JP4388091B2 - Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 - Google Patents
Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4388091B2 JP4388091B2 JP2007074089A JP2007074089A JP4388091B2 JP 4388091 B2 JP4388091 B2 JP 4388091B2 JP 2007074089 A JP2007074089 A JP 2007074089A JP 2007074089 A JP2007074089 A JP 2007074089A JP 4388091 B2 JP4388091 B2 JP 4388091B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- metal
- battery
- solvent
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims description 38
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 64
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 62
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 53
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 48
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 19
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 9
- ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxy(2-ethylhexyl)phosphinic acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)CC(CC)CCCC ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 4
- 229910020680 Co—Ni—Mn Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000652 nickel hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002640 NiOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N [Ni].OOO Chemical group [Ni].OOO OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 and Co Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000483 nickel oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
に関するものである。Co,Ni,Mn含有リチウム電池滓とは、三元系Li金属塩と炭素、N-メチ
ル−2−ピロリドン、ポリビニルアルコールなどの溶媒からなるスラリー状物質であり、リチウム二次電池製造工程で発生する滓である。これらの電池滓中有価金属を含有する
金属酸リチウムの処理は有価金属回収の観点から重要である。
リサイクルする方法と、特許文献1及び2が提案するように電池を各構成部材もしくは材
料に分解して回収する方法がある。本発明は、電池製造工程から発生するスラリー状電池
滓のリサイクル法であり、これらのいずれにも属さない。
本発明は、リチウム電池の電池滓に含有される三元系Li金属塩から有価金属を回収する方
法を提供することを目的とする。
リチウム酸とからなり、Co,Ni 及びMnのそれぞれの含有量が10 〜12質量%である-(以
下「三元系Li金属塩」という)と、炭素と、溶媒とからなり、リチウム電池の製造工程で
排出されるスラリー状リチウム電池滓を、250g/l以上の濃度の塩酸溶液にて常温で攪拌浸
出するか、または、200g/l以上の濃度の硫酸溶液にて加熱攪拌浸出処理して、Mn,Co及び
Niを100%浸出し、得られた浸出液につき、Mn及びCoをそれぞれ溶媒抽出し、Co,Ni,Mnの
それぞれの金属を含有する溶液を生成し、これらの溶液から当該金属を回収することを特
徴とするCo,Ni,Mn含有電池滓からの有価金属の回収方法を提案するものである。
(イ)電池滓:段落番号0005で説明したもの; 200g。
(ロ)浸出液:表1に示す濃度の各種酸; 容量2000mL。
(ハ)浸出時間:4h〜8h
(ニ)温度:常温あるいは70〜80℃に加熱。
(ホ)攪拌:あり。
試験の結果を表1に示す。
(1)70〜80℃で加熱しながらの8時間攪拌浸出であれば、200g/l硫酸水溶液で
もCo,Ni,Mnともに100%の浸出が可能である。温度は80℃以上でも浸出は可能で
あるが、蒸発硫酸の浄化設備などが必要となる。さらに、300g/l硫酸水溶液で
あれば8時間の硫酸浸出を65〜75℃で行なうと同様の浸出率が達成可能である。
(2)攪拌のみの浸出では、250g/l以上の濃度の塩酸水溶液であれば浸出率はCo,Ni,Mnと
もに100%である。
100%の浸出率を達成することができる。
次に、攪拌のみの浸出については、250g/l以上の濃度の塩酸水溶液であれば100%の浸
出率を達成することができる。
なお、本発明において浸出率を100%としているのは、秤量の誤差を加味して規定してい
るのであり、通常月産で電池滓を100ton以上リサイクルする場合は±1%である。浸出の結
果生成した浸出液は三元系金属イオンを含有しており、残渣は主として有機又は無機状態
の炭素からなる。かかる炭素は硫酸や塩酸に対して難溶であり、固形物として残るが、炭
素などは回収する価値がないため、浸出後の残渣は廃棄とする。
攪拌はスラリー状電池滓が、浸出液中に均一に分散するように、回転ブレードなどの任
意の手段により行うことができる。
Coについて:塩化Coの電解採取法。
Mnについて:硫酸Mnの電解採取法
Niについて:塩素浸出によるNi電解法。
Mnの抽出
DE2HPAのケロシン(灯油)混合液(A溶媒) とCo-Ni-Mn溶液(即ち浸出後液、図1参照)、サイトフロー及び攪拌機付き分液槽にて混合して溶媒抽出を行う。苛性ソーダを添加してpHを2〜3に調節する。
その後、さらに溶媒による抽出を行い、これにより、溶液にはCo-Niのみが残る。A溶媒は、溶液とは逆方向に、抽出3、抽出2、抽出1とながれ(向流多段抽出)、Co濃度が次第に低くなり、続いて10g/l H2SO4 によりCoは洗浄される(洗浄1)。
続いて、50g/l硫酸水溶液で逆抽出を行い、硫酸水溶液中にMnを濃縮させる(「Mn溶液」)。逆抽出は2段で行い、A溶媒は抽出3で再利用する。Mn溶液には苛性ソーダを添加して中和を行い、中和後の液体及び沈澱には濾過を施して、MnをMn(OH)2として回収する。洗浄液は抽出前のCo-Ni-Mn溶液に加える。
抽出剤がPC-88Aである点でMnの抽出と相違しており、その他の処理フローは図1と同じである。したがって、図1の「Co-Ni-Mn溶液」、「Mn溶液」及び「Co-Ni溶液」がそれぞれ『Co-Ni溶液』、『Co溶液』及び『Ni溶液』に代わる。
(1)Mn及びCoを酸性溶媒抽出する方法。
(2)逆抽出後の溶液のpHを調整することによりMn,Co,Niを沈殿させ、濾過すること
により固形分として金属を分離する方法。
(3)固形金属を電解液に再溶解し電解採取する(2)項の方法
るので、廃リチウム電池滓を固形化するためのエネルギーが不要である。さらに、
スラリー中の三元系金属Li塩は微粒子状態であるので、浸出液との接触面積が大
きく、浸出効率が高い。
(2)Co,Ni及びMnのそれぞれが全量浸出可能である。一方、これ以外の炭素などは残
渣となり、前記三種の金属とは分離される。溶媒抽出は2回だけ行うので、工程
が長くならない。
(3)希釈硫酸または希釈塩酸を使用するので環境への負担が少ない。
(4)Liは浸出液に溶解するが、固液分離することにより金属とは分離することができ
る(Ni溶液からNiを沈殿させた後も液中に残る)。溶媒抽出においてMn,Coを分
離した後、LiはNi溶液中に存在するが、Niを沈殿させた後、Liはろ液中に残り
分離される。あるいは、Ni溶液を電解溶液用に濃縮する際に溶媒抽出すると、Li
は抽出されずに溶液中に残り分離される。いずれにせよLiは分離される。
(5)電子デバイスのバッテリーの正極活物質としてCo系化合物を用いるものと、
新しい三元系Li金属塩を用いたものの両方が、市場に出回る状態が続くことが
十分に考えられる。この場合、リチウム電池滓にはCo系のものも含まれる。こ
のように電池の種類が多くなっても、本発明により酸浸出を行い、その後溶媒抽
出を行い、有価金属を回収することができる。
「スラリー」という)の100kgにつき浸出及び溶媒抽出を行った。以下説明する試験にお
いて、抽出時間は攪拌10分、逆抽出時間は攪拌10分、洗浄は攪拌10分で行った。
(1)浸出
300g/l硫酸水溶液1000L中にスラリーを投入し、70〜80℃で加熱しながら4時間攪拌し、
その後濾過を行ったところ、乾燥後の状態で10kgの残渣が残った。1000Lの濾液中の金属
濃度は次表のとおりであり、100%の浸出ができた。
濾液につき25%NaOH溶液で中和後、Mnの溶媒抽出を行った。中和後の溶液は1290Lであった。溶媒抽出剤は、LANXESS 社製D2EHPAのケロシン溶液1290Lで、これを中和後の溶液と攪拌し、25%NaOH溶液でpH=2.5に調節した(O/A比=1/1)。溶媒抽出の結果、Mn抽出液1290LとCo-Ni溶液1340Lが得られた。Mn抽出液(少々Coを含む)を10g/l H2SO4 により洗浄し、続いて50g/l硫酸水溶液で逆抽出を行い、硫酸水溶液中にMnを濃縮させる(Mn溶液)。 Co-Ni溶液1290L (金属濃度は表4に示す)とMn溶液250L(金属濃度は表5に示す)を得た。
たので、倉庫に保管などなされていたが、本発明法により電池滓を硫酸または塩酸にて浸
出すると有価金属の回収が可能になる。また、本発明法では溶媒抽出法を採用しているの
で、例えば電池滓にCo系正極活物質が混入しても、問題なく有価金属を回収することがで
きるので、リサイクル事業の展開が容易である。
Claims (3)
- リチウム酸金属塩−但し、Co,Ni及びMn三元系金属塩とリチウム
酸とからなり、Co,Ni 及びMnのそれぞれの含有量が10 〜12質量%である-と、炭素と、
溶媒とからなり、リチウム電池の製造工程で排出されるスラリー状リチウム電池滓を、
250g/l以上の濃度の塩酸溶液にて常温で攪拌浸出するか、または、200g/l以上の濃度の硫
酸溶液にて加熱攪拌浸出処理して、Mn,Co及びNiを100%浸出し、得られた浸出液につき、
Mn及びCoをそれぞれ溶媒抽出し、Co,Ni,Mnのそれぞれの金属を含有する溶液を生成し、
これらの溶液から当該金属を回収することを特徴とするCo,Ni,Mn含有電池滓からの有価金
属の回収方法。 - Co,Ni,Mnのそれぞれの金属を含有する溶液のpH調整を行うこと
によりCo,Ni,Mnを沈殿させ、濾過することにより固形物として回収することを特徴とする
請求項1記載のCo,Ni,Mn含有電池滓からの有価金属の回収方法。 - 前記固形物を電解液に再溶解し、電解採取することを特徴とする
請求項2記載のCo,Ni,Mn含有電池滓からの有価金属の回収方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007074089A JP4388091B2 (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 |
KR20070135280A KR100930453B1 (ko) | 2007-03-22 | 2007-12-21 | 전지 잔사로부터 금속의 회수 방법 |
CNA2007103081547A CN101270415A (zh) | 2007-03-22 | 2007-12-29 | 从含有Co、Ni、Mn电池渣中回收贵金属的方法 |
TW97103251A TW200840115A (en) | 2007-03-22 | 2008-01-29 | Method for recycling noble metal from battery slag containing Co, Ni, Mn |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007074089A JP4388091B2 (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008231522A JP2008231522A (ja) | 2008-10-02 |
JP4388091B2 true JP4388091B2 (ja) | 2009-12-24 |
Family
ID=39904678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007074089A Active JP4388091B2 (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4388091B2 (ja) |
KR (1) | KR100930453B1 (ja) |
CN (1) | CN101270415A (ja) |
TW (1) | TW200840115A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109256532A (zh) * | 2018-03-27 | 2019-01-22 | 清远佳致新材料研究院有限公司 | 一种锂离子电池三元正极材料前驱体合成过程母液综合利用的方法 |
CN110629031A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-31 | 厦门钨业股份有限公司 | 从钨废料熔炼渣中回收钴镍的方法 |
WO2023187107A1 (en) * | 2022-04-01 | 2023-10-05 | Glencore Nikkelverk As | Continuous dissolution reactor |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4865745B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2012-02-01 | Jx日鉱日石金属株式会社 | Co,Ni,Mn含有リチウム電池滓からの有価金属回収方法 |
JP5004106B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2012-08-22 | Jx日鉱日石金属株式会社 | ニッケルとリチウムの分離回収方法 |
JP5138640B2 (ja) * | 2009-07-06 | 2013-02-06 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン2次電池回収物からの炭酸リチウムの製造方法 |
CN101603126B (zh) * | 2009-07-08 | 2010-11-10 | 中南大学 | 一种废旧锂电池正极活性材料的高效浸出工艺 |
JP5014394B2 (ja) | 2009-09-29 | 2012-08-29 | Jx日鉱日石金属株式会社 | ニッケルとリチウムの分離回収方法 |
KR101066166B1 (ko) | 2009-11-20 | 2011-09-20 | 한국지질자원연구원 | 폐리튬이온전지로부터의 코발트 회수방법 |
KR101089519B1 (ko) * | 2009-11-30 | 2011-12-05 | 한국지질자원연구원 | 리튬이온전지 및 3원계 양극활물질로부터 cmb 촉매 제조방법 |
CN101871048B (zh) * | 2010-06-25 | 2012-05-23 | 浙江华友钴业股份有限公司 | 一种从废旧锂电池中回收钴、镍和锰的方法 |
KR101083351B1 (ko) * | 2010-08-17 | 2011-11-15 | 한국지질자원연구원 | 폐cmb촉매로부터 코발트 및 망간의 회수방법 및 이를 이용한 cmb촉매 제조방법 |
JP5254407B2 (ja) * | 2010-08-30 | 2013-08-07 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 正極活物質の浸出方法 |
CN102242267A (zh) * | 2011-06-15 | 2011-11-16 | 金川集团有限公司 | 回收利用富锰渣中有价金属的方法 |
CN102347521A (zh) * | 2011-10-08 | 2012-02-08 | 佛山市邦普循环科技有限公司 | 一种电动汽车用动力型锰酸锂电池中锰和锂的回收方法 |
JP5161361B1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-03-13 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 金属混合溶液中の金属の分離方法 |
JP5161379B1 (ja) * | 2012-03-01 | 2013-03-13 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 金属の混合溶液の分離方法 |
CN103384002B (zh) * | 2012-05-04 | 2017-07-07 | 湖南科飞特高新技术有限公司 | 一种利用镍钴渣制备电子三元材料前驱体的方法 |
KR101210983B1 (ko) | 2012-05-25 | 2012-12-11 | 한국지질자원연구원 | 혼합 추출제의 스크린 효과를 이용한 코발트 및 니켈로부터 망간의 선택적인 분리 및 회수 방법 |
KR101395052B1 (ko) | 2012-06-07 | 2014-05-16 | 한국지질자원연구원 | 희토류금속 추출 방법 |
JP5902601B2 (ja) * | 2012-12-13 | 2016-04-13 | Jx金属株式会社 | 金属混合溶液中の金属の分離方法 |
KR101429647B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2014-08-14 | 주식회사 포스코 | 양극 활물질 스크랩으로부터 자원을 회수하는 방법 |
JP5847742B2 (ja) * | 2013-02-18 | 2016-01-27 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 廃正極材及び廃電池からの金属回収方法 |
JP5847741B2 (ja) * | 2013-02-18 | 2016-01-27 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 廃正極材及び廃電池からの金属回収方法 |
JP5706457B2 (ja) * | 2013-02-27 | 2015-04-22 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 金属混合溶液からの金属の分離回収方法 |
CN103789554B (zh) * | 2014-03-11 | 2015-09-30 | 中南大学 | 一种铜镍渣的分步浓差浸出方法 |
CN103831442B (zh) * | 2014-03-11 | 2015-11-25 | 斯莱登(北京)化工科技有限公司 | 一种由铜镍渣制备铁精粉的方法 |
CN103834810B (zh) * | 2014-03-11 | 2015-11-25 | 斯莱登(北京)化工科技有限公司 | 一种由铜镍渣生产铜钴镍混合精矿的方法 |
CN103805789B (zh) * | 2014-03-11 | 2015-09-30 | 斯莱登(北京)化工科技有限公司 | 一种铜镍渣的综合回收有价金属的方法 |
TWI535479B (zh) * | 2014-09-18 | 2016-06-01 | 朝陽科技大學 | 回收有價金屬之方法 |
KR101528507B1 (ko) | 2015-01-13 | 2015-06-12 | 한국지질자원연구원 | 리튬계 전지로부터 코발트 및 망간의 동시 회수 방법 |
JP6483569B2 (ja) * | 2015-08-13 | 2019-03-13 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池の処理方法 |
CN105483382B (zh) * | 2015-12-04 | 2017-06-23 | 清华大学 | 含镍钴锰的废电池材料浸出液的分离回收方法 |
CN106684489B (zh) * | 2017-03-24 | 2019-01-29 | 赣南师范大学 | 一种从废旧多元锂离子电池中回收有价金属的方法 |
CN107946688A (zh) * | 2017-12-16 | 2018-04-20 | 淄博国利新电源科技有限公司 | 从废弃三元锂离子电池中回收锂的方法 |
CN111293286A (zh) * | 2018-12-07 | 2020-06-16 | 湖南杉杉新能源有限公司 | 一种包覆改性的锂离子电池正极材料及其制备方法 |
CN110600702A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-20 | 上海应用技术大学 | 以废弃隔膜为原料的核壳结构二次电池用复合材料及其制备与应用 |
CN115478180B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-12-29 | 骆驼集团资源循环襄阳有限公司 | 一种从三元材料正极粉中回收二氧化锰的方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4445496A1 (de) * | 1994-12-20 | 1996-06-27 | Varta Batterie | Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus gebrauchten Nickel-Metallhydrid-Akkumulatoren |
-
2007
- 2007-03-22 JP JP2007074089A patent/JP4388091B2/ja active Active
- 2007-12-21 KR KR20070135280A patent/KR100930453B1/ko active IP Right Grant
- 2007-12-29 CN CNA2007103081547A patent/CN101270415A/zh active Pending
-
2008
- 2008-01-29 TW TW97103251A patent/TW200840115A/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109256532A (zh) * | 2018-03-27 | 2019-01-22 | 清远佳致新材料研究院有限公司 | 一种锂离子电池三元正极材料前驱体合成过程母液综合利用的方法 |
CN109256532B (zh) * | 2018-03-27 | 2021-04-02 | 清远佳致新材料研究院有限公司 | 一种锂离子电池三元正极材料前驱体合成过程母液综合利用的方法 |
CN110629031A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-31 | 厦门钨业股份有限公司 | 从钨废料熔炼渣中回收钴镍的方法 |
WO2023187107A1 (en) * | 2022-04-01 | 2023-10-05 | Glencore Nikkelverk As | Continuous dissolution reactor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI369800B (ja) | 2012-08-01 |
TW200840115A (en) | 2008-10-01 |
JP2008231522A (ja) | 2008-10-02 |
KR20080086339A (ko) | 2008-09-25 |
CN101270415A (zh) | 2008-09-24 |
KR100930453B1 (ko) | 2009-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4388091B2 (ja) | Co,Ni,Mn含有電池滓からの貴金属回収方法 | |
JP4865745B2 (ja) | Co,Ni,Mn含有リチウム電池滓からの有価金属回収方法 | |
JP7420808B2 (ja) | バッテリリサイクルプロセス | |
Chen et al. | Process for the recovery of cobalt oxalate from spent lithium-ion batteries | |
JP5847741B2 (ja) | 廃正極材及び廃電池からの金属回収方法 | |
JP6271964B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極材からの金属の回収方法 | |
JP3918041B2 (ja) | 使用済みニッケル−金属水素化物蓄電池からの金属の回収方法 | |
CN113517484B (zh) | 废钴酸锂电池的处理方法及其产物 | |
US20170170532A1 (en) | Method for recycling valuable metals from spent batteries | |
EP2444507B1 (en) | Recovery of rare earth metals from waste material by leaching in non-oxidizing acid and by precipitating using sulphates | |
JP6070898B2 (ja) | 廃乾電池からの有価成分の回収方法および回収設備 | |
JP2017115179A (ja) | 有価物の回収方法 | |
JPH10510879A (ja) | 使用済みニッケル−金属水素化物蓄電池からの金属の回収方法 | |
JP2000015216A (ja) | リチウムイオン2次電池からの正極活物質の再生方法 | |
JP5004106B2 (ja) | ニッケルとリチウムの分離回収方法 | |
CN107083484A (zh) | 一种从废旧锂电池中回收金属的方法 | |
JP7348130B2 (ja) | 金属含有溶液中のマグネシウムイオン除去方法及び、金属回収方法 | |
KR101086769B1 (ko) | 2차폐전지 및 스크랩으로부터 유가금속 회수방법 | |
CA3173296A1 (en) | Method for producing mixed metal solution and method for producing mixed metal salt | |
KR102324910B1 (ko) | 리튬 이차 전지 폐양극재로부터 전구체 원료의 제조 방법 | |
JP6363459B2 (ja) | 金属の浸出方法及びそれを用いた金属の回収方法 | |
CN114381605B (zh) | 一种综合回收废旧锂离子电池黑粉中有价金属的方法 | |
JP2003041326A (ja) | ニッケル水素二次電池スクラップからの有価金属回収方法 | |
JP6397111B2 (ja) | リチウムイオン電池スクラップの浸出方法及び、有価金属の回収方法 | |
JPH09111360A (ja) | 二次電池廃材からのコバルト回収方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090217 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090417 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090929 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091001 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4388091 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131009 Year of fee payment: 4 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |