JP4395336B2 - 再生プラスチック材料及び成形体 - Google Patents
再生プラスチック材料及び成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4395336B2 JP4395336B2 JP2003189745A JP2003189745A JP4395336B2 JP 4395336 B2 JP4395336 B2 JP 4395336B2 JP 2003189745 A JP2003189745 A JP 2003189745A JP 2003189745 A JP2003189745 A JP 2003189745A JP 4395336 B2 JP4395336 B2 JP 4395336B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- compatibilizer
- plastic material
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、相溶化剤ないしは改質剤として、ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤が用いられたプラスチック材料、再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、地球環境保護、資源の有効利用すなわち再資源化、廃棄物処理問題などの観点から、廃棄プラスチックの再利用・再使用は重要な課題となっている。しかし、プラスチック製品の再使用には、極めて大きな技術的問題があり、ペット(PET)ボトルのリサイクル以外では再使用は殆ど行われていないのが現状である。すなわち、従来技術では、ペットボトルの様に添加物もない透明な単一樹脂からなり、且つ使用時の内容物も極めて清浄なものでも、再使用における粘度低下による着色や種々の物性低下が避けられない。その結果、商品として十分な性能を有する再生品が得られず、使用済み品の回収コストや、再生品の外観、品質等を考慮すると、ペットボトルでさえ、未だ十分に実用性あるリサイクルシステムとはなっていない。
【0003】
ましてペットボトル以外のプラスチック製品の再使用に際しては、これらプラスチック製品は添加物を多く含んでいたり多種の樹脂からなっているために、着色や物性低下が避けられない。すなわち、ペットボトル以外のプラスチック製品については、再生品の安全性、生産性、品質が実用的使用には不十分であり、また再生コストもかかり、リサイクルシステムは未だ確立されていない。
【0004】
廃棄プラスチックの完全な分別回収は困難であり、再生過程においては、通常複数種のポリマーが混合される。そのため、再生されたプラスチックのポリマー物性は低下する。プラスチック再生時にオイルなどの可塑剤を多量に配合して物性低下防止を図っているが、元の物性を回復することは困難である。
【0005】
また、再生時に混合される複数種のポリマーが互いに非相溶の異種ポリマーであれば、均一な分散が得られず、再生されたプラスチックのポリマー物性は大きく低下する。このように、再生されたプラスチックのポリマー物性は低いため、低い物性値であっても使用可能な限られた用途にしか、再生プラスチックを利用することができない。
【0006】
このような事情から、廃棄プラスチックのリサイクルは依然として極めて低いレベルに止まっており、環境・資源問題の大きな要因となっている。
【0007】
一方、各種プラスチック製品には、難燃性が要求されることも多い。プラスチック成形体に難燃性を付与するためには、一般的にプラスチック材料に難燃剤を配合することが考えられる。しかしながら、プラスチック材料に難燃剤を配合すると、プラスチックの物性低下を招きやすい。特に、プラスチック材料に互いに非相溶の異種ポリマーが含まれていると、異種ポリマーの均一な分散が得られず、難燃剤の配合により更にプラスチックの物性は大きく低下する。難燃剤の配合による物性低下の問題は、未使用のプラスチック材料の場合よりも、廃棄プラスチックからの再生プラスチック材料の場合に、より大きくなる。
【0008】
また、各種プラスチック製品には、強度向上、耐熱性向上、耐水性向上、耐温水性向上、耐湿性向上など、あるいはその他の種々の性能・機能の向上が要求されることも多い。このような場合には、種々の性能・機能に応じて、各種の無機フィラー及び/又は有機フィラーをプラスチック材料に配合することが考えられる。しかしながら、プラスチック材料に無機フィラー及び/又は有機フィラーを配合すると、難燃剤におけるのと同様にプラスチックの物性低下を招きやすい。
【0009】
このような事情から、プラスチック材料に難燃剤を配合しても、プラスチックの物性低下を起こさず且つ難燃性を付与する技術の開発が要望されている。特に、廃棄プラスチックをリサイクルし再資源化するに当たり、異種ポリマーが混合された場合、とりわけ互いに非相溶の異種ポリマーが混合された場合であっても、ポリマー物性低下を起こさず且つ難燃性を付与する技術の開発が要望されている。そして、プラスチック材料に各種の無機フィラー及び/又は有機フィラーを配合しても、プラスチックの物性低下を起こさず且つ種々の性能・機能を付与する技術の開発が要望されている。
【0010】
【特許文献1】
特開2000−129099号公報
【特許文献2】
特開2001−220473号公報
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、相溶化剤ないしは改質剤として、ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤が用いられた高い物性を有するプラスチック材料、高い物性を有する再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体を提供することにある。
【0012】
さらに、本発明の目的は、高い物性を有する難燃性プラスチック材料、高い物性を有する難燃性の再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成された難燃性のプラスチック成形体を提供することにある。また、本発明の目的は、無機フィラー及び/又は有機フィラーが配合されたプラスチック材料、無機フィラー及び/又は有機フィラーが配合された再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成された無機フィラー及び/又は有機フィラーが配合されたプラスチック成形体を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明には、以下の発明が含まれる。
(1) 回収された使用済みポリエチレン管の粉砕物と、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤とを含む再生プラスチック材料であって、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物には、粉砕物全体に対して、0.1〜5重量%のポリ塩化ビニルが含まれており、
前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選ばれ、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記相溶化剤0.1〜100重量部を含んでいる再生プラスチック材料。
【0015】
(2) 相溶化剤としてさらに、スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、変性スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプロピレン−スチレン共重合体、芳香族系樹脂、及び石油樹脂からなる群から選ばれるエラストマー系相溶化剤が、前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤と前記エラストマー系相溶化剤の合計の配合量0.1〜100重量部となるように用いられている、上記(1) の再生プラスチック材料。
【0022】
(3) さらに、前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、難燃剤0.1〜200重量部を含んでいる、上記(1) 又は(2) の再生プラスチック材料。
【0023】
(4) 上記(1) 〜(3) のうちのいずれかの再生プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体である。難燃剤が含まれる場合は、難燃性のプラスチック成形体となる。成形体としては、限定されることなく、繊維状成形体、シート状あるいはフィルム状成形体、射出成形体、管状押し出し成形体、ラミネート成形体、又は発泡成形体等の各種のものが挙げられる。また、本発明において、前記のうちのいずれかの再生プラスチック材料を主成分とする、コーティング材料、被覆材料、又は接着剤を得ることもできる。
【0024】
シート状あるいはフィルム状成形品として、とりわけ、表面に微細凸状を有するシート状あるいはフィルム状成形品が挙げられる。
【0025】
繊維状成形品として、マルチフィラメント、モノフィラメント、フラットヤーン、ステープルファイバー、スパンボンド又はフラッシュ紡糸構造物が挙げられる。とりわけ、表面にストリークを有する繊維状成形品が挙げられる。
【0026】
コーティング材料のコーティング対象物としては、例えば、金属板、プラスチックフィルムやシート、繊維又はパルプ製不織布等が挙げられる。コーティング材料の形態としては、粉体塗料、水分散塗料又は有機系塗料の形態が挙げられる。接着材料の接着対象物としては、金属、セラミック、有機構造物等が挙げられる。接着材料の形態としては、例えば、ホットメルト接着剤が挙げられる。
【0027】
(5) 回収された使用済みポリエチレン管の粉砕物に、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤を配合して、再生プラスチック材料を得るプラスチック材料リサイクル方法であって、 前記使用済みポリエチレン管の粉砕物には、粉砕物全体に対して、0.1〜5重量%のポリ塩化ビニルが含まれており、
前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選ばれ、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記相溶化剤0.1〜100重量部を配合することを特徴とする、プラスチック材料リサイクル方法。
【0028】
【発明の実施の形態】
本発明において、1種又は複数種のポリマーには、特に限定されることなく、種々の熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、ゴムなどの高分子材料を含む材料が含まれるが、熱可塑性ポリマーが好ましい。熱可塑性ポリマーとしては、市販のポリマーあるいは新規に合成されたポリマーを用いることができる。
【0029】
高分子材料として具体的には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体樹脂(ACS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂(AS)、ポリブテン樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂(ASA)、ビスマレイミドトリアジン樹脂、塩素化ポリエーテル、塩素化ポリエチレン、アリル樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−α―オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール樹脂(EVA)、アイオノマー、メタクリル−スチレン共重合体、ニトリル樹脂、ポリエステル〔ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)など〕、オレフィンビニルアルコール共重合体、石油樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリアリルスルフォン、ポリベンゾイミダゾール、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルスルフォン、ポリケトン、メタクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルフォン、ブタジエン−スチレン樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ酢酸ビニル、キシレン樹脂、架橋ポリエチレン等の架橋ポリオレフィン、架橋ポリスチレン、不飽和ポリエステル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、生分解性樹脂、熱可塑性エラストマー、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴム、天然ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム等、及びこれら高分子化合物の繊維強化品(FRP)が挙げられる。これらは、例示であって、他の種々のポリマーも含まれる。
【0030】
上記のうち、ほとんどは熱可塑性タイプであり、ビスマレイミドトリアジン樹脂、エポキシ樹脂、FRP、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂は、熱硬化性タイプである。また、ポリウレタン、シリコーン樹脂、キシレン樹脂は、熱可塑性タイプのものと熱硬化性タイプのものがある。熱硬化性タイプについては、粉砕品を用いる方が好ましい。また、架橋ポリエチレン等の架橋ポリオレフィンや架橋ポリスチレンについても、粉砕品を用いる方が好ましい。
【0031】
本発明において、上記ポリマーは、未使用の樹脂(Virgin resin)でも良いが、使用済みの回収樹脂でもよい。すなわち、本発明には、1種又は複数種のポリマーのすべてが未使用のポリマーである形態、1種又は複数種のポリマーのうちの少なくとも1種が使用済みのポリマーである形態が含まれ、1種又は複数種のポリマーのすべてが使用済みのポリマーである形態も含まれる。
【0032】
特に限定されないが、回収樹脂を含む場合に特に本発明の効果が得られる。回収樹脂は、異種の樹脂の混合物形態であることが多く、従来は良好な相溶性が得られなかったが、本発明では次に述べるポリオレフィン系共重合体系相溶化剤の含有により良好な相溶性が得られ、物性低下を起こすことなく、再生プラスチック材料が得られる。回収樹脂の再使用に当たっては、使用中での光、熱或いはガスによる劣化や他の物との接触による傷や汚染が考えられるので、予め、水や酸/アルカリ等による化学的洗浄、或いはサンドブラストや摩擦等による表面の物理的洗浄を行うことも好ましい。
【0033】
本発明において、相溶化剤としてのポリオレフィン系共重合体としては、例えば、次の第1〜第6タイプが挙げられる。
第1タイプ:エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(旭化成工業製:サンテック−EVA、住友化学工業製:エバテート、東ソー製:ウルトラセン、三井・デュポンポリケミカル製:エバフレックスEV260等)等。その他に、シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)。
【0034】
第2タイプ:エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体(信越化学工業製:信越PVC、東ソー製リューロンHI等)等。
第3タイプ:エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体等。
第4タイプ:エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)(クラレ製:エバール、日本合成化学工業製:ソアノール等)等。
【0035】
第5タイプ:エチレン−α−オレフィン共重合体(エチレン−プロピレン共重合体を含む、三井化学製:タフマー等)等。エチレン−プロピレン共重合体についてのランダムコポリマーは、プロピレン重合時に少量のエチレンを共存させて合成される。また、ブロックコポリマーは、まずプロピレンホモモノマーを重合した後、主にエチレンを重合することにより製造される。
【0036】
第6タイプ:無水マレイン酸グラフトポリエチレン(出光石油化学製:ポリタック、三井化学製:アドマー等)等。
【0037】
本発明においては、1種又は複数種のポリマーの種類に応じて、相溶化剤として上記のポリオレフィン系共重合体の中から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いる。
【0038】
本発明において、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤が好ましく適用されるポリマーの具体例としては、ポリオレフィン系樹脂や、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体が挙げられ、前記ポリマーが使用済みの回収品である場合に、本発明の効果が大きい。本発明によって、使用済みのポリオレフィン系樹脂や、使用済みのポリオレフィン骨格を有する各種共重合体からの再生プラスチック材料、及びそれからの成形品が得られる。
【0039】
本発明において、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤が好ましく適用される異種ポリマーの組合わせとしては、脂肪族ポリマーと芳香族ポリマーとの組み合わせ、極性ポリマーと非極性ポリマーとの組み合わせ、ポリオレフィン系樹脂及び/又はポリオレフィン骨格を有する各種共重合体とポリ塩化ビニル系樹脂との組み合わせが挙げられ、これらポリマーの少なくとも一部が使用済みの回収品である場合に、本発明の効果が大きい。本発明によって、これら樹脂を主体とする新品の又は再生のプラスチック材料、及びそれからの成形品が得られる。
【0040】
より詳細には、ポリオレフィン系樹脂には、主として、ポリプロピレン、極低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリブテン、ポリブチレン、メチルペンテン、ポリブタジエン等及びそれらの混合物が含まれる。
【0041】
ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体には、主として、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、エチレン−α−オレフィン共重合体(エチレン−プロピレン共重合体等)、グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート−エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル−エチレン共重合体、メチルアクリレート−エチレン共重合体、エチルアクリレート−エチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルアクリレート−エチレン共重合体等及びそれらの混合物が含まれる。
【0042】
ポリ塩化ビニル系樹脂には、主として、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等及びそれらの混合物が含まれる。
【0043】
より具体的には、例えば、PEとPVC、PPとPVC、PEとEVA、PPとEVA、PEとEVOH、PPとEVOHの組み合わせが挙げられる。ポリオレフィン系共重合体相溶化剤は、これらのポリマーが使用済の回収品の場合に適用の効果が大きい。もちろん、これらの他にも、多様な組合わせが存在し、2種の異種ポリマーのみならず、3種以上の異種ポリマーの組合わせにも適用される。
【0044】
本発明において、上記ポリマーの組合わせの場合には、限定されないが、次に示すポリオレフィン系共重合体相溶化剤を用いることが好ましい。
【0045】
【表1】
【0046】
従来、これらの再生において、廃棄プラスチック中に異種ポリマーの混入があるため、あるいは廃棄プラスチックの熱履歴のために、十分高い物性を有する再生プラスチックからの成形品や材料は得られなかった。本発明によって、異種ポリマーを含む廃棄プラスチックの相溶化及び改質が達成でき、十分高い物性を有する再生プラスチック材料やそれから構成される成形品が得られる。
【0047】
本発明において、前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤の配合量は、リサイクルすべきプラスチックの種類や、それに混入している他種ポリマーの種類や量、又は配合したい他種ポリマーの種類や量によって、適宜決定するとよい。他種ポリマーが、リサイクルすべき主たるプラスチックと同系統のポリマー(すなわち、比較的相溶性のあるポリマー)であれば、相溶化剤の配合量は比較的少なく使用すると良いであろう。一方、他種ポリマーが、リサイクルすべき主たるプラスチックと非相溶のポリマーであれば、同系統のポリマーの場合に比べると、相溶化剤の配合量は多く使用すると良いであろう。また、主たるプラスチックへの他種ポリマーの混入量が多くなると、一般的に相溶化剤の配合量も多くする必要がある。ポリマーが未使用の場合も同様である。
【0048】
前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤の配合量は、上記観点から適宜決定されるが、1種又は複数種の(リサイクルすべき又は未使用の)ポリマー100重量部に対して、通常相溶化剤の合計量0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜50重量部、更に好ましくは1〜30重量部、より好ましくは1〜15重量部を配合する。相溶化剤が0.1重量部未満では、相溶化効果が得られにくく、一方、相溶化剤が100重量部を超えると、相溶化効果が飽和するばかりか耐熱性の低下やコストアップとなる場合があり好ましくない。特に、用途毎に生産性や目的物の品位や性能を考慮して、相溶化剤の使用量を決める必要がある。
【0049】
また、本発明においては、1種又は複数種のポリマーの種類等によっては、上記のポリオレフィン系共重合体相溶化剤の他に、必要に応じてさらに相溶化剤として、アイオノマー樹脂(A)、オキサゾリン系相溶化剤(B)、エラストマー系相溶化剤(C)及び反応性相溶化剤(D)から選ばれる相溶化剤を組み合わせて用いてもよい。これらの相溶化剤を併用する場合には、前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤と併用相溶化剤(A)〜(D)の合計の配合量が、1種又は複数種の(リサイクルすべき又は未使用の)ポリマー100重量部に対して、0.1〜100重量部とするとよい。併用相溶化剤(A)〜(D)によって、相溶化及び改質がより良く達成でき、さらに高い物性を有する再生プラスチック材料やそれから構成される成形品が得られる場合がある。
【0050】
本発明において、アイオノマー樹脂(A)としては、種々のタイプのものが含まれる。典型的なアイオノマーは、(a)ホスト高分子の主鎖に部分的に側鎖イオン基が存在するものである(側鎖型)。別のタイプのアイオノマーは、(b)両末端に例えばカルボン酸基が存在するホスト高分子あるいはオリゴマーに金属イオンが中和することより高分子化したものである(テレケリック型)。また別のタイプのアイオノマーは、(c)主鎖に陽イオンを有し、そこに陰イオンが結合したものである(アイオネン)。
