JP2006063206A - Rubber composition - Google Patents

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秀一 尾ノ井
Hiroyuki Okudaira
浩之 奥平
Keisuke Chino
圭介 知野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the abrasion resistance of a rubber composition without deteriorating tensile characteristics and viscoelastic characteristics. <P>SOLUTION: This rubber composition comprising an elastomer, a silica-based filler, and a silane coupling agent is characterized by further containing a ketimine group-containing compound. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは引張特性や粘弾性特性に悪影響を及ぼすことなく、耐摩耗性を改良したゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a rubber composition having improved wear resistance without adversely affecting tensile properties and viscoelastic properties.

近年、空気入りタイヤのウェット性能と低燃費性の両立を図るために、タイヤ用ゴム組成物の補強用充填剤として、カーボンブラックに代えて、シリカや水酸化アルミニウム、酸化チタンなどの補強用充填剤を使用するようになっている。特に、シリカはゴム組成物中に配合した場合に、シリカ同士が凝集する傾向にあり、ゴム組成物の未加硫時の粘度が増加し、加工性が悪化するという問題がある。かかる問題を解決するため、シリカ同士の凝集を低下させる目的で、シランカップリング剤を使用することが行われている。ゴム組成物中に、シランカップリング剤を添加することによりゴムの補強性は飛躍的に向上するが、従来のカーボンブラックを配合したゴム組成物に比較して、耐摩耗性が劣るという別の問題がある。   In recent years, in order to achieve both wet performance and low fuel consumption of pneumatic tires, instead of carbon black, reinforcing fillers such as silica, aluminum hydroxide, and titanium oxide are used as reinforcing fillers for tire rubber compositions. The agent is to be used. In particular, when silica is blended in a rubber composition, the silica tends to agglomerate, and there is a problem that the viscosity of the rubber composition when unvulcanized increases and the processability deteriorates. In order to solve such a problem, a silane coupling agent is used for the purpose of reducing the aggregation of silica. By adding a silane coupling agent to the rubber composition, the rubber reinforcement is dramatically improved. However, the rubber composition is inferior in wear resistance compared to a rubber composition containing conventional carbon black. There's a problem.

かかる問題を解決すべく、例えば特許文献1にはジエン系エラストマーに、シリカ、多硫化アルコキシシラン、アルジミン(R−CH=N−R)及びグアニジン誘導体を配合したゴム組成物が提案されており、アルジミンの添加により多硫化アルコキシシランの活性化を促進し、転がり抵抗と耐摩耗性とを改善すると記載されているが、その耐摩耗性の改善効果は必ずしも十分ではなく、なお一層の改善が望まれる。   In order to solve this problem, for example, Patent Document 1 proposes a rubber composition in which silica, polysulfated alkoxysilane, aldimine (R—CH═N—R), and a guanidine derivative are blended with a diene elastomer. Although it is described that the addition of aldimine promotes activation of polysulfide alkoxysilane and improves rolling resistance and wear resistance, the effect of improving the wear resistance is not necessarily sufficient, and further improvement is desired. It is.

特表2003−530443号公報Japanese translation of PCT publication No. 2003-530443

従って、本発明の目的は、引張り特性や粘弾性特性を損なうことなく、耐摩耗性の向上したゴム組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition having improved wear resistance without impairing tensile properties and viscoelastic properties.

本発明に従えば、エラストマー、シリカ系充填剤及びシランカップリング剤を含むゴム組成物において、ケチミン基含有化合物を更に含むゴム組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided a rubber composition further comprising a ketimine group-containing compound in a rubber composition comprising an elastomer, a silica-based filler, and a silane coupling agent.

本発明によれば、シリカ充填剤及びシランカップリング剤を含むゴム組成物にケチミン基含有化合物を配合することにより、引張り特性や粘弾性特性を損なうことなく、ゴム組成物の耐摩耗性を向上させることができる。   According to the present invention, by adding a ketimine group-containing compound to a rubber composition containing a silica filler and a silane coupling agent, the wear resistance of the rubber composition is improved without impairing tensile properties and viscoelastic properties. Can be made.

本発明において使用するケチミン基含有化合物は、第1級アミノ基を有するポリアミン化合物をカルボニル化合物と反応させて、ポリアミン化合物内の第1級のアミノ基をブロックして得られる下記式(I)で表される保護アミノ基含有化合物である。原料の第1級アミノ基含有ポリアミン化合物は、脂肪族系、脂環族系及び芳香族系のいずれであってもよく、粘度が低く作業性が好ましい理由から、その分子量は一般的に5000以下、好ましくは、50〜2000のものが用いられる。なお第1級アミノ基は1分子内に1個以上あれば良い。   The ketimine group-containing compound used in the present invention is represented by the following formula (I) obtained by reacting a polyamine compound having a primary amino group with a carbonyl compound to block the primary amino group in the polyamine compound. It is a protected amino group-containing compound represented. The primary amino group-containing polyamine compound as a raw material may be any of aliphatic, alicyclic and aromatic compounds, and its molecular weight is generally 5000 or less because of its low viscosity and preferable workability. Preferably, 50-2000 is used. One or more primary amino groups may be present in one molecule.

ポリアミン化合物の具体例としては、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、更には、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトリキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン等の1官能性アミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ポリ(オキシプロピレン)ジアミン等の脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン等が挙げられる。ポリアミン化合物をブロックする為のカルボニル化合物としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロヘキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等汎用のケトン化合物が好適に用いられる。ケチミン化は、ポリアミン及びケトンを当量比又はケトン過剰量混合し、室温〜加熱条件下、生成する水を共沸等により系外に除去しながら攪拌することで得られる。この反応の際、トルエン、キシレン等の溶媒を併用しても良い。   Specific examples of the polyamine compound include propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, stearylamine, cyclohexylamine, benzylamine, and 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-amino. Monofunctional amines such as amino group-containing alkoxysilanes such as propylmethyldimethoxysilane and 3-aminopropylmethyldietrixysilane, aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexanediamine, and poly (oxypropylene) diamine , Aromatic polyamines such as phenylenediamine, toluenediamine, diaminodiphenylmethane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, norbornanediamine, isophoronediamine, etc. Alicyclic polyamines, and the like. General-purpose ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, methyl cyclohexyl ketone, acetophenone, benzophenone are suitable as the carbonyl compound for blocking the polyamine compound. Used for. Ketimination can be obtained by mixing polyamine and ketone in an equivalent ratio or an excess amount of ketone, and stirring under room temperature to heating conditions while removing generated water out of the system by azeotropic distillation or the like. In this reaction, a solvent such as toluene or xylene may be used in combination.

このようなケチミン基含有化合物は市販されているものもあり、例えばジャパンエポキシレジン社のエピキュア H−3、エピキュア H−30、旭電化工業(株)のアデカハードナーEH−235R シリーズ等が挙げられる。   Some of these ketimine group-containing compounds are commercially available, and examples thereof include EpiCure H-3 and EpiCure H-30 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. and Adeka Hardener EH-235R series manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

Figure 2006063206
Figure 2006063206

(式中、R1及びR2は、互いに同じでも異なっていても良い直鎖、脂環又は芳香環を含む炭素数1〜8の炭化水素基であり、R3はポリアミン化合物から、アミノ基を除いた残基で、N,O,Sを含んでも良い分子量40〜10000の炭化水素基であり、具体的には、上記ポリアミン化合物からアミノ基を除いた残基を示す。) (In the formula, R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms including a linear, alicyclic or aromatic ring which may be the same or different, and R 3 is an amino group from a polyamine compound. And is a hydrocarbon group having a molecular weight of 40 to 10000 that may contain N, O, and S, specifically, a residue obtained by removing an amino group from the polyamine compound.

本発明の好ましい態様では、前記ケチミン基含有化合物をエラストマー100重量部当り、好ましくは0.1〜3重量部、更に好ましくは0.1〜2.5重量部配合する。このケチミン基含有化合物の配合量が上記範囲内であれば、引張り特性や粘弾性特性を損なうことなく、ゴム組成物の耐摩耗性を改善できる。これに対しケチミン基含有化合物を配合しない場合や、ケチミン基が水と反応して生成するアミンを配合した場合では耐摩耗性が改善効果が実質的に認められない。   In a preferred embodiment of the present invention, the ketimine group-containing compound is blended in an amount of preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the elastomer. If the amount of the ketimine group-containing compound is within the above range, the wear resistance of the rubber composition can be improved without impairing the tensile properties and viscoelastic properties. On the other hand, when the ketimine group-containing compound is not blended or when the amine produced by the reaction of the ketimine group with water is blended, the effect of improving the wear resistance is not substantially observed.

本発明において使用することができるエラストマーとしては、各種天然ゴム(NR)、各種ポリイソプレンゴム(IR)、各種ポリブタジエンゴム(BR)、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、各種アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムなどをあげることができ、これらは単独又は任意の混合物として使用することができる。   Examples of elastomers that can be used in the present invention include various natural rubbers (NR), various polyisoprene rubbers (IR), various polybutadiene rubbers (BR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), and various acrylonitrile-styrenes. -A butadiene copolymer rubber etc. can be mention | raise | lifted and these can be used individually or as arbitrary mixtures.

本発明において使用することができるシリカ系充填剤としては従来よりタイヤ用などに使用されている任意のシリカ、例えば天然シリカ、合成シリカ、より具体的には乾式シリカ、湿式シリカとすることができる。シリカは、エラストマー100重量部当り、好ましくは10〜120重量部、更に好ましくは20〜100重量部配合する。この配合量が少な過ぎるとゴムの補強性が十分でないおそれがあり、逆に多過ぎると加工性の悪化を招くおそれがある。   The silica-based filler that can be used in the present invention may be any silica conventionally used for tires, such as natural silica, synthetic silica, more specifically dry silica, wet silica. . Silica is preferably blended in an amount of 10 to 120 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the elastomer. If the blending amount is too small, there is a possibility that the rubber is not sufficiently reinforcing, and conversely if too large, the processability may be deteriorated.

本発明において使用することができるシランカップリング剤としては、従来よりタイヤ用などとして、シリカと共に配合される任意のシランカップリング剤を用いることができる。具体的には、例えばビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス−(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、3−トリエトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどが挙げられ、カップリング剤添加効果とコストの両立の点からビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドなどの使用が好ましい。   As the silane coupling agent that can be used in the present invention, any silane coupling agent that has been conventionally blended with silica, such as for tires, can be used. Specifically, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis- (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-nitrop Pyrtrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthio Carbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3- Trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide And the like, a coupling agent addition effect and cost-bis terms of compatibility of (3-triethoxysilylpropyl) use of such tetrasulfide are preferable.

本発明においてシランカップリング剤は、シリカ系充填剤重量の、好ましくは0.1〜30重量%、更に好ましくは0.2〜15重量%配合する。この配合量が少な過ぎるとゴムの補強性が十分に発揮できないおそれがあり、逆に多過ぎるとブリードのおそれがある。   In the present invention, the silane coupling agent is added in an amount of preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.2 to 15% by weight, based on the weight of the silica-based filler. If the blending amount is too small, there is a possibility that the rubber reinforcing property cannot be sufficiently exhibited, and conversely if too large, there is a fear of bleeding.

本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、カーボンブラックなどのその他の補強剤(フィラー)、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。   In addition to the above-described essential components, the rubber composition according to the present invention includes other reinforcing agents (fillers) such as carbon black, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various oils, anti-aging agents, Various additives generally blended for tires such as plasticizers and other general rubbers can be blended, and these additives are kneaded by a general method into a composition, which is vulcanized or crosslinked. Can be used for The blending amounts of these additives may be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present invention is not adversely affected.

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, it cannot be overemphasized that the scope of the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜5及び比較例1〜3
サンプルの調製
表Iに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.5リットルの密閉型ミキサーで5分間混練した後、放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
In each of the formulations shown in preparation Table I sample, it was kneaded for 5 minutes at vulcanization accelerator and internal mixer of the components 1.5 liters, except the sulfur, to obtain a master batch release. A vulcanization accelerator and sulfur were kneaded with this master batch with an open roll to obtain a rubber composition.

次に得られたゴム組成物を15×15×0.2cmの金型中で160℃で20分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Iに示す。   Next, the obtained rubber composition was vulcanized in a 15 × 15 × 0.2 cm mold at 160 ° C. for 20 minutes to prepare a vulcanized rubber sheet. The physical properties of the vulcanized rubber were measured by the following test methods. It was measured. The results are shown in Table I.

ゴム物性評価試験法
引張特性:JIS K−6251に準拠して100%モジュラス(M100)、破断強度(TB)及び破断伸び(EB)を測定した。
tanδ(60℃):東洋精機製作所製 レオログラフソリッドを用い、初期歪み=10%、動的歪み=2%、周波数=20Hz、温度60℃で粘弾性を測定(試料幅:5mm)した。
ランボーン摩耗:ランボーン摩耗試験機(岩本製作所(株)製)を用いて温度20℃、スリップ率50%の条件で、摩耗減量を測定し、比較例1を100として指数表示した。数値は大なる程、耐摩耗性が良好であることを示す。
Rubber property evaluation test method Tensile properties: 100% modulus (M100), breaking strength (TB) and breaking elongation (EB) were measured according to JIS K-6251.
tan δ (60 ° C.): Using rheograph solid manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, viscoelasticity was measured (sample width: 5 mm) at initial strain = 10%, dynamic strain = 2%, frequency = 20 Hz, temperature 60 ° C.
Lambourne wear: wear loss was measured using a Lambourne wear tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a slip ratio of 50%. The larger the value, the better the wear resistance.

Figure 2006063206
Figure 2006063206

表I脚注
*1:日本ゼオン(株)製油展SBR(油含量:37.5重量部)
*2:日本シリカ工業(株)製Nipsil AQ
*3:Deggusa(株)製Si69
*4:ジャパンエポキシレジン社製 エピキュア W
*5:アルベマール社製 エタキュア300
Table I footnote * 1: Nippon Zeon Co., Ltd. Oil Expo SBR (oil content: 37.5 parts by weight)
* 2: Nippon Sil AQ manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
* 3: Sigus made by Deggusa Co., Ltd.
* 4: EpiCure W manufactured by Japan Epoxy Resin
* 5: Albemarle etacure 300

*6:1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン(試薬:東京化成工業(株)製)100gと、そのアミノ基の1.5倍当量のジイソプロピルケトン(試薬:東京化成工業(株)製)215g、及びトルエン200gを混合し、酢酸触媒存在下、生成する水を共沸により系外に除去しながら3日間加熱攪拌を続けた。反応終了後、過剰のケトン及びトルエンを減圧除去し、目的のケチミン化合物(ケチミン1)を得た。   * 6: 100 g of 1,3-bisaminomethylcyclohexane (reagent: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 215 g of diisopropyl ketone (reagent: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) of 1.5 times the amino group, And 200 g of toluene were mixed, and in the presence of an acetic acid catalyst, heating and stirring were continued for 3 days while water produced was removed azeotropically. After completion of the reaction, excess ketone and toluene were removed under reduced pressure to obtain the target ketimine compound (ketimine 1).

*7:アミンにノルボルナンジアミン(三井化学(株)製)100g、ケトンにメチルイソプロピルケトン((株)クラレ製)167gを用い、酢酸触媒を使わなかった以外は、ケチミン1と同様の操作を行い、15時間後、目的のケチミン2を得た。   * 7: The same procedure as in Ketimine 1 was performed, except that 100 g of norbornanediamine (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was used as the amine, 167 g of methyl isopropyl ketone (Kuraray Co., Ltd.) was used as the ketone, and no acetic acid catalyst was used. 15 hours later, the desired ketimine 2 was obtained.

