JP4392549B2 - High mechanical performance glove with high resistance to chemical products and / or radiolysis and method of making the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い化学的および放射線分解耐性と共に高い機械的性能を示すグローブ、ならびにこのようなグローブを製造するためのプロセスに関する。 The present invention relates to gloves that exhibit high mechanical performance with high chemical and radiolytic resistance, and processes for producing such gloves.
核工業における適用のために、種々の型のグローブが記載されてきた。 Various types of gloves have been described for application in the nuclear industry.
詳細には、Ｓｉｅｍｅｎｓ ＡＧの名称での米国特許第５ １６５ １１４号は、放射性物質を含むグローブボックスにマウントするのに特に適したグローブを開示する。これらのグローブは、グローブの内面から外面へ、ポリウレタン層、ゴム層（例えば、クロロスルホン化ポリエチレンまたはエチレン−プロピレンコポリマー）、酸化鉛およびポリクロロプレンの混合物から形成された層（放射能保護のため）、次いで再び、ゴム層およびポリウレタン層、ポリウレタンが酸化鉛と反応することを防ぐゴム層の重ね合わせから形成される。これらのグローブは、放射線に対する保護に適しているが、十分な機械的特性を有していない。 In particular, US Pat. No. 5,165,114 under the name Siemens AG discloses a glove that is particularly suitable for mounting in a glove box containing radioactive material. These gloves are layers formed from a mixture of polyurethane layer, rubber layer (eg chlorosulfonated polyethylene or ethylene-propylene copolymer), lead oxide and polychloroprene (for radioactivity protection) from the inner surface to the outer surface of the globe. Then, again, a rubber layer and a polyurethane layer are formed from a superposition of rubber layers that prevent the polyurethane from reacting with lead oxide. These gloves are suitable for protection against radiation, but do not have sufficient mechanical properties.
さらに、Ｐｉｅｒｃａｎ ＳＡの名称でのフランス国特許出願第２ ７７７ １６３号は、ヒトの手に接触するように設計されたゴム層（例えば、ブチルゴム）およびポリウレタン層を含むグローブを開示する。後者は機械的強度を有するグローブを提供するが、このグローブの内面に存在するゴム層は、使用者の手と接触する場合にポリウレタンの加水分解を妨げる。このようなグローブは、特に放射活性物質を取り扱うためのグローブボックスにおいて使用され得る。これらは、ｔｈｅ ＮＦ ＥＮ ３８８ Ｓｔａｎｄａｒｄに従って、２４Ｎの引き裂き強度および５５Ｎの穿刺強度(puncture strength)を有する。 Furthermore, French patent application 2 777 163 in the name of Piercan SA discloses a glove comprising a rubber layer (eg butyl rubber) and a polyurethane layer designed to come into contact with the human hand. The latter provides a glove with mechanical strength, but the rubber layer present on the inner surface of the glove prevents hydrolysis of the polyurethane when in contact with the user's hand. Such a glove can be used especially in a glove box for handling radioactive substances. They have a tear strength of 24N and a puncture strength of 55N according to the NF EN 388 Standard.
しかし、前記の放射性物質を取り扱うのに適したグローブは、十分な機械的特性を示さない。特に、これらの穿刺強度および引き裂き強度は、使用者に最適な保護を提供しない。 However, gloves suitable for handling such radioactive materials do not exhibit sufficient mechanical properties. In particular, these puncture and tear strengths do not provide optimal protection for the user.
他方、切断の危険に対する高い保護を提供するグローブが、Ｈｕｔｃｈｉｎｓｏｎの名称で欧州特許第０ ７１６ ８１７号において開示されている。これらのグローブは、手のひらを覆うことを意図されたグローブの表面に高い切断耐性の材料（例えば、パラアラミド繊維のニット）を含むが、手の甲を覆うことを意図されたグローブの表面は、天然または合成有機繊維の弾性ファブリック（例えば、綿繊維ニット）によって形成される。その外側表面の全体または一部上で、グローブは、特定の薬剤（例えば油または水性物質）に不透過性の前記の繊維を作製するために、そして***を有する物体が取り扱われる場合にこれらの繊維の早期の摩耗または劣化を妨げるために、前記エラストマーの水性分散体中にグローブを連続的に浸すことによって、エラストマーでコーティングされ得る。 On the other hand, a glove that provides a high protection against the risk of cutting is disclosed in EP 0 716 817 under the name Hutchinson. These gloves contain a high cut-resistant material (eg para-aramid fiber knit) on the surface of the glove intended to cover the palm, but the surface of the glove intended to cover the back of the hand is natural or synthetic Formed by an elastic fabric of organic fibers (eg cotton fiber knit). On all or part of its outer surface, the glove is used to make the fibers impervious to certain drugs (eg oils or aqueous substances) and when objects with ridges are handled. To prevent premature wear or degradation of the fiber, it can be coated with an elastomer by continuously immersing the glove in the aqueous dispersion of the elastomer.
使用者の手を効率的に保護するために、ファブリックを不透過性にしそして外部環境から保護するためのこれらの役割は別として、特に穿刺強度および引き裂き強度の観点から優れた機械的特性を示すエラストマーを使用することが望ましいであろう。この点に関して、溶液に由来するエラストマーを使用することがより有利であり、これは、水性分散体に由来する場合（例えば、特定のポリウレタンの場合）よりも優れた機械的特性を有し得る。さらに、特定のエラストマーは溶液の形態のみで使用され得、従って例えばブチルゴムの場合と同様に、水性分散体の形態では利用可能でない。 Apart from their role in making the fabric impermeable and protecting it from the external environment in order to efficiently protect the user's hand, it exhibits excellent mechanical properties, especially in terms of puncture strength and tear strength It would be desirable to use an elastomer. In this regard, it is more advantageous to use an elastomer derived from a solution, which may have better mechanical properties than if derived from an aqueous dispersion (eg in the case of certain polyurethanes). Furthermore, certain elastomers can be used only in the form of a solution and are therefore not available in the form of an aqueous dispersion, as is the case for example with butyl rubber.
現在、欧州特許０ ７１６ ８１７号は、ファブリックをこれらの水性分散体に連続的に浸漬することによって、水性分散体の形態のエラストマーのみでコーティングすることを開示する。当業者に公知であるように、ファブリックをエラストマー溶液中に直接浸漬することは実際は除外される。なぜなら、エラストマー溶液の高い浸透力のために、エラストマー中でその全体の厚さにわたる完全なファブリックの包含を伴うからである。これは、ファブリックの可撓性の損失を生じる。このようにして、得られたグローブは、使用者がはめるのに特に不快となり、これらの柔軟性の欠如はこれらを手および指の動きに随伴するのに不適切にする。 Currently EP 0 716 817 discloses coating the fabric only with an elastomer in the form of an aqueous dispersion by continuously dipping the fabric in these aqueous dispersions. As known to those skilled in the art, it is practically excluded to immerse the fabric directly in the elastomer solution. This is because the high osmotic power of the elastomer solution entails the inclusion of a complete fabric across its entire thickness in the elastomer. This results in a loss of fabric flexibility. In this way, the resulting gloves are particularly uncomfortable for the user to wear, and their lack of flexibility makes them unsuitable to accompany hand and finger movements.
同様に、米国特許第４ ７４２ ５７８号は、ファブリックコーティングが接着して結合している合成ゴムラテックス層から形成される外科的グローブを開示する。これらのグローブの製造は、２工程で実行される：
１）ラテックス中に金型を浸漬し、その後乾燥および加硫する工程；次いで
２）敏感な部分にファブリックの一部を接着して結合する工程。
Similarly, U.S. Pat. No. 4,742,578 discloses a surgical glove formed from a synthetic rubber latex layer to which a fabric coating is bonded and bonded. The manufacture of these gloves is performed in two steps:
1) immersing the mold in latex and then drying and vulcanizing; then 2) bonding and bonding a part of the fabric to the sensitive part.
このようにして、得られたグローブは、ラテックス中に再び浸漬され得る。これはまた、裏返され得る。これらのグローブの機械的強度および化学的耐性は不十分である。さらに、放射線に対する耐性は、その文献において言及も示唆もされていない。 In this way, the resulting glove can be dipped again in the latex. This can also be reversed. The mechanical strength and chemical resistance of these gloves are insufficient. Furthermore, resistance to radiation is neither mentioned nor suggested in the literature.
最後に、米国特許第５ ２５９ ０６９号は、弾性材料から作製された内側グローブから形成された外科的グローブを開示し、この内側グローブは、内側グローブに対して所定の位置でシールされた弾性材料から作製される第２グローブでカバーされ、ファブリックの一部は２つの弾性グローブ間に位置し、ファブリックのこれらの部分は２つのグローブ間で移動し得る。文献は、ラテックスバス中に金型を浸漬することによるグローブの調製を教示する。これらのグローブは不十分な化学的耐性および機械的強度を示し、そして放射線に対する耐性は、この文献において言及も示唆もされていない。 Finally, US Pat. No. 5,259,069 discloses a surgical glove formed from an inner glove made from an elastic material, the inner glove being sealed in place with respect to the inner glove. Covered with a second glove made from, part of the fabric is located between the two elastic gloves and these parts of the fabric can move between the two gloves. The literature teaches the preparation of gloves by immersing the mold in a latex bath. These gloves show insufficient chemical resistance and mechanical strength, and resistance to radiation is not mentioned or suggested in this document.
先行技術において開示されるグローブの欠点の観点から、本発明の目的は、特に穿刺強度および引き裂き強度に関して高い機械的性能を示し、なお放射性物質および/または化学薬品を取り扱うのに適したグローブを提供することである。 In view of the shortcomings of the gloves disclosed in the prior art, the object of the present invention is to provide a glove that exhibits high mechanical performance, particularly with respect to puncture strength and tear strength, yet is suitable for handling radioactive materials and / or chemicals It is to be.
これらの目的は、これらの高い化学的耐性および/またはこれらの放射線分解耐性について選択された１つ以上のエラストマー層と高い強度のファブリック層を組み合わせることによって達成される。この目的のために使用されるものは、驚くべきことに、１つ以上の有機溶媒中または水中の溶液の形態のエラストマーであり、これらは、ファブリックとの組み合わせ方が当業者に公知でない型のエラストマーである。 These objectives are achieved by combining a high strength fabric layer with one or more elastomer layers selected for their high chemical resistance and / or their radiolysis resistance. What is used for this purpose is surprisingly elastomers in the form of solutions in one or more organic solvents or in water, which are of a type that is not known to the person skilled in the art in combination with fabrics. It is an elastomer.
従って、本発明の主題は、以下を含むことに特徴を有する、高い化学的および/または放射線分解耐性と共に、高い機械的性能を示すグローブである：
−同一であるかまたは異なり、１つ以上の有機溶媒中または水中のエラストマーの溶液から得られる、１つ以上のエラストマー層、
−高強度ファブリックによって、該グローブの内部表面の１つ以上の部分または全体を覆って強化されている、これらの層。
The subject of the present invention is therefore a glove exhibiting high mechanical performance with high chemical and / or radiolytic resistance, characterized by comprising:
One or more elastomer layers, obtained from a solution of elastomers in the same or different one or more organic solvents or in water,
-These layers that are reinforced over one or more parts or the whole of the inner surface of the glove by a high-strength fabric.
本発明の文脈において、用語「放射線分解耐性グローブ」は、放射線の作用に起因する分解（主にグローブの構造中にクラッキングの出現がない）が使用の数ヶ月後（少なくとも３ヶ月後、有利には１２〜３６ヶ月後またはそれ以上）に視覚によって検出可能でない、グローブを意味すると理解される。 In the context of the present invention, the term “radiolysis-resistant glove” means that degradation due to the action of radiation (mainly without the appearance of cracking in the structure of the glove) is months after use (at least after 3 months, advantageously) Is understood to mean a glove that is not visually detectable after 12-36 months or more).
用語「化学的耐性グローブ」は、使用者がいかなる接触も避けなければならない物質（例えば、皮膚を攻撃する物質または接触が危険である物質（例えば、ウイルス調製物、腐食性化学薬品））の取り扱いを可能にするグローブを意味すると理解される。 The term “chemically resistant glove” refers to the handling of substances that the user must avoid any contact (eg, substances that attack the skin or that are dangerous to contact (eg, virus preparations, corrosive chemicals)). It is understood to mean a glove that allows.
用語「エラストマー溶液」は、水性エラストマー分散体（またはラテックス）に対して、単一の連続相として存在する液体形態のエラストマーを意味すると理解される。 The term “elastomer solution” is understood to mean an elastomer in liquid form that exists as a single continuous phase for an aqueous elastomer dispersion (or latex).
用語「グローブの内部表面」は、使用者の手と接触することが意図されるグローブの表面を意味すると理解される。 The term “inner surface of the glove” is understood to mean the surface of the glove intended to come into contact with the user's hand.
用語「高強度ファブリック」は、高い穿刺強度および高い引き裂き強度を有するファブリックを意味すると理解され、これらは、ＮＦ ＥＮ ３８８ Ｓｔａｎｄａｒｄに従って決定される。切断耐性のレベルに関して、これは、ファブリックの繊維が編まれる場合、選択されるファブリックの性質、繊維の直径およびファブリックのメッシュサイズに依存する。 The term “high-strength fabric” is understood to mean a fabric having a high puncture strength and a high tear strength, which are determined according to NF EN 388 Standard. Regarding the level of cut resistance, this depends on the nature of the fabric selected, the fiber diameter and the mesh size of the fabric when the fabric fibers are knitted.
ＮＦ ＥＮ ３８８ Ｓｔａｎｄａｒｄに従って、穿刺強度、切断耐性および引き裂き強度のレベルは異なる機械的特性を含む。なぜなら、これらは、種々の型の機械的応力に対する耐性、主に鋭利な物体との接触に対する耐性、切断するための物体との接触に対する耐性、およびノッチを有する標本のこのノッチからさらに引き裂かれない能力にそれぞれ対応するからである。 According to NF EN 388 Standard, the level of puncture strength, cut resistance and tear strength includes different mechanical properties. Because they are resistant to various types of mechanical stress, mainly to contact with sharp objects, to contact with objects to cut, and not torn further from this notch of specimens with notches Because it corresponds to each ability.
本発明に従うグローブにおいて、前記高強度ファブリックは、有利には、高強力ポリエチレン、高強力ポリエステル、ポリアラミド（例えば、ＫＥＶＬＡＲ（登録商標））、ポリアミド、ビスコースおよびそれらの混合物から選択される、織られたかまたは編まれた、天然または合成繊維からなる。 In the glove according to the invention, the high-strength fabric is advantageously woven, selected from high-strength polyethylene, high-strength polyester, polyaramid (eg KEVLAR®), polyamide, viscose and mixtures thereof. Made of natural or synthetic fibers, either knitted or knitted.
エラストマー自体は、ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン（例えば、ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｆｒａｎｃｅによって商標名ＨＹＰＡＬＯＮ（登録商標）下で販売されている製品）、ポリクロロプレン（例えば、Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｆｒａｎｃｅによって商標名ＮＥＯＰＲＥＮＥ（登録商標）下で販売される製品）、ブチルゴム、合成または天然ポリイソプレン、ポリビニルアルコールおよびそれらの混合物によって形成される群から選択され得る。 Elastomers themselves may be polyurethane, chlorosulfonated polyethylene (eg, a product sold under the trade name HYPALON® by DuPont de Nemours, France), polychloroprene (eg, trade name NEOPRENE (eg, by DuPont de Nemours, France). Products sold under the registered trademark), butyl rubber, synthetic or natural polyisoprene, polyvinyl alcohol and mixtures thereof may be selected.
しかし、これらの例は制限するものではない：一般に、有機溶媒中または水中に溶解され得、そして溶媒の蒸発後にフィルムの形成を可能にする、任意のエラストマーが使用され得る。 However, these examples are not limiting: In general, any elastomer can be used that can be dissolved in an organic solvent or in water and that allows the formation of a film after evaporation of the solvent.
溶液の形態でエラストマーを使用する［または（例えばポリクロロプレンの場合）同じ化学的ファミリーに属するが水性分散体の形態で存在するものとは異なる構造を有するエラストマーを使用する］という事実は、これらが水性分散体に由来する場合（例えば、特定のポリウレタンの場合）よりも優れた機械的特性を有するエラストマーを選択することを有利に可能にする。さらに、特定のエラストマーは水性分散体の形態では利用可能でないが、溶液の形態でのみ使用され得る（例えばブチルゴムの場合）。 The fact that they use elastomers in the form of a solution [or (for example in the case of polychloroprene) use an elastomer that belongs to the same chemical family but has a different structure than that present in the form of an aqueous dispersion] It advantageously makes it possible to select an elastomer that has better mechanical properties than if derived from an aqueous dispersion (for example in the case of certain polyurethanes). Furthermore, certain elastomers are not available in the form of an aqueous dispersion, but can only be used in the form of a solution (eg in the case of butyl rubber).
選択されるエラストマーの性質に依存して、本発明に従うグローブは、高い機械的性能に加えて、高い化学的および/または放射線分解耐性を示し得る。前記のエラストマーから例を挙げると、ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレンおよびポリクロロプレンの使用は、放射線分解耐性グローブを得るのを可能にする。クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルアルコールおよびポリイソプレン（天然ゴムを含む）はまた、本発明に従うグローブに液体（水、油、溶媒）に対する優れた化学的耐性を付与する。気体に対する化学的耐性が所望である場合、ブチルゴムの使用が推奨される。 Depending on the nature of the elastomer chosen, the glove according to the invention may exhibit high chemical and / or radiolytic resistance in addition to high mechanical performance. Taking examples from the aforementioned elastomers, the use of polyurethane, chlorosulfonated polyethylene and polychloroprene makes it possible to obtain radiolysis-resistant gloves. Chlorosulfonated polyethylene, polyvinyl alcohol and polyisoprene (including natural rubber) also confer excellent chemical resistance to liquids (water, oil, solvent) on the gloves according to the present invention. If chemical resistance to gas is desired, the use of butyl rubber is recommended.
本発明に従うグローブの１つの有利な実施形態において、これは以下を含む：
−１つ以上の有機溶媒中の前記ポリウレタンの溶液から得られる、１つ以上のポリウレタンの層、
−高強度ファブリックによって、前記グローブの内部表面の１つ以上の部分または全体を覆って強化されている、これらの層。
In one advantageous embodiment of the glove according to the invention, this includes:
One or more layers of polyurethane obtained from a solution of said polyurethane in one or more organic solvents,
-These layers that are reinforced by high strength fabrics covering one or more or all of the inner surface of the glove.
好ましくは、前記ポリウレタン溶液は、少なくとも１つの極性溶媒を含む。 Preferably, the polyurethane solution includes at least one polar solvent.
このようなグローブは放射線分解に耐性であり、従って放射性環境において使用され得る。 Such gloves are resistant to radiolysis and can therefore be used in a radioactive environment.
本発明に従うグローブにおいて、エラストマー層の全体の厚さは、好ましくは０．３と１ｍｍとの間である。 In the glove according to the invention, the total thickness of the elastomer layer is preferably between 0.3 and 1 mm.
本発明に従うグローブは、エラストマー層の性質に関わらず、有利なことには、少なくとも１５０Ｎの穿刺強度および少なくとも７５Ｎの引き裂き強度を有し、これらは、ＮＦ ＥＮ ３８８ Ｓｔａｎｄａｒｄに従って測定される（すなわち、このスタンダードに従って、レベル４の穿刺および引き裂き強度）。 Regardless of the nature of the elastomeric layer, the glove according to the invention advantageously has a puncture strength of at least 150 N and a tear strength of at least 75 N, which are measured according to NF EN 388 Standard (ie this Level 4 puncture and tear strength according to standard).
本発明に従うグローブはまた、ＮＦ ＥＮ ３７４−２ Ｓｔａｎｄａｒｄの意味内で、熱エージングに対する優れた耐性を有し、そして完全に不透過性である。 The glove according to the invention also has excellent resistance to thermal aging and is completely impermeable within the meaning of NF EN 374-2 Standard.
本発明の主題はまた、以下の工程を包含することを特徴とする、前記のグローブを製造するためのプロセスである：
ａ）１つ以上の有機溶媒中または水中の１つ以上のエラストマーの１つ以上の同一または異なる溶液中に、少なくとも一回、金型を浸漬する工程；
ｂ）先の工程から得られるような前記エラストマー層の表面の１つ以上の部分または全体へ高強度ファブリック層を適用する工程；次いで
ｃ）それを裏返しにすることによって該グローブを取り出す工程。
The subject of the present invention is also a process for manufacturing said glove characterized in that it comprises the following steps:
a) immersing the mold at least once in one or more identical or different solutions of one or more elastomers in one or more organic solvents or in water;
b) applying a high strength fabric layer to one or more or all of the surface of the elastomer layer as obtained from the previous step; then c) removing the glove by turning it over.
このプロセスにおいて、有機溶媒および高強度ファブリックは、本発明に従うグローブに関して上に定義される。 In this process, organic solvents and high strength fabrics are defined above with respect to the glove according to the present invention.
エラストマー層の所望の最終厚さに依存して、エラストマー溶液中に金型を浸す工程ａ）は、２０回まで繰り返され得る（例えば、６〜２０回）。この場合において、各エラストマー層は、金型がエラストマー溶液中に再び浸漬される前に、少なくとも部分的に乾燥される。 Depending on the desired final thickness of the elastomer layer, the step a) of immersing the mold in the elastomer solution can be repeated up to 20 times (eg 6 to 20 times). In this case, each elastomer layer is at least partially dried before the mold is immersed again in the elastomer solution.
本発明に従うプロセスは、工程ｂ）の前に、工程ａ）の間に前記金型に関して得られた各エラストマー層を乾燥する工程ａ’）を包含し得る。 The process according to the invention may comprise a step a ') of drying each elastomer layer obtained for the mold during step a) before step b).
本発明に従うプロセスを実行する１つの有利な方法に従って、工程ｂ）の間に塗布された前記高強度ファブリック層が、非イオン性界面活性剤を必要に応じて含む水で、または前記ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で予め含浸される。 According to one advantageous method of carrying out the process according to the invention, the high-strength fabric layer applied during step b) is in water optionally containing a nonionic surfactant or with the fabric layer Pre-impregnated with at least one solvent for the elastomer in direct contact.
改良型として、本発明に従うプロセスは、工程ｂ）とｃ）との間に、高強度ファブリック層を、前記ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で含浸する工程ｂ’）を包含し得る。 As a variant, the process according to the invention comprises between step b) and c) a step b ′) in which a high-strength fabric layer is impregnated with at least one solvent for the elastomer in direct contact with said fabric layer. Can do.
溶媒によるファブリックの含浸が、例えば、ブラッシングによってまたは噴霧によってファブリック層に溶媒を適用することによって実施され得る。この含浸はまた、前記エラストマーについて少なくとも１つの溶液中で、以下のいずれかを浸漬することによって実施され得る：
−ファブリックの溶媒での含浸が工程ｂ）とｃ）との間で実施される場合、金型/エラストマー/高強度ファブリックアセンブリ；または
−ファブリックの溶媒での含浸が工程ｂ）の前に実施される場合、ファブリック単独。
Impregnation of the fabric with a solvent can be performed, for example, by applying the solvent to the fabric layer by brushing or by spraying. This impregnation can also be carried out by immersing any of the following in at least one solution for the elastomer:
A mold / elastomer / high-strength fabric assembly if the impregnation of the fabric with a solvent is carried out between steps b) and c); or the impregnation of the fabric with a solvent is carried out before step b) Fabric alone.
ファブリックを含浸するために使用される溶媒は、後者がエラストマー層に結合されるのを可能にする：これは、それが、ファブリックと接触したエラストマーの表面が部分的に溶解することを可能にし、その結果、エラストマーとファブリックとの間の界面での接着を生じるからである。 The solvent used to impregnate the fabric allows the latter to be bonded to the elastomeric layer: this allows the surface of the elastomer in contact with the fabric to partially dissolve, This results in adhesion at the interface between the elastomer and the fabric.
本発明に従うプロセスは、好ましくは、それを裏返しにすることによってグローブを取り出す工程ｃ）の直前に、金型/エラストマー/高強度ファブリックアセンブリを乾燥する工程ｃ’）を包含する。 The process according to the invention preferably includes a step c ') of drying the mold / elastomer / high strength fabric assembly just prior to step c) of removing the glove by turning it over.
前記のように、本発明に従うプロセスの種々の特徴を考慮して、これは、以下の工程の連続を包含し得る：
ａ ）１つ以上の有機溶媒中または水中の１つ以上のエラストマーの１つ以上の同一または異なる溶液中に、少なくとも一回、金型を浸漬する工程；
ａ’）工程ａ）の間に前記金型に関して得られた各エラストマー層を乾燥する工程；
ｂ ）先の工程後に得られるように前記エラストマー層の表面の１つ以上の部分または全体へ高強度ファブリック層を適用する工程であり、前記ファブリックは、ことによると、非イオン性界面活性剤を必要に応じて含む水を吸収し得る、工程；
ｂ’）高強度ファブリック層を、前記ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で含浸させる工程；
ｃ’）先の工程後に得られた金型/エラストマー/高強度ファブリックアセンブリを乾燥する工程；次いで
ｃ ）それを裏返しにすることによってグローブを取り出す工程。
As mentioned above, in view of the various features of the process according to the present invention, this may include the following sequence of steps:
a) immersing the mold at least once in one or more identical or different solutions of one or more elastomers in one or more organic solvents or in water;
a ′) drying each elastomer layer obtained for said mold during step a);
b) applying a high-strength fabric layer to one or more or all of the surface of the elastomer layer as obtained after the previous step, the fabric possibly containing a non-ionic surfactant A process that can absorb water, if necessary;
b ′) impregnating the high strength fabric layer with at least one solvent for the elastomer in direct contact with the fabric layer;
c ′) drying the mold / elastomer / high strength fabric assembly obtained after the previous step; then c) removing the glove by turning it over.
本発明に従うプロセスはまた、以下の工程の連続を包含し得る：
ａ ）１つ以上の有機溶媒中または水中の１つ以上のエラストマーの１つ以上の同一または異なる溶液中に、少なくとも一回、金型を浸漬する工程；
ａ’）工程ａ）の間に前記金型に関して得られた各エラストマー層を乾燥する工程；
ｂ ）先の工程後に得られるように前記エラストマー層の表面の１つ以上の部分または全体へ高強度ファブリック層を適用する工程であり、このファブリックが前記ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で含浸される、工程；
ｃ’）先の工程後に得られた金型/エラストマー/高強度ファブリックアセンブリを乾燥する工程；次いで
ｃ ）それを裏返しにすることによってグローブを取り出す工程。
The process according to the invention may also comprise a sequence of the following steps:
a) immersing the mold at least once in one or more identical or different solutions of one or more elastomers in one or more organic solvents or in water;
a ′) drying each elastomer layer obtained for said mold during step a);
b) applying a high-strength fabric layer to one or more parts or the entire surface of the elastomer layer as obtained after the previous step, at least one for the elastomer with which the fabric is in direct contact with the fabric layer. Impregnating with two solvents;
c ′) drying the mold / elastomer / high strength fabric assembly obtained after the previous step; then c) removing the glove by turning it over.
本発明に従うプロセスにおいて使用されるエラストマーは、ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリクロロプレン、ブチルゴム、合成または天然ポリイソプレン、ポリビニルアルコールおよびそれらの混合物によって形成される群から選択され得る。 The elastomer used in the process according to the invention may be selected from the group formed by polyurethane, chlorosulfonated polyethylene, polychloroprene, butyl rubber, synthetic or natural polyisoprene, polyvinyl alcohol and mixtures thereof.
本発明に従うプロセスは、ファブリックによって、有機溶媒中または水中の前記エラストマーの溶液に由来する１つ以上のエラストマー層を強化することを可能にする。このようなプロセスは、今までに公知のグローブ製造プロセスの欠点を軽減する。 The process according to the invention makes it possible to reinforce one or more elastomer layers from a solution of said elastomer in an organic solvent or in water by means of a fabric. Such a process alleviates the disadvantages of previously known glove manufacturing processes.
これは、有機溶媒中または水中の前記エラストマーの溶液に由来するエラストマー層がファブリックで強化されること、およびファブリックの全ての繊維をコーティングする（これによってファブリックの柔軟性の損失を生じる）ことなくそれを行うことを可能にする方法は先行技術において全く記載されていないからである：提案される方法は、凝固溶液で所望の形状の金型上に配置されたファブリックを吸収させ、次いで水性エラストマー分散体中でファブリックを浸漬することである。このエラストマー分散体は、例えば、欧州特許第０ ７１６ ８１７号において記載されるように、その厚さ全体に浸透することなく、ファブリックの表面で凝固する。次いで凝固溶液を除去するための工程は、グローブが加硫処理されそして金型から引き出す前に必要である。 This is because the elastomeric layer derived from a solution of the elastomer in an organic solvent or in water is reinforced with the fabric and coats all the fibers of the fabric (thus causing loss of fabric flexibility). This is because no method has been described in the prior art that makes it possible to do this: the proposed method absorbs a fabric placed on a mold of the desired shape with a coagulation solution and then an aqueous elastomer dispersion Soaking the fabric in the body. This elastomer dispersion coagulates on the surface of the fabric without penetrating its entire thickness, for example as described in EP 0 716 817. A step for removing the coagulation solution is then necessary before the glove is vulcanized and withdrawn from the mold.
「裏返して」グローブを製造すること（すなわち、エラストマー層を形成し、次いで接着剤または潤滑剤を使用してこれらの表面にファブリックを接着させること）を包含する他の方法はまた、米国特許第４ ２８３ ２４４号に開示されるように、水性分散体中のエラストマーの使用を必要とする。 Other methods, including making the glove "inside out" (ie, forming an elastomeric layer and then bonding the fabric to these surfaces using an adhesive or lubricant) are also described in US Pat. No. 4,283,244, which requires the use of an elastomer in the aqueous dispersion.
それゆえ特に有利なことには、本発明に従うプロセスは、浸漬技術によって、前記エラストマーの溶液に由来するエラストマー層を含むグローブを製造することを可能にし、これらの層はファブリック層で強化されている。本発明に従うプロセスにおける新規な連続工程は、これら２つの材料が工程ｂ）のプロセスの間にお互いに接触される場合、エラストマーとファブリックとの間の制限された相互浸透を可能にする。エラストマーは、高強度のファブリック層の厚みに部分的にのみ浸透し、ファブリックの全てのメッシュがエラストマーでコーティングされることを妨げる。従って、ファブリックは柔軟なままであり、その機械的特性を保持する。これは、非常に柔軟性でありかつはめるのに快適なグローブ、使用者が、非常に正確な動きを維持する間に慎重な仕事（ｍｅｔｉｃｕｌｏｕｓ ｔａｓｋｓ）を実施し得るのに必須の特性を獲得するのを可能にする。 Particularly advantageously, therefore, the process according to the invention makes it possible to produce gloves comprising an elastomeric layer derived from a solution of said elastomer by means of a dipping technique, these layers being reinforced with fabric layers. . The novel sequential steps in the process according to the invention allow for limited interpenetration between the elastomer and the fabric when these two materials are brought into contact with each other during the process of step b). The elastomer only partially penetrates the thickness of the high strength fabric layer, preventing all the mesh of the fabric from being coated with the elastomer. Thus, the fabric remains flexible and retains its mechanical properties. This is a glove that is very flexible and comfortable to wear, gaining the essential properties that allow the user to perform meticulous tasks while maintaining very precise movements Make it possible.
特に、本発明に従って、ファブリックをエラストマーに固定することに関与するいずれの接着型プロダクトもなしでグローブを製造することが可能であることが注意されるべきである。これは、グローブが放射性物質を取り扱うのに使用される場合、重要な利点である。なぜなら、接着型プロダクトは放射線分解に対して一般に感受性であるからである。グローブが接着剤によって共に結合されるファブリックおよびエラストマーから形成される場合、放射線分解による接着剤の分解は、グローブにその保護特性を喪失させ易い。 In particular, it should be noted that in accordance with the present invention, it is possible to produce a glove without any adhesive product involved in securing the fabric to the elastomer. This is an important advantage when the glove is used to handle radioactive material. This is because adhesive products are generally sensitive to radiolysis. When the glove is formed from a fabric and an elastomer that are bonded together by an adhesive, the degradation of the adhesive by radiolysis tends to cause the glove to lose its protective properties.
さらに、本発明に従うグローブは、ヒトの手が完全に保護されることを可能にし、そして物体を取り扱う際にヒトの手が全てのその器用さを維持することを可能にする柔軟性（ｐｌｉａｎｃｙ）を有する。 Furthermore, the glove according to the present invention allows the human hand to be fully protected and allows the human hand to maintain all its dexterity when handling objects. Have
本発明の主題はまた、放射性物質または危険な化学薬品（例えば、腐食性化学薬品）または生物学的材料を取り扱うための前記のようなグローブの使用である。 The subject of the present invention is also the use of a glove as described above for handling radioactive substances or hazardous chemicals (eg corrosive chemicals) or biological materials.
本発明の主題はまた、前記のような少なくとも１つのグローブを含むことを特徴とするグローブボックスであり、すなわち、外部環境から分離される必要があるプロダクト、または使用者または取扱者が接触してはならないプロダクトを取り扱うためのシールされたエンクロージャ（ａ ｓｅａｌｅｄ ｅｎｃｌｏｓｕｒｅ）である。 The subject of the present invention is also a glove box characterized in that it contains at least one glove as described above, i.e. a product that needs to be separated from the external environment, or in contact with a user or handler. It is a sealed enclosure for handling non-reliable products.
前記提供は別として、本発明はまた、以下の記載より明らかとなる他の提供を包含し、これは、本発明に従うグローブの製造の詳細な実施例を参照する。しかし、これらの実施例は単に本発明の主題を例示するために与えられ、これらはいかなる意味でもその制限を示さないことが当然理解されるべきである。 Apart from the above provisions, the present invention also encompasses other provisions that will become apparent from the following description, which refers to detailed examples of the production of gloves according to the present invention. However, it should be understood that these examples are given merely to illustrate the subject matter of the present invention and that they do not show their limitations in any way.
（実施例：本発明に従う放射線分解耐性グローブの製造）
ファブリック層（すなわちＤＹＮＥＥＭＡ（登録商標）（ＤＳＭによって販売される高強力ポリエチレンファブリック））で強化されたポリウレタン層を含む本発明に従うグローブを、以下に記載のプロセスによって得た。
Example: Production of radiolysis resistant glove according to the invention
A glove according to the present invention comprising a polyurethane layer reinforced with a fabric layer (ie DYNEEMA® (a high strength polyethylene fabric sold by DSM)) was obtained by the process described below.
最初に、有機溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドまたはテトラヒドロフラン）またはいくつかの有機溶媒の混合物のポリウレタン溶液中に、手の形状および寸法を有する金型を浸漬する工程を実施した。 First, a step of immersing a mold having a hand shape and dimensions in a polyurethane solution of an organic solvent (eg, N, N-dimethylacetamide, dimethylformamide or tetrahydrofuran) or a mixture of several organic solvents was performed. .
有機溶液中で溶解し得、そして溶媒の蒸発後にフィルムを形成し得る当業者に公知の任意のポリウレタンを使用し得る。例として、芳香族又は脂肪族のポリウレタン、ポリエステルまたはポリエーテルタイプが言及され得る。しかし、これらの例は制限するのではなく、溶解性特徴および前記のフィルム形成特性とは別に、３ＭＰａ未満の２０％伸長率、７ＭＰａ未満の１００％伸長時のモジュラス、および２０ＭＰａを超える引張強さおよび４００％を超える破断点伸びを有する任意のポリウレタンを使用し得る。 Any polyurethane known to those skilled in the art that can dissolve in an organic solution and form a film after evaporation of the solvent can be used. By way of example, mention may be made of aromatic or aliphatic polyurethane, polyester or polyether types. However, these examples are not limiting, apart from the solubility characteristics and the film-forming properties described above, 20% elongation less than 3 MPa, modulus at 100% elongation less than 7 MPa, and tensile strength greater than 20 MPa. And any polyurethane having an elongation at break greater than 400% may be used.
金型に関しては、これは、慣例的にセラミックまたは金属から作製し得る。 For molds, this can conventionally be made from ceramic or metal.
ポリウレタン溶液中に金型を浸漬することを６〜２０回繰り返し、金型に関して得られた各ポリウレタン層を、ポリウレタン溶液中に再び金型を浸漬する前に、例えば、２０〜１３０℃の間の温度（好ましくは６０℃）で、１〜３００分の間の時間（好ましくは６０分）、オーブン中で部分的に乾燥する。ここで示される温度および時間は、使用される溶媒および使用されるポリウレタンのタイプに依存する。 Soaking the mold in the polyurethane solution is repeated 6 to 20 times, and each polyurethane layer obtained for the mold is, for example, between 20 and 130 ° C. before soaking the mold again in the polyurethane solution. Dry partially in oven at temperature (preferably 60 ° C.) for a time between 1 and 300 minutes (preferably 60 minutes). The temperatures and times indicated here depend on the solvent used and the type of polyurethane used.
それぞれの浸漬操作中に、金型を、ポリウレタン溶液中で３〜３０分の間（好ましくは１０分）維持した。 During each dipping operation, the mold was maintained in the polyurethane solution for 3 to 30 minutes (preferably 10 minutes).
このようにして金型に関して得られたポリウレタン層を、後者をポリウレタン溶液中で１回以上浸漬した後、例えば、２０〜１３０℃の間の温度（好ましくは８０℃）で、２〜２４時間の間の時間（好ましくは５時間）、オーブン中で完全に乾燥した。選択される温度および時間の両方は、使用される溶媒および使用されるポリウレタンのタイプに依存する。 The polyurethane layer thus obtained for the mold is immersed in the latter one or more times in the polyurethane solution and then, for example, at a temperature between 20 and 130 ° C. (preferably 80 ° C.) for 2 to 24 hours. Completely dried in the oven for a period of time (preferably 5 hours). Both the temperature and time selected depend on the solvent used and the type of polyurethane used.
高強度ファブリック（この場合ＤＹＮＥＥＭＡ（登録商標））は水を吸収し、この水は、必要に応じて５０％までの非イオン性（例えばエトキシル化）界面活性剤を含んだ。このファブリックを、上記で得られたようにポリウレタン層の表面の１つ以上の部分または全体に適用し、ファブリックのポリウレタンへの適用は、ファブリック中の水の存在によって、そしてことによると界面活性剤の存在によって容易になった。 A high strength fabric (in this case DYNEEMA®) absorbed water, which optionally contained up to 50% non-ionic (eg ethoxylated) surfactant. This fabric is applied to one or more parts or the entire surface of the polyurethane layer as obtained above, the application of the fabric to the polyurethane depending on the presence of water in the fabric and possibly a surfactant. Made easy by the presence of.
例えば、使用者の前腕に対応するポリウレタン層の一部を覆うことなく、使用者の手に対応するポリウレタン層の部分のみにファブリックを適用することが可能である。ポリウレタン層上の十分に規定された多数の領域において（例えば、手の内側表面に対応する領域において、手のひらの領域において、および使用者の指に対応する領域に沿って）ファブリックを適用することもまた可能である。 For example, the fabric can be applied only to a portion of the polyurethane layer corresponding to the user's hand without covering a portion of the polyurethane layer corresponding to the user's forearm. It is also possible to apply the fabric in a number of well-defined areas on the polyurethane layer (eg in the area corresponding to the inner surface of the hand, in the area of the palm and along the area corresponding to the user's finger). It is also possible.
次いで前記ポリウレタンについての溶媒を、例えば、前記ポリウレタンについての少なくとも１つの溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドまたはテトラヒドロフラン）中に金型/ポリウレタン/高強度ファブリックアセンブリを含浸することによって、ＤＹＮＥＥＭＡ（登録商標）層と接触して適用した。 The solvent for the polyurethane is then impregnated with DYNEEMA (for example, by impregnating the mold / polyurethane / high strength fabric assembly in at least one solvent for the polyurethane (N, N-dimethylacetamide, dimethylformamide or tetrahydrofuran). Applied in contact with the registered trademark layer.
２０〜１００℃の間の温度（好ましくは７０℃）で上記で得られた金型/ポリウレタン/高強度ファブリックアセンブリを乾燥することは、ファブリックがこれら２つの材料間の界面部分においてポリウレタンと接着するのを可能にした。ＤＹＮＥＥＭＡ（登録商標）層と接触して適用されるポリウレタンについての溶媒は、実際に、このエラストマーの表面が部分的な溶解を生じ、これによって、ファブリックに接着し得、ファブリックおよびポリウレタン層は、溶媒の完全な蒸発後に互いに対して完全に接着する。 Drying the mold / polyurethane / high strength fabric assembly obtained above at a temperature between 20-100 ° C. (preferably 70 ° C.) will cause the fabric to adhere to the polyurethane at the interface between these two materials Made possible. The solvent for the polyurethane applied in contact with the DYNEEMA® layer can actually cause partial dissolution of the surface of the elastomer, thereby adhering to the fabric, and the fabric and polyurethane layer Adhere completely to each other after complete evaporation.
最終的に、グローブを単純に裏返しにすることによって金型から取り出した。放射線分解に対して少なくとも２４ヶ月耐性であるグローブを得た。 Finally, it was removed from the mold by simply turning the glove over. A glove that was resistant to radiolysis for at least 24 months was obtained.
上記に記載された放射線分解耐性グローブの製造の例において、ポリウレタンに関連して上記に記載されたのと同じプロトコルを使用して、その化学的耐性特性について選択されたエラストマーの溶液中に最初に金型を浸漬し、次いでポリウレタン層に高強度ファブリックを適用する前にポリウレタンまたは別の放射線分解耐性エラストマーの溶液中に金型を浸漬することもまた可能である。このようにして、２つの異なるエラストマー層を含む本発明に従うグローブ（このグローブは放射線分解的および化学的の両方に耐性である）を得る。 In the example of the production of the radiolysis resistant glove described above, first using the same protocol described above in connection with the polyurethane, in a solution of the elastomer selected for its chemical resistance properties. It is also possible to immerse the mold and then immerse the mold in a solution of polyurethane or another radiolytic resistant elastomer before applying the high strength fabric to the polyurethane layer. In this way, a glove according to the invention comprising two different elastomeric layers (this glove is resistant to both radiolytic and chemical) is obtained.
上記から明らかなように、本発明はその実施方法、その実施形態またはより明確に記載されている適用に対して決して限定されない；反対に、本発明は、当業者の能力の範囲内であり得る全ての改変物を包含し、それにより本発明の文脈または範囲のいずれからも逸脱することはない。 As is apparent from the above, the present invention is in no way limited to its method of implementation, its embodiments or more clearly described applications; on the contrary, the present invention may be within the ability of those skilled in the art. All modifications are encompassed and do not depart from the context or scope of the present invention.
Claims (14)
ａ）１つ以上の有機溶媒中または水中の１つ以上のエラストマーの１つ以上の同一または異なる溶液中に、少なくとも一回、金型を浸漬してエラストマー層を形成する工程；
ｂ）先の工程から得られるような該エラストマー層の１つ以上の部分または全体へ高強度ファブリック層を適用して高強度ファブリック層を形成する工程；
ｂ’）高強度ファブリック層を、該ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で含浸する工程；次いで
ｃ）それを裏返しにすることによるグローブの取り出し工程
を包含すること、並びに
接着剤がファブリックをエラストマーに固定することを必要としないことを特徴とする、グローブの製造方法。A method of manufacturing a glove comprising one or more elastomer layers and a high strength fabric layer,
a) immersing the mold at least once to form an elastomeric layer in one or more identical or different solutions of one or more elastomers in one or more organic solvents or in water;
b) applying a high strength fabric layer to one or more parts or all of the elastomer layer as obtained from the previous step to form a high strength fabric layer;
b ′) impregnating the high-strength fabric layer with at least one solvent for the elastomer in direct contact with the fabric layer; and c) removing the glove by turning it over , and
A method of manufacturing a glove, characterized in that the adhesive does not require fixing the fabric to the elastomer .
ａ）１つ以上の有機溶媒中または水中の１つ以上のエラストマーの１つ以上の同一または異なる溶液中に、少なくとも一回、金型を浸漬してエラストマー層を形成する工程；a) immersing the mold at least once to form an elastomeric layer in one or more identical or different solutions of one or more elastomers in one or more organic solvents or in water;
ｂ）先の工程から得られるような該エラストマー層の１つ以上の部分または全体へ高強度ファブリック層を適用して高強度ファブリック層を形成する工程であり、該ファブリック層が該ファブリック層と直接接触するエラストマーについての少なくとも１つの溶媒で予め含浸される（ｐｒｅ−ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ）、工程；次いでb) applying a high strength fabric layer to one or more portions or all of the elastomer layer as obtained from the previous step to form a high strength fabric layer, wherein the fabric layer is directly in contact with the fabric layer; Pre-impregnated with at least one solvent for the elastomer to be contacted;
ｃ）それを裏返しにすることによるグローブの取り出し工程c) Taking out the glove by turning it upside down
を包含すること、並びにIncluding, and
接着剤がファブリックをエラストマーに固定することを必要としないことを特徴とする、グローブの製造方法。A method of manufacturing a glove, characterized in that the adhesive does not require fixing the fabric to the elastomer.
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