JP4429247B2 - インクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
また、水と共に反応性モノマーや着色剤等を含有するインク組成物と凝集物を生じさせる凝集剤を含有する凝集溶液とを用い、記録媒体上に前記凝集溶液を付着させた後に前記インク組成物を付着させることが記載されたものがある(例えば、特許文献5参照)。さらに、光重合開始剤を含有する反応液を全面付与した後にモノマー含有のインク組成物を付与し、紫外線照射を行なうことが記載されたものもある(例えば、特許文献6参照)。
<1> 画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する第1の液体Aを用い、少なくとも前記第1の液体Aの液滴a1及び液滴a2を重なり部分をもって被記録媒体に打滴し、前記液滴の着弾から60秒以内に活性エネルギーを付与して前記重合性もしくは架橋性材料を重合もしくは架橋させることで所望の画像を記録するインクジェット記録方法において、前記被記録媒体が非浸透性記録媒体ないし10ピコリットルの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が100m秒以上である緩浸透性記録媒体であり、前記第1の液体Aと組成が異なり、かつ着色剤の含有量が1質量%以下で、前記重合性もしくは架橋性材料とのI/O値の差が3以下である化合物を50質量%以上含む第2の液体Bを、前記第1の液体Aで形成される前記画像と同一もしくは該画像よりも広い範囲に予め前記被記録媒体に付与しておくことを特徴とするインクジェット記録方法である。
<3> 前記重なり部分における重なり率が10%以上90%以下である前記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法である。
<4> 前記第2の液体Bが、少なくとも前記重合性もしくは架橋性材料を架橋反応させる重合開始剤を含む前記<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法である。
<5> 前記I/O値の差が3以下である化合物の含有量が前記液体Bの全質量の50%以上100%以下である前記<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法である。
<7> 前記第2の液体Bの付与後、前記液滴a1が打滴されるまでの打滴間隔が5μ秒以上400m秒以下である前記<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法である。
<8> 前記液滴a1及び前記液滴a2の液滴サイズが、0.1ピコリットル以上100ピコリットル以下である前記<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法である。
なお、浸透性の記録媒体は、10plの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に全液量が浸透するまでの時間が100m秒以下である媒体であり、具体的には普通紙、多孔質紙などである。
塗布装置を用いて、第2の液体Bを被記録媒体上に塗布し、その後に液滴a1及び液滴a2(第1の液体A)をインクジェットノズルにより打滴することによって、画像記録する態様は好適である。
また、インクジェットノズルは、特に制限はなく、公知のノズルから目的等に応じて適宜選択することができる。なお、インクジェット記録方式については後述する。
インクジェットノズルによって第2の液体Bを液滴b1、液滴b2、液滴b3、・・・液滴bxにて噴射し、その後に液滴a1、液滴a2、液滴a3、・・・液滴ax(第1の液体A)をインクジェットノズルにより打滴することによって、画像記録する態様は好適である。インクジェットノズルについては、前記同様である。
本発明においては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット(登録商標))方式、等の公知の方式が好適である。
なお、インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
中でも、重なり率は、20%以上80%以下であるのが好ましく、30%以上70%以下であるのが好ましい。
上記のうち、好ましくは30秒以内である。
また、活性光を照射するに際して加熱するようにしてもよく、加熱により硬化反応がより促進される。
硬化反応に必要なエネルギー量は、重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、一般には1〜500mJ/cm2程度である。
被記録媒体としては、非浸透性ないし緩浸透性の記録媒体を用いる。
非浸透性の記録媒体としては、例えば、アート紙、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器、木材等が挙げられる。また、機能付加の目的で、これら材質を複数組み合わせて複合化した基材も使用できる。
本発明に係る第1の液体A(液滴a1、液滴a2・・・)は、被記録媒体上に予め付与された後述の第2の液体Bの上に打滴して記録画像を構成するものであり、少なくとも重合性もしくは架橋性材料を含んでなり、好ましくは着色剤、親油性溶剤を含んでなる。更に必要に応じて、重合開始剤やその他成分を用いて構成することができる。
第1の液体A(液滴a1、液滴a2・・・)は、重合性もしくは架橋性材料の少なくとも一種を含有する。重合性もしくは架橋性材料は、後述する重合開始剤などから発生するラジカルなどの開始種により重合もしくは架橋反応を生起し、硬化する機能を有するものである。
なお、本明細書中において、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及びメタアクリル酸の双方を取り得ることを示す。
重合性化合物は、無置換でも置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミド基、カルボン酸基などが挙げられる。
重合性もしくは架橋性材料の、第1の液体A又は必要に応じて第2の液体B中における含有量としては、各液滴の全固形分(質量)に対して、50〜99.6質量%の範囲が好ましく、70〜99.0質量%の範囲がより好ましく、80〜99.0質量%の範囲がさらに好ましい。
また、液滴中における含有量としては、各液滴の全質量に対して、20〜98質量%の範囲が好ましく、40〜95質量%の範囲がより好ましく、50〜90質量%の範囲が特に好ましい。
本発明においては、既述の液滴a1を打滴する前に予め、被記録媒体上に、該被記録媒体上における少なくとも液滴a1、液滴a2で打滴形成される画像と同一領域もしくは該画像より広い領域に、液滴a1、液滴a2、・・・(第1の液体A)と組成の異なる第2の液体Bを付与しておく。
本発明に係る第2の液体Bには、重合性もしくは架橋性材料とのI/O値の差が3以下である化合物(本発明に係る化合物)の少なくとも一種を50質量%以上含有する。
この化合物は、重合性もしくは架橋性材料とのI/O値の差が小さい、すなわち重合性もしくは架橋性材料との親和性が強く、したがって重合性もしくは架橋性材料を含む液滴a1(及び場合により重合性もしくは架橋性材料を含んでなる液滴a2)の第2の液体Bに対する親和性が向上し、液滴a1及び液滴a2を互いに重なり部分を有して付与したときの液滴同士の合一を抑止することができる。その結果、画像の滲み及び画像中の細線などの線幅バラツキの発生を効果的に防止できる。
高沸点有機溶媒としては、(1) 25℃での粘度が100mPa・s以下又は60℃での粘度が30mPa・s以下であり、かつ(2) 沸点が100℃よりも高いものが好ましい。
式〔S−1〕においてR1、R2及びR3は、各々独立して、炭素原子数1〜24(好ましくは4〜18)の脂肪族基(例えばn−ブチル、n−ヘキシル、n−オクチル、EH−オクチル、2−エチルヘキシル、3,3,5−トリメチルヘキシル、3,5,5−トリメチルヘキシル、n−ドデシル、n−オクタデシル、ベンジル、オレイル、2−クロロエチル、2,3−ジクロロプロピル、2−ブトキシエチル、2−フェノキシエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4−t−ブチルシクロヘキシル、4−メチルシクロヘキシル)、又は炭素原子数6〜24(好ましくは6〜18)のアリール基(例えばフェニル、クレジル、p−ノニルフェニル、キシリル、クメニル、p−メトキシフェニル、p−メトキシカルボニルフェニル)が好ましい。これらの中でも、R1、R2及びR3は特に、n−ヘキシル、n−オクチル、EH−オクチル、2−エチルヘキシル、3,5,5−トリメチルヘキシル、n−ドデシル、2−クロロエチル、2−ブトキシエチル、シクロヘキシル、フェニル、クレジル、p−ノニルフェニル、クメニルが好ましい。
a、b、cは各々独立に0又は1であり、より好ましくはa、b、cすべて1である。
R6はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、炭素原子数1〜18のアルキル基(例えばメチル、イソプロピル、t−ブチル、n−ドデシル)、炭素原子数1〜18のアルコキシ基(例えばメトキシ、n−ブトキシ、n−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ)、炭素原子数6〜18のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ、4−メトキシフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ)又は炭素原子数2〜19のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、n−ブトキシカルボニル、2−エチルヘキシルオキシカルボニル)又は炭素原子数6〜25のアリールオキシカルボニル基が好ましい。これらの中でも、R6は更に、アルコキシカルボニル基が好ましく、特に、n−ブトキシカルボニルが好ましい。
dは0又は1である。
eは1〜4(好ましくは1〜3)の整数である。
R7はe価の炭素原子数2〜24(好ましくは2〜18)の炭化水素基〔例えば前記R4について挙げた脂肪族基、n−オクチル、前記R4について挙げたアリール基、−(CH2)2−、
fは1〜4(好ましくは1〜3)の整数である。
R9はf価の炭素原子数2〜24(好ましくは2〜18)の炭化水素基又はf価の炭素原子数4〜24(好ましくは4〜18)のエーテル結合で互いに連結した炭化水素基(例えば前記R7について挙げた基、1―メチル−2−メトキシエチル、2−ヘキシルデシル)が好ましく、これらの中でも、R9は特に、2−エチルヘキシル、2−ヘキシルデシル、1―メチル−2−メトキシエチル、
R10はg価の炭化水素基〔例えば、−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)4−、−(CH2)7−、−(CH2)8−、
R11は炭素原子数1〜24(好ましくは4〜18)の脂肪族基、又は炭素原子数6〜24(好ましくは6〜18)のアリール基(例えば前記R4について挙げた脂肪族基、アリール基)が好ましく、これらの中でも、R11は、更にアルキル基が好ましく、特に、n−ブチル、n−オクチル、2−エチルヘキシルが好ましい。
R13及びR14は、水素原子、炭素原子数1〜24(好ましくは1〜18)の脂肪族基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、n−ブチル、n−ヘキシル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ドデシル、n−テトラデシル、シクロペンチル、シクロプロピル)又は炭素原子数6〜18(好ましくは6〜15)のアリール基(例えばフェニル、1−ナフチル、p−トリル)が好ましく、これらの中でも、R13及びR14は特に、メチル、エチル、n−ブチル、n−オクチル、n−テトラデシル、フェニルが好ましい。
R13とR14とが互いに結合し、Nとともにピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成してもよく、R12とR13とが互いに結合し、Nとともにピロリドン環、ピペリジン環を形成してもよい。
Xは−CO−又は−SO2−であり、好ましくはXは−CO−である。
R16はハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素原子数1〜24(好ましくは1〜18)の脂肪族基{より好ましくは、アルキル基(例えば前記R15について挙げたアルキル基)、炭素原子数3〜18(更に好ましくは5〜17)のシクロアルキル基(例えばシクロペンチル、シクロヘキシル)}、炭素原子数6〜32(好ましくは6〜24)のアリール基(例えばフェニル、p−トリル)、炭素原子数1〜24(好ましくは1〜18)のアルコキシ基(例えばメトキシ、n−ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−ヘキサデシルオキシ)又は炭素原子数6〜32(好ましくは6〜24)のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−t−ブチルフェノキシ、p−t−オクチルフェノキシ、m−ペンタデシルフェノキシ、p−ドデシルオキシフェノキシ)であり、これらの中でも、R16は、更に炭素原子数1〜24の脂肪族基がより好ましく、特に炭素原子数1〜12の脂肪族基が好ましい。
hは1〜2の整数である。
R19の好ましい例は、前記R16と同じであり、これらの中でもR19は、更にアルキル基及びアルコキシ基がより好ましく、特に、n−オクチル、メトキシ、n−ブトキシ、n−オクチルオキシが好ましい。
iは1〜5の整数である。
R20とR21とが互いに結合し環を形成してもよく、形成される環としては、3〜10員環が好ましく、5〜7員環が特に好ましい。
jは1又は2を表し、好ましくは、jは1である。
ここで、高沸点有機溶媒の沸点は、減圧蒸留時の沸点から常圧に換算した値である。なお、下記具体例において、沸点の記載のないものは170℃で沸騰しないことが確認されたものであり、25℃における粘度の記載のないものは25℃で固体であることを表す。
更には、沸点が100℃よりも高い高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。
中でも、70質量%以上100質量%以下がより好ましく、90質量%以上100質量%以下が特に好ましい。
本発明に係る第2の液体Bには、重合開始剤の少なくとも一種を好適に含有することができる。この重合開始剤は、活性光あるいは活性光及び熱の付与によりラジカルなどの開始種を発生し、重合性もしくは架橋性材料の重合反応を開始、促進させ、硬化する化合物である。なお、重合開始剤は、既述の液滴a1及び液滴a2(第1の液体A)に含有しておいてもよい。
例えば、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体、金属錯体、p−ジアルキルアミノ安息香酸、アゾ化合物、パーオキシド化合物等の光重合開始剤が挙げられ、アセトフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体が好適に挙げられ、中でも、アセトフェノン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体が特に好ましい。
また、重合開始剤は、第2の液体Bに含有せず既述の第1の液体Aに含有させるようにしてもよい。この場合は、第1の液体A中の含有量は、該液体A中の重合性もしくは架橋性化合物に対して、0.5〜20質量%が好ましく、1〜15質量%がより好ましい。
既述の第1の液体Aには、着色剤の少なくとも一種を含有することができ、単色の若しくは多色の可視画像の記録が可能な構成とすることができる。
なお、着色剤は、第1の液体A以外の第2の液体B又はその他の液体に含有してもよい。しかしながら、第2の液体B中には、実質的に含有させない場合が好ましい。実質的に含有させないとは、含有量が液体Bの質量に対し、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下であるのが更に好ましく、0.1質量%以下であるのが特に好ましい。
以下、本発明に好適な油溶性染料、顔料を中心に説明する。
油溶性染料としては、特に制限はなく、任意のものを選択して使用することができる。以下、油溶性染料を色相別に例示する。
イエロー染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などが挙げられ、その他の染料種として、キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
着色剤として、複数の液の混合時に凝集が生じやすい点で、顔料を用いる態様も好ましい。顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できるが、黒色顔料としては、カーボンブラック顔料等が好ましく挙げられる。また、一般には黒色、並びにシアン、マゼンタ、及びイエローの3原色の顔料が用いられるが、その他の色相、例えば、赤、緑、青、茶、白等の色相を有する顔料や金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料なども目的に応じて用いることができる。
上記した成分以外に、公知の添加剤などを目的に応じて併用することができる。
〜貯蔵安定剤〜
本発明に係る第1の液体A及び第2の液体B(好ましくは第1の液体A)には、保存中における好ましくない重合を抑制する目的で、貯蔵安定剤を添加することができる。貯蔵安定剤は、重合性もしくは架橋性材料と共存させて用いることが好ましく、また、含有する液滴又は液体あるいは共存の他成分に可溶性のものを用いることが好ましい。
導電性塩類は、導電性を向上させる固体の化合物である。本発明においては、保存時に析出する懸念が大きいために実質的に使用しないことが好ましいが、導電性塩類の溶解性を上げたり、液体成分に溶解性の高いものを用いたりすることで溶解性が良い場合には、適当量添加してもよい。
前記導電性塩類の例としては、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などが挙げられる。
本発明においては、既述の高沸点溶剤以外の溶剤を用いることができる。溶剤としては、液(インク)の極性や粘度、表面張力、着色材料の溶解性・分散性の向上、導電性の調整、及び印字性能の調整などの目的で使用できる。
なお、溶剤は、非水溶性の液体であって水性溶媒を含有しないことが、速乾性及び線幅の均一な高画質画像を記録する点で好ましいことから、中でも既述した高沸点有機溶媒を用いた構成とするのが望ましい。
さらに、ポリマー、表面張力調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、pH調整剤等の公知の添加剤を併用することができる。
表面張力調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、pH調整剤に関しては、公知の化合物を適宜選択して用いればよいが、具体的には例えば、特開2001−181549号公報に記載されている添加剤などを用いることができる。
前記1組の化合物の反応例としては、酸/塩基反応、カルボン酸/アミド基含有化合物による水素結合反応、ボロン酸/ジオールに代表される架橋反応、カチオン/アニオンによる静電的相互作用による反応等が挙げられる。
<顔料分散物の調製>
PB15:3(IRGALITE BLUE GLO;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)16g、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(I/O値=0.7;HDDA、ダイセル・サイテック(株)製)48g、及びBYK−168(ビックケミー社製)16g混合し、スターラーで1時間攪拌した。攪拌後の混合物をアイガーミルにて分散し、顔料分散物P−1を得た。
ここで、分散条件は、直径0.65mmのジルコニアビーズを70%の充填率で充填し、周速を9m/sとし、分散時間1時間とした。
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、インクジェット記録用液体I−1を調製した。
・上記の顔料分散物P−1 …10g
・DPCA60(重合性化合物) … 0.54g
(I/O値=0.8;日本化薬(株)製)
・1,6ヘキサンジオールジアクリレート(重合性化合物)… 9.46g
(I/O値=0.7;HDDA、ダイセル・サイテック(株)製)
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、インクジェット記録用インクの液体II−1を調製した。
・高沸点有機溶媒 …17.4g
(既述の例示化合物S−101;I/O値=0.5)
・下記開始剤−1(TPO−L) … 2.6g
前記液体II−1の調製において、高沸点有機溶媒(例示化合物S−101)を下記表1に示すように代えたこと以外、前記液体II−1の調製と同様にして、インクジェット記録用インクの液体II−2〜II−4を調製した。液体II−1〜II−4の高沸点溶剤の各I/O値を下記表1に示す。
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、1液型のインクジェット記録用の比較インク液I−0を調製した。
・前記顔料分散物P−1 …20g
・DPCA60(日本化薬(株)製;重合性化合物) … 0.54g
・高沸点有機溶媒(既述の例示化合物S−1) …16.86g
・前記重合開始剤−1(TPO−L) … 2.6g
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、比較インク液II−00を調製した。
・グリセリン(I/O値=5) …17.4g
・前記重合開始剤−1(TPO−L) … 2.6g
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、水性顔料分散物である比較インク液I−01を調製した。
・PB15:3 …10.5g
・スチレン/アクリル酸重合体(20/80モル比)(I/O値=1.5)… 3.15g
・N−メチルピロリドン(I/O値=1.45) … 5g
・イソプロピルアルコール(I/O値=1.66) … 5g
・水(I/O値=∞) …76.3g
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、比較インク液II−01を調製した。
・A−TMPT−3EO(重合性化合物) …10g
(I/O値=0.5;新中村化学工業(株)製)
・水(I/O値=∞) …60g
・イソプロピルアルコール …30g
調製したインクジェット記録用液体I−1及び液体II−1をインクジェットプリンタ(マイクロジェット社製実験機IJET1000R2ヘッド型、打滴周波数:1KHz、ノズル数:64、2列配列、液滴サイズ:約70pl)に装填し、2つのヘッドのそれぞれからライン状に吐出した。このとき、被記録媒体として、厚さ60μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シート(商品名:PPL/レーザープリンタ用ゼロックスフィルム OHP FILM、富士ゼロックス(株)製;以下、PETシートという。)、及びアート紙(商品名:特菱アート両面、三菱製紙(株)製)を用いた。
さらに、比較例(1液型)として、インクジェット記録用液体I−1を比較インク液I−0に代え、液体II−1を用いなかったこと以外、上記と同様にライン状に吐出した。
I液、II液をライン状に重ね打ち、ライン状の画像のライン幅を顕微鏡で拡大実測し、ライン品質を評価する指標とした。ライン幅の値が小さい方が記録されたラインの品質に優れることを示す。但し、比較インク液I−0は1液のみをライン状に打滴した。
PETシート上に記録されたライン状の画像の濃度を、マイクロデンシトメーター(機種名:MICRO−PHOTOMETER MPM−No.172、メーカー名:ユニオン オプティカル(株)製)を用いて測定し、下記評価基準にしたがって評価した。なお、濃度の評価はPETシート上の画像のみについて行なった。
〈評価基準〉
A:濃度2.5以上
B:濃度2.0以上2.5未満
C:濃度1.5以上2未満
D:濃度1.5未満
紫外線の照射直後、画像面(記録面)を指で触り、下記評価基準にしたがって評価した。
〈評価基準〉
A:ベタツキはなかった。
B:若干ベタツキが認められた。
C:著しくベタツキが認められた。
ライン状の画像が記録されたPETシート及びアート紙について、紫外線照射後30分経過した後の画像を消しゴムで10往復擦ったときの変化を観察し、下記評価基準にしたがって評価した。
〈評価基準〉
A:擦過による濃度低下は全くなかった。
B:擦過による濃度低下が僅かに認められた。
C:擦過により著しく濃度が低下した。
ライン状の画像が記録されたPETシートに対して、ウェザーメーター(アトラスC.I65)を用いてキセノン光(85,000Lux)を1週間照射し、照射前後の濃度をマイクロデンシトメーター(機種名:MICRO−PHOTOMETER MPM−No.172、メーカー名:ユニオン オプティカル(株)製)にて測定して色素残存率〔%〕を求め、下記評価基準にしたがって5段階評価した。なお、耐光性の評価はPETシート上の画像のみについて行なった。
〈評価基準〉
A:色素残存率が90%以上であった。
B:色素残存率が89〜80%であった。
C:色素残存率が79〜70%であった。
D:色素残存率が69〜50%であった。
E:色素残存率が49%未満であった。
ライン状の画像が記録されたPETシートをオゾン濃度5.0ppm条件下に1週間保存し、保存前後での画像の濃度をマイクロデンシトメーター(機種名:MICRO−PHOTOMETER MPM−No.172、メーカー名:ユニオン オプティカル(株)製)にて測定して色素残存率(%)を求め、下記評価基準にしたがって5段階評価した。なお、オゾン耐性の評価はPETシート上の画像のみについて行なった。
〈評価基準〉
A:色素残存率が90%以上であった。
B:色素残存率が89〜80%であった。
C:色素残存率が79〜70%であった。
D:色素残存率が69〜50%であった。
E:色素残存率が49%未満であった。
これに対し、比較インクI−0を用いた1液系とした比較例では、ベタツキ、擦過性はよく良好な硬化性は得られたものの、細線が得られず、ライン品質の点で劣っていた。
また、本発明におけるI/O値を満たさない液の組み合わせ「I−1/II−00」及び「I−01/II−01」とした比較例では、照射タイミングが速い場合には充分な硬化性が得られず膜質が悪化してしまい、遅い場合には、特に高濃度が得られず、ベタツキ性及び擦過性の点でも劣ると共に、ライン幅が広くなってしまい、膜質と細線描写性を両立することはできなかった。
実施例1において、インクジェットプリンタに代えて、東芝テック社製のヘッドCB1(ノズル数318、ノズル密度150npi、ドロップサイズ6pl、駆動周波数、4.8kHz)を備えた実験冶具を用意し、この実験冶具を用いて、実施例1と同様にしてライン状の画像を記録した。
その結果、ドットの独立した細線を描くことができた。
<分散物調製>
PV19(Hostaprem Red E5B02)16g、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(I/O値=0.7;HDDA、ダイセル・サイテック(株)製)48g、及びBYK−168(ビックケミー社製)16gを混合し、スターラーで1時間攪拌した。攪拌後の混合物をアイガーミルにて分散し、顔料分散物P−2を得た。
ここで、分散条件は、直径0.65mmのジルコニアビーズを70%の充填率で充填し、周速を9m/sとし、分散時間1時間とした。
下記組成の成分を攪拌混合し溶解して、インクジェット記録用液体III−1を調製した。
・上記の顔料分散物P−2 …10g
・DPCA60(日本化薬(株)製;重合性化合物) … 0.54g
・1,6ヘキサンジオールジアクリレート(重合性化合物)… 9.46g
(I/O値=0.7;HDDA、ダイセル・サイテック(株)製)
このときの打滴水準は、II−1→I−1→III−1、II−2→I−1→III−1、II−3→I−1→III−1、II−4→I−1→III−1、II−00→I−1→III−1である
。
−1→III−1、II−4→I−1→III−1では、2色の液滴間の色混じりが抑えられ、
単色の場合と同様に細線が得られ、硬化後の膜質も良好であり、ドットが独立したライン品質の良好な画像を得ることができた。
これに対し、比較として行なったI−1/II−00/III−1の系では、単色の場合と同様に、硬化後の膜質が充分でなく独立したドット形成が不可能であり、ラインの不均一を生じて鮮鋭なライン状の画像を得ることができないばかりか、2色の液滴間の色混じりも顕著に認められた。
Claims (8)
- 画像を形成するための重合性もしくは架橋性材料を含有する第1の液体Aを用い、少なくとも前記第1の液体Aの液滴a1及び液滴a2を重なり部分をもって被記録媒体に打滴し、前記液滴の着弾から60秒以内に活性エネルギーを付与して前記重合性もしくは架橋性材料を重合もしくは架橋させることで所望の画像を記録するインクジェット記録方法において、前記被記録媒体が非浸透性記録媒体ないし10ピコリットルの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が100m秒以上である緩浸透性記録媒体であり、前記第1の液体Aと組成が異なり、かつ着色剤の含有量が1質量%以下で、前記重合性もしくは架橋性材料とのI/O値の差が3以下である化合物を50質量%以上含む第2の液体Bを、前記第1の液体Aで形成される前記画像と同一もしくは該画像よりも広い範囲に予め前記被記録媒体に付与しておくことを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記I/O値の差が3以下である化合物は、沸点が100℃よりも高い高沸点有機溶媒である請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 前記重なり部分における重なり率が10%以上90%以下である請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- 前記第2の液体Bが、少なくとも前記重合性もしくは架橋性材料を架橋反応させる重合開始剤を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記I/O値の差が3以下である化合物の含有量が前記液体Bの全質量の50%以上100%以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記第1の液体Aは、着色剤を更に含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記第2の液体Bの付与後、前記液滴a1が打滴されるまでの打滴間隔が5μ秒以上400m秒以下である請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記液滴a1及び前記液滴a2の液滴サイズが、0.1ピコリットル以上100ピコリットル以下である請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
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