*8:アミンにジャパンエポキシレジン社のエピキュアWを100g、ケトンにシクロペンタノン(試薬:東京化成工業(株)製)200gを用い、酢酸触媒を使わなかった以外は、ケチミン1と同様の操作を行い、10時間後、目的のケチミン3を得た。   * 8: Operation similar to ketimine 1 except that 100g of EpiCure W from Japan Epoxy Resin Co. is used for amine, 200g of cyclopentanone (reagent: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is used for ketone, and no acetic acid catalyst is used. 10 hours later, the target ketimine 3 was obtained.

*9:アミンにアルベマール社のエタキュア300を100g、ケトンにシクロペンタノン(試薬:東京化成工業(株)製)200gを用い、酢酸触媒を使わなかった以外は、ケチミン1と同様の操作を行い、10時間後、目的のケチミン4を得た。   * 9: The same procedure as in Ketimine 1 was performed except that 100g of Albemarle Etacure 300 was used for the amine, 200g of cyclopentanone (reagent: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used for the ketone, and no acetic acid catalyst was used. Ten hours later, the desired ketimine 4 was obtained.

*10:3−アミノプロピルトリメトキシシラン(A1110;日本ユニカー(株)製)100gとメチルイソプロピルケトン((株)クラレ社製)72gを混合し、40℃下30時間攪拌した。ケチミン化により生成する水は系内のアルコキシシランの加水分解及び縮合反応により消費され最終的に、ケチミン化物と、過剰ケトン及び加水分解・縮合により生成したメタノールの混合物が得られた。その後、過剰ケトン及びメタノールを減圧除去し、目的のケチミン化シロキサン(ケチミン5)を得た。   * 10: 100 g of 3-aminopropyltrimethoxysilane (A1110; manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) and 72 g of methyl isopropyl ketone (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were mixed and stirred at 40 ° C. for 30 hours. Water produced by ketimination was consumed by hydrolysis and condensation reaction of alkoxysilane in the system, and finally, a mixture of ketiminate and excess ketone and methanol produced by hydrolysis and condensation was obtained. Thereafter, excess ketone and methanol were removed under reduced pressure to obtain the desired ketiminated siloxane (ketimine 5).

*11:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
*12:日本油脂(株)製ステアリン酸
*13:大内新興化学工業(株)製ノクラック6c
*14:(株)軽井沢精錬所製 油処理イオウ
*15:大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G
*16:住友化学工業(株)製ソクシールD−G
* 11: Three types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. * 12: Stearic acid manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. * 13: Nocrack 6c manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industries
* 14: Oil treatment sulfur manufactured by Karuizawa Refinery * 15: Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
* 16: Sumocile DG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

以上説明した通り、本発明に従ったゴム組成物は、引張特性や粘弾性特性に悪影響を及ぼすことなく、耐摩耗性を改良することができるので、例えばタイヤ、コンベヤベルト、ホース、ゴム支承として有用である。   As described above, the rubber composition according to the present invention can improve the wear resistance without adversely affecting the tensile properties and viscoelastic properties. For example, as a tire, a conveyor belt, a hose, or a rubber bearing. Useful.

Claims (6)

エラストマー、シリカ系充填剤及びシランカップリング剤を含むゴム組成物において、ケチミン基含有化合物を更に含むゴム組成物。   A rubber composition comprising an elastomer, a silica-based filler, and a silane coupling agent, further comprising a ketimine group-containing compound. 前記ケチミン基含有化合物が分子中に2個のケチミン基を有する化合物である請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the ketimine group-containing compound is a compound having two ketimine groups in the molecule. 前記ケチミン基含有化合物の配合量が、エラストマー100重量部当り、0.1〜3重量部である請求項1又は2に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of the ketimine group-containing compound is 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomer. 前記エラストマーが天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びアクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムより選ばれる少なくとも一種のエラストマーである請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The elastomer according to any one of claims 1 to 3, wherein the elastomer is at least one elastomer selected from natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer rubber. The rubber composition as described. 前記シリカ系充填剤の配合量が、エラストマー100重量部当り、10〜120重量部である請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of the silica-based filler is 10 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomer. 前記シランカップリング剤の配合量がシリカ系充填剤重量の0.1〜30重量%である請求項1〜5のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of the silane coupling agent is 0.1 to 30% by weight based on the weight of the silica-based filler.
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