【0051】
【化1】
【0052】
ホスト高分子のイオン基に対する対イオンとしては、Li+ 、Na+ 、K+ 等のアルカリ金属イオン、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等のアルカリ土類金属イオン、Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Co3+、Fe3+、Cr3+等の遷移金属イオンが用いられる。また、陽イオンホスト高分子に対しては、Cl- 、Br- 、I- 等の陰イオンが用いられる。
【0053】
このようなアイオノマー樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン―アクリル酸共重合体アイオノマー、プロピレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、プロピレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、ブチレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン−ビニルスルホン酸共重合体アイオノマー、スチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、スルホン化ポリスチレンアイオノマー、フッ素系アイオノマー、テレケリックポリブタジエンアクリル酸アイオノマー、スルホン化エチレン−プロピレン−ジエン共重合体アイオノマー、水素化ポリペンタマーアイオノマー、ポリペンタマーアイオノマー、ポリ(ビニルピリジウム塩)アイオノマー、ポリ(ビニルトリメチルアンモニウム塩)アイオノマー、ポリ(ビニルベンジルホスホニウム塩)アイオノマー、スチレン−ブタジエンアクリル酸共重合体アイオノマー、ポリウレタンアイオノマー、スルホン化スチレン−2−アクリルアミド−2−メチルプロパンサルフェイトアイオノマー、酸−アミンアイオノマー、脂肪族系アイオネン、芳香族系アイオネン等が挙げられる。
【0054】
これらアイオノマー樹脂は、互いに非相溶の異種ポリマーを相溶化させる効果を有する。これらアイオノマー樹脂の1種を相溶化剤又は改質剤として用いてもよく、必要に応じて2種以上を混合して用いてもよい。
【0055】
これらアイオノマー樹脂のうち、エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体アイオノマーが好ましく用いられる。これらは、脂肪族ポリマーと芳香族ポリマーの相溶性、及び極性ポリマーと非極性ポリマーの相溶性を向上させる場合に特に有効である。エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーとして、より具体的には、ハイミラン1554、ハイミラン1555、ハイミラン1557、ハイミラン1601、ハイミラン1605、ハイミラン1650、ハイミラン1652、ハイミラン1652 SR 、ハイミラン1652 SB 、ハイミラン1702、ハイミラン1705、ハイミラン1706、ハイミラン1707、ハイミラン1855、ハイミラン1856(以上、三井・デュポンポリケミカル株式会社製)が挙げられる。
【0056】
オキサゾリン系相溶化剤(B)としては、例えば、次のB1〜B3の各タイプが挙げられる。
B1タイプとして、ビスオキサゾリン/スチレン/無水マレイン酸共重合体(OXZ;三国製薬製)等が挙げられる。
B2タイプとして、ビスオキサゾリン/無水マレイン酸変性ポリエチレン〔OXZ(三国製薬製)とPE(三洋化成製、ユーメックス2000)とのブレンド〕等が挙げられる。
B3タイプとして、ビスオキサゾリン/無水マレイン酸変性ポリプロピレン〔OXZ(三国製薬製)とPP(三洋化成製、ユーメックス1010)とのブレンド〕等が挙げられる。
【0057】
エラストマー系相溶化剤(C)としては、例えば、次のC1〜C4の各タイプが挙げられる。
C1タイプとして、スチレンエチレンブタジエン共重合体(SEB;旭化成工業製、タフテック)等が挙げられる。
C2タイプとして、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体(SEBS;旭化成工業製)等が挙げられる。
C3タイプとして、水添スチレンイソプロピレンスチレン共重合体(H−SIS)等が挙げられる。
C4タイプとして、芳香族系樹脂、石油樹脂(新日本石油製のネオポリマー)等が挙げられる。
【0058】
反応性相溶化剤(D)は、二重結合、カルボキシル基、エポキシ基などを有するポリマーであって、成形加工工程で相溶化させようとするポリマーの一方または両方と反応してグラフトまたはブロック構造に基づく界面活性剤的な働きをして相溶化剤として機能するものである(参考文献:「ポリマーアロイ」基礎と応用、高分子学会編、1993年発行)。反応性相溶化剤(D)としては、例えば、次のD1〜D5の各タイプが挙げられる。
【0059】
D1タイプ:
エチレングリシジルメタクリレート共重合体(E−GMA;共重合重量組成、例えばE/GMA=100/6〜12)、エチレングリシジルメタクリレート−ビニルアルコール共重合体(E−GMA−VA;共重合重量組成、例えばE/GMA/VA=100/3〜12/8〜5)、エチレングリシジルメタクリレート−メタクリレート共重合体(E−GMA−MA;共重合重量組成、例えばE/GMA/MA=100/3〜6/30)等が挙げられる。具体的には、住友化学製、ボンドファーストE、ボンドファースト2C;日本ポリオレフィン製、レクスパールRA、レクスパールET、レクスパールRCが挙げられる。
【0060】
D2タイプ:
エチレン無水マレイン酸エチルアクリレート共重合体(E−MAH−EA;住友化学製、ボンダイン)等が挙げられる。
【0061】
D3タイプ:
エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン(EGMA−AS;共重合重量組成、例えばEGMA/AS=70/30)、エチレングリシジルメタクリレート−ポリスチレン(EGMA−PS;共重合重量組成、例えばEGMA/PS=70/30)、エチレングリシジルメタクリレート−ポリメチルメタクリレート(EGMA−PMMA、例えばEGMA/PMMA=70/30)等が挙げられる。具体的には、日本油脂製、モディパーが挙げられる。
【0062】
D4タイプ:
酸変性型ポリエチレンワックス(APEW;三井化学製、ハイワックス)等が挙げられる。
【0063】
D5タイプ:
COOH化ポリエチレングラフトポリマー、COOH化ポリプロピレングラフトポリマー等が挙げられる。
【0064】
本発明において、プラスチック材料には、前記ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤の他に、必要に応じて、プラスチックリサイクル用改質剤ないしは添加剤として、難燃剤及び/又はフィラーを含ませてもよい。
【0065】
難燃剤は、優れた難燃性を付与するために必要に応じて添加される。難燃剤には、特に限定されることなく、種々のタイプの難燃剤、すなわち、ホウ酸系難燃剤、リン系難燃剤、前記ホウ酸系難燃剤及び前記リン系難燃剤以外のその他の無機系難燃剤、チッソ系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、有機系難燃剤、及びコロイド難燃物質からなる群から選ばれる各種の難燃剤が含まれる。
【0066】
ハロゲン系難燃剤としては、例えば、テトラブロモ・ビスフェノールA誘導体(TBA)、テトラブロモ・ビスフェノールS誘導体、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン(TBE)、ブタンテトラブロモブタン(TBB)、ヘキサブロモシクロデカン(HBCD)等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、塩素化ポリフェニル、塩素化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレン等の塩素系難燃剤が挙げられる。これらは、三酸化アンチモン等と併用することにより、さらに良好な難燃効果を発揮する。
【0067】
リン系難燃化合物としては、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン、赤燐、リン酸エステル、トリクレジルホスフェート、トリ(β−クロロエチル)ホスフェート、トリ(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリ(ジブロモプロピル)ホスフェート、2,3−ジブロモプロピル−2,3−ジクロロプロピルホスフェート等が挙げられる。
【0068】
その他の無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、酸化スズの水和物、ホウ砂等の無機金属水和物、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、赤リン、膨張黒鉛等が挙げられる。
【0069】
これらの難燃剤は、単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、1種又は複数種のポリマー材料に対する難燃剤の添加量は、目的とする難燃性により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリマー材料100重量部に対して、難燃剤0. 1〜200重量部、好ましくは1〜100重量部、さらに好ましくは5〜80重量部を配合することにより、良好な難燃性が得られる場合が多い。
【0070】
無機フィラー及び/又は有機フィラーは、強度向上、耐熱性向上、耐水性向上、耐温水性向上、耐湿性向上などのために、あるいはその他の種々の性能・機能の向上のために必要に応じて添加される。例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、窒化物、炭素類、金属粉、セラミックス粉、食品屑、ガラス繊維などから選ばれる各種無機フィラーをプラスチック材料に含ませてもよい。より具体的には、無機フィラーとして、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、炭化珪素、マイカ等が例示される。また、木粉、綿フロック、木綿などから選ばれる各種有機フィラーをプラスチック材料に含ませてもよい。もちろん、無機フィラーと有機フィラーの両者を用いてもよく、上記例示以外のフィラーを用いてもよい。
【0071】
本発明において、1種又は複数種のポリマー材料に対する無機フィラーの添加量は、目的とする物性、性能、機能や、無機フィラーの種類により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリマー材料100重量部に対して、無機フィラー0. 1〜200重量部、好ましくは1〜100重量部、さらに好ましくは1〜50重量部を配合することにより、良好な物性、性能、機能が得られる場合が多い。
【0072】
本発明において、難燃剤と無機フィラーの両者を添加する場合、ポリマー材料中への分散性の観点から、1種又は複数種のポリマー材料に対する難燃剤と無機フィラーの合計添加量が、ポリマー材料100重量部に対して、前記合計添加量200重量部までとすることが好ましく、100重量部までとすることがより好ましい。
【0073】
本発明において、1種又は複数種のポリマー材料に対する有機フィラーの添加量は、目的とする物性、性能、機能や、有機フィラーの種類により異なるため特に限定されることはないが、通常、ポリマー材料100重量部に対して、有機フィラー0. 1〜200重量部を配合することにより、良好な物性、性能、機能が得られる場合が多い。
【0074】
本発明において、プラスチック材料には、さらに他の添加剤、例えば、アンチブロッキング剤、結晶化促進剤、ガス吸着剤、老化防止剤(エステル、アミド等)、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、粘着付与剤、可塑剤(ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸又はそれらの金属塩等)、軟化剤(鉱物油、ワックス、パラフィン類等)、安定剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、変性剤、着色剤、カップリング剤、防腐剤、防カビ剤等の添加剤を適宜配合してもよい。
【0075】
前記ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤を用いることにより、任意の複数種のポリマーを相溶化させ、さらに必要に応じて、難燃剤及び/又はフィラーを配合・分散することができるので、廃棄量が多く再生利用の要望が強いポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体やポリ塩化ビニル系樹脂の再生を行い、その再生の際に難燃性及び/又はその他の性能・機能を付与された各種成形品や各種材料を得る場合に、本発明を適用する利点が大きい。
【0076】
配合方法は、特に限定されることなく、通常の溶融混練方法により行うことができる。例えば、ポリマー、前記相溶化剤及びその他の成分を、ロールニーダー、バンバリーミキサー、インターミックス、1軸押出機、2軸押出機などの混練機で混練すると良い。混練は、前記混練機のうちから選ばれる1種の混練機を用いて行ってもよく、又は2種以上の混練機を用いて行ってもよい。前記相溶化剤の配合については、混合すべきポリマー樹脂に所定量の前記相溶化剤を配合して、所定の相溶化剤及びポリマーの濃度とされたチップを得る方法(コンパウンド法)でもよいし、或いは一定の相溶化剤濃度のマスターチップを作っておいて、使用に際して、マスターチップに所定量の樹脂を添加混合して、所定の相溶化剤及びポリマーの濃度とする方法(マスターバッチ法) もとりうる。あるいは、目的とする成形体を製造する押し出し機或いは成形機に、混合すべき樹脂及び前記相溶化剤を投入して成形することもできる。
【0077】
本発明において、1種又は複数種のポリマーと、前記ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤とを含むプラスチック材料を常法により成形して各種成形品とする。また、前記プラスチック材料にさらに必要に応じて添加剤を加えて、被覆材料、コーティング材料又は接着材料とすることも可能である。
【0078】
前記プラスチック材料からの各種成形品は、常法の成形法により製造することができる。例えば、円形状、矩形状或いはその他の各種断面形状を有する中空状或いは中実状の押出成形品、各種射出成形品、ブロー成形品、Tダイから押出成形されたシート或いはフィルム、インフレーションフィルム、溶融紡糸法によるマルチフィラメント、モノフィラメント、フラットヤーン、ステープルファイバー、スパンボンド不織布、フラッシュ紡糸不織布等の繊維状構造物、各種発泡成形品が得られる。
【0079】
前記プラスチック材料からの各種材料としては、有機又は無機線状物、又は撚り紐状物等への被覆材料、金属板、プラスチックフィルムやシート、繊維又はパルプ製不織布等の少なくとも1面へのコーティング材料やラミネート材料、粉体塗料、水分散塗料又は有機系塗料等の塗料が得られる。また、金属、セラミック、有機構造物等同士、あるいはこれら相互を接着するために好適な接着剤が得られる。
【0080】
本発明には、これらに限定されず、1種又は複数種のポリマーと、前記ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤とを含む良好なプラスチック材料(樹脂組成物)から得られる各種成形品や各種材料が含まれる。
【0081】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【0082】
[実施例1]
実施例1において使用したポリオレフィン系共重合体系相溶化剤を以下に示す。
【0083】
相溶化剤I:エチレン−酢酸ビニル共重合体 ウルトラセン540F(東ソー製)
相溶化剤II:エチレン−酢酸ビニル共重合体 ウルトラセン636F(東ソー製)
相溶化剤III :エチレン−酢酸ビニル共重合体 ウルトラセン710F(東ソー製)
相溶化剤IV:エチレン−ビニルアルコール共重合体 メルセンH6415M(東ソー製)
【0084】
エラストマー系相溶化剤V:ネオポリマー L−90(新日本石油製)
【0085】
実施例1において、使用済みポリエチレン管を用いて再生プラスチック材料を作製した。
【0086】
(1) ポリエチレン管の洗浄・粉砕品
回収された使用済みポリエチレン管を高圧水にて洗浄後、粉砕したものを用いた。使用済みポリエチレン管にはポリ塩化ビニル製のテープが付着しているが、高圧水による洗浄によって、ポリ塩化ビニル製テープは除かれており、この洗浄・粉砕品には、ポリ塩化ビニルの混入は実質的にない。
【0087】
(2) ポリエチレン管の無洗浄・粉砕品
回収された使用済みポリエチレン管を洗浄せずに粉砕したものを用いた。この無洗浄・粉砕品には、使用済みポリエチレン管に付着していたポリ塩化ビニル製テープが残存し混入していた。この混入量は、全体の約0.1〜5重量%であった。
【0088】
まず、使用済みポリエチレン管の無洗浄・破砕品(2) のみを、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、無洗浄・破砕品(2) の樹脂ペレットを得た。
【0089】
次に、表2に示す相溶化剤の種類及び配合量で、得られた樹脂ペレット及びポリオレフィン系共重合体系相溶化剤を、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、混合樹脂ペレットをそれぞれ得た。
【0090】
得られた各混合樹脂ペレットを加熱プレス成型機にて、厚さ2mmの一辺約100mmの正方形状シートをそれぞれ成形した。加熱プレスに際して、温度は200℃で、予熱3分、冷却3分で行った。圧力は、予熱時3MPa、加圧時10MPa、冷却時15MPaであった。
【0091】
得られた各シートから、JIS K6301に準じたJIS3号試験片(試験片の幅5mm、標線間20mm)を打ち抜きによりそれぞれ作製した。
【0092】
(再生プラスチック材料の評価)
得られた各試験片につき、JIS K6301に準じて降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。標線間距離20mm、引張速度200mm/分、雰囲気温度23℃、相対湿度50%であった。
【0093】
[比較]
上記使用済みポリエチレン管の洗浄・破砕品(1) のみを、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、洗浄・破砕品(1) の樹脂ペレットを得た。
【0094】
比較のために、上記使用済みポリエチレン管の洗浄・破砕品(1) 樹脂ペレット又は上記使用済みポリエチレン管の無洗浄・破砕品(2) 樹脂ペレットそれぞれ単独のものから、実施例1と同条件で、加熱プレス成型を行いシートを成形し、JIS3号試験片を作製した。得られた各試験片につき、同様に降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。これらの結果を表2にまとめて示す。
【0095】
【表2】
【0096】
表2より、実施例1の各再生プラスチック材料No.1〜10は、ポリ塩化ビニル製テープが残存している無洗浄・粉砕品(2) から作製したにも係わらず、ポリ塩化ビニルの混入のない洗浄・粉砕品(1) から作製されたプラスチック材料No.C−1と同等の良好な引張伸び物性値を有し、種々な用途の材料として適用できる。ポリ塩化ビニル製テープが残存している無洗浄・粉砕品(2) のみから作製したプラスチック材料No.C−2は引張伸び率に劣っていた。
【0097】
[実施例2]
実施例2において使用したポリオレフィン系共重合体系相溶化剤を以下に示す。
【0098】
エラストマー系相溶化剤V:ネオポリマー L−90(新日本石油製)
【0099】
相溶化剤VI:シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(エバフレックスEV−260、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部に対して、ビニルシランカップリング剤(A−151、日本ユニカー製)1重量部を混合し、更に反応開始剤として、ジクミルパーオキサイド(DCP−40、化薬アクゾ製)0.1重量部を添加して、180〜200℃にて2軸押出機の内部にてグラフト反応させて得られたもの。
【0100】
相溶化剤VII :エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックスEV260(三井・デュポンポリケミカル製)
【0101】
実施例2において、PE製ガス管廃材を用いて再生プラスチック材料を作製した。
(3) PE製ガス管廃材の再生ペレット
PE製ガス管の廃材を粉砕し、洗浄した後に、再ペレット化したもの(大阪樹脂工業製)を用いた。
【0102】
表3に示す相溶化剤の種類及び配合量で、PE製ガス管廃材の再生ペレット(3) 及び相溶化剤を、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、フィード部160℃、混錬部200℃、排出部180℃にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、混合樹脂ペレットをそれぞれ得た。
【0103】
得られた各混合樹脂ペレットを加熱プレス成型機にて、160℃×10分間加熱プレスし、厚さ2mmの一辺約100mmの正方形状シートをそれぞれ成形した。
【0104】
得られた各シートから、JIS K6301に準じたJIS3号試験片(試験片の幅5mm、標線間20mm)を打ち抜きによりそれぞれ作製した。
【0105】
(再生プラスチック材料の評価)
得られた各試験片につき、JIS K6301に準じて降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。標線間距離20mm、引張速度200mm/分、雰囲気温度23℃、相対湿度50%であった。
【0106】
[比較]
比較のために、上記PE製ガス管廃材の再生ペレット(3) 単独のものから、実施例2と同条件で、加熱プレス成型を行いシートを成形し、JIS3号試験片を作製した。得られた試験片につき、同様に降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。これらの結果を表3にまとめて示す。
【0107】
【表3】
【0108】
表3より、実施例2の各再生プラスチック材料No.11〜13は、PE製ガス管廃材の再生ペレット(3) 単独のものNo.C−3に比べ、降伏強度及び引張伸び率が非常に向上し、種々の用途の材料として適用できることがわかる。
【0109】
[実施例3]
実施例3において使用したポリオレフィン系共重合体系相溶化剤を以下に示す。
【0110】
相溶化剤VIII:無水マレイン酸グラフトポリエチレン(出光石油化学製、ポリタックM−310)
相溶化剤IX:無水マレイン酸グラフトポリエチレン(三井化学製、アドマー)
【0111】
エラストマー系相溶化剤X:変性スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体(M−SEB;旭化成製、タフテックM1943)
【0112】
実施例3において、実施例1で用いたのと同じ使用済みポリエチレン管の洗浄・粉砕品(1) 又は無洗浄・破砕品(2) を用いた。新品ポリエチレン(PE)としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(出光石油化学製、モアテック0238CN)を用いた。無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム(協和化学製、キスマ5A)を用いた。
【0113】
まず、使用済みポリエチレン管の無洗浄・破砕品(2) のみを、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、無洗浄・破砕品(2) の樹脂ペレットを得た。
【0114】
同じ操作で、使用済みポリエチレン管の洗浄・破砕品(1) のみを、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、洗浄・破砕品(1) の樹脂ペレットを得た。
【0115】
次に、表4に示す配合量で、得られた樹脂ペレット及びポリオレフィン系共重合体系相溶化剤、新品ポリエチレン及び水酸化マグネシウムを、2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15−30MG)を用いて、200℃にて常法にて溶融混錬し、約3mmの直径で水中に押し出し・固化し、次いで3mm長さに切断し、混合樹脂ペレットをそれぞれ得た。
【0116】
得られた各混合樹脂ペレットを加熱プレス成型機にて、厚さ2mmの一辺約100mmの正方形状シートをそれぞれ成形した。加熱プレスに際して、温度は200℃で、予熱3分、冷却3分で行った。圧力は、予熱時3MPa、加圧時10MPa、冷却時15MPaであった。
【0117】
得られた各シートから、JIS K6301に準じたJIS3号試験片(試験片の幅5mm、標線間20mm)を打ち抜きによりそれぞれ作製した。
【0118】
(再生プラスチック材料の評価)
得られた各試験片につき、JIS K6301に準じて降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。標線間距離20mm、引張速度200mm/分、雰囲気温度23℃、相対湿度50%であった。
【0119】
[比較]
比較のために、相溶化剤を配合せずに、実施例3と同条件で、加熱プレス成型を行いシートを成形し、JIS3号試験片をそれぞれ作製した。得られた各試験片につき、同様に降伏強度(MPa)及び引張伸び率(%)を測定した。これらの結果を表4にまとめて示す。
【0120】
【表4】
【0121】
表4より、実施例3の各再生プラスチック材料No.14〜22は、ポリオレフィン系共重合体系相溶化剤が配合されているために、難燃剤水酸化マグネシウムを添加しても、良好な引張伸び率を有していた。これにより、再生プラスチック材料に難燃性を付与できることが分かる。特に、再生プラスチック材料No.16〜22は、ポリ塩化ビニル製テープが残存している無洗浄・粉砕品(2) から作製されたにも係わらず、良好な引張伸び率を有していた。
【0122】
【発明の効果】
本発明によれば、高い物性を有するプラスチック材料、高い物性を有する再生プラスチック材料、及び前記プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体が提供される。
【0123】
本発明は、種々のポリマー材料にも適用できるが、好ましく適用されるポリマーの具体例としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体が挙げられ、ポリ塩化ビニル系樹脂の混入がある場合であっても、ポリオレフィン系樹脂や、ポリオレフィン骨格を有する各種共重合体の再生プラスチック材料、及びそれからの成形品が得られる。
【0124】
本発明は、未使用の樹脂にも使用済みの回収樹脂にも適用できるが、回収樹脂の場合にも高い物性を有する再生プラスチック材料が得られるので、この再生プラスチック材料は広い分野・用途に利用可能である。このように、本発明は、廃棄プラスチックの再生利用に大いに貢献する。
Claims (5)
- 回収された使用済みポリエチレン管の粉砕物と、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤とを含む再生プラスチック材料であって、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物には、粉砕物全体に対して、0.1〜5重量%のポリ塩化ビニルが含まれており、
前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選ばれ、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記相溶化剤0.1〜100重量部を含んでいる再生プラスチック材料。 - 相溶化剤としてさらに、スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、変性スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプロピレン−スチレン共重合体、芳香族系樹脂、及び石油樹脂からなる群から選ばれるエラストマー系相溶化剤が、前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤と前記エラストマー系相溶化剤の合計の配合量0.1〜100重量部となるように用いられている、請求項1に記載の再生プラスチック材料。
- さらに、前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、難燃剤0.1〜200重量部を含んでいる、請求項1又は2に記載の再生プラスチック材料。
- 請求項1〜3のうちのいずれか1項に記載の再生プラスチック材料から構成されたプラスチック成形体。
- 回収された使用済みポリエチレン管の粉砕物に、ポリオレフィン系共重合体相溶化剤を配合して、再生プラスチック材料を得るプラスチック材料リサイクル方法であって、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物には、粉砕物全体に対して、0.1〜5重量%のポリ塩化ビニルが含まれており、
前記ポリオレフィン系共重合体相溶化剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、シランカップリンググラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸グラフトポリエチレンからなる群から選ばれ、
前記使用済みポリエチレン管の粉砕物100重量部に対して、前記相溶化剤0.1〜100重量部を配合することを特徴とする、プラスチック材料リサイクル方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003189745A JP4395336B2 (ja) | 2003-07-01 | 2003-07-01 | 再生プラスチック材料及び成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003189745A JP4395336B2 (ja) | 2003-07-01 | 2003-07-01 | 再生プラスチック材料及び成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005023190A JP2005023190A (ja) | 2005-01-27 |
JP4395336B2 true JP4395336B2 (ja) | 2010-01-06 |
Family
ID=34187864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003189745A Expired - Fee Related JP4395336B2 (ja) | 2003-07-01 | 2003-07-01 | 再生プラスチック材料及び成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4395336B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4775877B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2011-09-21 | 財団法人岐阜県研究開発財団 | 廃棄プラスチックを利用した射出成形用材料、その製造方法、及びこの射出成形用材料を利用した成形品の製造方法 |
JP2006298960A (ja) * | 2005-04-15 | 2006-11-02 | Inabata & Co Ltd | 再生フィルム及びその製造方法 |
JP4570533B2 (ja) * | 2005-08-09 | 2010-10-27 | シャープ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法、プラスチック組成物原料の製造方法、プラスチック組成物原料、プラスチック部材の製造方法、及びプラスチック部材 |
JP2007284495A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sharp Corp | 熱可塑性樹脂の再資源化方法、ならびに熱可塑性樹脂原料、熱可塑性樹脂部材およびそれらの製造方法 |
UA110868C2 (uk) * | 2011-11-10 | 2016-02-25 | Алі Хакан Гувен | Спосіб рециркуляції відходів термопластичних матеріалів для використання такого рециркульованого термопласту у виробництві композиційного матеріалу |
US9074061B2 (en) | 2012-09-06 | 2015-07-07 | Nike, Inc. | EVA recycling method |
KR20180018723A (ko) | 2015-06-15 | 2018-02-21 | 이메리즈 미네랄즈 리미티드 | 사출 성형을 위한 조성물 |
WO2020153303A1 (ja) * | 2019-01-23 | 2020-07-30 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いた成形品 |
JP2021080428A (ja) * | 2019-01-23 | 2021-05-27 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いた成形品 |
JP2022033635A (ja) | 2020-08-17 | 2022-03-02 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物、改質剤およびその改質剤を含む組成物 |
CN112210149A (zh) * | 2020-10-14 | 2021-01-12 | 湖南映宏新材料股份有限公司 | 一种pe绿色循环再造颗粒及其制备方法 |
JP7485879B2 (ja) * | 2022-05-16 | 2024-05-17 | artience株式会社 | 再生ポリエチレンの製造方法 |
-
2003
- 2003-07-01 JP JP2003189745A patent/JP4395336B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005023190A (ja) | 2005-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0719301B1 (en) | Recycling of carpet scrap | |
JP4395336B2 (ja) | 再生プラスチック材料及び成形体 | |
JP4491337B2 (ja) | 生分解性プラスチック材料及び成形体 | |
JP5388410B2 (ja) | 耐熱性を向上させた植物由来プラスチック材料及び成形体 | |
JP4272417B2 (ja) | プラスチック材料、再生プラスチック材料及び成形体 | |
JP5336130B2 (ja) | 再生プラスチック材料及び成形体 | |
JP2001146533A (ja) | 高耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4146992B2 (ja) | 再生プラスチック材料及び成形体 | |
JP7338222B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物および成形体 | |
JP3893071B2 (ja) | 相溶化剤を用いた再生プラスチック材料及び成形体 | |
JP2017075290A (ja) | 炭素繊維強化・改質ポリプロピレ樹脂の製造方法 | |
JP5209178B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2020158698A (ja) | 再生樹脂組成物 | |
JP6892184B1 (ja) | 無機物質粉末充填樹脂組成物及び成形品 | |
JP2932114B2 (ja) | 廃材からの再生樹脂の製造方法 | |
JP2005023191A (ja) | ポリオレフィン含有プラスチック材料、再生プラスチック材料及び成形体 | |
MXPA05004599A (es) | Composicion de resina de poliolefina y metodo para producirla. | |
JP4486829B2 (ja) | 生分解性ポリマー材料の加水分解性を促進する方法 | |
JP3987506B2 (ja) | プラスチック材料及び成形体 | |
JP2001294760A (ja) | 高強度・高剛性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2003335951A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法および成形体 | |
JP7404641B2 (ja) | 包装材用樹脂フィルム、包装材および包装体 | |
JP2004075974A (ja) | 樹脂組成物からなる成形品及び材料 | |
JP2673128B2 (ja) | 多層ブロー成形品 | |
JP2008255243A (ja) | 樹脂発泡体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051226 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090414 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090615 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090929 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091019 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4395336 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151023 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |