JP4453368B2 - ビスアミノフェノール誘導体 - Google Patents
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Description
1. 一般式(1)で表される化合物であるビスアミノフェノール誘導体、
2. ビスアミノフェノール誘導体が、一般式(1)におけるArとして、フェニル基、ナフチル基、ビナフチル基またはフルオレニル基を有するものである前記第1項記載のビスアミノフェノール誘導体、
である。
なお、一般式(1)におけるXとしては、フェニルエチニル基、ナフチルエチニル基、アントリルエチニル基、キノリルエチニル基、キノキサリルエチニル基、エチニル基、アルキルエチニル基またはプロパルギルエーテル基などが挙げられる。また、一般式(1)におけるベンゼン環上の水素原子は、炭素数1〜4のアルキル基、フッ素原子及びトリフルオロメチル基、フェニル基から選ばれる少なくとも1個の基で置換されていても良い。
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,6−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,6−ビス−フェニルエチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,6−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、
2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,5−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,4−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,4−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,6,7−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,5,7−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,5,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、
2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−7−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−8−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,3'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,4'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5,5'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6,6'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−7,7'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−8,8'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5,4',5'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5,6,5',6'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6,7,6',7'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、
9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−4−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,8−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,7−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3,6−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−4,5−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,2,7,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,3,6,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,4,5,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,3,6,7−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,4,5,7−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,5−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,6−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,5−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,5−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,6−ビス−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5−トリス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,6−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,5−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,6−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5,6−トリス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,5−トリス−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,6−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,7−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,8−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,7−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,8−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,8−ビス−エチニルナフタレン、
2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,5−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,7−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,8−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,7−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,8−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,8−ビス−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,4−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,8−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,8−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,4,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,4−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,8−トリス−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−2,3,6,7−テトラキス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,3,5,7−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−1,4,5,8−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−エチニルナフタレン、
2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−7−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−8−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−3,3'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,4'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5,5'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6,6'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−7,7'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−8,8'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−4,5,4' ,5'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−5,6,5',6'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)−6,7,6',7'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、
9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−4−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1、8−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,7−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3,6−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−4,5−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,2,7,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,3,6,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−1,4,5,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,3,6,7−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−2,4,5,7−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)−3,4,5,6−テトラキス−エチニルフルオレン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−フェニルエチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,6−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,5−ビス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,6−ビス−フェニルエチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5,6−トリス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,5−トリス−フェニルエチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,5,6−テトラキス−フェニルエチニルベンゼン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,6−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、
2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,5−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,7−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,8−ビス−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,4−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,6−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,4−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7−トリス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,8−トリス−フェニルエチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,6,7−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5,7−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,5,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−フェニルエチニルナフタレン、
2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−7−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−8−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,3'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,4'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5,5'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6,6'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−7,7'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−8,8'−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5,4',5'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5,6,5',6'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6,7,6',7'−テトラキス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン、
9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−4−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,8−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,7−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3,6−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−4,5−ビス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,2,7,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,3,6,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,4,5,8−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,3,6,7−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,4,5,7−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3,4,5,6−テトラキス−フェニルエチニルフルオレン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,5−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,6−ビス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,5−ビス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,5−ビス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,6−ビス−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5−トリス−エチニルベンゼン、1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,6−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,5−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,6−トリス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5,6−トリス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,5−トリス−エチニルベンゼン、
1,2−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、1,3−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、1,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,5,6−テトラキス−エチニルベンゼン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,6−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,7−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,8−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,7−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,8−ビス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,8−ビス−エチニルナフタレン、
2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,5−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,7−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,8−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,7−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,8−ビス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,8−ビス−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,4−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,8−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,8−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,6−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,7−トリス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,4−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,8−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,5−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7−トリス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,8−トリス−エチニルナフタレン、
1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−2,3,6,7−テトラキス−エチニルナフタレン、1,5−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5,7−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,4,5,8−テトラキス−エチニルナフタレン、2,6−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,4,7,8−テトラキス−エチニルナフタレン、
2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−7−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−8−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−3,3'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,4'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5,5'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6,6'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−7,7'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−8,8'−ビス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−4,5,4',5'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−5,6,5',6'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、2,2'−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)−6,7,6',7'−テトラキス−エチニル−1,1'−ビナフタレン、
9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−4−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,8−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,7−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3,6−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−4,5−ビス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,2,7,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,3,6,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−1,4,5,8−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,3,6,7−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−2,4,5,7−テトラキス−エチニルフルオレン、9,9−ビス−(4−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェノキシ)フェニル)−3,4,5,6−テトラキス−エチニルフルオレン
等が挙げられる。
この化合物(式(3))を、ヨードトリメチルシラン(TMSI)のようなベンジルエーテル基を脱保護する試薬を用いて、処理することにより、一般式(4)で表されるビスニトロフェノール化合物が得られる。
この化合物(式(4))と、アセチレンの片側がYで表される1価の基で置換された化合物(一般式(5))とを、カップリング反応させることによって、一般式(6)で表される化合物が得られる。このカップリング反応において、触媒を用いると良いが、触媒としては、例えば、パラジウムなどの遷移金属触媒を用いる。また、置換基Yとしては、芳香族基またはアルキル基が挙げられ、前記芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、キノリル基、キノキサリル基等が、前記アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
次に、この化合物(式(6))のニトロ基を、ハイドロサルファイトなどの還元剤を用いて還元することにより、一般式(7)で表されるエチニル基を有するビスアミノフェノールを得ることができる。
本発明において、出発原料としては、4−ブロモレソルシノール、5−ブロモレソルシノール、ブロモヒドロキノン、2,6−ジブロモ−1,5−ジヒドロキシナフタレン、3,7−ジブロモ−1,5−ジヒドロキシナフタレン、4,8−ジブロモ−1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジブロモ−2,6−ジヒドロキシナフタレン、3,7−ジブロモ−2,6−ジヒドロキシナフタレン、4,8−ジブロモ−2,6−ジヒドロキシナフタレン、4,4'−ジブロモ−1,1'−ビ−2−ナフトール、5,5'−ジブロモ−1,1'−ビ−2−ナフトール、6,6'−ジブロモ−1,1'−ビ−2−ナフトール、7,7'−ジブロモ−1,1'−ビ−2−ナフトール、9,9−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−ブロモフルオレン、9,9−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3−ブロモフルオレン、9,9−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2,7−ジブロモフルオレン、9,9−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3,6−ジブロモフルオレン
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記合成例において、一般式(3)で表される化合物は、ジメチルホルムアミド(DMF)などの反応溶媒中、2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼンと一般式(2)で表される化合物とを、炭酸カリウム存在下で反応させることにより得られる。前記2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼンの添加量としては、一般式(2)で表される化合物中の水酸基の数に対して1〜10当量倍が好ましいが、反応溶媒の量としては、特に制限されない。反応条件において、反応時間は特に制限されないが、反応温度は100℃〜150℃の範囲が好ましい。
上記還元反応において、反応させる化合物が水に対して難溶で、ハイドロサルファイトナトリウムなどの水溶性の還元剤を用いる場合の例を挙げると、ジクロロメタンおよびアセトニトリル等の有機溶媒と水とから構成される有機層と水層を有する溶媒中で、炭酸カリウムなどの塩基存在下、1,1’−ジアルキル−4,4’ビピリジウム等の電荷移動触媒を用いて、前記ハイドロサルファイドなどの還元剤により還元反応を行うことができる。前記1,1’−ジアルキル−4,4’ビピリジウムとしては、例えば、1,1’−ジオクチル−4,4’−ビピリジウムなどが挙げられる。上記還元反応におけるハイドロサルファイトの使用量としては、一般式(6)で表される化合物中のニトロ基の数に対して、1〜10当量倍が好ましい。また、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウムの使用量としては、一般式(6)で表される化合物中のニトロ基の数に対して、0.05〜1当量倍が好ましい。また、溶媒量は特に制限されない。この時、2種以上の溶媒を組み合わせて用いても良い。上記反応は窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中で反応させることが好ましい。
(1)核磁気共鳴スペクトル分析(1H−NMR、13C(1H)−NMR):日本電子製JNM−GSX400型を用いて測定した。1H−NMRは共鳴周波数400MHz、13C(1H )−NMRは共鳴周波数100MHzで、それぞれ測定した。測定溶媒は、重水素化溶媒である重水素化ジメチルスルホキシドDMSO−d6を用いた。
(2)赤外分光分析(IR):PERKIN ELMER社製1640型を用いて、KBr錠剤法により測定した。
(3)質量分析(MS):日本電子(株)製JMS−700型を用いてフィールド脱着(FD)法で測定した。
(1)[1,3−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−5−ブロモベンゼンの合成]
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の500mlフラスコに、5−ブロモレソルシノール38g(0.20mol)、2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼン109g(0.44mol)およびDMF300mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。完全に溶解した後に、炭酸カリウム152g(1.10mol)を加え、120℃まで加熱し、その温度で攪拌を続けた。その後、冷水約2000ml中に注いで、組成生物を濾別し、純水で洗い、乾燥した。さらに、組成生物を、熱エタノールにより再結晶した。得られた固体を減圧乾燥することにより、生成物110gを得た。得られた生成物は、IR分析により、ニトロ基の吸収が1500cm-1付近及び1370cm-1付近にあること、質量分析により、分子量が642であることより、目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機および窒素導入管を備えた4つ口の500mlフラスコに、上記で得た1,3−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−5−ブロモベンゼン64g(0.10mol)およびジクロロメタン300mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。そこに、シリンジを使用して、ヨードトリメチルシラン48g(0.24mol)を、少しずつ加えていった。添加終了後、2時間反応を続けた。その後、冷水約2000mlに注いで、組成生物を濾別し、純水で洗い、乾燥した。粗生成物を、熱エタノールにより再結晶した。得られた固体を、減圧乾燥することにより、生成物34gを得た。得られた生成物は、NMR分析により、OH基のプロトンの吸収が10.8−11.2ppmにあること、分子量が462であることより、目的物であることを示していた。
温度計、ジムロート冷却管および窒素導入管を備えた4つ口の500mLフラスコに、上記で得た1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−5−ブロモベンゼン28g(0.06mol)、トリフェニルホスフィン0.79g(0.003mol)、ヨウ化銅0.23g(0.0012mol)、エチニルベンゼン13.48g(0.132mol)、脱水トリエチルアミン72mlおよび脱水ピリジン38ml、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.25g(0.00036mol)を仕込み、窒素を流しながら、105℃で1時間、加熱還流した。その後、トリエチルアミンおよびピリジンを減圧留去し、粘稠な褐色溶液を得た。これに、水200mL、塩酸5mLを注ぎ、析出した固形物を濾取し、さらに、水500mlで洗浄した。この固形物を、50℃で1日間、減圧乾燥することにより、生成物26.5gを得た。得られた生成物は、IR分析により、エチニル基の吸収が2260〜2190cm-1付近にあること、質量分析により、分子量が484であることより、目的物であることを示していた。
温度計、ジムロート冷却管および窒素導入管を備えた4つ口の200mLフラスコに、上記で得た1,3−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−5−フェニルエチニルベンゼン4.84g(0.01mol)およびジクロロメタン50mlを入れ、室温下で完全に溶解するまで攪拌し、その後、純水10mlを加えて、そのまま窒素気流下、室温で攪拌を続けた。そこに、ハイドロサルファイト13.92g(0.08mol)、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウム0.54g(0.001mol)、炭酸カリウム8.29g(0.06mol)を水40mlに溶解させた水溶液を、滴下漏斗を用いて、徐々に滴下した。35℃で6時間反応させた後、分液漏斗を用いて有機溶媒層を抽出した。カラム操作により、精製を行い、生成物2.64gを得た。得られた化合物は、IR分析により、エチニル基の吸収が2260〜2190cm-1付近にあること、NMR分析により、OH基のプロトンの吸収が8.8−9.5ppmに、NH2基のプロトンの吸収が4〜4.5ppmにあること、また、質量分析により、分子量が424であることより、目的物であることを示していた。
(1)[1,5−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−2,6−ジブロモナフタレンの合成]
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の500mlフラスコに、2,6−ジブロモ−1,5−ジヒドロキシナフタレン64g(0.20mol)、2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼン109g(0.44mol)およびDMF300mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。完全に溶解した後に、炭酸カリウム152g(1.10mol)を加え、120℃まで加熱し、その温度で攪拌を続けた。その後、冷水約2000ml中に注いで、組成生物を濾別し、純水で洗い、乾燥した。さらに、組成生物を、熱エタノールにより再結晶した。得られた固体を減圧乾燥することにより、生成物138gを得た。得られた生成物は、IR分析により、ニトロ基の吸収が1500cm-1付近及び1370cm-1付近にあること、質量分析により、分子量が772であることより、目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機および窒素導入管を備えた4つ口の500mlフラスコに、上記で得た
1,5−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−2,6−ジブロモナフタレン77g(0.10mol)およびジクロロメタン300mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。そこに、シリンジを使用して、ヨードトリメチルシラン48g(0.24mol)を、少しずつ加えていった。添加終了後、2時間反応を続けた。その後、冷水約2000mlに注いで、組成生物を濾別し、純水で洗い、乾燥した。粗生成物を、熱エタノールにより再結晶した。得られた固体を、減圧乾燥することにより、生成物40gを得た。得られた生成物は、NMR分析により、OH基のプロトンの吸収が10.8−11.2ppmにあること、分子量が592であることより、目的物であることを示していた。
温度計、ジムロート冷却管および窒素導入管を備えた4つ口の500mLフラスコに、上記で得た1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−2,6−ジブロモナフタレン36g(0.06mol)、トリフェニルホスフィン0.79g(0.003mol)、ヨウ化銅0.23g(0.0012mol)、エチニルベンゼン13.48g(0.132mol)、脱水トリエチルアミン72mlおよび脱水ピリジン38ml、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.25g(0.00036mol)を仕込み、窒素を流しながら、105℃で1時間、加熱還流した。その後、トリエチルアミンおよびピリジンを減圧留去し、粘稠な褐色溶液を得た。これに、水200mL、塩酸5mLを注ぎ、析出した固形物を濾取し、さらに、水500mlで洗浄した。この固形物を、50℃で1日間、減圧乾燥することにより、生成物35gを得た。得られた生成物は、IR分析により、エチニル基の吸収が2260〜2190cm-1付近にあること、質量分析により、分子量が635であることより、目的物であることを示していた。
温度計、ジムロート冷却管および窒素導入管を備えた4つ口の200mLフラスコに、上記で得た1,5−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−2,6−ビス−フェニルエチニルナフタレン6.35g(0.01mol)およびジクロロメタン50mlを入れ、室温下で完全に溶解するまで攪拌し、その後、純水10mlを加えて、そのまま窒素気流下、室温で攪拌を続けた。そこに、ハイドロサルファイト13.92g(0.08mol)、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウム0.54g(0.001mol)、炭酸カリウム8.29g(0.06mol)を水40mlに溶解させた水溶液を、滴下漏斗を用いて、徐々に滴下した。35℃で6時間反応させた後、分液漏斗を用いて有機溶媒層を抽出した。カラム操作により、精製を行い、生成物3.45gを得た。得られた化合物は、IR分析により、エチニル基の吸収が2260〜2190cm-1付近にあること、NMR分析により、OH基のプロトンの吸収が8.8−9.5ppmに、NH2基のプロトンの吸収が4〜4.5ppmにあること、また、質量分析により、分子量が575であることより、目的物であることを示していた。
(1)[2,2'−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6'− ジブロモ−1,1'−ビナフタレンの合成]
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の2000mlセパラフラスコに、6,6'−ジブロモ−1,1'−ビ−2−ナフトール110.0g(0.248mol)、2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼン134.7g(0.545mol)およびDMF1000mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。完全に溶解した後に、炭酸カリウム188.3g(1.362mol)を加え、140℃まで加熱し、その温度で5時間、攪拌を続けた。その後、反応溶液をろ過し、濾液を水20Lに投入した。そこに塩酸を加え、固体を析出させた。この固体を濾取し、水4Lで2回、メタノール4Lで3回、それぞれ洗浄し、乾燥することにより、生成物219.6gを得た(収率99%)。
得られた生成物は、NMR分析により、8.41ppm(2H)、8.17ppm(2H)、7.74ppm(2H)、7.54−7.48ppm(4H)、7.34ppm(10H)、7.09ppm(2H)、6.75ppm(2H)、6.38ppm(2H)、5.08ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機および窒素導入管を備えた4つ口の2000mlセパラフラスコに、上記で得た2,2'−ビス−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6'−ジブロモ−1,1'−ビナフタレン108.0g(0.120mol)およびジクロロメタン1000mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。そこに、ヨードトリメチルシラン100.0g(0.500mol)を、少しずつ加えていった。添加終了後、一晩反応を続けた。その後、メタノールを加えた後、反応溶液を分液漏斗に移した。分液漏斗を用いて5%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、水でそれぞれ洗浄を行なった。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。酢酸エチルを加えると固体が析出したのでこれを濾取し、乾燥することにより、生成物36.6gを得た(収率42%)。
得られた生成物は、NMR分析により、10.90ppm(2H)、8.39ppm(2H)、8.18ppm(2H)、7.77ppm(2H)、7.53ppm(4H)、7.06ppm(2H)、6.36−6.31ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の2000mlセパラフラスコに、上記操作を繰り返して得た2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6'−ジブロモ−1,1'−ビナフタレン58.7g(0.082mol)、トリフェニルホスフィン0.86g(0.82mmol)、ヨウ化銅0.31g(1.63mmol)、エチニルベンゼン50.1g(0.490mol)、トリエチルアミン500mlおよびピリジン500ml、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.57g(0.82mmol)を仕込み、窒素を流しながら、100℃で14時間、加熱還流した。その後、反応溶液をろ過し、濾液を濃縮した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチル:ヘキサン=1:3)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物20.5gを得た(収率33%)。
得られた生成物は、NMR分析により、10.93ppm(2H)、8.37ppm(2H)、8.24ppm(2H)、7.79ppm(2H)、7.60ppm(4H)、7.56−7.51ppm(4H)、7.46ppm(6H)、7.19ppm(2H)、6.40−6.35ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管、滴下漏斗を備えた4つ口の500mlフラスコに、上記で得た2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6−ビス−フェニルエチニル−1,1'−ビナフタレン3.3g(4.3mmol)およびジクロロメタン60mlを入れ、室温下で完全に溶解するまで攪拌し、その後、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウム0.24g(0.4mmol)、アセトニトリル30ml、純水20mlを加えて、そのまま窒素気流下、室温で攪拌を続けた。そこに、ハイドロサルファイトナトリウム6.0g(34.7mmol)、炭酸カリウム3.6g(26.0mmol)を純水120mlに溶解させた水溶液を、滴下漏斗を用いて、徐々に滴下した。滴下終了後、35℃で7時間反応させた後、分液漏斗を用いて有機溶媒層を抽出した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチルのみ)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物1.3gを得た(収率43%)。
得られた生成物は、NMR分析により、9.23ppm(2H)、8.25ppm(2H)、8.05ppm(2H)、7.59ppm(4H)、7.50−7.43ppm(8H)、7.21ppm(4H)、6.52ppm(2H)、6.35ppm(2H)、6.21ppm(2H)、4.39ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることまた、質量分析により、分子量が700であることより、目的物であることを示していた。
(1)[2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6−ビス−(3−メチル−3−ヒドロキシ−1−ブチニル)−1,1'−ビナフタレンの合成]
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の2000mlセパラフラスコに、実施例3と同様にして得た2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6'−ジブロモ−1,1'−ビナフタレン58.7g(0.082mol)、トリフェニルホスフィン0.86g(0.82mmol)、ヨウ化銅0.31g(1.63mmol)、2−メチル−3−ブチン−2−オール82.8g(0.984mol)、トリエチルアミン500mlおよびピリジン500ml、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.57g(0.82mmol)を仕込み、窒素を流しながら、100℃で13時間、加熱還流した。その後、反応溶液をろ過し、濾液を濃縮した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチル:ヘキサン=1:1)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物20.2gを得た(収率34%)。
得られた生成物は、NMR分析により、10.92ppm(2H)、8.18ppm(4H)、7.77ppm(2H)、7.50ppm(2H)、7.33ppm(2H)、7.10ppm(2H)、6.34ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた4つ口の1000mlセパラフラスコに、上記で得た2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6−ビス−(3−メチル−3−ヒドロキシ−1−ブチニル)−1,1'−ビナフタレン14.7g(20mmol)、水酸化カリウム8.7g(154mmol)およびブタノール500mlを仕込み、窒素を流しながら、100℃で3時間、加熱還流した。生じた沈殿を濾取し、840mlの純水に溶解した後、6N塩酸を15ml滴下した。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物7.5gを得た(収率61%)。
得られた生成物は、NMR分析により、11.0ppm(2H)、8.28ppm(2H)、8.21ppm(2H)、7.78ppm(2H)、7.43ppm(2H)、7.11ppm(2H)、6.37ppm(4H)、6.34ppm(2H)、4.30ppm(2H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管、滴下漏斗を備えた4つ口の500mlフラスコに、上記で得た2,2'−ビス−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)−6,6−ジエチニルエチニル−1,1'−ビナフタレン2.6g(4.3mmol)およびジクロロメタン60mlを入れ、室温下で完全に溶解するまで攪拌し、その後、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウム0.24g(0.4mmol)、アセトニトリル30ml、純水20mlを加えて、そのまま窒素気流下、室温で攪拌を続けた。そこに、ハイドロサルファイトナトリウム9.0g(51.6mmol)、炭酸カリウム5.3g(38.7mmol)を純水100mlに溶解させた水溶液を、滴下漏斗を用いて、徐々に滴下した。滴下終了後、35℃で3時間反応させた後、分液漏斗を用いて有機溶媒層を抽出した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチルのみ)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物1.3gを得た(収率56%)。
得られた生成物は、NMR分析により、9.24ppm(2H)、8.16ppm(2H)、8.01ppm(2H)、7.38ppm(2H)、7.19ppm(2H)、7.12ppm(2H)、6.51ppm(2H)、6.33ppm(2H)、6.19ppm(2H)、4.39ppm(4H)、4.24ppm(2H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることまた、質量分析により、分子量が548であることより、目的物であることを示していた。
(1)[9,9−ビス−(4−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)フェニル)−2,7−ジブロモフルオレンの合成]
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた3つ口の300mlフラスコに、9,9−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2,7−ジブロモフルオレン10.0g(19.7mmol)、2−ベンジロキシ−4−フルオロニトロベンゼン10.7g(43.3mmol)およびDMF100mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。完全に溶解した後に、炭酸カリウム15.0g(108mmol)を加え、140℃まで加熱し、その温度で5時間、攪拌を続けた。その後、反応溶液をろ過し、濾液を水1500mlに投入した。そこに塩酸を加え、固体を析出させた。この固体を濾取し、水1Lで2回、メタノール1Lで3回、それぞれ洗浄し、乾燥することにより、生成物17.6gを得た(収率93%)。
得られた生成物は、NMR分析により、7.99ppm(4H)、7.69−7.66ppm(4H)、7.39−7.32ppm(10H)、7.23ppm(4H)、7.07−7.03ppm(6H)、6.59ppm(2H)、5.29ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機および窒素導入管を備えた4つ口の500mlフラスコに、上記で得た9,9−ビス−(4−(3−ベンジロキシ−4−ニトロフェノキシ)フェニル)−2,7−ジブロモフルオレン17.5g(18.1mmol)およびジクロロメタン200mlを入れ、窒素気流下、室温で攪拌した。そこに、ヨードトリメチルシラン14.5g(72.6mmol)を、少しずつ加えていった。添加終了後、一晩反応を続けた。その後、メタノールを加えた後、反応溶液を分液漏斗に移した。分液漏斗を用いて5%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、水でそれぞれ洗浄を行なった。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。酢酸エチルを加えると固体が析出したのでこれを濾取し、乾燥することにより、生成物6.2gを得た(収率44%)。
得られた生成物は、NMR分析により、11.13ppm(2H)、7.98ppm(4H)、7.67ppm(4H)、7.25ppm(4H)、7.14ppm(4H)、6.58ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管を備えた3つ口の300mlフラスコに、上記で得た9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)フェニル)−2,7−ジブロモフルオレン5.0g(6.4mmol)、トリフェニルホスフィン0.07g(0.26mmol)、ヨウ化銅0.02g(0.13mmol)、エチニルベンゼン3.9g(38.3mmol)、トリエチルアミン50mlおよびピリジン50ml、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.05g(0.06mmol)を仕込み、窒素を流しながら、100℃で14時間、加熱還流した。その後、反応溶液をろ過し、濾液を濃縮した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチル:ヘキサン=1:3)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物2.9gを得た(収率54%)。
得られた生成物は、NMR分析により、11.13ppm(2H)、8.10ppm(2H)、7.97ppm(2H)、7.68ppm(4H)、7.57ppm(4H)、7.43ppm(6H)、7.28ppm(4H)、7.13ppm(4H)、6.57ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることから目的物であることを示していた。
温度計、攪拌機、還流管および窒素導入管、滴下漏斗を備えた3つ口の300mlフラスコに、上記で得た9,9−ビス−(4−(3−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ)フェニル)−2,7−ビス−フェニルエチニルフルオレン2.5g(3.0mmol)およびジクロロメタン60mlを入れ、室温下で完全に溶解するまで攪拌し、その後、1,1'−ジオクチル−4,4'−ビピリジウム0.16g(0.3mmol)、アセトニトリル30ml、純水20mlを加えて、そのまま窒素気流下、室温で攪拌を続けた。そこに、ハイドロサルファイトナトリウム3.2g(18.2mmol)、炭酸カリウム1.9g(13.6mmol)を純水120mlに溶解させた水溶液を、滴下漏斗を用いて、徐々に滴下した。滴下終了後、35℃で7時間反応させた後、分液漏斗を用いて有機溶媒層を抽出した。カラムクロマトグラフィー(展開溶媒;酢酸エチルのみ)により精製を行なった後、溶出液を濃縮後、少量の酢酸エチルに溶かし、その溶液をヘキサンに滴下することにより再沈を行なった。生じた沈殿を濾取した後、乾燥することにより、生成物1.7gを得た(収率73%)。
得られた生成物は、NMR分析により、9.27ppm(2H)、8.04ppm(2H)、7.62ppm(2H)、7.56ppm(6H)、7.42ppm(6H)、7.08ppm(4H)、6.79ppm(4H)、6.56ppm(2H)、6.37ppm(2H)、6.29ppm(2H)、4.40ppm(4H)にそれぞれ、プロトンのピークがあることまた、質量分析により、分子量が764であることより、目的物であることを示していた。
Claims (1)
- 一般式(1)で表される化合物であるビスアミノフェノール誘導体。
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