JP4402917B2

JP4402917B2 - Ink, inkjet recording method, and bisazo compound

Info

Publication number: JP4402917B2
Application number: JP2003286844A
Authority: JP
Inventors: 徹原田; 直孝和地
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2002-08-06
Filing date: 2003-08-05
Publication date: 2010-01-20
Anticipated expiration: 2023-08-05
Also published as: JP2004083903A

Description

本発明は、ビス型アゾ色素を含むインク及びインクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナー、カラーフィルターに関する。 The present invention relates to an ink containing a bis-type azo dye, an ink jet recording method, a heat-sensitive recording material, a color toner, and a color filter.

近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではCCDなどの撮像素子において、ディスプレイではLCDやPDPにおいて、カラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。
これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の3原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢性を有するという、条件を満足する色素がないのが実状であり、改善が強く望まれている。 In recent years, a material for forming a color image has been mainly used as an image recording material, and specifically, an ink jet recording material, a thermal transfer recording material, an electrophotographic recording material, a transfer halogen. Silver halide photosensitive materials, printing inks, recording pens and the like are actively used. In addition, color filters are used for recording and reproducing color images in imaging devices such as CCDs in photographing devices and in LCDs and PDPs in displays.
These color image recording materials and color filters use the three primary colors (dyes and pigments) of the so-called additive color mixture method and subtractive color mixture method to display or record full color images. In fact, there are no dyes that satisfy the conditions of having absorption characteristics that can achieve the above-mentioned and fastness that can withstand various use conditions and environmental conditions, and improvement is strongly desired.

インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。 The ink jet recording method is rapidly spreading and further developing because of its low material cost, high speed recording, low noise during recording, and easy color recording.
Inkjet recording methods include a continuous method in which droplets are continuously ejected and an on-demand method in which droplets are ejected in accordance with image information signals. There are a method of discharging bubbles, a method of generating bubbles in the ink by heat and discharging droplets, a method of using ultrasonic waves, and a method of sucking and discharging droplets by electrostatic force. As the ink for ink jet recording, water-based ink, oil-based ink, or solid (melted type) ink is used.

このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯ_ｘ、オゾン等の酸化性ガスの他SO_xなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を提供することは、極めて難しい。特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿度、熱に対して堅牢な色素であること、中でも多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に印字する際には環境中のオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢であることを満足する色素の開発が強く望まれている。 For dyes used in such inks for ink jet recording, the solvent has good solubility or dispersibility, high-density recording is possible, hue is good, light, heat, in the environment It is robust against active gases (NO _x , oxidizing gases such as ozone, SO _x, etc.), has excellent fastness to water and chemicals, and has good fixability to image receiving materials and is difficult to bleed. In addition, it is required to have excellent storage stability as an ink, no toxicity, high purity, and availability at low cost. However, it is extremely difficult to provide dyes that meet these requirements at a high level. In particular, when printing on an image receiving material having an ink receiving layer that has a good yellow hue and is a light-fast pigment against light, humidity, and heat, especially containing porous white inorganic pigment particles. There is a strong demand for the development of pigments that are robust against oxidizing gases such as ozone in the environment.

電子写真方式を利用したカラーコピア、カラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中に着色材を分散させたトナーが広く用いられている。カラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性、特にオーバー・ヘッド・プロジェクター（以下ＯＨＰという）で使用される際に問題となる高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下における各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色材として粒子に分散させたトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため凝集しやすく、透明性の低下や透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を着色材として使用した従来のトナーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの、耐光性に問題がある。 In color copiers and color laser printers that use electrophotography, toners in which a colorant is dispersed in resin particles are generally used. As performance required for color toners, absorption characteristics that can realize a preferable color gamut, especially high transparency (transparency), which is a problem when used in an overhead projector (hereinafter referred to as OHP), and used. And various fastnesses under environmental conditions. A toner in which a pigment is dispersed in particles as a colorant is excellent in light resistance, but is insoluble and thus easily aggregates, causing problems such as a decrease in transparency and a change in the hue of transmitted color. On the other hand, a conventional toner using a dye as a coloring material has high transparency and no hue change, but has a problem in light resistance.

感熱転写記録は、装置が小型で低コスト化が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転写記録で使用される色素に要求される性能として、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性、熱移行性と転写後の定着性の両立、熱安定性及び得られた画像の各種堅牢性が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性能をすべて満足するものはない。例えば定着性と耐光性を改良する目的から、熱拡散性色素を予め受像材料中に添加した遷移金属イオンによってキレート形成させる感熱転写記録材料及び画像形成方法が提案されているが、形成されるキレート色素の吸収特性は不満足なレベルであり、遷移金属を使用することによる環境上の問題もある。 Thermal transfer recording has advantages such as a small size and low cost, easy operation and maintenance, and low running cost. Performance required for dyes used in thermal transfer recording includes absorption characteristics that can realize a preferable color reproduction range, heat transferability and fixing properties after transfer, thermal stability, and various fastness properties of the image obtained. As mentioned above, none of the conventionally known dyes satisfy all of these performances. For example, for the purpose of improving fixability and light resistance, thermal transfer recording materials and image forming methods in which a heat diffusible dye is chelated by a transition metal ion previously added to the image receiving material have been proposed. The absorption properties of dyes are unsatisfactory and there are environmental problems due to the use of transition metals.

カラーフィルターは高い透明性が必要とされるために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジストをパターン露光，現像することによりパターンを形成し、次いでフィルタ色の染料で染色する方法を全フィルタ色について順次繰り返すことにより、カラーフィルターを製造することができる。染色法の他にもポジ型レジストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造する事ができる。これらの方法は染料を使用するために透過率が高く、カラーフィルターの光学特性は優れているが、耐光性や耐熱性等に限界があり、諸耐性に優れかつ透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料を用いる方法が広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルターでは染料のような光学特性を得ることは困難であった。 Since the color filter needs to have high transparency, a method called a dyeing method for coloring with a dye has been performed. For example, a color filter can be produced by sequentially repeating the method of forming a pattern by pattern exposure and development of a dyeable photoresist and then dyeing with a filter color dye for all filter colors. In addition to the dyeing method, a color filter can be produced by a method using a positive resist. Since these methods use dyes, the transmittance is high and the optical characteristics of the color filter are excellent, but there are limitations on light resistance, heat resistance, etc., and pigments with excellent various resistances and high transparency are desired. It was. On the other hand, a method using an organic pigment having excellent light resistance and heat resistance instead of a dye is widely known. However, it has been difficult to obtain optical characteristics like a dye with a color filter using a pigment.

上記の各用途で使用する色素には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること等である。
特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な色素が強く望まれている。 The dyes used in each of the above applications must have the following properties in common. That is, it has favorable absorption characteristics in terms of color reproducibility, fastness under the environmental conditions used, for example, light resistance, heat resistance, moisture resistance, resistance to oxidizing gases such as ozone, and other chemical fastness such as sulfurous acid gas The property is good.
In particular, there is a strong demand for pigments that have a good yellow hue and are robust against light, wet heat, and active gases in the environment, especially oxidizing gases such as ozone.

インクジェット記録用インクに用いられるイエローの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。 A typical example of the yellow dye skeleton used in ink jet recording inks is azo.

代表的なアゾ色素としては、特許文献１〜２記載のアミノピラゾールアゾ色素およびピラゾロンアゾキレート色素、特許文献３記載のピリドンアゾ色素、特許文献４〜５記載のスチルベンアゾ色素およびスチルベンビスアゾ色素、並びに特許文献６〜７には熱転写用チアジアゾリル−アゾ−ピラゾール色素が開示されている。さらに、特許文献８〜１０にはアリール・アリール系のビスアゾ色素が開示されている。また、特許文献１１には、ヘテロ−アゾ−ヘテロ系のビスアゾ化合物が開示されているが、インクとしての記載はない。 Representative azo dyes include aminopyrazole azo dyes and pyrazolone azo chelate dyes described in Patent Documents 1 and 2, pyridone azo dyes described in Patent Document 3, stilbene azo dyes and stilbene bisazo dyes described in Patent Documents 4 to 5, and Patent Documents 6 to 7 disclose thiadiazolyl-azo-pyrazole dyes for thermal transfer. Further, Patent Documents 8 to 10 disclose aryl / aryl bisazo dyes. Further, Patent Document 11 discloses a hetero-azo-hetero type bisazo compound, but there is no description as an ink.

これらの色素は、昨今環境問題として取りあげられることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによって変色及び消色し、同時に印字濃度も低下してしまう。また、耐光性も必ずしも満足できない色素が多い。 These dyes are discolored and decolored by an oxidizing gas such as nitrogen oxide gas or ozone, which is often taken up as an environmental problem recently, and at the same time, the print density is lowered. In addition, there are many dyes that cannot always satisfy light resistance.

今後、使用分野が拡大して、広告等の展示物に広く使用されると、光、熱、湿度や環境中の活性ガスに曝される場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢性、湿熱堅牢性および環境中の活性ガス（ＮＯ_x、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯ_xなど）に対する堅牢性に優れた色素及びインク組成物がますます強く望まれるようになる。
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たすアゾ色素及びイエローインクを提供することは、極めて難しい。 In the future, if the field of use expands and is widely used for exhibitions such as advertisements, it is often exposed to light, heat, humidity and the active gas in the environment, so it has a particularly good hue, There is an increasing demand for pigments and ink compositions that are excellent in light fastness, wet heat fastness, and fastness to active gases in the environment (oxidizing gases such as NO _x and ozone, as well as SO _x ).
However, it is extremely difficult to provide azo dyes and yellow inks that satisfy these requirements at a high level.

