JP4454420B2 - Rubber composition for tire side tread - Google Patents

Description

本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは低燃費性と耐クラック性を両立させた空気入りタイヤのサイドトレッド部に用いるのに適したゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a rubber composition suitable for use in a side tread portion of a pneumatic tire having both low fuel consumption and crack resistance.

近年、トラックやバス等の重荷重用タイヤにおいて、低燃費化や省メンテナンス性の要求が強くなっており、そのため、空気入りタイヤのキャップトレッド部のみならず、サイドトレッド部においてもシリカを配合する傾向が増大している。タイヤ用ゴム組成物にシリカを配合することの先行技術は多数あり、例えば特許文献１及び２などが挙げられる。また、シランカップリング剤で処理したシリカに関する先行技術としては、特許文献３〜８などが存在する。しかしながら、これらの先行技術に開示されているように、シリカ配合では、優れた低燃費性を確保するためには、混合条件（特に混合温度）の制御が必要となり、生産性の悪化や耐クラック性の低下などを招いてしまうという問題があった。   In recent years, in heavy-duty tires such as trucks and buses, there is an increasing demand for low fuel consumption and low maintenance, and therefore, there is a tendency to mix silica not only in the cap tread part but also in the side tread part of pneumatic tires. Has increased. There are many prior arts for blending silica into a tire rubber composition, and examples thereof include Patent Documents 1 and 2. Moreover, patent documents 3-8 etc. exist as a prior art regarding the silica processed with the silane coupling agent. However, as disclosed in these prior arts, in the case of silica compounding, it is necessary to control the mixing conditions (particularly the mixing temperature) in order to ensure excellent fuel efficiency, resulting in poor productivity and crack resistance. There has been a problem of inviting a decrease in sex.

特開平３−２５２４３１号公報JP-A-3-252431 特開平７−７０３６９号公報JP-A-7-70369 米国特許第４１４１７５１号明細書U.S. Pat. No. 4,141,751 ＥＰ０１７７６７４号明細書EP0177664 Specification 特開昭５９−２０６４６９号公報JP 59-206469 A 特開平５−１７７０５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-17705 特開平９−３２８６３１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-328631 特開２００２−３６５２号公報JP 2002-3652 A

従って、本発明は低燃費性と耐クラック性の両者に優れた、空気入りタイヤのサイドトレッドに用いるのに適したゴム組成物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition which is excellent in both fuel efficiency and crack resistance and suitable for use in a side tread of a pneumatic tire.

本発明に従えば、（Ａ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム７０〜３０重量部とポリブタジエンゴム３０〜７０重量部とからなるゴム成分１００重量部、（Ｂ）式（Ｉ）：
Ｙ₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＳＣ（＝Ｏ）Ｒ （Ｉ）
（式中、Ｙは独立にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ又はアセトキシ基を示し、Ｒは環式又は分岐状アルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれるＣ₁〜Ｃ₁₈の炭化水素基を示す）
で表される少なくとも１種のシランカップリング剤Ｘで表面処理したシリカ１０〜３０重量部並びに（Ｃ）窒素吸着比表面積Ｎ₂ＳＡが７０〜１００ｍ²／ｇのカーボンブラック２０〜４０重量部（但し、前記表面処理シリカとカーボンブラックとの合計量は３０〜５０重量部）を含んでなるタイヤサイドトレッド用ゴム組成物が提供される。 According to the present invention, (A) 100 parts by weight of a rubber component comprising 70 to 30 parts by weight of natural rubber and / or polyisoprene rubber and 30 to 70 parts by weight of polybutadiene rubber, (B) Formula (I):
Y ₃ SiC ₃ H ₆ SC (═O) R (I)
Wherein Y independently represents a methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy or acetoxy group, and R represents a C ₁ to C group selected from a cyclic or branched alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and an aralkyl group. C _{18 represents} a hydrocarbon group)
10 to 30 parts by weight of silica surface-treated with at least one silane coupling agent X represented by the formula (C) and 20 to 40 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area N ₂ SA of 70 to 100 m ² / g ( However, there is provided a rubber composition for a tire side tread comprising a total amount of the surface-treated silica and carbon black of 30 to 50 parts by weight.

本発明に従えば、また前記シランカップリング剤Ｘで表面処理したシリカの嵩密度保持率が５０〜１５０％である前記タイヤサイドトレッド用ゴム組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided the rubber composition for a tire side tread, in which the bulk density retention of silica surface-treated with the silane coupling agent X is 50 to 150%.

本発明に従えば、更に前記シリカのシランカップリング剤Ｘによる表面処理量が
１≦（シランカップリング剤Ｘの重量／処理前のシリカの重量）×１００≦２５
の関係を満たす前記タイヤサイドトレッド用ゴム組成物が提供される。 According to the present invention, the surface treatment amount of the silica with the silane coupling agent X is 1 ≦ (weight of the silane coupling agent X / weight of silica before treatment) × 100 ≦ 25.
The rubber composition for a tire side tread that satisfies the above relationship is provided.

本発明によれば、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）が低く、クラック成長を抑えることができ、タイヤの生産性を損なうことなく、タイヤの低燃費性と耐クラック性の両立が可能となり、このゴム組成物をタイヤサイドトレッド部に用いることによりタイヤ寿命を伸ばすことができる。   According to the present invention, the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition is low, crack growth can be suppressed, and both low fuel consumption and crack resistance of the tire can be achieved without impairing tire productivity. The tire life can be extended by using this rubber composition in the tire side tread portion.

本発明者らは前記した問題を解決すべく、シランカップリング剤Ｘとしてアルコキシシリル基を１つしか有さない３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシランをシリカ重量の１〜２５重量％用いて表面処理したシリカを配合することにより、シリカがゴム中に充分分散し、シリカ−シランカップリング剤の充分な反応によりタイヤの低燃費性と耐クラック性とを両立させることができることを見出した。また、ジもしくはモノスルフィドタイプのシランカップリング剤を使用すると、テトラスルフィド型のＡ−１２８９（日本ユニカー（株）製）に比べて、ゴムの補強性は低下するが、３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン表面処理シリカの配合では、補強性を維持しつつ、本発明の前記目的を達成できることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention performed surface treatment using 1 to 25 wt% of 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane having only one alkoxysilyl group as the silane coupling agent X. It has been found that by blending the silica, the silica is sufficiently dispersed in the rubber, and the low fuel consumption and crack resistance of the tire can be achieved by a sufficient reaction of the silica-silane coupling agent. In addition, when a di- or monosulfide type silane coupling agent is used, the reinforcing property of the rubber is lower than that of tetrasulfide type A-1289 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), but 3-octanoylthio-propyltri It has been found that the above-mentioned object of the present invention can be achieved while maintaining the reinforcing property by blending ethoxysilane surface-treated silica.

本発明に係るゴム組成物に配合されるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）７０〜３０重量部、好ましくは４５〜３５重量部とポリブタジエンゴム（ＢＲ）３０〜７０重量部、好ましくは５５〜６５重量部からなるゴム１００重量部を用いる。これらに加えてタイヤ用その他として使用することができる任意のジエン系ゴム、例えば各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）などを用いることもできる。本発明に係るゴム組成物において、前記ゴム成分が天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）の配合量が多過ぎると、燃費性能及び耐クラック性が悪化するので好ましくなく、逆に少な過ぎると、耐カット性が悪化するので好ましくない。   As a rubber component mix | blended with the rubber composition which concerns on this invention, natural rubber (NR) and / or polyisoprene rubber (IR) 70-30 weight part, Preferably 45-35 weight part and polybutadiene rubber (BR) 30 100 parts by weight of rubber consisting of ˜70 parts by weight, preferably 55 to 65 parts by weight are used. In addition to these, any diene rubber that can be used for tires and the like, for example, various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR) can be used. In the rubber composition according to the present invention, if the amount of the rubber component is too much of natural rubber (NR) and / or polyisoprene rubber (IR), fuel efficiency and crack resistance are deteriorated. If the amount is too small, cut resistance deteriorates, which is not preferable.

本発明において使用するシリカとしてはタイヤ用などとして使用することができる任意のシリカ、例えば天然シリカ、合成シリカ、より具体的には沈降シリカ、乾式シリカ、湿式シリカとすることができる。本発明によれば、このシリカを前記式（Ｉ）で表わされるシランカップリング剤Ｘと均一に混合、表面処理させて使用する。この表面処理はシリカと式（Ｉ）のシランカップリング剤Ｘのトリアルコキシシリル基（−ＳｉＴ₃）との反応等の化学的又は物理的結合によるものである。なお、シランカップリング剤Ｘは加水分解、縮合等の前処理を行ってからシリカに表面処理してもよい。またシリカとシランカップリング剤の反応を完結させるためにはシランカップリング剤を事前に加水分解、縮合させてからシリカと反応させる方法、加熱熟成する方法、触媒（例えば酸・アルカリ・スズ／アルミニウムなどの有機金属触媒）などの反応加速剤を添加する方法なども使用できる。 The silica used in the present invention can be any silica that can be used for tires, such as natural silica, synthetic silica, more specifically precipitated silica, dry silica, and wet silica. According to the present invention, this silica is used after being uniformly mixed and surface-treated with the silane coupling agent X represented by the formula (I). This surface treatment is by chemical or physical bonding such as reaction between silica and the trialkoxysilyl group (—SiT ₃ ) of the silane coupling agent X of the formula (I). The silane coupling agent X may be subjected to a surface treatment on silica after pretreatment such as hydrolysis and condensation. In order to complete the reaction between the silica and the silane coupling agent, a method in which the silane coupling agent is hydrolyzed and condensed in advance and then reacted with silica, a method of heat aging, a catalyst (for example, acid, alkali, tin / aluminum) A method of adding a reaction accelerator such as an organometallic catalyst) can also be used.

本発明における使用するシランカップリング剤Ｘは公知の方法で合成することができる。具体的には特開２００１−５０５２２５号公報（充填剤含有ゴム）に開示される方法を用い、相当するメルカプトシランと酸無水物又は酸クロライドの反応又は相当するメルカプトシランとチオエステルのエステル交換反応により得ることができる。なお、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランは日本ユニカー（株）よりＮＸＴシランとして市販されている。   The silane coupling agent X used in the present invention can be synthesized by a known method. Specifically, using the method disclosed in JP-A No. 2001-505225 (filler-containing rubber), by the reaction of the corresponding mercaptosilane and acid anhydride or acid chloride or the transesterification of the corresponding mercaptosilane and thioester. Obtainable. In addition, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane is marketed as NXT silane from Nippon Unicar Co., Ltd.

本発明において、シリカ粒子は公知の方法を用いて表面処理することができる。具体的には乾式反応法、湿式反応法などの方法を挙げることができる。乾式反応法はヘンシェルミキサーなどの高速攪拌可能な装置にシリカ粒子を仕込み、攪拌し乍らシランカップリング剤Ｘ又はシランカップリング剤Ｘの加水分解液を添加する方法がある。添加する方法は均一にシランカップリング剤Ｘを反応させることのできる方法が望ましく、公知の方法を使用することができる。例えば、徐々に滴下する方法、霧状に噴霧する方法及び気体状のシランを導入する方法が知られている。湿式反応法は、シリカ粒子をシランカップリング剤の溶液に分散させた状態で反応させ、必要に応じてその後乾燥させる方法である。使用する溶剤としては、水、アルコール又はそれらの混合物が好ましい。乾式反応法及び湿式反応法のいずれにおいてもシランカップリング剤とシリカ粒子表面の水酸基の反応性を高める公知の方法を用いることができる。例えば、後熱処理する方法、酸、アルカリ又は有機金属（例えば錫又はアルミニウムをベースとするもの）などの縮合触媒を使用する方法が挙げられる。   In the present invention, the silica particles can be surface-treated using a known method. Specific examples include a dry reaction method and a wet reaction method. As a dry reaction method, there is a method in which silica particles are charged into a device capable of high-speed stirring such as a Henschel mixer, and the silane coupling agent X or a hydrolysis liquid of the silane coupling agent X is added while stirring. The addition method is preferably a method that allows the silane coupling agent X to react uniformly, and a known method can be used. For example, a method of gradually dropping, a method of spraying in a mist, and a method of introducing gaseous silane are known. The wet reaction method is a method in which silica particles are reacted in a state dispersed in a solution of a silane coupling agent and then dried as necessary. As the solvent to be used, water, alcohol or a mixture thereof is preferable. In both the dry reaction method and the wet reaction method, a known method for increasing the reactivity of the hydroxyl group on the surface of the silane coupling agent and the silica particles can be used. Examples thereof include a method of post-heat treatment, and a method of using a condensation catalyst such as an acid, an alkali, or an organic metal (for example, one based on tin or aluminum).

本発明においては、シランカップリング剤Ｘで表面処理してなるシリカの嵩密度保持率を、好ましくは５０〜１５０％、更に好ましくは６０〜１４０％とするのがよい。ここで嵩密度保持率（％）とは下記式（II）から導びかれる数値をいう。また、シランカップリング剤処理率（％）とは、シリカ表面を処理するのに使用したシランカップリング剤の比率のことであり、（シランカップリング剤の重量／処理前のシリカの重量）×１００の式から導かれる数値を意味する。   In the present invention, the bulk density retention rate of silica obtained by surface treatment with the silane coupling agent X is preferably 50 to 150%, more preferably 60 to 140%. Here, the bulk density retention rate (%) is a numerical value derived from the following formula (II). The silane coupling agent treatment rate (%) is the ratio of the silane coupling agent used to treat the silica surface, (weight of silane coupling agent / weight of silica before treatment) × It means a numerical value derived from the equation of 100.

この嵩密度保持率が少な過ぎると充分な表面処理量が得られないため所望の効果が得にくく、逆に多過ぎると表面処理が均一に行なわれず、ゴム中への分散性や加工性が十分でなくなるおそれがあるので好ましくない。なお、上記嵩密度の測定はＪＩＳ Ｋ ５１０１に準拠して行ない、表面処理シリカから無作為にサンプリングした３点の試験サンプルで評価した。   If the bulk density retention is too small, a sufficient amount of surface treatment cannot be obtained, so that a desired effect is difficult to obtain. On the other hand, if it is too large, the surface treatment is not uniformly performed, and dispersibility in rubber and processability are sufficient. This is not preferable because there is a risk that it will disappear. The bulk density was measured according to JIS K 5101 and evaluated with three test samples randomly sampled from surface-treated silica.

本発明において使用するシランカップリング剤Ｘで表面処理したシリカはゴム成分１００重量部に対し１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部配合する。この配合量が少な過ぎると燃費性能が悪化するので好ましくなく、逆に多過ぎると耐クラック性が悪化するので好ましくない。本発明に従ったシリカとシランカップリング剤Ｘとのシランカップリング剤処理率については特に限定はないが、１〜２５％であるのが好ましく、４〜２５％であるのが更に好ましい。   The silica surface-treated with the silane coupling agent X used in the present invention is blended in an amount of 10 to 30 parts by weight, preferably 15 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount is too small, fuel efficiency is deteriorated, which is not preferable. Conversely, if the blending amount is too large, crack resistance is deteriorated, which is not preferable. The silane coupling agent treatment rate of silica and silane coupling agent X according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 25%, and more preferably 4 to 25%.

本発明に係るゴム組成物には、更に窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）（ＪＩＳ Ｋ６２２１に準拠して測定）が７０〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは７０〜９０ｍ²／ｇのカーボンブラックを、ゴム成分１００重量部当り、２０〜４０重量部、好ましくは２０〜３０重量部で、かつ前記表面処理シリカとの合計量が３０〜５０重量部、好ましくは３５〜４５重量部の割合で配合する。上記Ｎ₂ＳＡの値が低過ぎると耐クラック性が悪化するおそれがあるので好ましくなく、逆に高過ぎると燃費性能が悪化するおそれがあるので好ましくない。またカーボンブラックの配合量が少な過ぎると耐カット性が悪化するおそれがあるので好ましくなく、逆に多過ぎると燃費性能が悪化するおそれがあるので好ましくない。更に表面処理シリカとカーボンブラックとの合計配合量が少な過ぎると耐カット性及び耐クラック性が悪化するおそれがあるので好ましくなく、逆に多過ぎると燃費性能が悪化するおそれがあるので好ましくない。 In the rubber composition according to the present invention, carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) (measured in accordance with JIS K6221) of 70 to 100 m ² / g, preferably 70 to 90 m ² / g, 20 to 40 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component, and the total amount with the surface-treated silica is 30 to 50 parts by weight, preferably 35 to 45 parts by weight. . If the value of N ₂ SA is too low, the crack resistance may be deteriorated, which is not preferable. Conversely, if it is too high, the fuel efficiency may be deteriorated. Further, if the amount of carbon black is too small, the cut resistance may be deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if the amount is too large, fuel efficiency may be deteriorated. Further, if the total amount of the surface-treated silica and carbon black is too small, the cut resistance and crack resistance may be deteriorated, which is not preferable. On the contrary, if the amount is too large, fuel efficiency may be deteriorated.

本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。   In addition to the essential components described above, the rubber composition according to the present invention is used for tires such as vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various oils, anti-aging agents, plasticizers, and other general rubbers. Various additives that are generally blended can be blended, and such additives can be kneaded and vulcanized by a general method to obtain a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives may be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present invention is not adversely affected.

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, it cannot be overemphasized that the scope of the present invention is not limited to these Examples.

実施例１〜４及び比較例１〜６
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．５リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１４０±５℃に達したときに内容物を放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物のムーニー粘度を測定し、その結果を表Ｉに示す。 Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6
Sample preparation In the formulation shown in Table I, the ingredients other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes with a 1.5 liter closed mixer, and when the temperature reached 140 ± 5 ° C, the contents were released and mastered. Got a batch. A vulcanization accelerator and sulfur were kneaded with this masterbatch with an open roll to obtain a rubber composition. The Mooney viscosity of the obtained rubber composition was measured, and the results are shown in Table I.

次に得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１５０℃で３０分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。   Next, the resulting rubber composition was vulcanized in a 15 × 15 × 0.2 cm mold at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a vulcanized rubber sheet, and the physical properties of the vulcanized rubber were measured by the following test methods. It was measured. The results are shown in Table I.

加硫ゴム物性評価試験法
ムーニー粘度：ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠して測定（ＭＬ₁₊₄）。なお、結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数の小さい方が良好であることを示す。
Ｍ３００／Ｍ１００：ＪＩＳ Ｋ−６２５１に従って、３００％モジュラス（Ｍ３００）と１００％モジュラス（Ｍ１００）を測定。なお結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数の大きいほど補強性に優れていることを示す。
ｔａｎδ（６０℃）：ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して測定（条件：周波数２０Hz、初期歪１０％、拡幅２％）。なお、結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数の小さい方が良好であることを示す。
クラック成長：ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して測定（条件：ストローク５７mm、速度３００rpm）。なお結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。この指数の大きい方が良好であることを示す。 Vulcanized rubber property evaluation test method Mooney viscosity: Measured according to JIS K 6300 (ML _{1 + 4} ). The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The smaller this index is, the better.
M300 / M100: 300% modulus (M300) and 100% modulus (M100) were measured according to JIS K-6251. The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The larger this index, the better the reinforcement.
tan δ (60 ° C.): Measured according to JIS K 6394 (conditions: frequency 20 Hz, initial strain 10%, widening 2%). The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The smaller this index is, the better.
Crack growth: Measured according to JIS K 6262 (conditions: stroke 57 mm, speed 300 rpm). The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. A larger index indicates better performance.

表Ｉ脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：日本ゼオン（株）製ポリブタジエン（Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
カーボンブラック(ＨＡＦ)：東海カーボン(株）製シーストＮ(Ｎ₂ＳＡ＝７４ｍ²/ｇ)
カーボンブラック(ＦＥＦ)：三菱化学(株）製ダイアブラックＥ(Ｎ₂ＳＡ＝４１ｍ²/ｇ)
シリカ：日本シリカ工業（株）製ニプシールＡＱ Table I Footnote natural rubber: RSS # 3
BR: Nippon Zeon Co., Ltd. polybutadiene (Nipol BR1220)
Carbon Black (HAF): Toast Carbon Co., Ltd. Seest N (N ₂ SA = 74 m ² / g)
Carbon black (FEF): Dia Black E (N ₂ SA = 41 m ² / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Nipsil AQ manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.

Ａ−１２８９又はＡ−１５８９処理シリカ：Ａ−１２８９（日本ユニカー（株）製）又はＡ−１５８９（日本ユニカー（株）製）をヘンシェルミキサーにて撹拌中のＮｉｐｓｉｌ ＡＱ（日本シリカ工業（株）製シリカ）中にゆっくり添加し、乾式反応シリカ粒子を調製した。このシランカップリング剤反応シリカ粒子を１５０℃にセットした防爆炉中で１時間乾燥して得た。   A-1289 or A-1589 treated silica: Nippon AQ (Nippon Silica Industry Co., Ltd.) stirring A-1289 (Nihon Unicar Co., Ltd.) or A-1589 (Nihon Unicar Co., Ltd.) with a Henschel mixer. (Silica manufactured) was slowly added to prepare dry reaction silica particles. The silane coupling agent-reacted silica particles were obtained by drying in an explosion-proof furnace set at 150 ° C. for 1 hour.

ＮＸＴ処理シリカ：３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランＮＸＴ（式III参照）をヘンシェルミキサーにて撹拌中のＮｉｐｓｉｌ ＡＱ（日本シリカ工業）中にゆっくり添加し、乾式反応シリカ粒子を調整した。このシランカップリング剤反応シリカ粒子を１５０℃にセットした防曝炉中で１時間乾燥して得た。なお、表Ｉのカッコ内の数字は、前述のようにして求めた嵩密度保持率の値である。   NXT-treated silica: 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane NXT (see Formula III) was slowly added to Nipsil AQ (Nippon Silica Industry) under stirring with a Henschel mixer to prepare dry-reacted silica particles. The silane coupling agent-reacted silica particles were obtained by drying for 1 hour in an exposure furnace set at 150 ° C. The numbers in parentheses in Table I are the bulk density retention values obtained as described above.

カップリング剤：日本ユニカー（株）製 Ａ−１２８９
老化防止剤：フレキシス社製 老化防止剤 ６ＰＰＤ
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製ノクセラーＮＳ Coupling agent: A-1289 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
Anti-aging agent: Anti-aging agent 6PPD manufactured by Flexis
Vulcanization accelerator: Nouchira NS manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

比較例１は対照であり、比較例２及び４は粘度、ｔａｎδは下がるが補強性とクラック性が低下し、比較例３は補強性は上がるが粘度とｔａｎδが増大する。比較例５〜６はカップリング剤の自己縮合により粘度、ｔａｎδが悪化し、比較例６では補強性が更に低下する。実施例１〜４は高次元で物性がバランスする。   Comparative Example 1 is a control, Comparative Examples 2 and 4 are viscosities, and tan δ is lowered, but the reinforcing properties and crack properties are lowered. In Comparative Example 3, the reinforcing properties are increased, but the viscosity and tan δ are increased. In Comparative Examples 5 to 6, the viscosity and tan δ deteriorate due to self-condensation of the coupling agent, and in Comparative Example 6, the reinforcing property is further lowered. In Examples 1 to 4, the physical properties are balanced in a high dimension.

以上の通り、本発明に従えば、低燃費性でかつ耐クラック性の良好なゴム組成物が得られるのでタイヤトレッド、特にサイドトレッド用ゴムとして使用するのに好適である。   As described above, according to the present invention, a rubber composition having low fuel consumption and good crack resistance can be obtained, which is suitable for use as a tire tread, particularly as a rubber for a side tread.

Claims (3)

（Ａ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム７０〜３０重量部とポリブタジエンゴム３０〜７０重量部とからなるゴム成分１００重量部、（Ｂ）式（Ｉ）：
Ｙ₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＳＣ（＝Ｏ）Ｒ （Ｉ）
（式中、Ｙは独立にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ又はアセトキシ基を示し、Ｒは環式又は分岐状アルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれるＣ₁〜Ｃ₁₈の炭化水素基を示す）
で表される少なくとも１種のシランカップリング剤Ｘで表面処理したシリカ１０〜３０重量部並びに（Ｃ）窒素吸着比表面積Ｎ₂ＳＡが７０〜１００ｍ²／ｇのカーボンブラック２０〜４０重量部（但し、前記表面処理シリカとカーボンブラックとの合計量は３０〜５０重量部）を含んでなるタイヤサイドトレッド用ゴム組成物。 (A) 100 parts by weight of a rubber component comprising 70-30 parts by weight of natural rubber and / or polyisoprene rubber and 30-70 parts by weight of polybutadiene rubber, (B) Formula (I):
Y ₃ SiC ₃ H ₆ SC (═O) R (I)
Wherein Y independently represents a methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy or acetoxy group, and R represents a C ₁ to C group selected from a cyclic or branched alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and an aralkyl group. C _{18 represents} a hydrocarbon group)
10 to 30 parts by weight of silica surface-treated with at least one silane coupling agent X represented by the formula (C) and 20 to 40 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area N ₂ SA of 70 to 100 m ² / g ( Provided that the total amount of the surface-treated silica and carbon black is 30 to 50 parts by weight). 前記シランカップリング剤Ｘで表面処理したシリカの嵩密度保持率が５０〜１５０％である請求項１に記載のタイヤサイドトレッド用ゴム組成物。   2. The rubber composition for a tire side tread according to claim 1, wherein the bulk density retention of silica surface-treated with the silane coupling agent X is 50 to 150%. 前記シリカのシランカップリング剤Ｘによる表面処理量が
１≦（シランカップリング剤Ｘの重量／処理前のシリカの重量）×１００≦２５
の関係を満たす請求項１又は２に記載のタイヤサイドトレッド用ゴム組成物。 The surface treatment amount of the silica with the silane coupling agent X is 1 ≦ (weight of silane coupling agent X / weight of silica before treatment) × 100 ≦ 25
The rubber composition for a tire side tread according to claim 1 or 2, satisfying the relationship: