JP4427685B2

JP4427685B2 - Coating head, coating apparatus and coating method

Info

Publication number: JP4427685B2
Application number: JP2003362773A
Authority: JP
Inventors: 寛浩佐藤; 美喜男都丸
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2003-10-23
Filing date: 2003-10-23
Publication date: 2010-03-10
Anticipated expiration: 2023-10-23
Also published as: JP2005125218A

Description

本発明は塗布ヘッド、塗布装置及び塗布方法に係り、特に、ガイドローラなどの走行案内手段により支持されて連続走行する可撓性支持体上に磁気記録層を塗布するのに好適に使用される塗布ヘッド、該塗布ヘッドを有する塗布装置及び塗布方法に関する。 The present invention relates to a coating head, a coating apparatus, and a coating method, and is particularly preferably used for coating a magnetic recording layer on a flexible support that is continuously supported by a traveling guide unit such as a guide roller. The present invention relates to a coating head, a coating apparatus having the coating head, and a coating method.

写真感光材料や磁気記録媒体は、連続走行する帯状の支持体（以下、「ウェブ」という）上に磁性液等の所定の塗布液を塗布して塗布膜を形成する塗布工程を経て製造される。これに使用される塗布液には、用途に応じて種々の液組成のものがあり、たとえば、写真感光材料における感光乳剤層、下塗層、保護層、バック層等の塗布液、磁気記録媒体における磁性層、下塗層、保護層、潤滑剤層等が挙げられる。これらの塗布液は、それぞれ、必須成分、バインダー及び必要に応じて種々の添加物を含んだ水性及び有機溶媒性液等である。このような塗布液を可撓性支持体表面に塗布する方法としては、従来から、ローラコート法、グラビアコート法、ローラコートプラスドクター法、エクストルージョン型塗布法、スライドコート法等種々の方法が用いられている。 Photosensitive materials and magnetic recording media are manufactured through a coating process in which a coating film is formed by coating a predetermined coating liquid such as a magnetic liquid on a continuous belt-like support (hereinafter referred to as “web”). . The coating liquid used for this has various liquid compositions depending on the application. For example, coating liquids such as photosensitive emulsion layers, undercoat layers, protective layers, and back layers in photographic materials, magnetic recording media. And a magnetic layer, an undercoat layer, a protective layer, a lubricant layer, and the like. These coating liquids are aqueous and organic solvent liquids containing essential components, binders and various additives as required. As a method for applying such a coating solution to the surface of a flexible support, various methods such as a roller coating method, a gravure coating method, a roller coating plus doctor method, an extrusion type coating method, and a slide coating method have been conventionally used. It is used.

そして、近年においては、磁性塗布液の塗布にエクストルージョン型塗布方法が多用されている。このエクストルージョン型塗布方法は、スリットを有する塗布ヘッドを、連続走行する可撓性支持体に対向して設け、ドクターエッジ部においてスリットから押し出される塗布液を可撓性支持体の表面に、薄くかつ均一に塗布する塗布方法である。 In recent years, an extrusion type coating method is frequently used for coating a magnetic coating solution. In this extrusion type coating method, a coating head having a slit is provided opposite to a continuously running flexible support, and the coating liquid pushed out from the slit at the doctor edge is thinly applied to the surface of the flexible support. And it is the coating method of apply | coating uniformly.

このエクストルージョン型塗布方法においては、塗布後の可撓性支持体がロール状に巻き取られた際の安定形状確保のために、可撓性支持体の幅方向の中央部分に両端部分よりも厚く塗布し、厚さ分布を設ける提案が本出願人によりなされている（特許文献１等参照）。 In this extrusion type coating method, in order to ensure a stable shape when the flexible support after coating is wound in a roll shape, the flexible support has a width in the center portion in the width direction rather than both end portions. The applicant has made a proposal to apply a thick coating and provide a thickness distribution (see Patent Document 1).

また、エクストルージョン型塗布方法において、可撓性支持体の幅方向の厚さ分布の精度が得にくいという問題点を解消すべく、本出願人等により各種の改良方法が提案されている（特許文献２、３等参照）。 In addition, in the extrusion type coating method, various improved methods have been proposed by the present applicant and the like in order to solve the problem that it is difficult to obtain the accuracy of the thickness distribution in the width direction of the flexible support (patents). Reference 2, 3 etc.).

この改良方法例は、図８に示されるように、塗布ヘッド１の第２ブロック２と第３ブロック３との間のスリットから塗布液を押し出して可撓性支持体表面に塗布液を塗布するエクストルージョン型塗布方法である。この塗布ヘッド１において、第３ブロック３の外壁面３ｂには、支持体の幅方向に複数のＬ字部材４が付設されており（図示は１個のみ）、各Ｌ字部材４は、調整部材である調整ねじ５を有している。すなわち、Ｌ字部材４のねじ孔６に調整ねじ５が螺合している。そして、この調整ねじ５を締めることにより、第３ブロック３のスリットを弾性変形させるとともに、第３ブロック３のエッジ面３ａの上流端Ａを移動させ、塗布液の厚さを部分的に調整することができる。
特開昭６１−２９３５７７号公報特開平２−５６２７２号公報特開平１１−３１４０６５号公報 In this improved method example, as shown in FIG. 8, the coating liquid is applied to the surface of the flexible support by extruding the coating liquid from the slit between the second block 2 and the third block 3 of the coating head 1. This is an extrusion type coating method. In this coating head 1, a plurality of L-shaped members 4 are attached to the outer wall surface 3 b of the third block 3 in the width direction of the support (only one is shown), and each L-shaped member 4 is adjusted. It has the adjusting screw 5 which is a member. That is, the adjusting screw 5 is screwed into the screw hole 6 of the L-shaped member 4. Then, by tightening the adjustment screw 5, the slit of the third block 3 is elastically deformed, and the upstream end A of the edge surface 3a of the third block 3 is moved to partially adjust the thickness of the coating liquid. be able to.
JP 61-29377 A JP-A-2-56272 Japanese Patent Laid-Open No. 11-314065

しかしながら、上記のような従来の技術においても、解決しきれていない問題点があった。すなわち、図８に示されるような特許文献２、３の構成では、第３ブロック３を物理的に変形させるため、繰り返しの操作により、第３ブロック３、Ｌ字部材４等の構成部品に永久変形を生じる場合があった。また、スリットの開口幅を異ならせることにより、ブロックの先端部と可撓性支持体表面との距離が異なることとなり、塗布厚さに悪影響を及ぼす場合もあった。 However, even the conventional techniques as described above have problems that cannot be solved. That is, in the configuration of Patent Documents 2 and 3 as shown in FIG. 8, the third block 3 is physically deformed, so that the components such as the third block 3 and the L-shaped member 4 are made permanent by repeated operations. Deformation may occur. In addition, by changing the opening width of the slit, the distance between the tip of the block and the surface of the flexible support is different, which may adversely affect the coating thickness.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、高精度で可撓性支持体の幅方向の塗布厚さを所望の分布にできる塗布ヘッド、該塗布ヘッドを有する塗布装置及び塗布方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a coating head, a coating apparatus having the coating head, and a coating method capable of providing the coating thickness in the width direction of the flexible support in a desired distribution with high accuracy. The purpose is to provide.

本発明は、前記目的を達成するために、連続走行する帯状の可撓性支持体の表面に塗布液を塗布する塗布装置に使用される塗布ヘッドにおいて、前記支持体の幅方向に延びた液溜め部と、該液溜め部と連通するとともに、前記支持体の幅方向において前記支持体と対向し、開口部より塗布液を吐出するスリットと、前記支持体の幅方向の一端部又は両端部に設けられ、前記液溜め部へ塗布液を供給する供給口と、を備えており、前記スリットは、前記液溜め部との境界部から前記開口部までの距離が、前記支持体の幅方向中央部近傍において前記支持体の幅方向両端部よりも小となるように形成され、前記開口部より吐出する塗布液の量が、前記支持体の幅方向中央部近傍において、前記支持体の幅方向両端部よりも多い量となっていることを特徴とする塗布ヘッド及び該塗布ヘッドを使用した塗布方法を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides a coating head used in a coating apparatus for coating a coating liquid on the surface of a continuously running belt-like flexible support, and a liquid extending in the width direction of the support. A reservoir, a slit communicating with the reservoir in the width direction of the support and facing the support in the width direction of the support, and discharging the coating liquid from the opening, and one or both end portions in the width direction of the support And a supply port for supplying a coating liquid to the liquid reservoir, and the slit has a distance from the boundary with the liquid reservoir to the opening, the width direction of the support In the vicinity of the central portion, the width of the support is formed so as to be smaller than both ends in the width direction of the support, and the amount of the coating liquid discharged from the opening is in the vicinity of the center in the width direction of the support. The amount must be larger than both ends To provide a coating method using the coating head and the coating head is characterized.

本発明によれば、スリットは、液溜め部との境界部から開口部までの距離が支持体の幅方向において変化して形成され、支持体の幅方向中央部近傍における距離が支持体の幅方向両端部の距離よりも小となっており、開口部より吐出する塗布液の量が、支持体の幅方向中央部近傍において、支持体の幅方向両端部よりも多い量となっている。したがって、可撓性支持体の幅方向の塗布厚さを所望の分布に高精度でできるという効果が得られる。特に、可撓性支持体の幅方向の中央部分を両端部分よりも厚く塗布し、塗布後の可撓性支持体がロール状に巻き取られた際の安定形状確保に好適である。 According to the present invention, the slit is formed by changing the distance from the boundary with the liquid reservoir to the opening in the width direction of the support, and the distance in the vicinity of the center in the width direction of the support is the width of the support. The distance is smaller than the distance between the both ends in the direction, and the amount of the coating liquid discharged from the opening is larger than the both ends in the width direction of the support near the center in the width direction of the support. Therefore, it is possible to obtain an effect that the coating thickness in the width direction of the flexible support can be precisely distributed to a desired distribution. In particular, it is suitable for securing a stable shape when the central portion in the width direction of the flexible support is applied thicker than both end portions and the flexible support after application is wound into a roll.

本発明において、前記スリットの前記液溜め部との境界部が、前記支持体の幅方向において複数の直線が連結された形状となっていることが好ましい。また、本発明において、前記スリットの前記液溜め部との境界部が、前記支持体の幅方向において曲線形状となっていることが好ましい。このように、スリットの液溜め部との境界部が、複数の直線が連結された形状となっているか、曲線形状となっていれば、本発明の効果が好適に得られる。 In this invention, it is preferable that the boundary part with the said liquid reservoir part of the said slit becomes a shape where the some straight line was connected in the width direction of the said support body. Moreover, in this invention, it is preferable that the boundary part with the said liquid reservoir part of the said slit becomes a curve shape in the width direction of the said support body. Thus, if the boundary part between the slit and the liquid reservoir part has a shape in which a plurality of straight lines are connected or has a curved shape, the effects of the present invention can be suitably obtained.

また、本発明において、前記スリットの前記液溜め部との境界部が、１以上のピークを有する山型形状となっていることが好ましい。このように、スリットの液溜め部との境界部が、複数の直線又は曲線形状による１以上のピークを有する山型形状となっていれば、本発明の効果が好適に得られる。 Moreover, in this invention, it is preferable that the boundary part with the said liquid reservoir part of the said slit becomes the mountain shape which has one or more peaks. Thus, if the boundary part with the liquid reservoir part of a slit becomes the mountain shape which has one or more peaks by a some straight line or curve shape, the effect of this invention will be acquired suitably.

また、本発明において、前記支持体の幅方向に複数の調整手段を有し、該調整手段により前記スリットの開口幅が局所的に調整可能となっていることが好ましい。このように、従来例（図８参照）に開示された調整手段を複数有しており、スリットの開口幅が局所的に調整可能となっていれば、本発明の構成と相俟って、好適な効果が得られる。 Moreover, in this invention, it is preferable to have a some adjustment means in the width direction of the said support body, and to be able to adjust the opening width of the said slit locally by this adjustment means. Thus, if it has a plurality of adjusting means disclosed in the conventional example (see FIG. 8) and the opening width of the slit is locally adjustable, in combination with the configuration of the present invention, A suitable effect is obtained.

以上説明したように、本発明によれば、塗布ヘッドにおいて、スリットは、液溜め部との境界部から開口部までの距離が支持体の幅方向において変化して形成され、支持体の幅方向中央部近傍における距離が支持体の幅方向両端部の距離よりも小となっており、開口部より吐出する塗布液の量が、支持体の幅方向中央部近傍において、支持体の幅方向両端部よりも多い量となっている。したがって、可撓性支持体の幅方向の塗布厚さを所望の分布に高精度でできるという効果が得られる。特に、可撓性支持体の幅方向の中央部分を両端部分よりも厚く塗布し、塗布後の可撓性支持体がロール状に巻き取られた際の安定形状確保に好適である。 As described above, according to the present invention, in the coating head, the slit is formed by changing the distance from the boundary with the liquid reservoir to the opening in the width direction of the support, and the width direction of the support. The distance in the vicinity of the center is smaller than the distance between both ends in the width direction of the support, and the amount of the coating liquid discharged from the opening is close to both ends in the width direction of the support in the vicinity of the center in the width direction of the support. The amount is larger than the department. Therefore, it is possible to obtain an effect that the coating thickness in the width direction of the flexible support can be precisely distributed to a desired distribution. In particular, it is suitable for securing a stable shape when the central portion in the width direction of the flexible support is applied thicker than both end portions and the flexible support after application is wound into a roll.

以下、添付図面に基づいて、本発明の実施態様の例について説明する。図１は、本発明に適用される塗布装置のうち、塗布ヘッド１０の一部を切断して示す斜視図である。図２は、塗布ヘッド１０の先端部分と可撓性支持体（以下、「ウェブ」と称する）Ｗとの位置関係を示す概略断面図であり、ウェブＷを塗布ヘッド１０に対してセットし、塗布液を塗布している状態を示す。 Examples of embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a perspective view showing a part of a coating head 10 cut out of a coating apparatus applied to the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the positional relationship between the tip portion of the coating head 10 and a flexible support (hereinafter referred to as “web”) W. The web W is set with respect to the coating head 10. The state which has apply | coated the coating liquid is shown.

図１及び図２に示されるように、塗布ヘッド１０は、２種類の塗布液を供給できるように独立した下記の液供給系が２組設けられている。以下、この２組の液供給系の構成について説明するが、上流側の液供給系については部材番号の後にＡを附し、下流側の液供給系については部材番号の後にＢを附して区別することとする。 As shown in FIGS. 1 and 2, the coating head 10 is provided with two sets of independent liquid supply systems described below so that two types of coating liquids can be supplied. Hereinafter, the two liquid supply systems will be described. The upstream liquid supply system is indicated by A after the member number, and the downstream liquid supply system is indicated by B after the member number. A distinction will be made.

塗布ヘッド１０の本体１２には、長手方向（ウェブＷの幅方向）に延びた液溜め部１４Ａ、１４Ｂと、液溜め部１４Ａ、１４Ｂと連通するとともに、長手方向（ウェブＷの幅方向）においてウェブＷと対向し、開口部より塗布液を吐出するスリット１６Ａ、１６Ｂと、液溜め部１４Ａ、１４Ｂへ塗布液を供給する液供給口１８Ａ、１８Ｂと、液溜め部１４Ａ、１４Ｂから塗布液を引き抜く液排出口２０Ａ、２０Ｂと、を備えている。 The main body 12 of the coating head 10 communicates with the liquid reservoirs 14A and 14B extending in the longitudinal direction (the width direction of the web W) and the liquid reservoirs 14A and 14B, and in the longitudinal direction (the width direction of the web W). The coating liquid is applied from the slits 16A and 16B that face the web W and discharge the coating liquid from the opening, the liquid supply ports 18A and 18B that supply the coating liquid to the liquid reservoirs 14A and 14B, and the liquid reservoirs 14A and 14B. Liquid outlets 20A and 20B for drawing out are provided.

液溜め部１４Ａ、１４Ｂは、「ポケット」又は「マニホールド」とも称され、その断面が略円形をなし、図１に示されるように、ウェブＷの幅方向に略同一の断面形状をもって延長された液溜め機能を有する空洞部である。その有効長さは、通常、塗布幅と同等又は若干長く設定される。液溜め部１４Ａ、１４Ｂの貫通した両端開口部は、図１に示されるように、本体１２の両端部に取付けられる閉鎖板２２、２４により閉止されている。なお、既述の液供給口１８Ａ、１８Ｂは閉鎖板２２に、液排出口２０Ａ、２０Ｂは閉鎖板２４にそれぞれ設けられている。 The liquid reservoirs 14A and 14B are also referred to as “pockets” or “manifolds”, and have a substantially circular cross section, and are extended with substantially the same cross sectional shape in the width direction of the web W as shown in FIG. It is a cavity having a liquid storage function. The effective length is usually set equal to or slightly longer than the coating width. As shown in FIG. 1, both end openings through which the liquid reservoirs 14 </ b> A and 14 </ b> B pass are closed by closing plates 22 and 24 attached to both ends of the main body 12. The liquid supply ports 18A and 18B described above are provided in the closing plate 22, and the liquid discharge ports 20A and 20B are provided in the closing plate 24, respectively.

スリット１６Ａ、１６Ｂは、液溜め部１４Ａ、１４ＢからウェブＷに向け、通常、０. ０１〜０. ５ｍｍの開口幅をもって塗布ヘッド１０の本体１２内部を貫通し、かつ液溜め部１４Ａ、１４Ｂと同じようにウェブＷの幅方向に延長された比較的狭隘な流路であり、ウェブＷの幅方向の開口長さは塗布幅と略同等に設定される。スリット１６Ａ、１６ＢにおけるウェブＷに向けた流路の長さは、後述する図３により説明する。 The slits 16A and 16B are directed from the liquid reservoirs 14A and 14B toward the web W, and usually penetrate the inside of the main body 12 of the coating head 10 with an opening width of 0.01 to 0.5 mm, and the liquid reservoirs 14A and 14B Similarly, it is a relatively narrow channel extending in the width direction of the web W, and the opening length in the width direction of the web W is set to be substantially equal to the coating width. The length of the flow path toward the web W in the slits 16A and 16B will be described with reference to FIG.

次に、塗布ヘッド１０の先端部分について、図２を参照しながら説明する。スリット１６Ａは、塗布ヘッド１０の本体１２（図１参照）のフロントエッジ２６と第１ドクターエッジ２８とにより形成される。スリット１６Ｂは、塗布ヘッド１０の本体１２の第１ドクターエッジ２８と第２ドクターエッジ３０とにより形成される。また、塗布ヘッド１０の本体１２の上面（ウェブＷと対向する面）には、上流側より、フロントエッジ面２６ａ、第１ドクターエッジ面２８ａ、第２ドクターエッジ面３０ａがそれぞれ形成されている。 Next, the tip portion of the coating head 10 will be described with reference to FIG. The slit 16A is formed by the front edge 26 and the first doctor edge 28 of the main body 12 (see FIG. 1) of the coating head 10. The slit 16 </ b> B is formed by the first doctor edge 28 and the second doctor edge 30 of the main body 12 of the coating head 10. A front edge surface 26a, a first doctor edge surface 28a, and a second doctor edge surface 30a are formed on the upper surface of the main body 12 of the coating head 10 (the surface facing the web W) from the upstream side.

図２に示されるように、フロントエッジ面２６ａは断面が略直線状に、第１ドクターエッジ面２８ａと第２ドクターエッジ面３０ａは、断面がそれぞれ所定の局率半径Ｒ１、Ｒ２の円弧状に形成されている。また、フロントエッジ面２６ａの後端エッジ部と第１ドクターエッジ面２８ａの先端エッジ部とには所定の段差が設けられ、第１ドクターエッジ面２８ａの後端エッジ部と第２ドクターエッジ面３０ａの先端エッジ部とには所定の段差が設けられ、いずれも塗布液Ｆ１、Ｆ２の所定厚さの膜が形成できるようになっている。 As shown in FIG. 2, the front edge surface 26a has a substantially linear cross section, and the first doctor edge surface 28a and the second doctor edge surface 30a have circular arcs with predetermined local radii R1 and R2, respectively. Is formed. Further, a predetermined step is provided between the rear edge portion of the front edge surface 26a and the front edge portion of the first doctor edge surface 28a, and the rear edge portion of the first doctor edge surface 28a and the second doctor edge surface 30a. A predetermined step is provided on the leading edge portion of the film, and a film having a predetermined thickness can be formed on the coating liquids F1 and F2.

次に、スリット１６Ｂの、液溜め部１４Ｂとの境界部から開口部までの距離がウェブＷの幅方向において変化して形成され、ウェブＷの幅方向両端部近傍における距離がウェブＷの幅方向の他の部分の距離よりも大となって構成について説明する。 Next, the distance between the boundary portion of the slit 16B and the liquid reservoir portion 14B and the opening portion is changed in the width direction of the web W, and the distance in the vicinity of both ends in the width direction of the web W is the width direction of the web W. The configuration will be described in which it is larger than the distance of the other portions.

図３は、第２ドクターエッジ３０の液溜め部１４Ｂの形状を示す概略斜視図である。すなわち、スリット１６Ｂと液溜め部１４Ｂが半割りされた形状が第２ドクターエッジ３０の表面に形成されており、これと対称形状である、スリット１６Ｂと液溜め部１４Ｂが半割りされた反対面の形状が、第１ドクターエッジ２８の表面に形成されている（図示略）。 FIG. 3 is a schematic perspective view showing the shape of the liquid reservoir 14 </ b> B of the second doctor edge 30. That is, a shape in which the slit 16B and the liquid reservoir portion 14B are divided in half is formed on the surface of the second doctor edge 30, and is opposite to the slit 16B and the liquid reservoir portion 14B in half. Is formed on the surface of the first doctor edge 28 (not shown).

図３に示される第２ドクターエッジ３０のうち、（ａ）は、従来例の直線状の液溜め部１４Ｂをなすものであり、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は、本発明に係るものであり、液溜め部１４Ｂが山型形状をなすものである。このうち、（ｂ）は、略台形状をなし、（ｃ）は、略三角形状をなし、（ｄ）は、円弧状をなしている。 Of the second doctor edge 30 shown in FIG. 3, (a) forms a linear liquid reservoir portion 14B of a conventional example, and (b), (c) and (d) are the present invention. Therefore, the liquid reservoir 14B has a mountain shape. Among these, (b) has a substantially trapezoidal shape, (c) has a substantially triangular shape, and (d) has an arc shape.

図３（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のいずれも、スリット１６Ｂの、液溜め部１４Ｂとの境界部から開口部までの距離がウェブＷの幅方向において変化して形成され、ウェブＷの幅方向両端部近傍における距離がウェブＷの幅方向の他の部分の距離よりも大となっている。この距離差の最大値（図３（ｃ）において例示するｔ）は、塗布液の液組成、物性、供給流量、供給液圧、等の諸条件により異なるが、３〜１０ｍｍ程度あれば本発明の効果が得られる。 3 (b), 3 (c) and 3 (d), the distance from the boundary between the slit 16B and the liquid reservoir 14B to the opening varies in the width direction of the web W, and the web W The distance in the vicinity of both end portions in the width direction is greater than the distance between other portions in the width direction of the web W. The maximum value of the distance difference (t illustrated in FIG. 3C) varies depending on various conditions such as the liquid composition, physical properties, supply flow rate, supply liquid pressure, and the like of the coating solution. The effect is obtained.

なお、スリット１６Ｂの、液溜め部１４Ｂとの境界部から開口部までの距離（ウェブＷに向けた流路の長さ）は、スリット１６ＢのウェブＷの幅方向の開口長さ、塗布液の液組成、物性、供給流量、供給液圧、等の諸条件により異なるが、スリット１６ＢのウェブＷの幅方向の開口長さ（図３（ｃ）において例示するＬ）が１０００〜１２００ｍｍ程度の場合には３０〜８０ｍｍの範囲が好ましく採用できる。 In addition, the distance (length of the flow path toward the web W) from the boundary part with the liquid reservoir part 14B of the slit 16B to the opening part is the opening length in the width direction of the web W of the slit 16B, and the coating liquid When the opening length in the width direction of the web W of the slit 16B (L illustrated in FIG. 3C) is about 1000 to 1200 mm, although it depends on various conditions such as the liquid composition, physical properties, supply flow rate, supply hydraulic pressure, etc. A range of 30 to 80 mm can be preferably used.

次に、塗布ヘッド１０のウェブＷの幅方向に設けられる複数の調整手段について説明する。図４は、塗布ヘッド１０の調整部材５等を示す概略斜視図である。図４における塗布ヘッド１０の各構成部材は、図１及び図２と同一であることより（同一符号を附してある）、説明を省略する。また、調整部材５等についても、図８における既述の従来例と同一の構成であることより（同一符号を附してある）、説明を省略する。なお、図８の塗布ヘッド１は、図４の塗布ヘッド１０に、図８の第２ブロック２は、図４の第１ドクターエッジ２８に、図８の第３ブロック３は、図４の第２ドクターエッジ３０に、それぞれ対応する。 Next, a plurality of adjusting means provided in the width direction of the web W of the coating head 10 will be described. FIG. 4 is a schematic perspective view showing the adjustment member 5 and the like of the coating head 10. The constituent members of the coating head 10 in FIG. 4 are the same as those in FIG. 1 and FIG. Further, the adjustment member 5 and the like have the same configuration as that of the above-described conventional example in FIG. 8 is applied to the application head 10 shown in FIG. 4, the second block 2 shown in FIG. 8 is applied to the first doctor edge 28 shown in FIG. 4, and the third block 3 shown in FIG. Each corresponds to two doctor edges 30.

次に、本発明に使用される各種材料について説明する。ウェブＷとしては、樹脂フィルム、紙（レジンコーティッド紙、合成紙、等）、金属箔（アルミニウムウェブ等）等を使用できる。樹脂フィルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等の公知のものが使用できる。これらのうち、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましく使用できる。 Next, various materials used in the present invention will be described. As the web W, a resin film, paper (resin coated paper, synthetic paper, etc.), metal foil (aluminum web, etc.), etc. can be used. Resin fill materials include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, polycarbonate, polyamide, PET (polyethylene terephthalate), biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamideimide. Known materials such as polyimide, aromatic polyamide, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose diacetate can be used. Of these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamide can be preferably used.

ウェブＷの幅としては、０. １〜３ｍが、ウェブＷの長さとしては、１０００〜１０００００ｍが、ウェブＷの厚さとしては、０. ５〜１００μｍのものがそれぞれ一般的に採用される。但し、これ以外のサイズの適用も妨げられるものではない。 The width of the web W is generally 0.1 to 3 m, the length of the web W is generally 1000 to 100000 m, and the thickness of the web W is generally 0.5 to 100 μm. . However, application of other sizes is not impeded.

これらのウェブＷは、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っておいてもよい。ウェブＷの表面粗さＲａはカットオフ値０．２５ｍｍにおいて３〜１０ｎｍが好ましい。 These webs W may be subjected in advance to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment and the like. The surface roughness Ra of the web W is preferably 3 to 10 nm at a cutoff value of 0.25 mm.

また、ウェブＷには、あらかじめ接着層等の下地層を設け乾燥硬化させたもの、裏面に他の機能層があらかじめ形成されたもの、等を用いてもよい。 Further, the web W may be a web W provided with a base layer such as an adhesive layer in advance and dried and hardened, or a web with another functional layer formed in advance on the back surface.

第２の塗布液により形成される磁性層に使用する強磁性粉末としては、特に制限されるべきものではないが、α−Ｆｅを主成分とする強磁性金属粉末、六方晶フェライト粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことが更に好ましい。 The ferromagnetic powder used in the magnetic layer formed by the second coating liquid is not particularly limited, but a ferromagnetic metal powder mainly composed of α-Fe and a hexagonal ferrite powder are preferable. These ferromagnetic metal powders include Al, Si, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta in addition to the predetermined atoms. , W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B atoms may be included. In particular, at least one of Al, Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B is preferably included in addition to α-Fe, and further includes at least one of Co, Y, and Al. preferable.

強磁性粉末には少量の水酸化物、又は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末は公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法を挙げることができる。１）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、２）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅ又はＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、３）金属カルボニル化合物を熱分解する方法、４）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩又はヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、５）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法、などである。 The ferromagnetic powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. As the ferromagnetic metal powder, those obtained by a known production method can be used, and the following methods can be mentioned. 1) a method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen; 2) a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles; 3) A method for thermally decomposing metal carbonyl compounds, 4) A method for reducing an aqueous solution of ferromagnetic metal by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine, and 5) A method for reducing the metal under low pressure. And a method of obtaining fine powder by evaporating in an active gas.

このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いることができる。 The ferromagnetic metal powder obtained in this manner is a known slow oxidation treatment, that is, a method of drying after being immersed in an organic solvent, and after being immersed in an organic solvent, an oxygen-containing gas is fed to form an oxide film on the surface and then dried. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

第１の塗布液及び磁性体を含む第２の塗布液の液組成としては、目的に応じて公知の各種の組成が選択できる。 As the liquid composition of the second coating liquid containing the first coating liquid and the magnetic material, various known compositions can be selected according to the purpose.

第１の塗布液により形成される層は、実質的に非磁性であればその構成は制限されないが、通常、少なくとも樹脂からなり、好ましくは、粉体、たとえば、無機粉末又は有機粉末が樹脂中に分散されたものが挙げられる。無機粉末は、通常、好ましくは非磁性粉末であるが、この層が実質的に非磁性である範囲で磁性粉末も使用され得る。 The configuration of the layer formed by the first coating solution is not limited as long as it is substantially non-magnetic, but is usually composed of at least a resin, and preferably a powder, for example, an inorganic powder or an organic powder is contained in the resin. Are dispersed. The inorganic powder is usually preferably a nonmagnetic powder, but a magnetic powder may be used as long as this layer is substantially nonmagnetic.

非磁性粉末としては、たとえば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物から選択することができる。無機化合物としてはたとえばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独又は組合せで使用される。 The nonmagnetic powder can be selected from, for example, inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. Examples of inorganic compounds include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, hematite, goethite, corundum, silicon nitride with an α conversion rate of 90% or more. , Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination .

これらの非磁性粉末の表面には表面処理が施され、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ｙ₂Ｏ₃が存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナを存在させた後にその表層をシリカで処理する方法、又はその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。 The surface of these nonmagnetic powders is subjected to surface treatment, and Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ , ZrO ₂ , SnO ₂ , Sb ₂ O ₃ , ZnO, and Y ₂ O ₃ are preferably present. Particularly preferred for dispersibility are Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ and ZrO ₂ , but more preferred are Al ₂ O ₃ , SiO ₂ and ZrO ₂ . These may be used in combination or may be used alone. Further, a surface-treated layer co-precipitated according to the purpose may be used, or a method in which alumina is first present and then the surface layer is treated with silica, or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

次に、塗布ヘッド１０を主体として、塗布装置を使用した塗布液の塗布方法について説明する。第１の塗布液Ｆ１、第２の塗布液Ｆ２は、連続的に、かつ一定の流量で送液可能な定量送液手段、一般的には定量ポンプ（図示略）により、図１に示されるように、液供給口１８Ａ、１８Ｂを経て液溜め部１４Ａ、１４Ｂに供給される。定量ポンプとしては、たとえば、プランジャポンプ、歯車ポンプ等の流量可変の送液手段が好ましく使用できる。 Next, a coating liquid coating method using a coating apparatus with the coating head 10 as a main component will be described. The first coating liquid F1 and the second coating liquid F2 are shown in FIG. 1 by a quantitative liquid feeding means capable of feeding continuously and at a constant flow rate, generally a quantitative pump (not shown). As described above, the liquid is supplied to the liquid reservoirs 14A and 14B through the liquid supply ports 18A and 18B. As the metering pump, for example, a flow rate variable liquid feeding means such as a plunger pump or a gear pump can be preferably used.

液溜め部１４Ａ、１４Ｂに供給された第１の塗布液Ｆ１、第２の塗布液Ｆ２は、所定量がスリット１６Ａ、１６Ｂの開口部より吐出され、残りの量が液排出口２０Ａ、２０Ｂより排出され、定量送液手段に回収される。このような運転を行うことにより、第１の塗布液Ｆ１、第２の塗布液Ｆ２が液溜め部１４Ａ、１４Ｂ内で著しく滞留することを防止できる。このような運転方法は、揺変性を有しかつ凝集し易い磁性塗布液に対しては極めて有効である。但し、液排出口２０Ａ、２０Ｂを具備しない構造であり、スリット１６Ａ、１６Ｂの開口部より吐出される所定量を液供給口１８Ａ、１８Ｂより供給する構造であってもよい。また、液供給口をウェブＷの幅方向の両端部に設け、両方の液供給口より略等量の塗布液を供給する構造であってもよい。 A predetermined amount of the first coating liquid F1 and the second coating liquid F2 supplied to the liquid reservoirs 14A and 14B is discharged from the openings of the slits 16A and 16B, and the remaining amount is discharged from the liquid discharge ports 20A and 20B. It is discharged and collected by the quantitative liquid feeding means. By performing such an operation, it is possible to prevent the first coating liquid F1 and the second coating liquid F2 from staying in the liquid reservoirs 14A and 14B. Such an operation method is extremely effective for a magnetic coating solution that has thixotropic properties and easily aggregates. However, the liquid discharge ports 20A and 20B may not be provided, and a predetermined amount discharged from the openings of the slits 16A and 16B may be supplied from the liquid supply ports 18A and 18B. Moreover, the structure which provides a liquid supply port in the both ends of the width direction of the web W, and supplies a substantially equivalent amount of coating liquid from both liquid supply ports may be sufficient.

ガイドローラなどの走行案内手段（図示略）により支持されて連続走行するウェブＷは、ガイドローラ等の各走行案内手段の間で略一定した張力をもって、かつその厚さ方向に若干湾曲可能な状態に装架され、図２に示されるように、塗布ヘッド１０の上面（ウェブＷと対向する面）に押し付けられながら図の矢印方向に所定速度で移動する。これにより、スリット１６Ａの開口部より吐出された第１の塗布液Ｆ１は、ウェブＷの幅方向に均一な流量及び圧力分布をもって所定厚さに塗布される。そして、その下流において、スリット１６Ｂの開口部より吐出された第２の塗布液Ｆ２は、ウェブＷの幅方向に均一な流量及び圧力分布をもって、第１の塗布液Ｆ１の上に所定厚さに塗布される。 A web W that is continuously supported by a travel guide means such as a guide roller (not shown) has a substantially constant tension between each travel guide means such as a guide roller and can be bent slightly in the thickness direction. 2 and moves at a predetermined speed in the direction of the arrow in the figure while being pressed against the upper surface (the surface facing the web W) of the coating head 10 as shown in FIG. Thus, the first coating liquid F1 discharged from the opening of the slit 16A is applied to a predetermined thickness with a uniform flow rate and pressure distribution in the width direction of the web W. Then, downstream of the second coating liquid F2 discharged from the opening of the slit 16B, the second coating liquid F2 has a uniform flow rate and pressure distribution in the width direction of the web W and has a predetermined thickness on the first coating liquid F1. Applied.

ウェブＷの走行速度としては、一般的に３０〜１５００ｍ／分の広い範囲で選択できるが、この範囲に限られるものではない。ウェブＷの、塗布ヘッド１０の上面に押し付けられる圧力が均一になるように、各走行案内手段の間でウェブＷに所定の張力を加える構成が好ましい。加えられる張力としては、ウェブＷの幅１ｍあたり４９〜４９０Ｎ（５〜５０ｋｇｆ）の範囲が好ましく採用できる。この値は、塗布条件により、適宜調整することが好ましい。 The traveling speed of the web W can generally be selected within a wide range of 30 to 1500 m / min, but is not limited to this range. A configuration in which a predetermined tension is applied to the web W between the respective travel guide means so that the pressure of the web W pressed against the upper surface of the coating head 10 is uniform. As the applied tension, a range of 49 to 490 N (5 to 50 kgf) per 1 m of the width of the web W can be preferably used. This value is preferably adjusted as appropriate according to the application conditions.

このような塗布状態を実現するためには、既述したように、塗布ヘッド１０の上下流側にそれぞれガイドローラなどの走行案内手段を設け、ウェブＷの塗布面の反対側の面を走行案内手段に巻き掛けて走行させる。この走行案内手段と塗布ヘッド１０との距離は５０〜３００ｍｍ程度に設定するのが好ましい。また、この走行案内手段は、ウェブＷの塗布ヘッド１０への進入角度や離脱角度を調整できるように、図２の上下方向に移動調整できる構成とすることが好ましい。 In order to realize such a coating state, as described above, traveling guide means such as guide rollers are provided on the upstream and downstream sides of the coating head 10, and the traveling guide on the surface opposite to the coating surface of the web W is guided. Wrap around the means and run. The distance between the travel guide means and the coating head 10 is preferably set to about 50 to 300 mm. In addition, it is preferable that the travel guide means be configured to be movable and adjustable in the vertical direction in FIG. 2 so that the entrance angle and the separation angle of the web W to the coating head 10 can be adjusted.

更に、剛性の低いウェブＷの場合には、ツレシワの発生を抑止できるように、ウェブＷの走行経路中にエキスパンダーロールや、クラウンロール、コンケーブロール等を設けることも好ましい。 Furthermore, in the case of the web W having low rigidity, it is also preferable to provide an expander roll, a crown roll, a concave roll, or the like in the travel path of the web W so that generation of creases can be suppressed.

以上、本発明に係る塗布方法の実施形態の例について説明したが、本発明は上記実施形態の例に限定されるものではなく、各種の態様が採り得る。 As mentioned above, although the example of embodiment of the coating method which concerns on this invention was demonstrated, this invention is not limited to the example of the said embodiment, Various aspects can be taken.

たとえば、本実施形態の例では、図１及び図２に示されるエクストルージョン塗布方法を採用したが、このような塗布方法に限らず、各種の態様が採用できる。この例として、１種類の塗布液を供給できるような液供給系のエクストルージョン塗布ヘッドを２台直列に配して、第１の塗布液と第２の塗布液を連続して塗布する構成、３種類の塗布液を供給できるように独立した液供給系が３組設けられているエクストルージョン塗布ヘッドを使用して塗布液を連続して塗布する構成、連続して走行するウェブＷにあらかじめ上流側で第１の塗布液を塗布しておき、その第１の塗布液の一部を塗布ヘッドの先端エッジで掻き落としながら、第２の塗布液を連続して塗布する構成等広く適用できる。 For example, in the example of the present embodiment, the extrusion coating method shown in FIGS. 1 and 2 is adopted, but not limited to such a coating method, various modes can be adopted. As an example of this, a configuration in which two extrusion coating heads of a liquid supply system capable of supplying one type of coating liquid are arranged in series, and the first coating liquid and the second coating liquid are continuously coated, A configuration in which the coating liquid is continuously applied using an extrusion coating head provided with three sets of independent liquid supply systems so that three types of coating liquids can be supplied, upstream in advance to the web W that runs continuously The first coating liquid can be applied on the side, and the second coating liquid can be applied continuously while scraping off a part of the first coating liquid at the tip edge of the coating head.

また、ウェブＷを塗布ヘッド１０に押し付ける構成とせず、ウェブＷをバックアップローラに巻き掛け、ウェブＷの表面と塗布ヘッド１０の先端面との間に所定のクリアランスをもって塗布する構成も採用できる。 In addition, a configuration in which the web W is wound around a backup roller and applied with a predetermined clearance between the surface of the web W and the front end surface of the coating head 10 can be employed instead of the configuration in which the web W is pressed against the coating head 10.

更に、実施形態の例では、第１の塗布液として非磁性の塗布液を、第２の塗布液として磁性体を含む塗布液を使用し、磁気記録媒体を製造する態様として説明したが、本発明は、磁気記録媒体の製造のみならず、これ以外の用途にも広く適用できる。 Furthermore, in the example of the embodiment, the non-magnetic coating liquid is used as the first coating liquid, and the coating liquid containing a magnetic material is used as the second coating liquid. The invention can be widely applied not only to the production of magnetic recording media but also to other uses.

また、本実施形態の例では、液溜め部１４Ｂが図３（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）に示されるような山型形状（１つのピークを有する山型形状）をなしているが、倒立Ｗ字状の２つのピークを有する山型形状、３つのピークを有する山型形状等、各種の態様が採用できる。 In the example of the present embodiment, the liquid reservoir 14B has a mountain shape (a mountain shape having one peak) as shown in FIGS. 3B, 3C, and 3D. Various modes such as a mountain shape having two peaks in an inverted W shape and a mountain shape having three peaks can be adopted.

次に、本発明の実施例を、比較例と対比して説明する。なお、以下の各例において、「部」の表示は「重量部」を意味する。以下の例において、磁性体を含まない第１の塗布液、及び磁性体を含む第２の塗布液の組成は以下のように調整した。 Next, examples of the present invention will be described in comparison with comparative examples. In the following examples, “parts” means “parts by weight”. In the following examples, the composition of the first coating solution containing no magnetic material and the second coating solution containing the magnetic material were adjusted as follows.

（１）磁性体を含まない第１の塗布液
非磁性粉体 α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ８０部
平均長軸長０．１μｍ
ＢＥＴ法による比表面積４８ｍ²／ｇ
ｐＨ８、Ｆｅ₂Ｏ₃含有量９０％以上
ＤＢＰ吸油量２７〜３８ｍｌ／１００ｇ
表面被覆化合物Ａｌ₂Ｏ₃
カーボンブラック２０部
平均１次粒子径１６μｍ
ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇ
ｐＨ８
ＢＥＴ法による比表面積２５０ｍ²／ｇ
揮発分１. ５％
塩化ビニル共重合体１０部
日本ゼオン社製ＭＲ−１１０
ポリエステルポリウレタン樹脂５部
分子量３．５万
ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１
−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０−４ｅｑ／ｇ含有
ブチルステアレート１部
ステアリン酸１部
メチルエチルケトン１００部
シクロヘキサノン５０部
トルエン５０部
上記成分を連続ニーダーで混練し、その後サンドミルを使用して分散処理を行った。その後スチールボールを使用したボールミルにて分散処理を６時間行った。得られた分散液にポリイソシアネートを３部加え、更に、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンの混合溶媒を４０部加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し調整した。 (1) First coating liquid containing no magnetic material Nonmagnetic powder α-Fe ₂ O ₃ 80 parts
Average long axis length 0.1μm
Specific surface area by BET method 48m ² / g
pH 8, Fe ₂ O ₃ content 90% or more
DBP oil absorption 27-38ml / 100g
Surface coating compound Al ₂ O ₃
20 parts of carbon black
Average primary particle size 16μm
DBP oil absorption 80ml / 100g
pH 8
Specific surface area by BET method 250m ² / g
Volatiles 1.5%
10 parts of vinyl chloride copolymer
MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Polyester polyurethane resin 5 parts
Molecular weight 35,000
Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1
-SO ₃ Na group 1 × 10 −4 eq / g contained
Butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts The above components were kneaded with a continuous kneader, and then dispersed using a sand mill. Thereafter, dispersion treatment was performed for 6 hours in a ball mill using steel balls. 3 parts of polyisocyanate was added to the obtained dispersion, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added, followed by filtration and adjustment using a filter having an average pore diameter of 1 μm.

（２）磁性体を含む第２の塗布液
強磁性金属微粉末組成：Ｆｅ／Ｃｏ＝８０／２０１００部
Ｈｃ１８３ｋＡ／ｍ（２３００Ｏｅ）
ＢＥＴ法による比表面積５４ｍ²／ｇ
結晶子サイズ１６. ５ｎｍ
表面被覆化合物Ａｌ₂Ｏ₃
粒子サイズ（長軸径）０. １０μｍ
針状比８
σｓ１５０Ａ・ｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）
塩化ビニル系重合体５部
日本ゼオン社製ＭＲ−１１０
ポリエステルポリウレタン樹脂３部
ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０. ９／２. ６／１
−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０−４ｅｑ／ｇ含有
αアルミナ（粒子サイズ０. １μｍ）５部
カーボンブラック（粒子サイズ０. １０μｍ）０. ５部
ブチルステアレート１. ５部
ステアリン酸０. ５部
メチルエチルケトン９０部
シクロヘキサノン３０部
トルエン６０部
上記成分を連続ニーダーで混練し、その後サンドミルを使用して分散処理を行った。その後スチールボールを使用したボールミルにて分散処理を６時間行った。得られた分散液にポリイソシアネートを１部加え、更に、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンの混合溶媒を４０部加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し調整した。 (2) Second coating liquid containing magnetic material Ferromagnetic metal fine powder Composition: Fe / Co = 80/20 100 parts
Hc 183 kA / m (2300 Oe)
Specific surface area by BET method 54m ² / g
Crystallite size 16.5nm
Surface coating compound Al ₂ O ₃
Particle size (major axis diameter) 0.10 μm
Needle ratio 8
σs 150A · m ² / kg (emu / g)
5 parts of vinyl chloride polymer
MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Polyester polyurethane resin 3 parts
Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1
-SO ₃ Na group 1 × 10-4 eq / g-containing α-alumina (particle size 0.1 μm) 5 parts Carbon black (particle size 0.1 μm) 0.5 part Butyl stearate 1.5 parts Stearic acid 0.5 part Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts The above components were kneaded with a continuous kneader and then dispersed using a sand mill. Thereafter, dispersion treatment was performed for 6 hours in a ball mill using steel balls. One part of polyisocyanate was added to the obtained dispersion, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added, followed by filtration using a filter having an average pore diameter of 1 μm.

図１及び図２に示される塗布ヘッド１０を使用して、ウェブＷの表面に第１の塗布液を塗布し、未乾燥の第１の塗布液の上に磁性体を含む第２の塗布液を塗布して磁気記録媒体を製造した。塗布ヘッド１０のスリット１６Ｂと液溜め部１４Ｂの形状は、図３に示される４種の形状のものを採用した。なお、塗布ヘッド１０のスリット１６Ａと液溜め部１４Ａの形状は、従来例のストレート形状（図３（ａ）と同一）を採用した。 A first coating liquid is applied to the surface of the web W using the coating head 10 shown in FIGS. 1 and 2, and a second coating liquid containing a magnetic material on the undried first coating liquid. Was applied to produce a magnetic recording medium. As the shapes of the slit 16B and the liquid reservoir 14B of the coating head 10, four types shown in FIG. 3 are adopted. In addition, the shape of the slit 16A and the liquid reservoir 14A of the coating head 10 employs the straight shape of the conventional example (same as FIG. 3A).

ウェブＷとして、厚さ６μｍのポリエチレンナフタレートを使用した。ウェブＷの走行速度を２００ｍ／分とした。そして、第１の塗布液の層の湿潤状態の厚さが６. ０μｍに、第２の塗布液の層の湿潤状態の厚さが平均で約１. ０μｍになるように、塗布液Ｆ１及びＦ２の吐出量を制御した。 As the web W, polyethylene naphthalate having a thickness of 6 μm was used. The traveling speed of the web W was 200 m / min. Then, the coating liquid F1 and the coating liquid F1 are adjusted so that the wet thickness of the first coating liquid layer is 6.0 μm, and the wet thickness of the second coating liquid layer is about 1.0 μm on average. The discharge amount of F2 was controlled.

乾燥後の各塗布膜（実施例１〜４、及び比較例１、２）を評価し、図５の表に示す。表において、「使用ブロック」は、図３に示される４種の形状のものを意味し、「開口端調整の有無」は、図４に示される塗布ヘッド１０の調整部材５等の使用の有無を意味し、「巻きシワの有無」は、ウェブＷをロール状に巻き取った際の巻きシワを生じたかの有無を目視による検査で評価した結果を意味し、「形状安定状態」は、局所的な厚さムラを意味する。 Each coating film after drying (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) was evaluated and shown in the table of FIG. In the table, “use block” means four types of shapes shown in FIG. 3, and “presence / absence of opening end adjustment” means use / non-use of the adjusting member 5 of the coating head 10 shown in FIG. “Wrinkle wrinkle presence / absence” means the result of visual inspection for the presence / absence of winding wrinkles when the web W is rolled up, and “shape stable state” is local Means uneven thickness.

図５の比較例１（「比１」と表示）は、図３の（ａ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用しなかった例である。この例では、巻きシワが発生し、また、形状安定状態が不良（×）であった。 Comparative example 1 (shown as “ratio 1”) in FIG. 5 uses the configuration of FIG. 3A and does not use adjustment member 5 or the like. In this example, winding wrinkles occurred and the shape stability state was poor (x).

図５の比較例２（「比２」と表示）は、図３の（ａ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用した例である。この例でも、巻きシワが発生し、また、形状安定状態が不良（×）であった。すなわち、この塗布条件では、単に調整部材５等を使用しても効果が得られていない。 Comparative example 2 (shown as “ratio 2”) in FIG. 5 uses the configuration shown in FIG. 3A and is an example using adjustment member 5 or the like. Even in this example, wrinkles were generated, and the shape stability state was poor (x). That is, under these application conditions, the effect is not obtained even if the adjustment member 5 or the like is simply used.

なお、図５の比較例２のウェブＷの幅方向の塗布膜の膜厚分布を測定した結果が図６のグラフに示されている。同図のように、膜厚が局所的にばらついており、このような乱れにより巻きシワが発生し、また、形状安定状態が不良となっていると考えられる。すなわち、整部材５等を使用しても、調整できる箇所が局所的にならざるを得ず、効果が得られていないと考えられる。 In addition, the result of having measured the film thickness distribution of the coating film of the web W of the comparative example 2 of FIG. 5 in the width direction is shown by the graph of FIG. As shown in the figure, the film thickness locally varies, and it is considered that the wrinkles are generated due to such disturbance, and the shape stable state is poor. That is, even if the adjusting member 5 or the like is used, it is considered that the adjustable portion has to be locally, and the effect is not obtained.

図５の実施例１は、図３の（ｂ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用しなかった例である。この例では、巻きシワが発生せず、また、形状安定状態も良好（○）であった。 Example 1 in FIG. 5 uses the configuration shown in FIG. 3B and does not use the adjustment member 5 or the like. In this example, no winding wrinkles occurred, and the shape stable state was good (◯).

図５の実施例２は、図３の（ｃ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用しなかった例である。この例では、巻きシワが発生せず、また、形状安定状態も良好（○）であった。 Example 2 in FIG. 5 uses the configuration of FIG. 3C and is an example in which the adjustment member 5 or the like is not used. In this example, no winding wrinkles occurred, and the shape stable state was good (◯).

図５の実施例３は、図３の（ｄ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用しなかった例である。この例では、巻きシワが発生せず、また、形状安定状態も良好（○）であった。 Example 3 in FIG. 5 uses the configuration of FIG. 3D and is an example in which the adjustment member 5 or the like is not used. In this example, no winding wrinkles occurred, and the shape stable state was good (◯).

なお、図５の実施例３のウェブＷの幅方向の塗布膜の膜厚分布を測定した結果が図７のグラフに示されている。同図のように、膜厚はウェブＷの幅方向の中央部分が厚い、滑らかな山型分布となっている。その結果、巻きシワが発生せず、また、形状安定状態も良好（○）であったと考えられる。 In addition, the result of having measured the film thickness distribution of the coating film of the width direction of the web W of Example 3 of FIG. 5 is shown by the graph of FIG. As shown in the figure, the film thickness has a smooth mountain distribution with a thick central portion in the width direction of the web W. As a result, it is considered that no winding wrinkles occurred and the shape stable state was good (◯).

図５の実施例４は、図３の（ｄ）の構成を使用したものであり、調整部材５等を使用した例である。この例では、巻きシワが発生せず、また、形状安定状態が非常に良好（◎）であった。すなわち、調整部材５等を使用した効果と相俟った効果が得られた。 Example 4 in FIG. 5 uses the configuration of FIG. 3D, and is an example in which the adjustment member 5 or the like is used. In this example, no wrinkle was generated, and the shape stable state was very good (（). That is, an effect combined with the effect of using the adjustment member 5 or the like was obtained.

以上の結果より、本発明の効果が確認できた。 From the above results, the effect of the present invention was confirmed.

塗布装置のうち、塗布ヘッドの一部を切断して示す斜視図The perspective view which cut | disconnects and shows a part of coating head among coating apparatuses. 塗布ヘッドの先端部分と可撓性支持体との位置関係を示す概略断面図Schematic sectional view showing the positional relationship between the tip of the coating head and the flexible support 第２ドクターエッジの液溜め部形状を示す概略斜視図Schematic perspective view showing the shape of the liquid reservoir of the second doctor edge 塗布ヘッドの調整部材等を示す概略斜視図Schematic perspective view showing the adjustment member and the like of the coating head 実施例及び比較例の結果を示す表Table showing results of Examples and Comparative Examples 比較例の幅方向膜厚分布を示すグラフGraph showing thickness direction film thickness distribution of comparative example 実施例の幅方向膜厚分布を示すグラフThe graph which shows the width direction film thickness distribution of an Example 従来例の塗布ヘッドを示す概略断面図Schematic sectional view showing a conventional application head

符号の説明Explanation of symbols

１０…塗布ヘッド、１２…本体、１４…液溜め部、１６…スリット、１８…液供給口、２０…液排出口、２２、２４…閉鎖板、２６…フロントエッジ、２８…第１ドクターエッジ、３０…第２ドクターエッジ、Ｆ１…第１の塗布液、Ｆ２…第２の塗布液、Ｗ…可撓性支持体（ウェブ）

DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Coating head, 12 ... Main body, 14 ... Liquid reservoir, 16 ... Slit, 18 ... Liquid supply port, 20 ... Liquid discharge port, 22, 24 ... Closure plate, 26 ... Front edge, 28 ... First doctor edge, 30 ... 2nd doctor edge, F1 ... 1st coating liquid, F2 ... 2nd coating liquid, W ... Flexible support body (web)

Claims

連続走行する帯状の可撓性支持体の表面に塗布液を塗布する塗布装置に使用される塗布ヘッドにおいて、
前記支持体の幅方向に延びた液溜め部と、
該液溜め部と連通するとともに、前記支持体の幅方向において前記支持体と対向し、開口部より塗布液を吐出するスリットと、
前記支持体の幅方向の一端部又は両端部に設けられ、前記液溜め部へ塗布液を供給する供給口と、を備えており、
前記スリットは、前記液溜め部との境界部から前記開口部までの距離であるスリット長が、前記支持体の幅方向中央部近傍において前記支持体の幅方向両端部よりも小となるように形成され、
前記幅方向中央部近傍のスリット長と、前記幅方向両端部近傍のスリット長の差の最大値が、３〜１０ｍｍであり、
前記開口部より吐出する塗布液の量が、前記支持体の幅方向中央部近傍において、前記支持体の幅方向両端部よりも多い量となっていることを特徴とする塗布ヘッド。 In a coating head used in a coating apparatus for coating a coating liquid on the surface of a strip-like flexible support that runs continuously,
A liquid reservoir extending in the width direction of the support;
A slit that communicates with the liquid reservoir, faces the support in the width direction of the support, and discharges the coating liquid from the opening;
A supply port that is provided at one or both ends in the width direction of the support, and that supplies a coating liquid to the liquid reservoir,
The slit has a slit length , which is a distance from the boundary with the liquid reservoir, to the opening, so that it is smaller than both ends in the width direction of the support near the center in the width direction of the support. Formed,
The maximum value of the difference between the slit length near the center in the width direction and the slit length near both ends in the width direction is 3 to 10 mm,
The coating head characterized in that the amount of the coating liquid ejected from the opening is larger in the vicinity of the widthwise center of the support than at both ends in the width direction of the support.

連続走行する帯状の可撓性支持体の表面に塗布液を塗布する塗布装置に使用される塗布ヘッドにおいて、
前記支持体の幅方向に延びた液溜め部と、
該液溜め部と連通するとともに、前記支持体の幅方向において前記支持体と対向し、開口部より塗布液を吐出するスリットと、
前記支持体の幅方向の一端部又は両端部に設けられ、前記液溜め部へ塗布液を供給する供給口と、を備えており、
前記スリットは、前記液溜め部との境界部から前記開口部までの距離であるスリット長が、前記支持体の幅方向中央部近傍において前記支持体の幅方向両端部よりも小となるように形成され、
前記支持体の幅方向の前記開口部の長さが１０００ｍｍ〜１２００ｍｍであり、かつ、前記スリット長が３０〜８０ｍｍであり、
前記開口部より吐出する塗布液の量が、前記支持体の幅方向中央部近傍において、前記支持体の幅方向両端部よりも多い量となっていることを特徴とする塗布ヘッド。 In a coating head used in a coating apparatus for coating a coating liquid on the surface of a strip-like flexible support that runs continuously,
A liquid reservoir extending in the width direction of the support;
A slit that communicates with the liquid reservoir, faces the support in the width direction of the support, and discharges the coating liquid from the opening;
A supply port that is provided at one or both ends in the width direction of the support, and that supplies a coating liquid to the liquid reservoir,
The slit has a slit length , which is a distance from the boundary with the liquid reservoir, to the opening, so that it is smaller than both ends in the width direction of the support near the center in the width direction of the support. Formed,
The length of the opening in the width direction of the support is 1000 mm to 1200 mm, and the slit length is 30 to 80 mm,
The coating head characterized in that the amount of the coating liquid ejected from the opening is larger in the vicinity of the widthwise center of the support than at both ends in the width direction of the support.

前記支持体の幅方向の前記開口部の長さが１０００ｍｍ〜１２００ｍｍであり、かつ、前記スリット長が３０〜８０ｍｍである、請求項１に記載の塗布ヘッド。The coating head according to claim 1, wherein the length of the opening in the width direction of the support is 1000 mm to 1200 mm, and the slit length is 30 to 80 mm.

前記スリットの前記液溜め部との境界部が、前記支持体の幅方向において複数の直線が連結された形状となっている請求項１〜３のいずれか1項に記載の塗布ヘッド。 The coating head according to any one of claims 1 to 3 , wherein a boundary portion between the slit and the liquid reservoir portion has a shape in which a plurality of straight lines are connected in the width direction of the support.

前記スリットの前記液溜め部との境界部が、前記支持体の幅方向において曲線形状となっている請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗布ヘッド。 The coating head according to any one of claims 1 to 3 , wherein a boundary portion between the slit and the liquid reservoir is curved in the width direction of the support.

前記スリットの前記液溜め部との境界部が、１以上のピークを有する山型形状となっている請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗布ヘッド。 The coating head according to any one of claims 1 to 5 , wherein a boundary portion of the slit with the liquid reservoir portion has a mountain shape having one or more peaks.

前記支持体の幅方向に複数の調整手段を有し、該調整手段により前記スリットの開口幅が局所的に調整可能となっている請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗布ヘッド。 A plurality of adjustment means in a width direction of the support, the coating head as claimed in any one of the opening width of the slit is 1 to claim has a locally adjustable 6 by the adjusting means.

前記請求項１〜７のいずれか１項に記載の塗布ヘッドを備えることを特徴とする塗布装置。 A coating apparatus comprising the coating head according to any one of claims 1 to 7 .

連続走行する帯状の可撓性支持体の表面に塗布液を塗布する塗布方法において、
前記支持体の幅方向に延びた液溜め部と、
該液溜め部と連通するとともに、前記支持体の幅方向において前記支持体と対向し、開口部より塗布液を吐出するスリットと、
前記支持体の幅方向の一端部又は両端部に設けられ、前記液溜め部へ塗布液を供給する供給口と、を備えており、
前記スリットは、前記液溜め部との境界部から前記開口部までの距離であるスリット長が、前記支持体の幅方向中央部近傍において前記支持体の幅方向両端部よりも小となるように形成され、
前記幅方向中央部近傍のスリット長と、前記幅方向両端部近傍のスリット長の差の最大値が、３〜１０ｍｍであり、
前記開口部より吐出する塗布液の量が、前記支持体の幅方向中央部近傍において、前記支持体の幅方向両端部よりも多い量となっている塗布ヘッドを使用することを特徴とする塗布方法。 In the coating method of coating the coating liquid on the surface of the belt-like flexible support that runs continuously,
A liquid reservoir extending in the width direction of the support;
A slit that communicates with the liquid reservoir, faces the support in the width direction of the support, and discharges the coating liquid from the opening;
A supply port that is provided at one or both ends in the width direction of the support, and that supplies a coating liquid to the liquid reservoir,
The slit has a slit length , which is a distance from the boundary with the liquid reservoir, to the opening, so that it is smaller than both ends in the width direction of the support near the center in the width direction of the support. Formed,
The maximum value of the difference between the slit length near the center in the width direction and the slit length near both ends in the width direction is 3 to 10 mm,
Application using an application head in which the amount of the application liquid discharged from the opening is larger in the vicinity of the widthwise center of the support than at both ends in the width direction of the support. Method.

連続走行する帯状の可撓性支持体の表面に塗布液を塗布する塗布方法において、
前記支持体の幅方向に延びた液溜め部と、
該液溜め部と連通するとともに、前記支持体の幅方向において前記支持体と対向し、開口部より塗布液を吐出するスリットと、
前記支持体の幅方向の一端部又は両端部に設けられ、前記液溜め部へ塗布液を供給する供給口と、を備えており、
前記スリットは、前記液溜め部との境界部から前記開口部までの距離であるスリット長が、前記支持体の幅方向中央部近傍において前記支持体の幅方向両端部よりも小となるように形成され、
前記支持体の幅方向の前記開口部の長さが１０００ｍｍ〜１２００ｍｍであり、かつ、前記スリット長が３０〜８０ｍｍであり、
前記開口部より吐出する塗布液の量が、前記支持体の幅方向中央部近傍において、前記支持体の幅方向両端部よりも多い量となっている塗布ヘッドを使用することを特徴とする塗布方法。 In the coating method of coating the coating liquid on the surface of the belt-like flexible support that runs continuously,
A liquid reservoir extending in the width direction of the support;
A slit that communicates with the liquid reservoir, faces the support in the width direction of the support, and discharges the coating liquid from the opening;
A supply port that is provided at one or both ends in the width direction of the support, and that supplies a coating liquid to the liquid reservoir,
The slit has a slit length , which is a distance from the boundary with the liquid reservoir, to the opening, so that it is smaller than both ends in the width direction of the support near the center in the width direction of the support. Formed,
The length of the opening in the width direction of the support is 1000 mm to 1200 mm, and the slit length is 30 to 80 mm,
Application using an application head in which the amount of the application liquid discharged from the opening is larger in the vicinity of the widthwise center of the support than at both ends in the width direction of the support. Method.