特開昭５７−５７７０号公報JP 57-5770 A 特開昭５８−１４７４７０号公報JP 58-147470 A 特開平６−１８４４８１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-184481 特開平５−２５５６２５号公報JP-A-5-255625 特開平５−３３１３９６号公報JP-A-5-331396 特開平２−２４１９１号公報JP-A-2-24191 特開平６−１０６８６２号公報JP-A-6-106862 米国特許６，２９０，７６３号公報US Pat. No. 6,290,763 特開２００１−３２９１９４号公報JP 2001-329194 A 特開２００２−３７６６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3766 米国特許４，０８３，６８８号公報U.S. Pat. No. 4,083,688

本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、１）三原色の１つの色相の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な色素を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用いられるカラーフィルターなどの各種着色組成物を提供し、３）特に、該色素の使用により良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供し、４）工業・農業・医療・学術などに用いる有用な有機化合物あるいはその中間体となり得る特定の構造の新規な色素誘導体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention is 1) a novel dye having a hue of one of the three primary colors, excellent in color reproducibility, and fast enough to light, heat, humidity, and active gases in the environment. 2) Ink for printing such as inkjet, ink sheet for thermal recording material, color toner for electrophotography, LCD, PDP, etc. that gives colored images and coloring materials with excellent hue and fastness Various colored compositions such as color filters used in image sensors such as displays and CCDs are provided, and 3) In particular, the use of the dye has a good hue, and light, wet heat, and active gases in the environment, especially ozone gas. Provide ink jet recording ink and ink jet recording method capable of forming images having high robustness against the environment 4) Useful organicization for industrial, agricultural, medical, academic, etc. The objects or object to provide a novel dye derivative having a specific structure that can be intermediates thereof.

本発明者らは、良好な色相を有し、且つ光、オゾンおよび湿熱に対する堅牢性の高い色素を目指してピラゾリルアゾ色素誘導体を詳細に検討したところ、従来知られていない特定の色素構造の下記一般式（３）で表される化合物により、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、本発明は、
＜１＞下記一般式（３）で表される色素を少なくとも１種含有することを特徴とするインク、 The inventors of the present invention have studied in detail a pyrazolylazo dye derivative aiming at a dye having a good hue and high fastness to light, ozone and wet heat. The inventors have found that the above problems can be solved by the compound represented by the general formula ( 3 ), and have completed the present invention. Means for solving the above problems are as follows. That is, the present invention
<1> an ink comprising at least one dye represented by the following general formula ( 3 ):

（式中、Ｒ^４は１価の基を表し、Ｒ^５は−ＯＲ^６または−ＮＨＲ^７を表し、Ｒ^６およびＲ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ_３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ_３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ_４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） (In the formula, R ⁴ represents a monovalent group, R ⁵ represents —OR ⁶ or —NHR ⁷ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X ₃ represents a divalent linkage. It represents a group, n3 is 0 or 1, Ar ₃ represents a divalent heterocyclic group, Ar ₄ represents an alkyl group, an aryl group or a monovalent triazine ring group.)

＜２＞支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に、前記＜１＞に記載のインクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法、
＜３＞前記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするインクシート、
＜４＞前記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするカラートナー、
＜５＞前記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするカラーフィルター、
＜６＞前記一般式（３）で表されるビスアゾ化合物、及び
＜７＞前記Ａｒ _３がチアジアゾール環基を表すことを特徴とする前記＜６＞に記載のビスアゾ化合物を提供するものである。 < 2 > An ink jet recording method comprising forming an image using the ink according to the above <1> on an image receiving material having an ink receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support;
< 3 > An ink sheet comprising a pigment represented by the general formula (3) ,
< 4 > A color toner comprising a dye represented by the general formula (3) ,
< 5 > A color filter comprising a dye represented by the general formula (3) ,
< 6 > A bisazo compound represented by the general formula (3) , and
<7> The bisazo compound according to <6>, wherein Ar ₃ represents a thiadiazole ring group .

本発明によれば、１）三原色用の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な色素を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液などの各種着色組成物を提供し、３）特に、該色素の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, 1) a novel dye having absorption characteristics excellent in color reproducibility as a dye for three primary colors and sufficient fastness to light, heat, humidity, and active gas in the environment 2) Ink for printing such as inkjet, ink sheet for thermal recording material, color toner for electrophotography, LCD and PDP display and CCD, which provide colored images and coloring materials with excellent hue and fastness Providing various colored compositions such as color filters used in image pickup devices such as dyes and dyeing liquids for dyeing various fibers; An ink for ink jet recording and an ink jet recording method capable of forming an image having high fastness to an active gas, particularly ozone gas, can be provided.

以下、本発明についてより詳細に説明する。
〔アゾ色素〕
以下、一般式（１）で表されるビスアゾ化合物であるアゾ色素について詳細に説明する。

（式中、ＡおよびＡ’は、それぞれ独立してアリール基または１価のヘテロ環基を表し、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立してアリーレン基または２価のヘテロ環基を表し、Ｘ _１は２価の連結基を表し、ｎ１は０または１を表す。但し、Ａ、Ｂ、Ａ’およびＢ’の少なくとも１つはヘテロ環基である。）
A、A’、BおよびB’で表されるアリール基またはアリーレン基は、置換もしくは無置換の、アリール基またはアリーレン基が含まれる。置換もしくは無置換のアリール基またはアリーレン基としては、炭素数６から３０のアリール基またはアリーレン基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩の形でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩の形でもよい）、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基またはシリル基が例として挙げられる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[Azo dye]
Below, the azo dye is a bisazo compound represented by the general formula (1) will be described in detail.

(In the formula, A and A ′ each independently represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group, B and B ′ each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and X ₁ Represents a divalent linking group, and n1 represents 0 or 1, provided that at least one of A, B, A ′ and B ′ is a heterocyclic group.
The aryl group or arylene group represented by A, A ′, B and B ′ includes a substituted or unsubstituted aryl group or arylene group. The substituted or unsubstituted aryl group or arylene group is preferably an aryl group or arylene group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of substituents include halogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, cyano groups, hydroxyl groups, nitro groups, carboxyl groups (may be in the form of salts) ), Alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino Group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group (salt Or alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group, phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino Examples are groups or silyl groups.

更に詳しく説明する。ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、アルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換または無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記アリール基またはアリーレン基の置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)およびカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。 This will be described in more detail. The halogen atom represents, for example, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and the alkyl group includes a substituted or unsubstituted alkyl group. The substituted or unsubstituted alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent include the same substituents as the aryl group or arylene group. Of these, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, a sulfo group (may be in the form of a salt) and a carboxyl group (may be in the form of a salt) are preferable. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, butyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, hydroxyethyl, cyanoethyl and 4-sulfobutyl.

シクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基または無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記アリール基またはアリーレン基の置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、4−n−ドデシルシクロヘキシルを挙げることが出来る。 The cycloalkyl group includes a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. The substituted or unsubstituted cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent include the same substituents as the aryl group or arylene group. Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl, cyclopentyl, and 4-n-dodecylcyclohexyl.

アラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記アリール基またはアリーレン基の置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルを挙げることが出来る。 Aralkyl groups include substituted or unsubstituted aralkyl groups. As the substituted or unsubstituted aralkyl group, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include the same substituents as the aryl group or arylene group. Examples of the aralkyl include benzyl and 2-phenethyl.
An alkenyl group represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. They preferably include C2-C30 substituted or unsubstituted alkenyl groups such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl. I can do it.

アルキニル基は、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル、プロパルギルを挙げることが出来る。
アリール基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。
ヘテロ環基は５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルである。 The alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include ethynyl and propargyl.
The aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, and o-hexadecanoylaminophenyl.
The heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably 3 to 30 carbon atoms. It is a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group. For example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl.

アルコキシ基は置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が1乃至３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記アリール基またはアリーレン基の置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。 The alkoxy group includes a substituted or unsubstituted alkoxy group. The substituted or unsubstituted alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent include the same substituents as the aryl group or arylene group. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-octyloxy, methoxyethoxy, hydroxyethoxy and 3-carboxypropoxy.

アリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシである。
シリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシである。
ヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシである。 The aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms. For example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy It is.
The silyloxy group is preferably a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy and t-butyldimethylsilyloxy.
The heterocyclic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include 1-phenyltetrazol-5-oxy and 2-tetrahydropyranyloxy.

アシルオキシ基はホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシである。
カルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシである。 The acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms. For example, formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy , Stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy.
The carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms. For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di- n-octylaminocarbonyloxy and Nn-octylcarbamoyloxy.

アルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシである。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシである。 The alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, and n-octylcarbonyloxy.
The aryloxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, p- (n-hexadecyloxy) phenoxycarbonyl. It is oxy.

アミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基が好ましく、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノである。
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノである。
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノが好ましく、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノである。 The amino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms. For example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl -Anilino, diphenylamino.
The acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as formylamino, acetylamino, Pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino.
The aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino. .

アルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノである。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミノ、m−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノである。 The alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl- Methoxycarbonylamino.
The aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, m- (n-octyloxy) phenoxycarbonylamino. It is.

スルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノである。
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましく、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノである。 The sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino. It is.
The alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino.

アルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオである。
アリールチオ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオが好ましく、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオである。
ヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオである。 The alkylthio group is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, and n-hexadecylthio.
The arylthio group is preferably a substituted or unsubstituted arylthio having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio.
The heterocyclic thio group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include 2-benzothiazolylthio and 1-phenyltetrazol-5-ylthio.

スルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）である。
アルキルまたはアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルである。
アルキルまたはアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルである。 The sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, for example, N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N -Acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl).
The alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms. For example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl.
The alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl.

アシル基はホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルである。 The acyl group is a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon atom having 4 to 30 carbon atoms. A heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group is preferred, for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, p- (n-octyloxy) phenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl. is there.

アリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルである。
アルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルである。
カルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルが好ましく、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルである。 The aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, p- (t-butyl) phenoxycarbonyl. It is.
The alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, and n-octadecyloxycarbonyl.
The carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms. For example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl Sulfonyl) carbamoyl.

ホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノである。
ホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルである。
ホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシである。
ホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノである。
シリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルである。 The phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, such as dimethylphosphino, diphenylphosphino, and methylphenoxyphosphino.
The phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, and diethoxyphosphinyl.
The phosphinyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as diphenoxyphosphinyloxy and dioctyloxyphosphinyloxy.
The phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include dimethoxyphosphinylamino and dimethylaminophosphinylamino.
The silyl group is preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, and phenyldimethylsilyl.

上記のアリール基またはアリーレン基の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。 Among the substituents of the above aryl group or arylene group, those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with the above group. Examples of such a substituent include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Specific examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.

A、A’、BおよびB’で表される１価または２価のヘテロ環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。本発明において、ヘテロ環基はＩ型とＩＩ型に分類することが出来る。Ｉ型としては、酸性核として知られているもので、例えば、5−ピラゾロン環、5−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環があげられ、5−ピラゾロン環および５−アミノピラゾール環が好ましい。ＩＩ型としては、塩基性核として知られているもので、例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、前述のアリール基またはアリーレン基の置換基と同じである。 The monovalent or divalent heterocyclic group represented by A, A ', B and B' is preferably a 5-membered or 6-membered ring, and they may be further condensed. Further, it may be an aromatic heterocycle or a non-aromatic heterocycle. In the present invention, heterocyclic groups can be classified into type I and type II. Type I is known as an acidic nucleus, for example, 5-pyrazolone ring, 5-aminopyrazole ring, oxazolone ring, barbituric acid ring, pyridone ring, rhodanine ring, pyrazolidinedione ring, pyrazolopyridone ring And Meldrum's acid ring, and 5-pyrazolone ring and 5-aminopyrazole ring are preferable. Type II is known as a basic nucleus, such as pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, cinnoline, phthalazine, quinoxaline, pyrrole, indole, furan, benzofuran, thiophene, Benzothiophene, pyrazole, imidazole, benzimidazole, triazole, oxazole, benzoxazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benzisothiazole, thiadiazole, isoxazole, benzisoxazole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, imidazolidine, thiazoline, etc. Can be mentioned. Among them, an aromatic heterocyclic group is preferable, and preferable examples thereof are exemplified in the same manner as described above. Pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, pyrazole, imidazole, benzimidazole, triazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benziso Examples include thiazole and thiadiazole. Most preferred is thiadiazole. They may have a substituent, and examples of the substituent are the same as those of the aryl group or arylene group described above.

A、A’、BおよびB’のAとA’およびBとB’は同じであるのが好ましく、どちらもヘテロ環であることがさらに好ましい。どちらもヘテロ環の場合、A,A’およびB,B’の一方がＩ型のヘテロ環であり、他方がＩＩ型であることが好ましい。さらに、一方がチアジアゾール環で他方が5−アミノピラゾール環であることが最も好ましい。 A and A 'and B and B' of A, A ', B and B' are preferably the same, and more preferably both are heterocycles. When both are heterocycles, it is preferred that one of A, A 'and B, B' is a type I heterocycle and the other is a type II. Furthermore, it is most preferable that one is a thiadiazole ring and the other is a 5-aminopyrazole ring.

一般式（１）のX_１で表される二価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−O−、−CO−、−NR−（Rは水素原子、アルキル基またはアリール基）、−S−、−SO₂−、−SO−またはこれらの組み合わせであることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Rで表されるアルキル基またはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前記アリール基またはアリーレン基の置換基と同じである。Rで表されるアルキル基およびアリール基は前述と同義である。
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−O―、−S−またはこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、0乃至３０であることがより好ましく、0乃至１０であることが最も好ましい。 The divalent linking group represented by X ₁ in the general formula (1) is an alkylene group (eg, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene), an alkenylene group (eg, ethenylene, propenylene), an alkynylene group (eg, , Ethinylene, propynylene), arylene groups (eg, phenylene, naphthylene), divalent heterocyclic groups (eg, 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,4- diyl, quinoxaline-2,3-diyl group), - O -, - CO -, - NR- (R is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), - S -, - SO 2 -, - SO- or A combination of these is preferred.
The alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, arylene group, divalent heterocyclic group, alkyl group represented by R or aryl group may have a substituent. Examples of the substituent are the same as those of the aryl group or arylene group. The alkyl group and aryl group represented by R are as defined above.
More preferably, an alkylene group having 10 or less carbon atoms, an alkenylene group having 10 or less carbon atoms, an alkynylene group having 10 or less carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, a divalent heterocyclic group, -O-,- More preferably, it is S- or a combination thereof.
The total number of carbon atoms in the divalent linking group is preferably 0 to 50, more preferably 0 to 30, and most preferably 0 to 10.

一般式（１）で表されるビスアゾ化合物として、好ましくは、一般式（２）または（３）で表されるビスアゾ化合物である。

（式中、Ｒ ^２は１価の基を表し、Ｒ ^３は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _２は２価の連結基を表し、ｎ２は０または１であり、Ａｒ _１はアリール基またはヘテロ環基を表し、Ａｒ _２はアルキレン基、アリーレン基または２価のトリアジン環基を表す。）

（式中、Ｒ ^４は１価の基を表し、Ｒ ^５は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ _３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ _４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。）
一般式（３）で表されるビスアゾ化合物である色素が本発明に用いられる。
一般式（２）および（３）について詳細に説明する。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７で表される一価の基は、前述のアリール基またはアリーレン基の置換基と同義である。Ｘ_２またはＸ_３で表される二価の連結基は一般式（１）のＸ１で表される連結基と同義である。Ａｒ_１、Ａｒ _２またはＡｒ_４で表されるアリール基またはアリーレン基は前述（一般式（１））のアリール基またはアリーレン基と同義である。Ａｒ_１またはＡｒ_３で表されるヘテロ環基は前述のＩＩ型のヘテロ環基と同義である。Ａｒ_２またはＡｒ_４で表されるアルキル基またはアルキレン基は前述（一般式（１）における置換基）と同義である。Ａｒ_２またはＡｒ_４で表されるトリアジン環基は一価の置換基を有していてもよい（一価の置換基は前述と同義である）。一般式（２）においては、Ａｒ_２およびＸ_２の少なくともいずれかがスルホ基またはカルボキシル基（それらの塩を含む）を有しているのが好ましい。一般式（３）においては、Ａｒ_４がスルホ基またはカルボキシル基（それらの塩を含む）を有しているのが好ましい。 As bisazo compound represented by the general formula (1), preferably, bisazo compounds represented by a general formula (2) or (3).

(Wherein R ² represents a monovalent group, R ³ represents —OR ⁶ or —NHR ⁷ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X ₂ represents a divalent linkage. Represents a group , n2 is 0 or 1, Ar ₁ represents an aryl group or a heterocyclic group, and Ar ₂ represents an alkylene group, an arylene group or a divalent triazine ring group.)

(In the formula, R ⁴ represents a monovalent group, R ⁵ represents —OR ⁶ or —NHR ⁷ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X ₃ represents a divalent linkage. Represents a group , n3 is 0 or 1, Ar ₃ represents a divalent heterocyclic group, and Ar ₄ represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group.)
Dye is a bisazo compound represented by a general formula (3) is used in the present invention.
General formulas (2) and (3) will be described in detail. The monovalent group represented by R ² , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ has the same meaning as the substituent for the aryl group or arylene group described above. The divalent linking group represented by X ₂ or X ₃ has the same meaning as the linking group represented by X 1 in the general formula (1). Ar _1, was Ar ₂ or is an aryl group or an arylene group represented by Ar ₄ is the same meaning as the aryl group or an arylene group described above (formula (1)). The heterocyclic group represented by Ar ₁ or Ar ₃ has the same meaning as the above-mentioned type II heterocyclic group. The alkyl group or alkylene group represented by Ar ₂ or Ar ₄ is as defined above (substituent in the general formula (1)). The triazine ring group represented by Ar ₂ or Ar ₄ may have a monovalent substituent (the monovalent substituent is as defined above). In the general formula (2), it is preferable that at least one of Ar ₂ and X ₂ has a sulfo group or a carboxyl group (including salts thereof). In the general formula (3), Ar ₄ preferably has a sulfo group or a carboxyl group (including salts thereof).

さらに好ましくはＲ^３およびＲ^５がアミノ基で、Ａｒ _１がヘテロ環基である。さらに、一般式（２）でＡｒ_１がチアジアゾール環基、一般式（３）でＡｒ_３がチアジアゾール環基であるのが最も好ましい。 More preferably, R ³ and R ⁵ are amino groups, and Ar ₁ is a heterocyclic group. Further, Ar ₁ in the general formula (2) is a thiadiazole ring group, the general formula (3) Ar ₃ is most preferably a thiadiazole ring group.

前記一般式（１）、（２）または（３）で表される色素の具体例（例示色素１〜７５）を以下に示す。このうち一般式（３）で表される色素の具体例は例示色素２４〜３２、３６〜６９、および７２〜７５であるが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。なお、具体例中、Ｅｔはエチルを、Ｐｈはフェニルを、それぞれ意味する。 Specific examples (illustrated dyes 1 to 75) of the dye represented by the general formula (1), (2) or (3) are shown below . Of these, specific examples of the dye represented by the general formula (3) are Exemplified dyes 24-32, 36-69, and 72-75, but the dye used in the present invention is limited to the following examples. is not. In specific examples, Et means ethyl, and Ph means phenyl.

本発明の色素は以下の方法により合成できる。代表例として色素１５および色素３８の合成法を記述する。 The dye of the present invention can be synthesized by the following method. As a representative example, a method for synthesizing the dye 15 and the dye 38 will be described.

〔合成例１〕
水酸化ナトリウム２ｇを含む水溶液６０ｍｌに化合物（ａ）１７．２ｇを加え、さらに亜硝酸ナトリウム７ｇを加えた。別に用意した濃塩酸３５ｍｌと水３０ｍｌの溶液に、前記で調合した溶液を５℃以下で滴下した。そのまま３０分攪拌し、亜硫酸ソーダ３６ｇと水１５０ｍｌの中に10℃以下で滴下した。室温で1時間攪拌し、濃塩酸５２ｍｌを加え、80℃で1時間攪拌し、結晶をろ過し、１２．５ｇの化合物（ｂ）を得た。
化合物（ｂ）７．５ｇ、ピバロイルアセトニトリル５ｇ、炭酸水素ナトリウム１０ｇ、水５０ｍｌおよびエタノール５０ｍｌの溶液を2時間加熱し、塩酸１２ｍｌを加え、さらに2時間加温した。濃縮後結晶を濾過し、４．７ｇの化合物（ｃ）を得た。
化合物（ｃ）２．４５ｇ、メタノール１２ｍｌ、酢酸８ｍｌ、酢酸ソーダ７ｇの混合液を10℃以下に冷却した。別に5−アミノ−1,2,4−チアジアゾール１ｇを用いてジアゾ液を調合し、10℃以下で混合液に加え、室温で2時間攪拌した。析出した結晶を濾過した後、セファデックス（商品名）を用いてカラムクロマトグラフィーを行い、１．４４ｇの色素１５を得た。
λmax４４３．８ｎｍ（H₂O）、ε：３．９４×１０^４ [Synthesis Example 1]
17.2 g of compound (a) was added to 60 ml of an aqueous solution containing 2 g of sodium hydroxide, and 7 g of sodium nitrite was further added. The solution prepared above was added dropwise at 5 ° C. or lower to a separately prepared solution of 35 ml of concentrated hydrochloric acid and 30 ml of water. The mixture was stirred as it was for 30 minutes, and dropped into 36 g of sodium sulfite and 150 ml of water at 10 ° C. or lower. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, 52 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour, and the crystals were filtered to obtain 12.5 g of compound (b).
A solution of 7.5 g of compound (b), 5 g of pivaloyl acetonitrile, 10 g of sodium bicarbonate, 50 ml of water and 50 ml of ethanol was heated for 2 hours, 12 ml of hydrochloric acid was added, and the mixture was further heated for 2 hours. After concentration, the crystals were filtered to obtain 4.7 g of compound (c).
A mixed solution of 2.45 g of compound (c), 12 ml of methanol, 8 ml of acetic acid and 7 g of sodium acetate was cooled to 10 ° C. or lower. Separately, a diazo solution was prepared using 1 g of 5-amino-1,2,4-thiadiazole, added to the mixture at 10 ° C. or lower, and stirred at room temperature for 2 hours. After the precipitated crystals were filtered, column chromatography was performed using Sephadex (trade name) to obtain 1.44 g of dye 15.
λmax 443.8 nm (H ₂ O), ε: 3.94 × 10 ⁴

〔合成例２〕
化合物（Ａ）１３．３ｇおよびメタノール１００ｍｌに水酸化ナトリウム４．５ｇを含む水溶液２０ｍｌおよび１，３−ジブロムプロパン１０ｇを加え、２時間還流し、析出した結晶をろ別し、化合物（Ｂ）１３ｇを得た。
化合物（Ｃ）５９．８ｇ、ピバロイルアセトニトリル３２ｇ、炭酸水素ナトリウム６５ｇ、水３４０ｍｌおよびエタノール３４０ｍｌの溶液を２時間加熱し、塩酸６０ｍｌを加え、さらに２時間加温し析出した結晶を濾過し、６１ｇの（Ｄ）を得た。
化合物（Ｄ）６ｇ、メタノール８０ｍｌ、酢酸ソーダ３０ｇの混合液を10℃以下に冷却した。別に化合物（Ｂ）３ｇを用いてジアゾ液を調合し、10℃以下で混合液に加え、室温で２時間攪拌した。析出した結晶を濾過した後、セファデックス（商品名）を用いてカラムクロマトグラフィーを行い、４．３ｇの色素３８を得た。
λmax４３１ｎｍ（H₂O）、ε：４．１７×１０^４ [Synthesis Example 2]
20 ml of an aqueous solution containing 4.5 g of sodium hydroxide and 10 g of 1,3-dibromopropane were added to 13.3 g of compound (A) and 100 ml of methanol, and the mixture was refluxed for 2 hours. The precipitated crystals were separated by filtration, and compound (B) 13 g was obtained.
A solution of 59.8 g of compound (C), 32 g of pivaloyl acetonitrile, 65 g of sodium bicarbonate, 340 ml of water and 340 ml of ethanol was heated for 2 hours, 60 ml of hydrochloric acid was added, and the mixture was further heated for 2 hours, and the precipitated crystals were filtered. 61 g of (D) was obtained.
A mixed solution of 6 g of compound (D), 80 ml of methanol and 30 g of sodium acetate was cooled to 10 ° C. or lower. Separately, a diazo solution was prepared using 3 g of compound (B), added to the mixture at 10 ° C. or lower, and stirred at room temperature for 2 hours. After the precipitated crystals were filtered, column chromatography was performed using Sephadex (trade name) to obtain 4.3 g of a dye 38.
λmax 431 nm (H ₂ O), ε: 4.17 × 10 ⁴

他の色素も同様に合成することが出来る。代表色素のλmaxを表１および表２に示す。 Other dyes can be synthesized in the same manner. Tables 1 and 2 show λmax of representative dyes.

本発明の色素の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
また、CCDなどの固体撮像素子やLCD，PDP等のディスプレイで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明の色素は、その用途に適した溶解性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明の色素は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用する事が出来る。 Applications of the dye of the present invention include image recording materials for forming images, particularly color images. Specifically, the recording materials include inkjet recording materials described in detail below, thermal recording materials, and pressure sensitive materials. There are recording materials, recording materials using electrophotographic methods, transfer type silver halide photosensitive materials, printing inks, recording pens, etc., preferably ink jet recording materials, thermal recording materials, recording materials using electrophotography, An ink jet recording material is preferable.
It can also be applied to color filters for recording and reproducing color images used in solid-state imaging devices such as CCDs and displays such as LCDs and PDPs, and dyeing solutions for dyeing various fibers.
The coloring matter of the present invention is used after adjusting physical properties such as solubility, dispersibility, and heat mobility suitable for the application with a substituent. Further, the coloring matter of the present invention can be used in a dissolved state, an emulsified dispersed state, or a solid dispersed state depending on the system used.

［インク］
本発明のインクは、少なくとも一種以上の本発明の色素を含有するインクを意味する。本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の色素を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクには、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。必要に応じて、その他の添加剤が、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の、この分野で慣用ないしは周知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。 [ink]
The ink of the present invention means an ink containing at least one kind of the coloring matter of the present invention. The ink of the present invention can contain a medium, but when a solvent is used as the medium, it is particularly suitable as an ink for inkjet recording. The ink of the present invention can be produced by using a lipophilic medium or an aqueous medium as a medium and dissolving and / or dispersing the dye of the present invention in the medium. Preferably, an aqueous medium is used. The ink of the present invention includes an ink composition excluding a medium. If necessary, other additives are contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Other additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Additives commonly used or well known in this field, such as foaming agents, viscosity modifiers, dispersants, dispersion stabilizers, rust inhibitors, chelating agents and the like. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. When the oil-soluble dye is used in the form of a dispersion, it is generally added to the dispersion after the preparation of the dye dispersion, but it may be added to the oil phase or the aqueous phase at the time of preparation.

前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。 The anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink-jet ink at the ink jet port of the nozzle used in the ink-jet recording method.

前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。 The anti-drying agent is preferably a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin. Polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, etc., lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, heterocyclic rings such as N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 3 Sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives. Of these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred. Moreover, said anti-drying agent may be used independently and may be used together 2 or more types. These drying inhibitors are preferably contained in the ink in an amount of 10 to 50% by mass.

前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。 The penetration enhancer is preferably used for the purpose of allowing ink jet ink to penetrate better into paper. Examples of the penetration enhancer include alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, and nonionic surfactants. it can. If these are contained in the ink in an amount of 5 to 30% by mass, they usually have a sufficient effect, and it is preferable to use them in a range of addition amounts that do not cause printing bleeding and paper loss (print through).

前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３，２１４，４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。 The ultraviolet absorber is used for the purpose of improving image storage stability. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles described in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194433, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B No. 48-30492, JP-A No. 56-21114 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, The triazine compounds described in Table 8-850191 and the like, Research Disclosure No. The compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene-based compounds and benzoxazole-based compounds, so-called fluorescent brighteners, can also be used.

前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された公報に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。 The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As the anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Nickel complexes and zinc complexes. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, Nos. VII to I, J; 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in Japanese Patent Publication No. 15162 and the compounds represented by the general formulas and compound examples of the representative compounds described on pages 127 to 137 of JP-A-62-215272 can be used.

前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。 Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. These are preferably used in the ink in an amount of 0.02 to 1.00% by mass.

前記ｐＨ調整剤としては通常の中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐH調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。 As the pH adjuster, a normal neutralizing agent (organic base, inorganic alkali) can be used. For the purpose of improving the storage stability of the inkjet ink, the pH adjusting agent is preferably added so that the inkjet ink has a pH of 6 to 10, and more preferably added to have a pH of 7 to 10.

前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。 Examples of the surface tension adjusting agent include nonionic, cationic and anionic surfactants. The surface tension of the inkjet ink of the present invention is preferably 20 to 60 mN / m. Furthermore, 25-45 mN / m is preferable. The viscosity of the inkjet ink of the present invention is preferably 30 mPa · s or less. Furthermore, it is more preferable to adjust to 20 mPa · s or less. Examples of surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates. Anionic surfactants such as ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester Nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block copolymers are preferred. Also, SURFYNOLS (trade name, Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant, is preferably used. An amine oxide type amphoteric surfactant such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide is also preferred. Further, pages (37) to (38) of JP-A-59-157636, Research Disclosure No. The surfactants described in 308119 (1989) can also be used.

前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。 As the antifoaming agent, fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.

本発明の色素を水性媒体に分散させる場合は、特開平11-286637号、特開2001-240763号、同2001-262039号、同2001-247788号のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開2001-262018号、同2001-335734号、同2002-80772号のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶媒、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２０００−２７１００３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。 When the pigment of the present invention is dispersed in an aqueous medium, it contains a pigment and an oil-soluble polymer as disclosed in JP-A-11-286637, JP-A-2001-240763, JP-A-2001-262039, and JP-A-2001-247788. Dispersing colored fine particles in an aqueous medium, or dispersing the dye of the present invention dissolved in a high-boiling organic solvent in JP-A-2001-262018, 2001-335734, and 2002-80772 in an aqueous medium Is preferred. The specific method for dispersing the dye of the present invention in an aqueous medium, the oil-soluble polymer to be used, the high-boiling organic solvent, the additive, and the amount used thereof are preferably those described in the aforementioned patent. it can. Alternatively, the azo dye may be dispersed in a fine particle state as a solid. At the time of dispersion, a dispersant or a surfactant can be used. Dispersing devices include simple stirrer, impeller stirring method, in-line stirring method, mill method (for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.), ultrasonic method, high-pressure emulsification dispersion method (high-pressure homogenizer) Specific examples of commercially available devices include gorin homogenizers, microfluidizers, DeBEE2000, and the like. In addition to the above-mentioned patents, the ink jet recording ink preparation method described above is disclosed in JP-A Nos. 5-148436, 5-295212, 7-97541, 7-82515, and 7-118584. Details are described in Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 11-286637 and 2000-271003, and can also be used for preparing the ink for ink jet recording of the present invention.

前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。 As the aqueous medium, a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyvalent Alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (eg , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether), amine (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenetriamine) , Triethylenetetramine, polyethyleneimine, tetramethylpropylenediamine) and other polar solvents (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl- 2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile, acetone). In addition, the said water miscible organic solvent may use 2 or more types together.

本発明のインク１００質量部中に、本発明の一般式（３）で表される色素を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクには、本発明の一般式（３）で表される色素とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。 The pigment represented by the general formula (3) of the present invention is preferably contained in an amount of 0.2 to 10 parts by mass in 100 parts by mass of the ink of the present invention. In addition to the dye represented by the general formula (3) of the present invention, another dye may be used in combination with the ink of the present invention. When two or more kinds of dyes are used in combination, the total content of the dyes is preferably within the above range.

本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。 The ink of the present invention can be used not only for monochromatic image formation but also for full color image formation. In order to form a full color image, a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.

さらに、本発明のインクは、上記本発明における色素の他に別のイエロー染料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。 Furthermore, in the ink of the present invention, another yellow dye can be used at the same time in addition to the pigment in the present invention. Any applicable yellow dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, heterocycles such as pyrazolone and pyridone, open-chain active methylene compounds, etc. as coupling components (hereinafter referred to as coupler components); for example, coupler components Azomethine dyes having open-chain type active methylene compounds as examples; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dyes Examples of the species include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.

適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。 Any applicable magenta dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, etc. as coupler components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles, etc. as coupler components; for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, Methine dyes such as oxonol dyes; Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc., quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc., condensed polycycles such as dioxazine dyes, etc. And dyes.

適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。 Any applicable cyan dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines and the like as coupler components; for example, azomethine dyes having phenols, naphthols, heterocyclic rings such as pyrrolotriazole as coupler components; cyanine dyes, oxonol dyes, Polymethine dyes such as merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; indigo / thioindigo dyes.

前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであっても良く、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ビスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。 Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of the chromophore is dissociated. In this case, the counter cation is an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium. Alternatively, it may be an organic cation such as pyridinium or quaternary ammonium salt, and may further be a polymer cation having these in a partial structure.
Applicable black materials include bisazo, trisazo, tetraazo dyes, and carbon black dispersions.

［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクにエネルギーを供与して、任意の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成することができるものである。 [Inkjet recording method]
In the ink jet recording method of the present invention, energy is given to the ink of the present invention, and an arbitrary image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, for example, JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, 2 JP-A-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153789, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995, Form images on inkjet paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, ceramics, etc. described in JP-A-10-337947, JP-A-10-217597, and JP-A-10-337947 It is something that can be done.

画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開2002-166638、同2002-121440、同2002-154201、同2002-144696、同2002-80759、同2002-187342に記載された方法を好ましく用いることができる。 When forming an image, a polymer latex compound may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance. The timing of applying the latex compound to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant. Therefore, even if the addition place is in the image receiving paper, It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone. Specifically, methods described in JP-A Nos. 2002-166638, 2002-121440, 2002-154201, 2002-144696, 2002-80759, and 2002-187342 can be preferably used.

以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる受像材料として、例えば記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて任意の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。本発明に用いられる支持体は、これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。 Hereinafter, for example, recording paper and recording film will be described as image receiving materials used for ink jet printing using the ink of the present invention. The support in recording paper and recording film is made of chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMPMP, CGP, and waste paper pulp such as DIP. Pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancing agents, and other additives can be mixed and manufactured using various devices such as long net paper machines and circular net paper machines. . The support used in the present invention may be any of synthetic paper and plastic film sheet in addition to these supports, and the support preferably has a thickness of 10 to 250 μm and a basis weight of 10 to 250 g / m ^2. . The support may be provided with an ink receiving layer and a backcoat layer as they are, or after a size press or anchor coat layer is provided with starch, polyvinyl alcohol or the like, an ink receiving layer and a backcoat layer may be provided. Further, the support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar. In the present invention, as the support, paper and plastic films laminated on both sides with polyolefin (for example, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof) are more preferably used. It is preferable to add a white pigment (for example, titanium oxide or zinc oxide) or a tinting dye (for example, cobalt blue, ultramarine blue, or neodymium oxide) to the polyolefin.

支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色無機顔料がより好ましい。白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。 The ink receiving layer provided on the support contains a pigment and an aqueous binder. As the pigment, a white pigment is preferable, and a white inorganic pigment is more preferable. White pigments include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, Examples thereof include white inorganic pigments such as zinc sulfide and zinc carbonate, organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins. As the white pigment contained in the ink receiving layer, porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is particularly preferable. As the synthetic amorphous silica, either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but it is particularly desirable to use hydrous silicic acid.

インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。 Examples of the aqueous binder contained in the ink receiving layer include water-soluble polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, polyalkylene oxide derivatives, and the like. Water-dispersible polymers such as water-soluble polymers, styrene butadiene latexes, and acrylic emulsions. These aqueous binders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable in terms of adhesion to the pigment and resistance to peeling of the ink receiving layer.
The ink receiving layer can contain a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives in addition to the pigment and the aqueous binder.

インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２，４８４，４３０号、同２，５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同３，３０９，６９０号、同４，１１５，１２４号、同４，１２４，３８６号、同４，１９３，８００号、同４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、同４，４５０，２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。 The mordant added to the ink receiving layer is preferably immobilized. For that purpose, a polymer mordant is preferably used.
For the polymer mordant, JP-A-48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23835, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60- No. 235134, JP-A-1-161236, US Pat. Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, and 4,115. , 124, 4,124,386, 4,193,800, 4,273,853, 4,282,305, 4,450, It is described in the specification of No. 24. An image receiving material containing a polymer mordant described in JP-A-1-161236, pages 212 to 215 is particularly preferred. When the polymer mordant described in the publication is used, an image with excellent image quality is obtained and the light resistance of the image is improved.

前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。 The water-proofing agent is effective in making the image water-resistant. As these water-proofing agents, cationic resins are particularly desirable. Examples of such cationic resins include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, etc. Among these cationic resins, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable. is there. The content of these cationic resins is preferably 1 to 15% by mass, particularly 3 to 10% by mass, based on the total solid content of the ink receiving layer.

前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。 Examples of the light resistance improver include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine-based antioxidants, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as benzophenone. Of these, zinc sulfate is particularly preferred.

前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。 The surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent. The surfactant is described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compound include a fluorine-based surfactant, an oily fluorine-based compound (for example, fluorine oil), and a solid fluorine compound resin (for example, tetrafluoroethylene resin). The organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-20994, and 62-135826. Examples of other additives added to the ink receiving layer include pigment dispersants, thickeners, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, pH adjusters, matting agents, and hardening agents. . The ink receiving layer may be one layer or two layers.

記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。 The recording paper and the recording film can be provided with a back coat layer, and examples of components that can be added to this layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components. Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, titanium white, and aluminum silicate. White inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide And organic pigments such as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin and melamine resin.

バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。 As the aqueous binder contained in the backcoat layer, styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose Water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion. Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.

インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。 Polymer latex may be added to the constituent layers (including the backcoat layer) of the ink jet recording paper and recording film. The polymer latex is used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer latex is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-131668, and 62-110066. When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to a layer containing a mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Also, curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the backcoat layer.

本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、任意の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。 The ink of the present invention is not limited to an ink jet recording system, and is an arbitrary system, for example, a charge control system that ejects ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure pulse) that uses the vibration pressure of a piezo element. Method), an acoustic ink jet method in which an electrical signal is converted into an acoustic beam and applied to the ink and the ink is ejected using the radiation pressure, and a thermal ink jet method in which bubbles are formed by heating the ink and the generated pressure is used. Used for etc. Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving the image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.

[カラートナー]
本発明の色素を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。 [Color toner]
As the binder resin for a color toner into which the coloring matter of the present invention is introduced, all commonly used binders can be used. For example, a styrene resin, an acrylic resin, a styrene / acrylic resin, a polyester resin, and the like can be given.
Inorganic fine powders and organic fine particles may be externally added to the toner for the purpose of improving fluidity and controlling charging. Silica fine particles and titania fine particles whose surface is treated with an alkyl group-containing coupling agent or the like are preferably used. These have a number average primary particle diameter of preferably 10 to 500 nm, and more preferably 0.1 to 20% by mass in the toner.

離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。 As the release agent, all conventionally used release agents can be used. Specific examples include olefins such as low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, and ethylene-propylene copolymer, microcrystalline wax, carnauba wax, sazol wax, and paraffin wax. These addition amounts are preferably 1 to 5% by mass in the toner.

荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどが挙げられる。 The charge control agent may be added as necessary, but is preferably colorless from the viewpoint of color development. Examples thereof include those having a quaternary ammonium salt structure and those having a calixarene structure.

キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。 As the carrier, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron and ferrite, or a resin-coated carrier whose magnetic material particle surface is coated with a resin or the like may be used. The average particle size of the carrier is preferably 30 to 150 μm in terms of volume average particle size.

本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。 The image forming method to which the toner of the present invention is applied is not particularly limited. For example, a method of forming a color image after repeatedly forming a color image on a photoconductor to form an image, or a method of forming an image on a photoconductor. For example, the image may be transferred to an intermediate transfer member and the like, and a color image may be formed on the intermediate transfer member and then transferred to an image forming member such as paper to form a color image.

[感熱記録（転写）材料]
感熱記録材料は、支持体上に本発明の色素をバインダーとともに塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行してきた色素を固定する受像シートから構成される。インクシートは、本発明の色素をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。
用いる事のできる好ましいバインダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについては、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを好ましく用いることができる。 [Thermal recording (transfer) material]
The heat-sensitive recording material is composed of an ink sheet in which the dye of the present invention is coated on a support together with a binder, and an image receiving sheet that fixes the dye transferred in response to the thermal energy applied from the thermal head according to the image recording signal. Is done. The ink sheet is prepared by dissolving the dye of the present invention in a solvent together with a binder, or by dispersing fine particles in the solvent, coating the ink on a support, and drying appropriately. Can be formed.
As preferred binder resins, ink solvents, supports, and image-receiving sheets that can be used, those described in JP-A-7-137466 can be preferably used.

該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていても良い。 In order to apply the heat-sensitive recording material to a heat-sensitive recording material capable of full-color image recording, a cyan ink sheet containing a heat-diffusible cyan dye capable of forming a cyan image, and heat diffusion capable of forming a magenta image. It is preferable to form a magenta ink sheet containing a reactive magenta dye and a yellow ink sheet containing a heat diffusible yellow dye capable of forming a yellow image by sequentially coating the support. In addition, an ink sheet containing a black image forming substance may be further formed as necessary.

[カラーフィルター]
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平4−163552号、特開平4−128703号、特開平4−175753号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の色素をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平4−175753号や特開平6−35182号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはY,M,C補色系カラーフィルターを得ることができる。 [Color filter]
As a color filter forming method, a pattern is first formed with a photoresist and then dyed, or disclosed in JP-A-4-163552, JP-A-4-128703, and JP-A-4-75753. Thus, there is a method of forming a pattern with a photoresist to which a dye is added. Any of these methods may be used as the method used for introducing the coloring matter of the present invention into the color filter. Preferred methods are described in JP-A-4-75753 and JP-A-6-35182. The positive resist composition comprising a thermosetting resin, a quinonediazide compound, a cross-linking agent, a dye and a solvent, and after coating on a substrate, exposing through a mask and developing the exposed portion. Then, a positive resist pattern is formed, the positive resist pattern is exposed on the entire surface, and then the exposed positive resist pattern is cured, and a color filter forming method can be mentioned. In addition, a black matrix can be formed according to a conventional method to obtain an RGB primary color system or Y, M, C complementary color system color filter.

この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記公報に記載されているものを好ましく使用することができる。 Regarding the thermosetting resin, quinonediazide compound, crosslinking agent, and solvent used in this case, and those used, those described in the above-mentioned publication can be preferably used.

以下、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these.

（参考例１）
下記の成分に脱イオン水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ１０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径0.25μｍのミクロフィルターで減圧濾過しイエロー用インク液を調製した。 ( Reference Example 1 )
After adding deionized water to the following components to make 1 liter, the mixture was stirred for 1 hour while being heated at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with KOH 10 mol / L, and the mixture was filtered under reduced pressure through a microfilter having an average pore size of 0.25 μm to prepare a yellow ink solution.

〔インク液Ａの組成〕
イエロー色素色素１５ 5g
ジエチレングリコール 20g
グリセリン 120g
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 230g
２−ピロリドン 80g
トリエタノールアミン 17.9g
ベンゾトリアゾール 0.06g
サーフィノールＴＧ（商品名） 8.5g
ＰＲＯＸＥＬＸＬ２（商品名、ゼナカ製） 1.8g [Composition of ink liquid A]
Lee Yellow dye dye 15 5g
Diethylene glycol 20g
Glycerin 120g
Diethylene glycol monobutyl ether 230g
2-pyrrolidone 80g
Triethanolamine 17.9g
Benzotriazole 0.06g
Surfynol TG (trade name) 8.5g
PROXEL XL2 (trade name, made by Zenaca) 1.8g

前記色素を、下記表３に示すように変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にして、インク液ＢおよびＣを作製した。
この際に、比較用のインク液として、前記色素を下記表３に示すように比較色素AまたはBに変更した以外はインク液Ａの調製と同様にしてインク液１０１および１０２を作成した。
色素を変更する場合は、色素の添加量がインク液Ａに対して等モルとなるように使用した。 Ink liquids B and C were prepared in the same manner as the ink liquid A, except that the dye was changed as shown in Table 3 below.
At this time, ink liquids 101 and 102 were prepared in the same manner as the ink liquid A except that the dye was changed to the comparative dye A or B as shown in Table 3 below as a comparative ink liquid.
When changing the dye, it was used so that the added amount of the dye was equimolar with respect to the ink liquid A.

（画像記録及び評価）
以上の参考例（インク液Ａ〜Ｃ）及び比較例（インク液１０１、１０２）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表３に示した。
なお、表３において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐光性」及び「耐オゾン性」は、各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）製；ＰＭ−７００Ｃ（商品名））でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（商品名ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。 (Image recording and evaluation)
The following evaluations were performed on the inkjet inks of the reference examples (ink liquids A to C) and the comparative examples (ink liquids 101 and 102). The results are shown in Table 3.
In Table 3, “color tone”, “paper dependency”, “water resistance”, “light resistance”, and “ozone resistance” indicate that each inkjet ink is an inkjet printer (manufactured by EPSON Corporation; PM- 700C (trade name)) and evaluated after recording an image on photo glossy paper (PM photo paper <Glossy> manufactured by EPSON (trade name KA420PSK, EPSON)).

＜色調＞
色調については、目視にてＡ（最良）、Ｂ（良好）及びＣ（不良）の３段階で評価した。また、PM写真紙でのλmax（反射スペクトル）の値を示した。 <Color tone>
The color tone was visually evaluated in three stages: A (best), B (good), and C (poor). In addition, the value of λmax (reflection spectrum) on PM photographic paper is shown.

＜紙依存性＞
前記フォト光沢紙に形成した画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評価した。 <Paper dependence>
The color tone of the image formed on the photo glossy paper and the image formed separately on the PPC plain paper are compared, and when the difference between the two images is small A (good), when the difference between the two images is large B (defect) was evaluated in two stages.

＜耐水性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが少ないものをＡ、滲みが中程度のものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。 <Water resistance>
The photo glossy paper on which the image was formed was dried at room temperature for 1 hour, then immersed in deionized water for 10 seconds, and naturally dried at room temperature, and bleeding was observed. The evaluation was made in three stages, with A indicating low bleeding, B indicating moderate bleeding, and C indicating high bleeding.

＜耐光性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５（商品名））を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０ＴＲ（商品名））を用いて測定し、色素残存率〔（照射後画像濃度／照射前画像濃度）×１００％〕として評価した。なお、前記反射濃度は、照射前の画像濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。 <Light resistance>
The photo glossy paper on which the image is formed is irradiated with xenon light (85000 lx) for 7 days using a weather meter (Atlas C.I65 (trade name)), and the image density before and after the xenon irradiation is measured by a reflection densitometer (X -Rite310TR (trade name)) and evaluated as a dye residual ratio [(image density after irradiation / image density before irradiation) × 100%]. The reflection density was measured at three points, the image density before irradiation being 1, 1.5 and 2.0.
The evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or more at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.

＜耐オゾン性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、上記耐光性試験と同様にして色素残存率〔（放置後画像濃度／放置前画像濃度）×１００％〕として評価した。なお、前記反射濃度は、照射前の画像濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。 <Ozone resistance>
The photo glossy paper on which the image has been formed is left in a box set at an ozone gas concentration of 0.5 ± 0.1 ppm, room temperature and dark place for 7 days, and the image density before and after being left under ozone gas is measured by a reflection densitometer (X -Rite310TR) and evaluated as a dye residual ratio [(image density after standing / image density before standing) × 100%] in the same manner as the light resistance test. The reflection density was measured at three points, the image density before irradiation being 1, 1.5 and 2.0. The ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS.
The evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or more at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.

表３から明らかなように、比較例のインクに比べ、参考例のインクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであった。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れることは明らかである As is apparent from Table 3, the ink of the reference example was excellent in color tone, less dependent on paper, and excellent in water resistance, light resistance and ozone resistance as compared with the ink of the comparative example. It is clear that it is excellent in image preservation such as light resistance and ozone resistance.

（参考例２）
参考例１で作製した同じインクを、参考例１で用いた同じインクジェットプリンターにて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（商品名）にプリントし、参考例１と同様な評価を行ったところ、参考例１と同様な結果が得られた。 ( Reference Example 2)
The same ink prepared in Reference Example 1 was printed on Fuji Photo Film inkjet paper photo glossy paper EX (trade name) using the same ink jet printer used in Reference Example 1, and the same evaluation as in Reference Example 1 was performed. As a result, the same results as in Reference Example 1 were obtained.

（参考例３）
参考例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１（商品名）に画像をプリントし、参考例１と同様な評価を行ったところ、参考例１と同様な結果が得られた。 ( Reference Example 3)
The same ink prepared in Reference Example 1, an ink jet printer BJ-F850 (trade name, CANON Inc.) packed in cartridges, print the image on its photo glossy paper GP-301 (trade name) at the aircraft, reference When the same evaluation as in Example 1 was performed, the same result as in Reference Example 1 was obtained.

（参考例４）
（インク液Ｄの作製）
色素１８２．５ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更にでき上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインク液Ｄを作製した。 ( Reference Example 4)
(Preparation of ink liquid D)
Colors containing 18 2.5 g, sodium dioctylsulfosuccinate 7.04 g, following high boiling point organic solvent (S-2) 4.22g, during the following high boiling point organic solvent (S-11) 5.63g, and ethyl acetate 50 ml 70 It was dissolved at ° C. 500 ml of deionized water was added to this solution while stirring with a magnetic stirrer to prepare an oil-in-water type coarse particle dispersion. Next, this coarse particle dispersion was micronized by passing it through a microfluidizer (MICROFLUIDEX INC) five times at a pressure of 600 bar. Further, the resulting emulsion was desolvated with a rotary evaporator until the odor of ethyl acetate disappeared. Ink D was prepared by adding 140 g of diethylene glycol, 50 g of glycerol, 7 g of SURFYNOL 465 (trade name, manufactured by Air Products & Chemicals) and 900 ml of deionized water to the fine emulsion of the hydrophobic dye thus obtained.

（インク液１０３の作製）
インク液Ｄの色素１８を等モルの下記表４の比較色素に変更した以外は、インク液Ｄと同様にインク液１０３を作製した。 (Preparation of ink liquid 103)
An ink liquid 103 was prepared in the same manner as the ink liquid D, except that the dye 18 of the ink liquid D was changed to an equimolar amount of the comparative dye in Table 4 below.

（画像記録及び評価）
インク液Ｄび比較用インク液１０３について下記評価を行った。その結果を下記表４に示す。
尚、表４において、「色調(λmax)」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐光性」、「耐オゾン性」の内容はそれぞれ実施例１で述べたものと同じである。 (Image recording and evaluation)
The following evaluation was performed on the ink liquid D and the comparative ink liquid 103. The results are shown in Table 4 below.
In Table 4, the contents of “color tone (λmax)”, “paper dependency”, “water resistance”, “light resistance”, and “ozone resistance” are the same as those described in the first embodiment.

表４から明らかなように、比較例のインクに比べ、参考例のインクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐水性、耐光性及び耐オゾン性に優れるものであった。 As is apparent from Table 4, the ink of the reference example was excellent in color tone, less dependent on paper, and excellent in water resistance, light resistance and ozone resistance as compared with the ink of the comparative example.

（参考例５）
参考例４で作製した同じインクを、参考例４で用いた同じインクジェットプリンターにて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリントし、参考例４と同様な評価を行ったところ、参考例４と同様な結果が得られた。 ( Reference Example 5)
When the same ink prepared in Reference Example 4, an image was printed on Fuji Photo Film Ltd. inkjet paper photo gloss paper EX in the same ink jet printer used in Example 4 was carried out similar to Reference Example 4 Evaluation of Reference Similar results to Example 4 were obtained.

（参考例６）
参考例４で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮ
ＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプ
リントし、参考例４と同様な評価を行ったところ、参考例４と同様な結果が得られた。 ( Reference Example 6)
The same ink prepared in Reference Example 4 was added to the inkjet printer BJ-F850 (CAN
The product was packed in a cartridge manufactured by ON Co., Ltd., and an image was printed on the same photo glossy paper GP-301 using the same machine. When the same evaluation as in Reference Example 4 was performed, the same result as in Reference Example 4 was obtained.

（参考例７）
色素７３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；商品名ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級して１〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このトナー１０質量部に対しキャリヤー鉄粉（商品名ＥＦＶ２５０／４００；日本鉄粉製）９００質量部を均一に混合し現像剤Ａとした。
同様に、表５に示す比較用色素を６質量部使用した以外は同様にして現像剤Ｂを調製した。
これらの現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔商品名ＮＰ−５０００；キャノン（株）製〕で複写を行った。 ( Reference Example 7)
7 3 parts by weight color element, a toner resin [styrene - acrylate copolymer; trade name HIMER TB-1000F (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)] were mixed grinding 100 parts by mass in a ball mill, melting mix is heated to 0.99 ° C. After cooling, the mixture was coarsely pulverized using a hammer mill, and then finely pulverized with an air jet fine pulverizer. Further, classification was performed to select 1 to 20 micron, and a toner was obtained. To 10 parts by mass of this toner, 900 parts by mass of carrier iron powder (trade name: EFV250 / 400; manufactured by Nippon Iron Powder) was uniformly mixed to obtain developer A.
Similarly, Developer B was prepared in the same manner except that 6 parts by mass of the comparative dye shown in Table 5 was used.
Using these developers, copying was performed with a dry plain paper electrophotographic copying machine [trade name NP-5000; manufactured by Canon Inc.].

評価テストは、現像剤ＡまたはＢによって、上記画像形成方法により紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示す方法で実施した。なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。 In the evaluation test, a reflection image (an image on paper) and a transmission image (an OHP image) were formed on the paper and the OHP by the above-described image forming method using the developer A or B, respectively. The toner adhesion amount was evaluated in the range of 0.7 ± 0.05 (mg / cm ² ).

得られた画像について、色相と光堅牢性を評価した。
色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。評価結果を下記表５に示す。下記表５中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良であったことを示す。
光堅牢性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の比から色素残存率〔（Ｃｆ／Ｃｉ）×１００％〕を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結果を下記表５に示す。下記表５中、色素残存率が９０％以上の場合を〇、８０％以上９０％未満の場合を△、８０％未満の場合を×として示した。 The obtained image was evaluated for hue and light fastness.
The hue was visually evaluated in three stages: best, good and poor. The evaluation results are shown in Table 5 below. In Table 5 below, o indicates that the hue is the best; Δ indicates that the hue is good, and x indicates that the hue is poor.
Regarding the light fastness, after measuring the image density Ci immediately after recording, the image was irradiated with xenon light (85,000 lux) for 5 days using a weather meter (Atlas C.165), and the image was again displayed. The density Cf was measured, and the dye residual ratio [(Cf / Ci) × 100%] was calculated from the ratio of the image density before and after the xenon light irradiation and evaluated. The image density was measured using a reflection densitometer (X-Rite 310TR). The evaluation results are shown in Table 5 below. In Table 5 below, the case where the dye residual ratio is 90% or more is shown as ◯, the case where it is 80% or more and less than 90% is shown as Δ, and the case where it is less than 80% is shown as ×.

ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」（商品名）によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、６５０ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。分光透過率が８０％以上を○、７０％を超え８０％未満を△、７０％以下を×とした。以上の結果を表５に示す。 The transparency of the OHP image was evaluated by the following method. The visible spectral transmittance of the image was measured with a “330 type self-recording spectrophotometer” (trade name) manufactured by Hitachi, Ltd. using the OHP sheet on which the toner is not carried as a reference, and the spectral transmittance at 650 nm was obtained. A measure of transparency. Spectral transmittance of 80% or more was evaluated as ◯, 70% and less than 80% as Δ, and 70% or less as ×. The results are shown in Table 5.

表５から明らかなように、色素７を含むカラートナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯＨＰ品質を示すので、色素７を含むカラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適している。さらに耐光性が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供することが可能である。 As apparent from Table 5, it indicates faithful color reproduction and high OHP quality by using the color toners containing dye 7, a color toner containing a dye 7 is suitable for use as a full color toner. Furthermore, since the light resistance is good, an image that can be stored for a long time can be provided.

（参考例８）
＜熱転写色素供与材料の作成＞
支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成し、インクシートとして熱転写色素供与材料（５−１）を作成した。
熱転写色素供与層用塗料組成物：
色素７ 10ミリモル
ポリビニルブチラール樹脂
（電気化学製デンカブチラール5000-A（商品名）) 3ｇ
トルエン 40ｍｌ
メチルエチルケトン 40ｍｌ
ポリイソシアネート
(武田薬品製タケネートD110N（商品名）) 0.2ｍｌ
次に上記色素７を表６に記載の比較色素に変えた以外は、上記と同様にして、比較用熱転写色素供与材料（５−２）を作成した。 ( Reference Example 8)
<Preparation of thermal transfer dye donating material>
A 6 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin) with a heat-resistant slip treatment on the back side is used as a support, and the coating composition for the thermal transfer dye donating layer having the following composition is dried on the surface of the film by wire bar coating. Coating was formed so that the thickness at that time was 1.5 μm, and a thermal transfer dye donating material (5-1) was prepared as an ink sheet.
Thermal transfer dye-donating layer coating composition:
Colors containing 7 10 mmol polyvinyl butyral resin (electrochemical Denka Butyral 5000-A (trade name)) 3 g
Toluene 40ml
Methyl ethyl ketone 40ml
Polyisocyanate
(Takeda Taketake D110N (trade name)) 0.2ml
Next, a comparative thermal transfer dye-donating material (5-2) was prepared in the same manner as described above except that the dye 7 was changed to the comparative dye described in Table 6.

（熱転写受像材料の作成）
支持体として厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０（商品名））を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
受像層用塗料組成物：
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280（商品名）) 22ｇ
ポリイソシアネート
（大日本インキ化学製ＫＰ−90（商品名）) 4ｇ
アミノ変性シリコーンオイル
（信越シリコーン製ＫＦ−857（商品名）) 0.5ｇ
メチルエチルケトン 85ｍｌ
トルエン 85ｍｌ
シクロヘキサノン 15ｍｌ (Creation of thermal transfer image receiving material)
Using a synthetic paper of 150 μm thickness (YUPO-FPG-150 (trade name) manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) as the support, the following composition is applied to the surface by wire bar coating so that the thickness when dried is 8 μm. A thermal transfer image receiving material was prepared. Drying was performed for 30 minutes in an oven at a temperature of 100 ° C. after provisional drying with a dryer.
Image-receiving layer coating composition:
Polyester resin (Toyobo's Byron-280 (trade name)) 22g
Polyisocyanate (Dai Nippon Ink Chemical KP-90 (trade name)) 4g
Amino-modified silicone oil (Shin-Etsu Silicone KF-857 (trade name)) 0.5g
Methyl ethyl ketone 85ml
Toluene 85ml
Cyclohexanone 15ml

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料（５−１）、（５−２）と熱転写受像材料とを、熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロー色の色素を像状に染着させた。得られた画像の最大発色濃度を表６に示す。参考例の熱転写色素供与材料（５−１）では、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を５日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の光安定性（光堅牢性）を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定度を評価した。結果を表６に記した。 The thermal transfer dye-donating material (5-1), (5-2) and the thermal transfer image-receiving material obtained as described above are superposed so that the thermal transfer dye-donating layer and the image-receiving layer are in contact with each other, and the thermal transfer dye-donating material is obtained. Using a thermal head from the support side, printing is performed under the conditions of thermal head output of 0.25 W / dot, pulse width of 0.15 to 15 milliseconds, dot density of 6 dots / mm, and yellow on the image receiving layer of the image receiving material. Colored dyes were dyed imagewise. Table 6 shows the maximum color density of the obtained image. With the thermal transfer dye-providing material (5-1) of the reference example, a clear image record without transfer unevenness was obtained. Next, each recorded thermal transfer image-receiving material obtained as described above was irradiated with Xe light (17000 lux) for 5 days, and the light stability (light fastness) of the color image was examined. The status A reflection density after irradiation of the portion showing the status A reflection density 1.0 was measured, and the stability was evaluated by the residual ratio (percentage) with respect to the reflection density 1.0 before irradiation. The results are shown in Table 6.

上記のように例示色素は、色素としてインクシートに用いても、比較用の染料と比較して光堅牢性にすぐれていた。又、色相も鮮であった。 As described above, even when the exemplified pigment is used in the ink sheet as a pigment, it is excellent in light fastness as compared with the comparative dye. The hue was also fresh.

（参考例９）
カラーフィルターの製造方法については、シリコンウエハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含むポジ型レジスト組成物をスピンコートし、加熱により溶剤を蒸発させた後、マスクを通して露光を行い、キノンジアジド化合物を分解させた。必要により、加熱後、現像してモザイクパターンを得た。露光は日立製作所（株）製ｉ線露光ステッパーHITACHI LD−5010−i(NA＝0.40)（商品名）により行った。又、現像液は住友化学工業（株）製SOPD又はSOPD−B（いずれも商品名）を用いた。
＜ポジ型レジスト組成物の調製＞
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／7.5）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算質量平均分子量4300）3.4質量部、下式 ( Reference Example 9)
Regarding the method for producing a color filter, a silicon wafer is spin-coated with a positive resist composition containing a thermosetting resin, a quinonediazide compound, a crosslinking agent, a dye and a solvent, and the solvent is evaporated by heating, and then exposed through a mask. The quinonediazide compound was decomposed. If necessary, a mosaic pattern was obtained by developing after heating. The exposure was carried out by Hitachi Ltd. i-line exposure stepper HITACHI LD-5010-i (NA = 0.40) (trade name). The developer used was SOPD or SOPD-B (both trade names) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
<Preparation of positive resist composition>
Cresol novolak resin (polystyrene equivalent weight average molecular weight 4300) obtained from a mixture of m-cresol / p-cresol / formaldehyde (reaction molar ratio = 5/5 / 7.5) 3.4 parts by mass, the following formula

で示されるフェノール化合物を用いて製造されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）1.8質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン0.8質量部、乳酸エチル20質量部及び表７に示す色素７を１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。
＜カラーフィルターの調製＞
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、100℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して0.8μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、150℃・15分加熱してイエローの補色系カラーフィルターＡを得た。 O-Naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid ester (average of two hydroxyl groups esterified) 1.8 parts by mass, hexamethoxymethylolated melamine 0.8 parts by mass, ethyl lactate 20 A positive resist composition was obtained by mixing 1 part by mass of the dye 7 shown in Table 7 with part by mass.
<Preparation of color filter>
The obtained positive resist composition was spin-coated on a silicon wafer, and then the solvent was evaporated. After exposing the silicon wafer, the silicon wafer was heated at 100 ° C., and then the exposed portion was removed by alkali development to obtain a positive colored pattern having a resolution of 0.8 μm. After the entire surface was exposed, it was heated at 150 ° C. for 15 minutes to obtain a yellow complementary color filter A.

上記参考例で用いた色素７のイエロー色素に変えて、比較化合物として住友化学工業（株）製オレオゾールイエロー２G（商品名）１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、150℃・10分加熱してイエローカラーフィルターＢを得た。 A positive resist composition was obtained by mixing 1 part by mass of Oreosol Yellow 2G (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as a comparative compound instead of the yellow dye of Dye 7 used in the above Reference Example . After this positive resist composition was spin coated on a silicon wafer, the solvent was evaporated. After the silicon wafer was exposed, it was alkali-developed to obtain a positive colored pattern having a resolution of 1 μm. This was exposed on the entire surface and then heated at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a yellow color filter B.

＜評価＞
得られたイエローカラーフィルターの透過スペクトルを測定し、色再現上重要なスペクトルの短波側、長波側の切れを相対評価した。○は良好、△は何とか許容できるレベル、×は許容できないレベルを表す。また、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を測定し、色素残存率として評価した。 <Evaluation>
The transmission spectrum of the obtained yellow color filter was measured, and the short-wave side and long-wave side cuts of the spectrum important for color reproduction were relatively evaluated. ○ indicates good, Δ indicates an acceptable level, and × indicates an unacceptable level. Further, using a weather meter (Atlas C.I65), xenon light (85000 lx) was irradiated for 7 days, and the image density before and after the xenon irradiation was measured and evaluated as a dye residual ratio.

比較化合物と比べ例示色素の化合物は、色素としてカラーフィルターに用いても、スペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であり、色再現性に優れることがわかる。また、比較化合物に対し光堅牢性が優れている事が分かった。 It can be seen that the compound of the exemplified dye as compared with the comparative compound is sharp in the short-wave side and long-wave side of the spectrum and excellent in color reproducibility even when used as a dye in a color filter. It was also found that the light fastness was superior to the comparative compound.

（実施例１）
参考例１のイエロー色素の色素１５の代わりに、本発明の色素３７（５．９ｇ）、３８（６ｇ）、４０（６ｇ）を用いた以外は、参考例１と同様にインク液ａ、ｂ、ｃを作成し、参考例１と同様に評価を行った。結果を表８に示す。 (Example 1 )
Instead of the dye 15 in Lee yellow dye of Example 1, the dye 37 of the present invention (5.9g), 38 (6g) , 40 except for using (6 g), in the same manner as in Reference Example 1 ink liquid a, b and c were prepared and evaluated in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 8.

表８から明らかなように、本発明のインクジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであった。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れることは明らかである。 As is apparent from Table 8, the ink-jet ink of the present invention was excellent in color tone, small in paper dependency, and excellent in water resistance, light resistance and ozone resistance. In particular, it is clear that the image storage stability such as light resistance and ozone resistance is excellent.

Claims

下記一般式（３）で表される色素を少なくとも１種含有することを特徴とするインク。

（式中、Ｒ^４は１価の基を表し、Ｒ^５は−ＯＲ^６または−ＮＨＲ^７を表し、Ｒ^６およびＲ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ_３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ_３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ_４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） Features and to Louis tank that contains at least one dye represented by the following general formula (3).

(In the formula, R ⁴ represents a monovalent group, R ⁵ represents —OR ⁶ or —NHR ⁷ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X ₃ represents a divalent linkage. It represents a group, n3 is 0 or 1, Ar ₃ represents a divalent heterocyclic group, Ar ₄ represents an alkyl group, an aryl group or a monovalent triazine ring group.)

支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に、請求項１に記載のインクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method characterized by on an image receiving material having an ink receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support, an image formed using the ink according to claim 1.

下記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするインクシート。

（式中、Ｒ ^４は１価の基を表し、Ｒ ^５は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ _３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ _４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） The ink sheet characterized by including the pigment | dye represented by following General formula (3) .

(In the formula, R ⁴ represents a monovalent group, R ⁵ represents —OR ⁶ or —NHR ⁷ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X ₃ represents a divalent linkage. Represents a group , n3 is 0 or 1, Ar ₃ represents a divalent heterocyclic group, and Ar ₄ represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group.)

下記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするカラートナー。

（式中、Ｒ ^４は１価の基を表し、Ｒ ^５は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ _３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ _４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） Color toner which comprises a dye represented by the following general formula (3).

下記一般式（３）で表される色素を含むことを特徴とするカラーフィルター。

（式中、Ｒ ^４は１価の基を表し、Ｒ ^５は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ _３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ _４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） The color filter characterized by including the pigment | dye represented by following General formula (3) .

下記一般式（３）で表されるビスアゾ化合物。

（式中、Ｒ ^４は１価の基を表し、Ｒ ^５は−ＯＲ ^６または−ＮＨＲ ^７を表し、Ｒ ^６およびＲ ^７は水素原子または１価の基を表し、Ｘ _３は２価の連結基を表し、ｎ３は０または１であり、Ａｒ _３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ _４はアルキル基、アリール基または１価のトリアジン環基を表す。） Bisazo compound represented by the following general formula (3).

前記Ａｒ Ar _３3 がチアジアゾール環基を表すことを特徴とする請求項６記載のビスアゾ化合物。Represents a thiadiazole ring group, The bisazo compound of Claim 6 characterized by the above-mentioned.