylation reaction is usually carried out using an alkali catalyst (for example, KOH, NaOH, etc.) as the catalyst at a temperature of 90 to 120, a pressure of 0 to 3 MPa, and a reaction time of 2 to 15 hours. be able to.
上記の（ロ）の反応において、アルキレンオキサイドの付加反応は、通常、温度１００〜１８０℃、圧力０〜６ＭＰａ、反応時間２〜１５時間で行うことができる。反応は必要により、特に付加反応の後半の段階において触媒の存在下に行われる。
触媒としては、アルカリ触媒、例えば水酸化物［ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物等］、酸化物（Ｋ2Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物等）、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）およびその水素化物（ＮａＨ、ＫＨ等）並びにアミン類（トリエチルアミン、トリメチルアミン等）、ルイス酸（ＢＦ3、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3等）およびそれらの錯体（例えばＢＦ3錯体、ＢＦ3テトラヒドロフラン錯体等）、過塩素酸塩［ＫＣｌＯ4、ＮａＣｌＯ4、Ｃａ（ＣｌＯ4）2Ｍｇ（ＣｌＯ4）2等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸塩、Ａｌ（ＣｌＯ4）3等の前記以外の金属の過塩素酸塩等］が挙げられる。
In the reaction (b) above, the addition reaction of alkylene oxide can usually be performed at a temperature of 100 to 180 ° C., a pressure of 0 to 6 MPa, and a reaction time of 2 to 15 hours. The reaction is carried out in the presence of a catalyst, if necessary, particularly in the latter stage of the addition reaction.
Examples of the catalyst include an alkali catalyst such as a hydroxide [a hydroxide of an alkali metal or alkaline earth metal such as KOH, NaOH, CsOH, or Ca (OH) 2 ], an oxide (K 2 O, CaO, BaO, or the like). Alkali metal or alkaline earth metal oxides), alkali metals (Na, K, etc.) and their hydrides (NaH, KH, etc.) and amines (triethylamine, trimethylamine, etc.), Lewis acids (BF 3 , AlCl 3) FeCl 3 etc.) and their complexes (eg BF 3 complex, BF 3 tetrahydrofuran complex etc.), perchlorates [KClO 4 , NaClO 4 , Ca (ClO 4 ) 2 Mg (ClO 4 ) 2 or other alkali metals or Alkaline earth metal perchlorates, and other metal perchlorates such as Al (ClO 4 ) 3 ].
上記の（ハ）の反応において、炭素数６〜２４のカルボン酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸等、エステルもしくはアミド形成性誘導体としてはこれらカルボン酸の低級アルキル（炭素数１〜４）エステル（メチルエステルまたはエチルエステルなど）、これらのカルボン酸のグリセライド、無水物、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
好ましいのは炭素数６〜２４のカルボン酸、およびその低級アルキルエステル、特に炭素数６〜２４のカルボン酸である。
（ハ）の反応が（ａ0）に直接行われる場合、（ａ0）中の−ＮＨ−基および−ＮＨ2基の合計のモル数に基づくカルボン酸もしくはそのアミド形成性誘導体の仕込みモル数の比は、好ましくは０．１〜０．８、さらに好ましくは０．２〜０．７である。
（ハ）の反応が、（ロ）の反応の後に行われる場合、（ａ0）のアルキレンオキサイド付加物中の水酸基、−ＮＨ−基および−ＮＨ2基の合計のモル数に基づくカルボン酸または誘導体の仕込みモル数の比は、好ましくは０．１〜１、さらに好ましくは０．２〜０．８である。この範囲であると柔軟性がさらによくなる。
（ハ）の反応において、エステル化、エステル交換およびアミド化反応は、通常、常圧、温度１２０〜２５０℃で脱水もしくは脱アルコールを行い、反応時間２〜１５時間で製造することができる。
In the above reaction (c), carboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid, and ester or amide-forming derivatives such as lower alkyl ( C1-C4) esters (such as methyl ester or ethyl ester), glycerides of these carboxylic acids, anhydrides, acid halides and the like.
Preferred are carboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms, and lower alkyl esters thereof, particularly carboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms.
When the reaction of (c) is carried out directly (a 0), (a 0) or carboxylic acid based on the total number of moles of -NH- groups and -NH 2 groups in the molar number of the amide-forming derivative The ratio is preferably 0.1 to 0.8, and more preferably 0.2 to 0.7.
When the reaction (c) is carried out after the reaction (b), a carboxylic acid based on the total number of moles of the hydroxyl group, —NH— group and —NH 2 group in the alkylene oxide adduct of (a 0 ) or The ratio of the number of moles charged of the derivative is preferably 0.1 to 1, more preferably 0.2 to 0.8. Within this range, the flexibility is further improved.
In the reaction (c), the esterification, transesterification and amidation reaction can be usually carried out by dehydration or dealcoholization at normal pressure and at a temperature of 120 to 250 ° C., and a reaction time of 2 to 15 hours.
本発明における（Ａ）は、通常、（ａ）と尿素および必要により溶媒（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール）を一括して仕込み、常圧下に、反応温度１００〜２００℃、好ましくは１４０〜１８５で３〜１０時間、脱アンモニアをしながら縮合反応させることで得ることができる。
縮合反応によって（ａ）中の少なくとも１個存在する−ＮＨ基または−ＮＨ2基が尿素と縮合した化合物（Ａ）が生成する。
（ａ）に対する尿素の仕込みモル比［尿素／（ａ）］は、好ましくは０．３〜２／１、さらに好ましくは０．４〜１．５／１、特に０．４〜１．２／１である。
In the present invention, (A) is usually charged with (a), urea and, if necessary, a solvent (for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol) in a lump, and under normal pressure, a reaction temperature of 100 to 200 ° C., preferably 140 to It can be obtained by performing a condensation reaction at 185 for 3 to 10 hours while deammonising.
A compound (A) in which at least one —NH group or —NH 2 group in (a) is condensed with urea is formed by the condensation reaction.
The molar charge ratio of urea to (a) [urea / (a)] is preferably 0.3 to 2/1, more preferably 0.4 to 1.5 / 1, particularly 0.4 to 1.2 /. 1.
（Ａ）の全アミン価（固形分当たりの全アミン価）は、好ましくは５〜１２０、さらに好ましくは１０〜１１０、特に好ましくは２０〜９０である。全アミン価が５〜１２０の範囲であれば十分な柔軟性が得られる。 The total amine number (total amine number per solid content) of (A) is preferably 5 to 120, more preferably 10 to 110, and particularly preferably 20 to 90. If the total amine value is in the range of 5 to 120, sufficient flexibility can be obtained.
（Ａ）の塩（Ｂ）には、無機酸もしくは有機酸による中和塩および第４級アンモニウム塩が含まれ、好ましいのは無機酸もしくは有機酸である。
無機酸としては塩酸、硫酸およびリン酸などが挙げられる。
有機酸としては、１価または多価カルボン酸類（炭素数１〜１８の１価脂肪酸たとえば蟻酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、酪酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸およびドデカン酸など、並びに２〜５価のカルボン酸、たとえばしゅう酸、アジピン酸、クエン酸、イタコン酸、フタル酸、トリメリット酸など）、スルホン酸類（炭素数１〜１８のアルキル基を有するスルホン酸、例えばメチルスルホン酸およびエチルスルホン酸など、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル置換芳香族スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸など、ナフタレンスルホン酸並びにｐ−フェノールスルホン酸など）、硫酸エステル類（炭素数１〜１２のアルキルもしくはアルケニル基を有する硫酸エステル、たとえばオクチル硫酸エステル、２−エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステルおよびドデシル硫酸エステルなど）、リン酸エステル類（炭素数１〜１２のアルキルもしくはアルケニル基を有する燐酸エステル、たとえばオクチル燐酸エステル、２−エチルヘキシル燐酸エステル、デシル燐酸エステルおよびドデシル燐酸エステルなど）、並びにフェノール類（フェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトール、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェノール、カテコールおよびレゾルシンなど）などが含まれる。これらのうち好ましいのは、蟻酸、酢酸および乳酸である。
（Ａ）を４級化して第４級アンモニウム塩を形成する４級化剤としては、ハロゲン（塩素、臭素、フッ素）化炭化水素（炭素数１〜１２）［ハロゲン化脂肪族炭化水素（メチルクロライド、エチルクロライドおよびブチルクロライドなど）、ハロゲン化芳香族炭化水素（ベンジルクロライドおよびベンジルブロマイドなど）］、ジアルキル（炭素数１〜４）カーボネート（ジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネートなど）、ジアルキル（炭素数１〜４）硫酸エステル（ジメチル硫酸およびジエチル硫酸など）が挙げられ、これらのうち好ましいのはメチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸およびジエチル硫酸である。
The salt (B) of (A) includes neutralized salts and quaternary ammonium salts with inorganic acids or organic acids, and preferred are inorganic acids or organic acids.
Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid.
Examples of organic acids include monovalent or polyvalent carboxylic acids (monovalent fatty acids having 1 to 18 carbon atoms such as formic acid, acetic acid, lactic acid, glycolic acid, butyric acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, and dodecanoic acid, 2-5 carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, citric acid, itaconic acid, phthalic acid, trimellitic acid, etc., sulfonic acids (sulfonic acids having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as methylsulfone) Alkyl-substituted aromatic sulfonic acids having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as acid and ethylsulfonic acid, such as p-toluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and p-phenolsulfonic acid), sulfuric acid Esters (sulfuric acid ester having an alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms) Such as octyl sulfate, 2-ethylhexyl sulfate, decyl sulfate and dodecyl sulfate, phosphate esters (phosphate esters having an alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms such as octyl phosphate, 2- Including ethylhexyl phosphate, decyl phosphate and dodecyl phosphate, and phenols (such as phenol, p-chlorophenol, β-naphthol, o- and p-nitrophenol, p-aminophenol, catechol and resorcin) It is. Of these, formic acid, acetic acid and lactic acid are preferred.
As a quaternizing agent that quaternizes (A) to form a quaternary ammonium salt, halogenated (chlorine, bromine, fluorine) hydrocarbon (C1-12) [halogenated aliphatic hydrocarbon (methyl) Chloride, ethyl chloride and butyl chloride), halogenated aromatic hydrocarbons (benzyl chloride and benzyl bromide)], dialkyl (1 to 4 carbon atoms) carbonate (such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate), dialkyl (1 to carbon atoms) 4) Sulfuric acid esters (dimethylsulfuric acid, diethylsulfuric acid and the like) are mentioned, and among these, methyl chloride, ethyl chloride, dimethylsulfuric acid and diethylsulfuric acid are preferable.
（Ａ）の中和による（Ｂ）の製造は、通常、常圧、温度１０〜８０℃で、反応時間１〜２時間で行うことができる。また、第４級アンモニウム塩化反応は、常圧または加圧下、温度６０〜１１０℃で４級化剤を徐々に滴下し、反応時間１〜５時間で行うことができる。
中和における中和度は（Ａ）の−ＮＨ−基および−ＮＨ2基の合計当量（中和当量）に基づいて５０〜１００当量％、特に８０〜１００当量％、とりわけ１００当量％が好ましい。
中和度が１００当量％未満の場合は、柔軟剤組成物中に（Ａ）と（Ｂ）が含まれるが、中和度が１００当量％の場合は（Ｂ）のみが含まれる。
本発明の柔軟剤組成物における（Ａ）／（Ｂ）の重量割合は、好ましくは０〜５０／５０〜１００、さらに好ましくは０〜２０／８０〜１００、特に０／１００である。
本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）を１００当量％中和して、さらに過剰の無機酸および／または有機酸を含有することが特に好ましい。
無機酸および／または有機酸の過剰当量分は、好ましくは（Ａ）の−ＮＨ−基および−ＮＨ2基の合計当量に基づいて１００当量％以下、さらに好ましくは５０当量％以下であり、本発明の柔軟剤組成物の１％水溶液（固形分で１％）のｐＨが３〜６、さらに好ましくは３．５〜５．０になるような過剰当量分である。ｐＨが３〜６の範囲であれば柔軟性および配合安定性の点で好ましい。
The production of (B) by neutralization of (A) can usually be carried out at normal pressure and temperature of 10 to 80 ° C. and for a reaction time of 1 to 2 hours. Further, the quaternary ammonium chloride reaction can be carried out in a reaction time of 1 to 5 hours by gradually dropping a quaternizing agent at a temperature of 60 to 110 ° C. at normal pressure or under pressure.
The neutralization degree in the neutralization is preferably 50 to 100 equivalent%, particularly 80 to 100 equivalent%, especially 100 equivalent% based on the total equivalent (neutralization equivalent) of the —NH— group and —NH 2 group in (A). .
When the degree of neutralization is less than 100 equivalent%, (A) and (B) are included in the softener composition, but when the degree of neutralization is 100 equivalent%, only (B) is included.
The weight ratio of (A) / (B) in the softener composition of the present invention is preferably 0 to 50/50 to 100, more preferably 0 to 20/80 to 100, and particularly 0/100.
It is particularly preferable that the softener composition of the present invention neutralizes 100 equivalent% of (A) and further contains an excess of inorganic acid and / or organic acid.
The excess equivalent of the inorganic acid and / or organic acid is preferably 100 equivalent% or less, more preferably 50 equivalent% or less, based on the total equivalent of the —NH— group and —NH 2 group of (A). The excess equivalent is such that the pH of a 1% aqueous solution (1% in solid content) of the softener composition of the invention is 3 to 6, more preferably 3.5 to 5.0. If pH is the range of 3-6, it is preferable at the point of a softness | flexibility and compounding stability.
（Ａ）または（Ｂ）のヨウ素価（固形分当たりのヨウ素価）は、好ましくは２０〜１２０、さらに好ましくは４０〜１００、特に好ましくは５０〜９０である。ヨウ素価が２０以上であれば十分な吸水性が得られ、１２０以下であれば、十分な柔軟性が得られる。
なお、本発明において固形分とは、試料１．０ｇをガラス製シャーレ中で蓋なしで１３０℃で９０分間循風乾燥機で加熱乾燥した後の残渣を言う。
The iodine value (iodine value per solid content) of (A) or (B) is preferably 20 to 120, more preferably 40 to 100, and particularly preferably 50 to 90. If the iodine value is 20 or more, sufficient water absorption is obtained, and if it is 120 or less, sufficient flexibility is obtained.
In the present invention, the solid content refers to a residue after 1.0 g of a sample is heat-dried in a circulating drier at 130 ° C. for 90 minutes without a lid in a glass petri dish.
本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）および／または（Ｂ）以外に、他の非イオン界面活性剤（Ｃ）、親水性溶剤（Ｄ）および水溶性無機塩（Ｅ）からなる群から選ばれる１種以上を配合することが安定性の観点から好ましい。 In addition to (A) and / or (B), the softener composition of the present invention is selected from the group consisting of other nonionic surfactants (C), hydrophilic solvents (D) and water-soluble inorganic salts (E). It is preferable from a viewpoint of stability to mix | blend 1 or more types chosen.
（Ｃ）としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤（Ｃ１）およびアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。
（Ｃ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜２４）アルキレン（炭素数２〜８）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜１００）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、高級アミン（炭素数８〜２４）アルキレン（炭素数２〜８）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜１００）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、好ましいのは高級アルコールアルキレンオキサイド付加物および高級アミンアルキレンオキサイド付加物である。
Examples of (C) include alkylene oxide addition type nonionic surfactants (C1) and alkylamine oxides.
As (C1), higher alcohol (8 to 24 carbon atoms) alkylene (2 to 8 carbon atoms) oxide (1 to 100 moles added per active hydrogen) adduct, alkyl (1 to 12 carbon atoms) phenol EO (addition mole number 1-30 per active hydrogen) adduct, fatty acid (carbon number 8-18) EO (addition mole number 1-30 per active hydrogen) adduct, higher amine (8 carbon atoms) -24) alkylene (2 to 8 carbon atoms) oxide (1 to 100 moles added per active hydrogen) adduct, polypropylene glycol (200 to 4000 molecular weight) EO (1 moles added per active hydrogen 1 to 2) 50) Addition products and polyoxyethylene (addition mole number per active hydrogen 3-30) alkyl (carbon number 6-20) allyl ether and the like. Of these, higher alcohol alkylene oxide adducts and higher amine alkylene oxide adducts are preferred.
（Ｄ）としては、炭素数２〜５の多価アルコール（２価アルコール：エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエレングリコールおよびジプロピレングリコールなど、３価アルコール：グリセリンなど）、炭素数２〜６の１価アルコール（エタノール、イソプロパノールおよびブタノールなど）および炭素数３〜２０のグリコールエーテル（モノアルキルエーテル：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノフェニルエーテルなど、ジアルキルエーテル：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびジプロピレングリコールｎ−プロピルメチルエーテルなど）から選ばれる１種または２種以上を使用することができる。好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールおよびイソプロピルアルコールである。また、２種以上を併用する場合の比率は特に限定されない。 (D) is a polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms (dihydric alcohol: ethylene glycol, propylene glycol, diene glycol, dipropylene glycol, etc., trihydric alcohol: glycerin, etc.), 1 having 2 to 6 carbon atoms. Dialkyl alcohols (such as ethanol, isopropanol and butanol) and C3-20 glycol ethers (monoalkyl ethers: diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monophenyl ether) Ether: ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether Ether, may be used diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol isopropyl methyl ether, one selected from di-propylene glycol dimethyl ether and dipropylene glycol n- propyl ether) or two or more kinds. Preferred are ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and isopropyl alcohol. Moreover, the ratio in the case of using 2 or more types together is not specifically limited.
（Ｅ）としては、２５℃での１００ｇの水に対して１０ｇ以上溶解することのできる無機塩が含まれ、例えばアルカリ金属塩［ハロゲン化物（塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、フッ化ナトリウムなど）、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなど）およびリン酸塩（リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなど）］、アルカリ土類金属塩［ハロゲン化物（塩化カルシウム、塩化マグネシウムなど）および硫酸塩（硫酸マグネシウムなど）］並びにアンモニウム塩［ハロゲン化物（塩化アンモニウムなど）および硫酸塩（硫酸アンモニウムなど）］があげられる。
これらのうち好ましいのは、アルカリ金属塩、特に塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムである。
(E) includes an inorganic salt that can be dissolved in an amount of 10 g or more in 100 g of water at 25 ° C., for example, an alkali metal salt [halide (sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, sodium fluoride). ), Sulfates (sodium sulfate, potassium sulfate, etc.) and phosphates (sodium phosphate, potassium phosphate, etc.)], alkaline earth metal salts [halides (calcium chloride, magnesium chloride, etc.) and sulfates (sulfuric acid) Magnesium)] and ammonium salts [halides (such as ammonium chloride) and sulfates (such as ammonium sulfate)].
Of these, alkali metal salts, particularly sodium chloride and sodium sulfate, are preferred.
本発明の柔軟剤組成物の固形分重量に基づく（Ｃ）の含有量は、好ましくは０〜１０％、さらに好ましくは１〜５％である。（Ｄ）の含有量は、好ましくは０〜１５％、さらに好ましくは２〜１０％である。（Ｅ）の含有量は、好ましくは０〜２％、さらに好ましくは０．２〜１．５％である。この範囲であると配合安定性が特に優れる。 The content of (C) based on the solid content weight of the softener composition of the present invention is preferably 0 to 10%, more preferably 1 to 5%. The content of (D) is preferably 0 to 15%, more preferably 2 to 10%. The content of (E) is preferably 0 to 2%, more preferably 0.2 to 1.5%. Within this range, the blending stability is particularly excellent.
本発明の柔軟剤組成物は必要に応じて、アニオン性界面活性剤（Ｆ）、両性界面活性剤（Ｇ）、および（Ａ）以外もしくは（Ｂ）以外のカチオン性界面活性剤（Ｈ）から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有してもよい。 The softener composition of the present invention is optionally prepared from an anionic surfactant (F), an amphoteric surfactant (G), and a cationic surfactant (H) other than (A) or (B). One or more selected surfactants may be contained.
（Ｆ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、
炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、エーテルカルボン酸またはその塩、脂肪酸塩およびアシル化アミノ酸塩である。
As (F), an ether carboxylic acid having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof ((poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl ether acetate, etc.), or having 8 to 24 carbon atoms. Ether sulfate ester salt having a hydrocarbon group [(poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl sulfate, etc.], Sulfosuccinate ester salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [mono or dialkyl sulfosuccinic acid Ester di or monosodium, (poly) oxyethylene (polymerization degree = 1 to 100) mono or dialkyl sulfosuccinic acid ester di or monosodium], (poly) oxyethylene (polymerization degree = 1 to 100) coconut oil fatty acid monoethanolamide sulfate sodium,
Sulfonate having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.], Phosphate ester salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene ( Degree of polymerization = 1-100) Sodium lauryl ether phosphate etc.], fatty acid salt [sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], acylated amino acid salt [coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, palm Oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, lauroylmethyl-β-alanine sodium, etc.]. Of these, ether carboxylic acids or salts thereof, fatty acid salts and acylated amino acid salts are preferred.
（Ｇ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイロアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］などが挙げられる。 (G) includes betaine-type amphoteric surfactants [coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, urylhydroxysulfo Betaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl phosphate, etc.], amino acid type amphoteric surfactants [sodium β-laurylaminopropionate, etc.] and the like.
（Ｈ）としては、アルキル（炭素数１０〜２４）トリメチルアンモニウム塩［セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等］、ジアルキル（炭素数８〜２４）ジメチルアンモニウム塩［ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等］、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩［セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジニウムクロライド等］およびジアルキルもしくはジアルケニル（炭素数８〜２４）イミダゾリニウム塩［ジオレイルイミダゾリニウムメチル硫酸塩、ジステアリルイミダゾリニウムメチル硫酸塩等］が挙げられる。これらのうち好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニム塩およびジアルキルイミダゾリニウム塩である。 Examples of (H) include alkyl (C10-24) trimethylammonium salts [cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, etc.], dialkyl (C8-24) dimethylammonium salts [didecyldimethylammonium chloride, dilauryl. Dimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, etc.], alkyl (carbon number 8-24) pyridinium salt [cetylpyridinium chloride, stearamide methylpyridinium chloride, etc.] and dialkyl or dialkenyl (carbon number 8-24) imidazolinium salt [ Dioleoylimidazolinium methyl sulfate, distearyl imidazolinium methyl sulfate, etc.]. Of these, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts and dialkylimidazolinium salts are preferred.
（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）の合計の含有量は、柔軟剤組成物の固形分重量に基づいて好ましくは０〜１０％、さらに好ましくは０〜８％である。 The total content of (F), (G) and (H) is preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 8%, based on the solid content weight of the softener composition.
本発明の柔軟剤組成物には、必要に応じて、抗菌剤（イソチアゾリン系、カーバニド系、イミダゾール系、ビグアナイド系、チアゾール系抗菌剤等）、香料（ｄ−リモネン、シンアミックアルデヒド、メチルヨノン等）、着色剤（青色１号、緑色３号、赤色１号等）、保湿成分（天然タンパク質を加水分解して得られるポリペプタイド、オリーブ油、アボガド油、ヒアルロン酸、レシチン、アルギン酸塩、ラノリン等）等を必要により含有させることができる。 抗菌剤は柔軟剤組成物の固形分重量に基づいて好ましくは０〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜４重量％含有させることができる。香料、着色剤または保湿成分は、柔軟剤組成物の固形分重量に基づいて好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１０重量％含有させることができる。 In the softener composition of the present invention, an antibacterial agent (isothiazoline type, carbanide type, imidazole type, biguanide type, thiazole type antibacterial agent, etc.), perfume (d-limonene, symamic aldehyde, methyl ionone, etc.), if necessary. , Coloring agents (blue No. 1, green No. 3, red No. 1 etc.), moisturizing ingredients (polypeptides obtained by hydrolyzing natural proteins, olive oil, avocado oil, hyaluronic acid, lecithin, alginate, lanolin, etc.), etc. Can be contained if necessary. The antibacterial agent is preferably contained in an amount of 0 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 4% by weight, based on the solid content weight of the softener composition. The fragrance, colorant or moisturizing component is preferably contained in an amount of 0 to 15% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight, based on the solid content weight of the softener composition.
本発明の柔軟剤組成物の形態は、通常、乳濁液状、ペースト状、固状などである。好ましくは、乳濁液状である。また、柔軟剤組成物の保存状態での固形分濃度（柔軟剤組成物の重量に基づく固形分の割合）は好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。 The form of the softener composition of the present invention is usually an emulsion, a paste, a solid or the like. Preferably, it is an emulsion. Moreover, the solid content concentration (ratio of the solid content based on the weight of the softening agent composition) in the storage state of the softening agent composition is preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight.
本発明の柔軟剤組成物は、天然繊維、合繊繊維およびこれらの混紡交編繊繊維の柔軟性付与に特に有用である。
天然繊維としては、木綿、麻、羊毛などが挙げられ、化合繊繊維としてはレーヨン、アセテートなどの再生セルロース繊維、ポリエステル、ポリアミド繊維、アクリル、スパンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡交編繊繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛、ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、羊毛と他の繊維（ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、ポリエステル繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、ポリアミド、アクリル、スパンデックスなど）、ポリアミド繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、アクリル、スパンデックスなど）が挙げられる。
The softener composition of the present invention is particularly useful for imparting flexibility to natural fibers, synthetic fibers, and these mixed spun knitted fibers.
Examples of natural fibers include cotton, hemp, and wool. Examples of synthetic fibers include regenerated cellulose fibers such as rayon and acetate, and synthetic fibers such as polyester, polyamide fibers, acrylic, and spandex. These blended and knitted fibers include cotton, linen and other fibers (wool, polyester, polyamide, acrylic, etc.), wool and other fibers (polyester, polyamide, acrylic, etc.), polyester fibers and other fibers (rayon) , Acetate, polyamide, acrylic, spandex, etc.), polyamide fibers and other fibers (rayon, acetate, acrylic, spandex, etc.).
本発明の柔軟剤組成物は、通常０．００１〜５ｇ（固形分）／Ｌ（リットル）の範囲の濃度で使用される。 The softener composition of the present invention is usually used at a concentration in the range of 0.001 to 5 g (solid content) / L (liter).
浴比は特に限定されないが通常１：４〜１：４０、好ましくは１：６〜１：３０である。 The bath ratio is not particularly limited, but is usually 1: 4 to 1:40, preferably 1: 6 to 1:30.
本発明の柔軟剤組成物の使用温度は適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、通常５〜８０℃、好ましくは２０〜５０℃である。 Although the use temperature of the softening agent composition of this invention can be arbitrarily selected according to the kind of fiber to apply, it is 5-80 degreeC normally, Preferably it is 20-50 degreeC.
＜実施例＞
以下、実施例および製造例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において部は重量部を示す。
<Example>
Hereinafter, although an example and a manufacture example explain the present invention further, the present invention is not limited to this. In addition, a part shows a weight part below.
製造例１
攪拌機、加熱冷却装置、温度計および滴下ロートを備えたステンレス製耐圧容器にジエチレントリアミン１０３部（１モル）を仕込み、系内空間部を窒素で置換した後、温度１２０〜１３０℃、圧力−０．１ＭＰａ〜３ＭＰａで、撹拌下、ＥＯ１７６部（４モル）を滴下した。その後、１２０〜１３０℃でさらに２時間撹拌し、水酸基価８０４のジエチレントリアミンＥＯ４モル付加物（ａ１）２７９部を得た。
Production Example 1
A stainless steel pressure vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, and a dropping funnel was charged with 103 parts (1 mol) of diethylenetriamine, and the space in the system was replaced with nitrogen. 176 parts (4 mol) of EO was added dropwise with stirring at 1 MPa to 3 MPa. Thereafter, the mixture was further stirred at 120 to 130 ° C. for 2 hours to obtain 279 parts of a diethylenetriamine EO4 molar adduct (a1) having a hydroxyl value of 804.
製造例２
攪拌機、加熱冷却装置、温度計、懸垂管および滴下ロートを備えたガラス製容器に、製造例１で得られた（ａ１）２７９部（１モル）とオレイン酸２８２部（２モル）、ステアリン酸２８４部（２モル）、次亜燐酸１．５部を仕込み、窒素を流しながら１８０℃まで２時間で昇温し、水を留去しながら６時間かけて反応を行い、アミドエステル化合物を合成した。さらに、１３０℃まで冷却した後、尿素６０部（１モル）を仕込み、窒素を流し、１５０℃まで１時間かけて昇温し、アンモニアを留去しながら２時間かけて反応した後、１８０℃まで２時間で昇温し、１８０℃で１時間撹拌して全アミン価３０の尿素縮合物（Ａ１）を１３５０部得た。（Ａ１）のヨウ素価は６０であった。さらに、８０℃まで冷却した後、酢酸６０部（過剰当量＝３９％）で中和し、（Ａ１）の酢酸塩（Ｂ１）１３９３部と過剰の酢酸１７部を含む生成物（Ｂ１ａ）１４００部を得た。
Production Example 2
In a glass container equipped with a stirrer, heating / cooling device, thermometer, suspension tube and dropping funnel, 279 parts (1 mol) obtained in Production Example 1, 282 parts (2 mol) oleic acid, stearic acid 284 parts (2 mol) and 1.5 parts of hypophosphorous acid were added, the temperature was raised to 180 ° C. over 2 hours while flowing nitrogen, and the reaction was carried out over 6 hours while distilling off water to synthesize an amide ester compound. did. Further, after cooling to 130 ° C., 60 parts (1 mol) of urea was charged, nitrogen was flown, the temperature was raised to 150 ° C. over 1 hour, and the reaction was performed over 2 hours while distilling off ammonia, then 180 ° C. The mixture was heated up to 2 hours and stirred at 180 ° C. for 1 hour to obtain 1350 parts of urea condensate (A1) having a total amine number of 30. The iodine value of (A1) was 60. Further, after cooling to 80 ° C., neutralization with 60 parts of acetic acid (excess equivalent weight = 39%), 1400 parts of a product (B1a) containing 1393 parts of acetate (B1) of (A1) and 17 parts of excess acetic acid Got.
製造例３
攪拌機、加熱冷却装置、温度計、懸垂管および滴下ロートを備えたガラス製容器に、ジエチレントリアミン１０３部（１モル）とオレイン酸２８２部（１．５モル）、ステアリン酸２８４部（０．５モル）、次亜燐酸１．３部を仕込み、窒素を流しながら１５０℃まで２時間で昇温し、水を留去しながら６時間かけて反応を行い、アミド化合物を合成した。さらに、１３０℃まで冷却した後、尿素６０部（１モル）を仕込み、窒素を流し、アニモニアを留去しながら１５０℃まで１時間で昇温し、アンモニアを留去しながら３時間かけて反応した後、１８０℃まで２時間で昇温し、１８０℃で１時間撹拌して全アミン価６５の尿素縮合物（Ａ２）を６４５部得た。（Ａ２）のヨウ素価は７５であった。さらに、８０℃まで冷却した後、酢酸６０部（過剰当量＝１５％）で中和し、（Ａ２）の酢酸塩（Ｂ２）６８７部と過剰の酢酸８部を含む生成物（Ｂ２ａ）６９５部を得た。
Production Example 3
In a glass container equipped with a stirrer, heating / cooling device, thermometer, suspension tube and dropping funnel, 103 parts (1 mole) of diethylenetriamine, 282 parts (1.5 moles) of oleic acid, 284 parts (0.5 moles) of stearic acid ), 1.3 parts of hypophosphorous acid were charged, the temperature was raised to 150 ° C. over 2 hours while flowing nitrogen, and the reaction was performed over 6 hours while distilling off water to synthesize an amide compound. Further, after cooling to 130 ° C., 60 parts (1 mole) of urea was charged, nitrogen was flown, the temperature was raised to 150 ° C. over 1 hour while distilling off the animonia, and the reaction was performed over 3 hours while distilling off ammonia. Then, the temperature was raised to 180 ° C. over 2 hours and stirred at 180 ° C. for 1 hour to obtain 645 parts of urea condensate (A2) having a total amine value of 65. The iodine value of (A2) was 75. Further, after cooling to 80 ° C., neutralization with 60 parts of acetic acid (excess equivalent weight = 15%) and 695 parts of a product (B2a) containing 687 parts of acetate (B2) of (A2) and 8 parts of excess acetic acid Got.
製造例４
攪拌機、加熱冷却装置、温度計、懸垂管および滴下ロートを備えたガラス製容器に、トリエチレンペンタミン１４６部（１モル）とオレイン酸２８２部（０．８モル）、ステアリン酸２８４部（０．７モル）、次亜燐酸１．５部を仕込み、窒素を流しながら１５０℃まで２時間で昇温し、水を留去しながら６時間かけて反応を行い、アミド化合物を合成した。さらに、１３０℃まで冷却した後、尿素６０部（１モル）を仕込み、窒素を流し、アニモニアを留去しながら１５０℃まで１時間で昇温し、アンモニアを留去しながら３時間かけて反応した後、１８０℃まで２時間で昇温し、１８０℃で１時間撹拌して全アミン価７５の尿素縮合物（Ａ３）８３４部を得た。（Ａ３）のヨウ素価は５５であった。さらに、８０℃まで冷却した後、酢酸７０部（過剰当量＝２０％）で中和し、（Ａ３）の酢酸塩（Ｂ３）８９２部と過剰の酢酸１２部を含む生成物（Ｂ３ａ）９０４部を得た。
Production Example 4
In a glass container equipped with a stirrer, heating / cooling device, thermometer, suspension tube and dropping funnel, 146 parts (1 mol) of triethylenepentamine, 282 parts (0.8 mol) of oleic acid, 284 parts of stearic acid (0 0.7 mol) and 1.5 parts of hypophosphorous acid were charged, the temperature was raised to 150 ° C. over 2 hours while flowing nitrogen, and the reaction was conducted over 6 hours while distilling off water to synthesize an amide compound. Further, after cooling to 130 ° C., 60 parts (1 mole) of urea was charged, nitrogen was flown, the temperature was raised to 150 ° C. over 1 hour while distilling off the animonia, and the reaction was performed over 3 hours while distilling off ammonia. After that, the temperature was raised to 180 ° C. over 2 hours and stirred at 180 ° C. for 1 hour to obtain 834 parts of a urea condensate (A3) having a total amine number of 75. The iodine value of (A3) was 55. Further, after cooling to 80 ° C., the mixture was neutralized with 70 parts of acetic acid (excess equivalent weight = 20%), and 904 parts of a product (B3a) containing 892 parts of acetate (B3) of (A3) and 12 parts of excess acetic acid. Got.
実施例１〜１４、比較例１〜３
上記の（Ｂ１ａ）〜（Ｂ３ａ）、下記の非イオン性界面活性剤（Ｃ１）または（Ｃ２）、並びに下記の他のカチオン性界面活性剤（Ｈ１）〜（Ｈ３）から選ばれる１種以上を、表１記載の配合割合（部：固形分当たり）で使用し、さらにプロピレングリコールを６部および硫酸ナトリウムを０．８部用いて、水を加えて１００部となるように室温で配合し、実施例および比較例の柔軟剤組成物を作製した。
（Ｃ１）：トリデシルアルコールＥＯ２０モル付加物
（Ｃ２）：オレイルアルコールＥＯ２０モル付加物
（Ｈ１）：ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（ヨウ素価＝０．５）、
（Ｈ２）：ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド（ヨウ素価＝１６０）、
（Ｈ３）：イミダゾリン型カチオン性界面活性剤「カチオンＳＦ−７５ＰＡ」（三洋化成工業（株）製；ヨウ素価＝１００）、
Examples 1-14, Comparative Examples 1-3
One or more selected from the above (B1a) to (B3a), the following nonionic surfactant (C1) or (C2), and the following other cationic surfactants (H1) to (H3) , Used at the blending ratio shown in Table 1 (part: per solid content), further using 6 parts of propylene glycol and 0.8 part of sodium sulfate, adding water and blending at room temperature to 100 parts, Softener compositions of Examples and Comparative Examples were prepared.
(C1): tridecyl alcohol EO 20 mol adduct (C2): oleyl alcohol EO 20 mol adduct (H1): distearyldimethylammonium chloride (iodine value = 0.5),
(H2): Dioleyldimethylammonium chloride (iodine value = 160),
(H3): imidazoline type cationic surfactant “cation SF-75PA” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; iodine value = 100),
性能試験例１
表１記載の配合量で作製した実施例１〜１４および比較例１〜４の柔軟剤を４０℃の恒温槽にて１カ月静置し、配合安定性を下記の評価基準で評価した。その結果を表１に記載した。
（評価基準）
○：均一な乳化液状
△：わずかに不均一層のある乳化液状
×：二層に完全分離
Performance test example 1
The softeners of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 prepared with the blending amounts shown in Table 1 were left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 1 month, and the blending stability was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: Uniform emulsified liquid Δ: Emulsified liquid with slightly non-uniform layer ×: Completely separated into two layers
表１の結果より、本発明の柔軟剤組成物は優れた配合安定性を有していることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the softener composition of the present invention has excellent blending stability.
性能試験例２
実施例１〜１４および比較例１〜４の柔軟剤組成物について、下記の試験条件で柔軟性の評価を行った。その結果を表１に示した。
＜試験条件＞
柔軟剤組成物の水希釈液（固形分０．３部）を水９９９．７部でさらに希釈し、十分に混合して試験液とした。それに試布（綿ブロード２４×２４ｃｍ）を入れ５分間浸せきした（浴比１：３０）。次いで、遠心脱水機で絞り（絞り率１００％）、さらに相対湿度５０％の室温で１６時間風乾して試料とした。
柔軟性の評価は、試布を水のみで処理して上記と同様に風乾したものを比較試料として、手による触感にて下記基準で評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：弾力性および柔軟性に優れる
○：弾力性および柔軟性が良好
△：弾力性および柔軟性が比較試料よりわずかに良好
×：弾力性および柔軟性不良（比較試料と同レベル）
性能試験例３
性能試験例２と同様にして試料を作製し、各試料を１×２４ｃｍに裁断し、垂直につるして、底部を端から１ｃｍのみ２５℃のイオン交換水に漬けた状態で静置し、１０分後の上昇した水の高さ（水面からの高さ：ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。
Performance test example 2
About the softener composition of Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4, the softness | flexibility was evaluated on the following test conditions. The results are shown in Table 1.
<Test conditions>
A water diluted solution (solid content: 0.3 part) of the softening agent composition was further diluted with 999.7 parts of water and mixed well to prepare a test solution. A test cloth (cotton broad 24 × 24 cm) was put in the bath and immersed for 5 minutes (bath ratio 1:30). Next, the sample was squeezed with a centrifugal dehydrator (squeezing rate 100%) and further air-dried at room temperature with a relative humidity of 50% for 16 hours to prepare a sample.
The evaluation of the flexibility was evaluated according to the following criteria based on the touch feeling by hand using a test sample treated with water only and air-dried in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
◎: Excellent elasticity and flexibility ○: Good elasticity and flexibility △: Slightly better elasticity and flexibility than the comparative sample ×: Poor elasticity and flexibility (same level as the comparative sample)
Performance test example 3
Samples were prepared in the same manner as in Performance Test Example 2, each sample was cut to 1 × 24 cm, hung vertically, and the bottom was left in a state where only 1 cm from the end was immersed in 25 ° C. ion-exchanged water. The height of the raised water after a minute (height from the water surface: mm) was measured. The results are shown in Table 1.
表１の結果より、本発明の柔軟剤組成物を用いた試料は、比較例の組成物を用いた試料と比べて柔軟性および吸水性が優れていることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the sample using the softener composition of the present invention is superior in flexibility and water absorption compared to the sample using the composition of the comparative example.
本発明の柔軟剤組成物は、繊維用、特に衣料用の柔軟剤組成物として好適であり、家庭用をはじめ各種繊維製品の柔軟仕上剤、特にタオル、肌着等の吸水性を要求される各種繊維製品の柔軟仕上剤として極めて有効である。 The softener composition of the present invention is suitable as a softener composition for fibers, particularly for clothing, and is used for softening finishes of various textile products including home use, particularly towels, underwear and the like that are required to absorb water. It is extremely effective as a softener for textile products.
Claims (9)
Furthermore, the softening agent composition in any one of Claims 1-8 containing 1 or more types chosen from the group which consists of a hydrophilic solvent (D) and water-soluble inorganic salt (E).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003415518A JP4468685B2 (en) | 2003-12-12 | 2003-12-12 | Softener composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003415518A JP4468685B2 (en) | 2003-12-12 | 2003-12-12 | Softener composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005171442A JP2005171442A (en) | 2005-06-30 |
| JP4468685B2 true JP4468685B2 (en) | 2010-05-26 |
Family
ID=34734987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003415518A Expired - Fee Related JP4468685B2 (en) | 2003-12-12 | 2003-12-12 | Softener composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4468685B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649548B (en) * | 2008-12-25 | 2013-05-08 | 上海新浦化工厂有限公司 | Batching medium |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007056426A (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Kimura Soap Industry Co Ltd | Fabric softener |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5365494A (en) * | 1976-11-19 | 1978-06-10 | Miyoshi Yushi Kk | Fiber treating agent |
| JPH01254232A (en) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | Production of aqueous solution of amine-amide type cationic surface active agent |
| JP2506276B2 (en) * | 1991-04-03 | 1996-06-12 | 三洋化成工業株式会社 | Softening agent for fibers |
| JP3021997B2 (en) * | 1992-10-08 | 2000-03-15 | 花王株式会社 | Soft finish |
| JP2700292B2 (en) * | 1992-12-04 | 1998-01-19 | 三洋化成工業株式会社 | Softener for textiles |
| JP3365878B2 (en) * | 1995-01-20 | 2003-01-14 | 花王株式会社 | Liquid softener composition |
| JPH1096173A (en) * | 1996-09-24 | 1998-04-14 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Fiber treating agent |
| JP3900705B2 (en) * | 1998-09-01 | 2007-04-04 | 東レ株式会社 | Cellulosic fiber-containing fabric |
| JP4342650B2 (en) * | 1999-09-13 | 2009-10-14 | 竹本油脂株式会社 | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber treatment method |
| JP4319792B2 (en) * | 2001-06-15 | 2009-08-26 | 日華化学株式会社 | Soft base and soft finish |
-
2003
- 2003-12-12 JP JP2003415518A patent/JP4468685B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649548B (en) * | 2008-12-25 | 2013-05-08 | 上海新浦化工厂有限公司 | Batching medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005171442A (en) | 2005-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1996003370A1 (en) | Liquid softener composition and quaternary ammonium salt | |
| JP3389253B2 (en) | Softening active substance for woven fabric and softening composition for woven fabric containing the same | |
| JP4039750B2 (en) | Liquid finish composition for textile products | |
| JP4468685B2 (en) | Softener composition | |
| JP2007161776A (en) | Detergent composition | |
| JP5292606B2 (en) | Liquid detergent composition for clothing | |
| JP2009179745A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP4350621B2 (en) | Textile treatment composition | |
| JPS61194274A (en) | Fiber softening composition | |
| JP3469974B2 (en) | Liquid softener composition | |
| JP4039749B2 (en) | Liquid finish composition for textile products | |
| JP5291765B2 (en) | Softener composition | |
| JP2004250855A (en) | Softening agent | |
| JP2008196070A (en) | Liquid softener | |
| JP2004143655A (en) | Liquid softener composition | |
| JP2994990B2 (en) | Liquid soft finish composition and novel quaternary ammonium salt | |
| JP3712384B2 (en) | Softener composition | |
| JP7449125B2 (en) | Cleaning composition for textile products | |
| JP3497453B2 (en) | Softener composition | |
| JP3398230B2 (en) | Liquid softener composition | |
| JPH05195433A (en) | Soft-finishing agent | |
| JP4322797B2 (en) | Textile treatment agent | |
| JP3164679B2 (en) | Liquid soft finish | |
| JP3379852B2 (en) | Liquid softener composition | |
| JP5133285B2 (en) | Textile treatment composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060711 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090224 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090423 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090529 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090714 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090903 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100223 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100225 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |