JP4380531B2 - Biaxially oriented white film for thermal transfer recording and receiving sheet for thermal transfer recording comprising the same - Google Patents
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Description
本発明は、感熱転写記録用二軸配向白色フィルム及びそれを用いた感熱転写記録用受容シートに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明の白色フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、感度が高く、折れしわ耐性、表面品位、加工性に優れ、かつこれらの特徴とフィルム製造時の高い生産性を両立した、感熱転写記録用受容シートの基材として最適な感熱転写記録用二軸配向白色フィルム（以下、単に白色フィルムと略称する場合がある）およびそれを用いた感熱転写記録用受容シートに関する。 The present invention relates to a biaxially oriented white film for thermal transfer recording and a receiving sheet for thermal transfer recording using the same. More specifically, the thermal transfer recording receiving sheet using the white film of the present invention as a base material has high sensitivity, excellent crease resistance, surface quality, and processability, and these characteristics and high during film production. Biaxially-oriented white film for thermal transfer recording (hereinafter sometimes simply referred to as white film) that is optimal as a base material for a thermal transfer recording receiving sheet having both productivity and thermal transfer recording reception using the same Regarding the sheet.
ハードコピー技術における記録方法の一つとして、ノンインパクト、操作、保守が容易、低コストおよび小型化が可能等の特徴を持つ感熱転写記録方式が注目されている。この感熱転写記録方式とは、色材含有層であるインキ層を有するインクリボンと受容シートを重ね合わせ、インクリボン側からのサーマルヘッドの加熱に応じて、溶融または昇華して移行する色材含有成分または色材を、受容シート上に微細な網点（ドット）状に転写して印字する方式である。近年、感熱転写記録用受容シートに加工したり、得られた受容シートに印刷（印画ともいう）する際に受容シートが受ける熱による負荷が大きくなりつつある。また、加工速度が高く、もしくは加工条件が過酷になったり、印刷装置が小型化する傾向もあり、印刷基材（感熱転写記録用受容シート）が使用される環境は、年々厳しくなっている。これら感熱転写記録用シートを含む印刷基材が使用される環境の変化を背景として、その基材に適用される白色フィルムには、白さ、クッション率を満足しながら、折れしわ耐性に例示される優れた加工適性、転写性（感度）の向上、そして高生産性（低価格）であることが強く求められている。 As one of the recording methods in the hard copy technology, a thermal transfer recording method having features such as non-impact, easy operation and maintenance, low cost, and miniaturization is attracting attention. With this thermal transfer recording system, an ink ribbon having an ink layer that is a color material containing layer and a receiving sheet are superimposed, and a color material containing that moves by melting or sublimation according to heating of the thermal head from the ink ribbon side In this method, components or color materials are transferred onto a receiving sheet in the form of fine dots (dots) for printing. 2. Description of the Related Art In recent years, a load due to heat received by a receiving sheet when it is processed into a receiving sheet for thermal transfer recording or when printing (also referred to as printing) on the obtained receiving sheet is increasing. In addition, the processing speed is high, the processing conditions become severe, and the printing apparatus tends to be miniaturized, and the environment in which the printing base material (heat-sensitive transfer recording receiving sheet) is used is becoming stricter year by year. Against the background of changes in the environment in which the printing substrate containing these thermal transfer recording sheets is used, the white film applied to the substrate is exemplified by crease resistance while satisfying whiteness and cushioning ratio. There is a strong demand for excellent processability, improved transferability (sensitivity), and high productivity (low price).
従来、このような感熱転写記録方式に用いられる受容シートの基材として、ポリプロピレン中に無機粒子やポリエステル系樹脂などの非相溶性樹脂を含有せしめ、延伸工程でポリプロピレンと無機粒子や非相溶性樹脂の界面を剥離させ、ボイドを形成した白色フィルムが適用されてきた（例えば、特許文献１〜８参照）。 Conventionally, as a base material of a receiving sheet used in such a thermal transfer recording method, polypropylene and an incompatible resin such as a polyester resin are included in polypropylene, and the polypropylene and the inorganic particles or the incompatible resin are used in the stretching process. The white film which peeled the interface of this and formed the void has been applied (for example, refer patent documents 1-8).
しかしながら、これら従来の白色フィルムは、以下に示すような致命的な欠点を有していた。 However, these conventional white films have the following fatal defects.
即ち、無機粒子を用いた白色フィルムでは、高い白色度や好ましいＬ、ａ、ｂ値を得るためには、多量の無機粒子を添加することが必要であるが、これによりフィルム表面に粒子による突起ができ、表面粗さが大きくなったり、製膜工程及び感熱転写記録用受容シート製造工程において無機粒子が脱落して工程を汚すという問題があった。 That is, in a white film using inorganic particles, it is necessary to add a large amount of inorganic particles in order to obtain high whiteness and preferable L, a, and b values. However, there are problems that the surface roughness becomes large, and the inorganic particles fall off in the film forming process and the thermal transfer recording receiving sheet manufacturing process, and the process becomes dirty.
また、非相溶性樹脂を用いた白色フィルムでは、非相溶性樹脂により形成されるボイドが大きく、かつボイドが少ない。即ちボイドが粗大であるために、フィルムの長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が高すぎて柔軟性に劣り、折れしわ耐性に劣る問題があり、また、低すぎて工程通過性に劣る問題があった。また、クッション率が低く、それを基材として用いた感熱転写記録用受容シートの感度が低いという問題があった。 Moreover, in the white film using an incompatible resin, the void formed with an incompatible resin is large, and there are few voids. In other words, since the voids are coarse, the sum of the strength (F2 value) at 2% elongation in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) of the film is too high, resulting in poor flexibility and poor crease resistance. In addition, there is a problem that the process passability is inferior because it is too low. In addition, there is a problem that the cushioning rate is low and the sensitivity of the thermal transfer recording receiving sheet using it as a substrate is low.
加えて、上記の通り、感熱転写記録用受容シートの基材に用いる白色フィルムには、印刷工程の高速化に伴い、感度が高いことが求められている。即ち、上記に例示されるような従来の白色フィルムよりも高い感度を実現できる白色フィルムが求められている。 In addition, as described above, the white film used for the base material of the thermal transfer recording receiving sheet is required to have high sensitivity as the printing process speeds up. That is, there is a demand for a white film that can realize higher sensitivity than the conventional white film exemplified above.
ポリプロピレンにボイドを形成させる上記以外の手法としては、例えば、ポリプロピレンを溶融押出して未延伸シートを製造する際に、未延伸シート中に結晶密度の低いβ晶（結晶密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３）を形成させ、これを延伸することにより結晶密度の高いα晶（結晶密度：０．９３６ｇ／ｃｍ３）に結晶転移させ、両者の結晶密度の差によりボイドを形成させる手法が挙げられる。 As a method other than the above for forming voids in polypropylene, for example, when producing an unstretched sheet by melt-extrusion of polypropylene, a β crystal having a low crystal density (crystal density: 0.922 g / cm 3 in the unstretched sheet). ) And extending the crystal to form an α crystal having a high crystal density (crystal density: 0.936 g / cm 3 ), and forming a void based on the difference in crystal density between the two.
β晶の結晶転移を用いた白色フィルムもしくは微多孔フィルム、およびその製造方法としては、例えば、ポリプロピレンとポリプロピレンよりも溶融結晶化温度の高いポリマーとβ晶核剤よりなるポリプロピレンシートを延伸したポリプロピレン微多孔フィルムの製造方法（特許文献９参照）や、特定組成のポリプロピレンとアミド系β晶核剤の樹脂組成物を溶融押出し、特定条件で結晶化・延伸する微多孔フィルムの製造方法（特許文献１０参照）や、特定孔径、特定窒素透過係数を有し、面内の力学性能が均一で特定延伸強度を有し、特定条件で測定したβ晶比率（Ｋ値）が特定範囲であるシートを二軸延伸して得られる微多孔フィルム（特許文献１１参照）や、ポリプロピレンとβ晶核剤を含有し、特定範囲の厚み均一性、特定の断面構造を有する微多孔フィルム（特許文献１２参照）や、特定組成のポリプロピレン、ポリエチレン、β晶核剤の樹脂組成物を溶融成形後、特定条件で延伸する微多孔フィルムの製造方法（特許文献１３参照）や、配向促進ポリマー、ホモポリプロピレン、β晶核剤からなるコア層の少なくとも片面にヒートシール性を有するスキン層、もしくは印刷性を有するスキン層を積層した白色フィルム（特許文献１４、１５参照）や、特定の比重、光学濃度、クッション率を有し、特定の非晶性樹脂を含有し、β晶比率が特定範囲である層と無核のボイドを含有する層からなる白色フィルム（特許文献１６参照）などが挙げられる。
しかしながら、上記した白色フィルムもしくは微多孔フィルムでは、製膜工程及び感熱転写記録用受容シート製造工程における生産性と、受容シートの感度を高レベルで両立できなかった。 However, in the above-described white film or microporous film, the productivity in the film forming process and the heat-sensitive transfer recording receiving sheet manufacturing process and the sensitivity of the receiving sheet cannot be achieved at a high level.
即ち、特許文献１〜８で得られる空洞含有フィルムまたは白色フィルムは、以下に示すような致命的な欠点を有していた。 That is, the void-containing film or white film obtained in Patent Documents 1 to 8 had a fatal defect as shown below.
即ち、無機粒子を用いた白色フィルムでは、高い白色度や好ましいＬ、ａ、ｂ値を得るためには、多量の無機粒子を添加することが必要であるが、これによりフィルム表面に粒子による突起ができ、表面粗さが大きくなったり、製膜工程及び感熱転写記録用受容シート製造工程において無機粒子が脱落して工程を汚すという問題があった。 That is, in a white film using inorganic particles, it is necessary to add a large amount of inorganic particles in order to obtain high whiteness and preferable L, a, and b values. However, there are problems that the surface roughness becomes large, and the inorganic particles fall off in the film forming process and the thermal transfer recording receiving sheet manufacturing process, and the process becomes dirty.
また、非相溶性樹脂を用いた白色フィルムでは、非相溶性樹脂により形成されるボイドが大きく、かつボイドが少ない。即ちボイドが粗大であるために、フィルムの長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が高すぎて柔軟性に劣り、折れしわ耐性に劣る問題があり、また、低すぎて工程通過性に劣る問題があった。また、クッション率が低く、それを基材として用いた感熱転写記録用受容シートの感度が低いという問題があった。 Moreover, in the white film using an incompatible resin, the void formed with an incompatible resin is large, and there are few voids. In other words, since the voids are coarse, the sum of the strength (F2 value) at 2% elongation in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) of the film is too high, resulting in poor flexibility and poor crease resistance. In addition, there is a problem that the process passability is inferior because it is too low. In addition, there is a problem that the cushioning rate is low and the sensitivity of the thermal transfer recording receiving sheet using it as a substrate is low.
加えて、上記の通り、感熱転写記録用受容シートの基材に用いる白色フィルムには、印刷工程の高速化に伴い、感度が高いことが求められている。即ち、上記に例示されるような従来の白色フィルムよりも高い感度を実現できる白色フィルムが求められている。 In addition, as described above, the white film used for the base material of the thermal transfer recording receiving sheet is required to have high sensitivity as the printing process speeds up. That is, there is a demand for a white film that can realize higher sensitivity than the conventional white film exemplified above.
また、特許文献９〜１３で得られる微多孔フィルムは、フィルム表裏に貫通した孔を有する、即ち透過性を有するが、この貫通孔によるためか、フィルム表面の平滑性が悪化したり、表面光沢が低下することがある。したがって、このようなフィルムを用いた感熱転写記録用受容シートは、表面品位が悪くなる場合がある。さらに、受容層はコーティング法により設置される場合が多く、このような透過性を有するフィルムでは、コーティング剤がフィルム内部に浸透し、上手く受容層を形成できなかった。また、フィルムの長手方向と幅方向の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が高すぎて柔軟性に劣り、折れしわ耐性に劣る問題があった。 Moreover, although the microporous film obtained by patent documents 9-13 has the hole penetrated in the film front and back, ie, has transparency, the smoothness of the film surface deteriorates, or surface glossiness is because of this through-hole. May decrease. Therefore, the thermal transfer recording receiving sheet using such a film may have poor surface quality. Furthermore, the receiving layer is often installed by a coating method, and in such a permeable film, the coating agent penetrated into the film and the receiving layer could not be formed well. Moreover, the sum of the strength (F2 value) at the time of 2% elongation in the longitudinal direction and the width direction of the film is too high, resulting in poor flexibility and poor crease resistance.
特許文献１４や１５で得られるような、β晶活性を有するコア層に単にスキン層を積層したフィルムでは、生産性が低いという問題がある。β晶の結晶転移を用いた白色フィルムを製造する際には、溶融押出したポリマーシートを、例えば、１００℃以上の高温に保持した金属ドラム上で保持・固化させる。このように従来の透明なフィルムとは異なる条件でシートを結晶化させることにより、未延伸シート中に多量のβ晶が形成される。白色フィルムに均一かつ緻密なボイドを形成するためには、未延伸シートのβ晶比率を高めることが重要であり、この観点から、金属ドラムの温度を１００℃〜１３０℃に設定することが好ましい場合が多い。ところが、例えば、このような高温のドラム温度では未延伸シートの固化に時間がかかるため、ドラム上での保持時間が長くなり生産性が低くなるという問題があった。また、スキン層に大きなβ晶球晶が生成してしまうためか、二軸延伸後のスキン層にβ晶の結晶転移によるクレータ状の欠点が発生するという問題があり、感熱転写記録用受容シートの基材として表面品位の高い白色フィルムを製造できなかった。即ち、上記フィルムは感熱転写記録用受容シートの基材として使用できる品質と工業レベルの生産性を同時に満足するものではなかった。 A film obtained by simply laminating a skin layer on a core layer having β crystal activity as obtained in Patent Documents 14 and 15 has a problem of low productivity. When producing a white film using a crystal transition of β crystal, the polymer sheet thus melt-extruded is held and solidified on a metal drum held at a high temperature of, for example, 100 ° C. or higher. Thus, a large amount of β crystals are formed in the unstretched sheet by crystallizing the sheet under conditions different from those of the conventional transparent film. In order to form a uniform and dense void in the white film, it is important to increase the β crystal ratio of the unstretched sheet. From this viewpoint, it is preferable to set the temperature of the metal drum to 100 ° C to 130 ° C. There are many cases. However, for example, at such a high drum temperature, it takes time to solidify the unstretched sheet, so that there is a problem that the holding time on the drum becomes long and the productivity becomes low. In addition, there is a problem that a crater-like defect occurs due to a crystal transition of β crystals in the skin layer after biaxial stretching, because large β crystal spherulites are generated in the skin layer. A white film with high surface quality could not be produced as a base material. That is, the above-mentioned film did not satisfy both the quality that can be used as the base material of the receiving sheet for thermal transfer recording and the industrial productivity.
特許文献１６で得られる白色フィルムは、コア層にポリプロピレンに相溶しない非晶性樹脂を用いるため、従来の白色フィルム同様、粗大なボイドが形成され、当該フィルムを基材に用いた感熱転写記録用受容シートの感度も低かった。 Since the white film obtained in Patent Document 16 uses an amorphous resin that is incompatible with polypropylene for the core layer, coarse voids are formed as in the case of the conventional white film, and thermal transfer recording using the film as a substrate. The sensitivity of the receiving sheet was also low.
本発明では、製膜工程での生産性が高く、感熱転写記録用受容シート製造工程において工程通過性に優れ、コア層に無核のボイドを有し、柔軟かつ低比重であって、白色度が高く、折れしわ耐性、製膜性、加工性に優れ、感熱転写記録用受容シートの基材として用いた場合、従来の白色フィルムより優れた感度を示す感熱転写記録用二軸配向白色フィルム、およびそれを用いた感熱転写記録用受容シートを提供することを目的とする。 In the present invention, the productivity in the film forming process is high, the process transferability in the thermal transfer recording receiving sheet manufacturing process is excellent, the core layer has a coreless void, is flexible and has a low specific gravity, Is a biaxially oriented white film for thermal transfer recording, which has high crease resistance, excellent film forming properties, excellent workability, and has a sensitivity superior to that of a conventional white film when used as a base material for a thermal transfer recording receiving sheet, It is another object of the present invention to provide a thermal transfer recording receiving sheet using the same.
本発明は、上記問題点を解決する為に、主として、以下の構成を有する。
（１）β晶比率が３０％以上で、融解温度が１４０〜１７２℃のポリプロピレン樹脂のフィルムからなる、実質的に無核のボイドを有し、空隙率が３０〜８０％で、フィルムの長手方向と幅方向の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が１０〜７０ＭＰａの範囲であり、表面光沢度が１０〜１４５％の範囲であることを特徴とする感熱転写記録用二軸配向白色フィルム（第１の形態）。
（２）β晶比率が３０％以上で、融解温度が１４０〜１７２℃のポリプロピレン樹脂からなり、無核のボイドを有し、空隙率が３０〜８０％で、フィルムの長手方向と幅方向の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が１０〜７０ＭＰａの範囲であるコア層（Ａ層）の少なくとも片面に、表面光沢度が１０〜１４５％のスキン層（Ｂ層）を積層してなる感熱転写記録用二軸配向白色フィルム（第２の形態）。
（３）実質的に無核のボイドを有するポリプロピレン樹脂からなるコア層（Ａ層）の少なくとも片面に表面光沢度が１０〜１４５％の範囲であるスキン層（Ｂ層）を積層したフィルムであって、長手方向と幅方向の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が３０〜１００ＭＰａの範囲であり、β晶活性を有することを特徴とする感熱転写記録用二軸配向白色フィルム（第３の形態）。
In order to solve the above-described problems, the present invention mainly has the following configuration.
(1) A β crystal ratio of 30% or more, a polypropylene resin film having a melting temperature of 140 to 172 ° C., a substantially non-nucleated void, a porosity of 30 to 80%, and the length of the film The biaxial orientation for thermal transfer recording is characterized in that the sum of the strength (F2 value) at 2% elongation in the direction and the width direction is in the range of 10 to 70 MPa and the surface glossiness is in the range of 10 to 145%. White film (first form).
(2) A β crystal ratio of 30% or more, a polypropylene resin having a melting temperature of 140 to 172 ° C., a non-nucleated void, a porosity of 30 to 80%, and in the longitudinal direction and the width direction of the film A skin layer (B layer) having a surface glossiness of 10 to 145% is laminated on at least one side of the core layer (A layer) whose sum of strength at 2% elongation (F2 value) is in the range of 10 to 70 MPa. A biaxially oriented white film for thermal transfer recording (second embodiment).
(3) A film in which a skin layer (B layer) having a surface gloss range of 10 to 145% is laminated on at least one side of a core layer (A layer) made of a polypropylene resin having a substantially nucleus-free void. The biaxially-oriented white film for thermal transfer recording, characterized in that the sum of strength (F2 value) at the time of 2% elongation in the longitudinal direction and the width direction is in the range of 30 to 100 MPa and has β crystal activity. 3 form).
また、該白色フィルムの少なくとも片面に受容層を設けた感熱転写記録用受容シート、また該感熱転写記録用受容シートにおいて、受容層とフィルムの間にアンカー層を設けたこと、また該アンカー層が、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂から構成されることを特徴とする。 In addition, in the thermal transfer recording receiving sheet provided with a receiving layer on at least one side of the white film, and in the thermal transfer recording receiving sheet, an anchor layer is provided between the receiving layer and the film. And at least one resin selected from acrylic resins, polyester resins, and polyurethane resins.
本発明によれば、以下に説明するとおり、感熱転写記録用受容シートの基材として優れた特性を有し、生産性に優れる二軸配向白色フィルム、およびそれを用いた感熱転写記録用受容シートを提供できる。
（１）本発明の白色フィルムは、実質的に無核のボイドを多数有し、低比重で、白色度、光学濃度、クッション率が高く、表面光沢度を特定の範囲としたことにより、感熱転写記録用受容シートに用いた時に受容シートの感度が高く、画像が鮮明に印画される。
（２）本発明の白色フィルムは、柔軟かつ滑り性が良好であり、従来の白色フィルムに比較して折れしわ耐 性に優れる。以上のことから、加工性に優れる。
（３）本発明の白色フィルムは、実質的にボイドが無核であることにより、フィルム製膜工程及び受容シー ト製造工程においてボイド形成剤が脱落しない。以上のことから、工程通過性に優れる。
（４）本発明の白色フィルムは、実質的にボイドが無核であることにより、フィルム製膜工程及び受容シート製造工程においてボイド形成剤が脱落しない。以上のことから、生産性に優れる。
（５）本発明の白色フィルムは、ポリプロピレン樹脂の融解温度と、長手方向と幅方向の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和を適正な範囲とすることにより、優れた寸法安定性を有し、該フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートも優れた寸法安定性を有する。
According to the present invention, as described below, a biaxially oriented white film having excellent properties as a base material for a thermal transfer recording receiving sheet and excellent in productivity, and a thermal transfer recording receiving sheet using the same Can provide.
(1) The white film of the present invention has a large number of substantially non-nucleated voids, has a low specific gravity, a high whiteness, an optical density and a high cushion rate, and a surface glossiness within a specific range. When used in a thermal transfer recording receptor sheet, the sensitivity of the receptor sheet is high, and the image is printed clearly.
(2) The white film of the present invention is flexible and slippery and has excellent crease resistance compared to conventional white films. From the above, the processability is excellent.
(3) In the white film of the present invention, the void-forming agent does not fall off in the film-forming process and the receiving sheet manufacturing process because the void is substantially non-nucleated. From the above, the process passability is excellent.
(4) Since the void is substantially non-nucleated in the white film of the present invention, the void forming agent does not fall off in the film forming process and the receiving sheet manufacturing process. From the above, it is excellent in productivity.
(5) The white film of the present invention has excellent dimensional stability by adjusting the sum of the melting temperature of the polypropylene resin and the strength (F2 value) at the time of 2% elongation in the longitudinal direction and the width direction to an appropriate range. The thermal transfer recording receiving sheet using the film as a substrate also has excellent dimensional stability.
以下、本発明のフィルムを得る最良の形態、ならびに本発明の二軸配向白色フィルム（以下、単に白色フィルムと略称する場合がある）を感熱転写記録用受容シートに適用した場合を例にとって説明する。 Hereinafter, the best mode for obtaining the film of the present invention and the case where the biaxially oriented white film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a white film) is applied to a receiving sheet for thermal transfer recording will be described as examples. .
本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２、第３の形態の白色フィルムのＡ層（以下、単にＡ層と略称する場合がある）は、実質的に無核のボイドを有する。ここで、“無核のボイド”とは、延伸によりボイドを形成するための核（ボイド形成剤）を有さないボイドを指す。このような無核のボイドでは、フィルム断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した際の断面像において、ボイド内に何も観察されない。一方、ボイド内に核を有する、即ち核（ボイド形成剤）により形成された、所謂“有核のボイド”では、そのボイド内に球状、または繊維状、または不定形状、またはその他の形状をした核が観察される。
本発明では、“実質的に無核のボイドを有する”ことを、下記の通り、特定条件で調整したフィルム断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で特定条件にて観察した際に、１０００μｍ２当たりの全ボイド数と核を有するのボイド数を計測し、核を有するボイドが全ボイドに占める比率（百分率）が５％以下である場合と定義し、上記以外の場合を無核のボイドを有さないと定義する。この際、本来核を有するボイドでも、上記手法で無核のボイドとして検出される場合もあるが、核を有さないボイドの比率が上記範囲であれば、本発明の目的が達成される。
The white layer of the first form of the present invention and the white layer of the second and third forms of the white layer (hereinafter sometimes simply referred to as the “A layer”) have substantially non-nucleated voids. Here, the “nuclear-free void” refers to a void that does not have a nucleus (void forming agent) for forming a void by stretching. With such a nucleus-free void, nothing is observed in the void in the cross-sectional image when the film cross-section is observed with a scanning electron microscope (SEM). On the other hand, a so-called “nucleated void” having a nucleus in the void, that is, formed by a nucleus (void forming agent), has a spherical shape, a fibrous shape, an irregular shape, or other shapes in the void. Nuclei are observed.
In the present invention, “having substantially non-nucleated voids” means that when a film cross section adjusted under specific conditions is observed with a scanning electron microscope (SEM) under specific conditions as described below, per 1000 μm 2 The total number of voids and the number of voids with nuclei are measured, and the ratio (percentage) of the voids with nuclei to the total voids is defined as 5% or less. Define not to. At this time, even a void that originally has a nucleus may be detected as a non-nucleated void by the above method, but the object of the present invention can be achieved if the ratio of voids that do not have a nucleus is within the above range.
本発明の第１の形態の白色フィルム、または第２、第３の形態の白色フィルムのコア層（Ａ層）に実質的に無核のボイドを有することの利点として以下の５点があげられる。
（１）ボイド形成剤として非相溶性樹脂や無機粒子もしくは有機粒子を用い、無核のボイドを有さない場合に比較して、ボイド形成剤の分散性不良や凝集に起因する不均一で粗大なボイドが少なく、均一かつ緻密なボイドを形成できる。
（２）粗大なボイドが少ないため、低比重のフィルムとしても折れしわ耐性に優れる。
（３）ボイド形成剤が製膜工程や加工工程でフィルムから脱落し、工程を汚したり、それによりフィルム破れが発生するようなトラブルを未然に防止できる。
（４）フィルム全体のクッション率が高い。
（５）下記に定義する特に白色度が高く、ｂ値を低く好ましい範囲にできることから、感熱転写記録用受容シートとして用いた際に、上記したボイド形成剤を含有し、無核のボイドを有さないフィルムに比較して、飛躍的に感度を高められる。
The following five points are given as the advantages of having a substantially non-nuclear void in the core layer (A layer) of the white film of the first form of the present invention or the white film of the second and third forms. .
(1) Inhomogeneous and coarse due to poor dispersibility and aggregation of the void-forming agent compared to the case where an incompatible resin, inorganic particles, or organic particles are used as the void-forming agent and there are no coreless voids. There are few voids, and uniform and dense voids can be formed.
(2) Since there are few coarse voids, it is excellent in resistance to folding and wrinkling even as a low specific gravity film.
(3) It is possible to prevent troubles in which the void-forming agent is dropped from the film in the film forming process or the processing process, thereby fouling the process or causing the film to break.
(4) The cushion rate of the entire film is high.
(5) Since the whiteness as defined below is particularly high and the b value can be reduced to a preferable range, when used as a receiving sheet for thermal transfer recording, it contains the above-mentioned void forming agent and has a nucleus-free void. The sensitivity can be dramatically improved compared to the film that does not.
本発明の第１の形態の白色フィルム、または第２の形態の白色フィルムのＡ層は、ポリプロピレン樹脂からなる。ここで、Ａ層がポリプロピレン樹脂からなることは、Ａ層を構成する全ての樹脂がポリプロピレンであることを意味するが、本発明の効果を奏する限り、Ａ層には、例えば、下記に例示するようなポリプロピレン以外の樹脂、添加剤などを含有せしめても構わない。以下、Ａ層を構成する物質全体を、単にＡ層の樹脂全体と略称する場合がある。 The white film of the first form of the present invention or the A layer of the white film of the second form is made of polypropylene resin. Here, the fact that the A layer is made of polypropylene resin means that all the resins constituting the A layer are polypropylene, but as long as the effects of the present invention are exhibited, the A layer is exemplified as follows. Such resins other than polypropylene, additives and the like may be included. Hereinafter, the entire substance constituting the A layer may be simply referred to as the entire resin of the A layer.
本発明の第１の形態の白色フィルム、または第２の形態の白色フィルムのＡ層は、β晶比率が３０％以上で、融解温度が１４０〜１７２℃のポリプロピレン樹脂からなる。より好ましくは融解温度が１５０〜１７０℃の範囲のポリプロピレン樹脂であることが、製膜性が安定し、受容層の塗工性が安定する。融解温度が１４０℃未満では、感熱転写記録用受容シートとして用いたときに、転写時の熱によって記録紙が収縮してカールする場合があり好ましくない場合がある。また、１７２℃を越えると、二軸延伸時にフィルム破れが多発して製膜性が悪化したり、フィルムの長手方向（以下ＭＤと略称する）と幅方向（以下ＴＤと略称する）の２％伸長時の強度（以下Ｆ２値と略称する）の和が７０ＭＰａを越え、柔軟性が悪化したり、折れしわ耐性が悪化するので好ましくない場合がある。 The white film of the first form of the present invention or the A layer of the white film of the second form is made of a polypropylene resin having a β crystal ratio of 30% or more and a melting temperature of 140 to 172 ° C. More preferably, the polypropylene resin having a melting temperature in the range of 150 to 170 ° C. stabilizes the film forming property and stabilizes the coating property of the receiving layer. When the melting temperature is less than 140 ° C., when used as a thermal transfer recording receiving sheet, the recording paper may shrink and curl due to heat during transfer, which may be undesirable. On the other hand, when the temperature exceeds 172 ° C., film tearing frequently occurs during biaxial stretching, resulting in deterioration of film forming property, or 2% in the longitudinal direction (hereinafter abbreviated as MD) and width direction (hereinafter abbreviated as TD) of the film. Since the sum of the strength at the time of extension (hereinafter abbreviated as F2 value) exceeds 70 MPa, the flexibility deteriorates and the crease resistance deteriorates.
本発明の第１、第２の形態の融解温度が１４０〜１７２℃のポリプロピレン樹脂、または第３、第４の形態のＡ層のポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレンもしくは、プロピレンにプロピレン以外の第２成分、例えばエチレン又はα−オレフィンとして、ブテン、ヘキセン、オクテンなどを５重量％以下にランダム共重合またはブロック共重合させたものである。また、上記ポリプロピレン樹脂に、下記のエラストマー成分を添加することにより、製膜時の延伸応力低下や、ボイド形成促進の効果が得られる場合があることから好ましい。例えば、メタロセン触媒法による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−α−オレフィンコポリマーとして、エチレン−ブテンラバー（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）、プロピレン−ブテンラバー（ＰＢＲ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−エタクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン系共重合体として、スチレン−ブタジエンラバー（ＳＢＲ）、水添スチレブタジエンラバー（Ｈ−ＳＢＲ）、スチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。これらの中でも、超低密度ポリエチレンの“エンゲージ”（デュポン・ダウ製）や、“カーネル”（三菱化学（株）製）を１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％、より好ましくは１〜５重量％添加混合することにより、フィルムの折れしわ耐性やボイドの均一性の向上が図れ、好ましい場合がある。共重合量及び添加量が１重量％未満では添加効果が見られず、１０重量％を超えると、分散不良が起り、ゲル状の突起が形成されたり、受容シートの耐熱性が低下して感度が低下する場合がある。 The polypropylene resin having a melting temperature of 140 to 172 ° C. according to the first and second embodiments of the present invention, or the polypropylene resin of the A layer according to the third and fourth embodiments is homopolypropylene or a second material other than propylene and propylene. As a component, for example, ethylene or α-olefin, butene, hexene, octene or the like is randomly copolymerized or block copolymerized to 5% by weight or less. In addition, it is preferable to add the following elastomer component to the polypropylene resin because a reduction in stretching stress during film formation and an effect of promoting void formation may be obtained. For example, linear low density polyethylene (m-LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), ethylene-α-olefin copolymer by metallocene catalyst method, ethylene-butene rubber (EBR), ethylene-propylene rubber (EPR), propylene -Butene rubber (PBR), ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene-ethacrylate (EEA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), isoprene rubber (IR), styrene copolymer Examples of the combination include styrene-butadiene rubber (SBR), hydrogenated styrene rubber (H-SBR), styrene-butylene-styrene copolymer (SBS), and styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS). . Among these, ultra-low density polyethylene “engage” (manufactured by DuPont Dow) or “kernel” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is 1 to 10 wt%, preferably 1 to 7 wt%, more preferably 1 Addition and mixing of ˜5% by weight may improve the resistance to crease of the film and the uniformity of voids, which may be preferable. If the copolymerization amount and the addition amount are less than 1% by weight, the effect of addition is not observed. If the amount exceeds 10% by weight, dispersion failure occurs, gel-like protrusions are formed, and the heat resistance of the receiving sheet is lowered, resulting in sensitivity. May decrease.
上記ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は９０〜９９．８％であることが好ましい。ＩＩが上記範囲未満であると、フィルムの強度が低下したり、折れしわ耐性が悪化する場合がある。ＩＩが上記範囲を超えると、製膜が不安定になる場合がある。Ａ層のポリプロピレンのＩＩは、より好ましくは、９２〜９９．５％である。 The isotactic index (II) of the polypropylene resin is preferably 90 to 99.8%. When II is less than the above range, the strength of the film may be reduced, or the resistance to crease may deteriorate. If II exceeds the above range, film formation may become unstable. The II of the polypropylene of the A layer is more preferably 92 to 99.5%.
また、上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜２０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）の範囲であることが、押出成形性及びボイド形成性（ボイドの均一性と微細化）の点で好ましい。ＭＦＲが上記範囲未満であると、溶融押出の際に押出量が変動したり、押出原料の置換に長時間を要したり、ボイドが形成されにくくなる場合がある。ＭＦＲが上記範囲を超えると、Ａ層とスキン層とを共押出積層する場合、均一厚みで積層することが難しくなったり、フィルムが脆くなり製膜工程や加工工程で破断しやすくなる場合がある。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、より好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。 Further, the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin is in the range of 1 to 20 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg), extrudability and void formability (void uniformity and refinement). This is preferable. If the MFR is less than the above range, the extrusion amount may fluctuate during melt extrusion, it may take a long time to replace the extrusion raw material, and voids may not be easily formed. When the MFR exceeds the above range, when co-extrusion laminating the A layer and the skin layer, it may be difficult to laminate with a uniform thickness, or the film becomes brittle and may be easily broken in the film forming process or processing process. . The MFR of the polypropylene resin is more preferably 1 to 15 g / 10 minutes.
ここで、上記したポリプロピレン樹脂の特性値（ＩＩ、ＭＦＲなど）は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、フィルムを用いて測定した特性値を用いることもできる。 Here, the characteristic values (II, MFR, etc.) of the polypropylene resin described above are desirably determined using the raw material chips before film formation, but characteristic values measured using a film can also be used.
本発明の第１の形態の白色フィルム、および第２、第３の形態の白色フィルムのポリプロピレン樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘度調整剤、銅害防止剤などの公知の添加剤を混合しても良い。 The white film of the first form of the present invention and the polypropylene resin of the white film of the second and third forms are, for example, antioxidants, heat stabilizers, chlorine traps, as long as the object of the present invention is not impaired. You may mix well-known additives, such as an agent, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, a viscosity modifier, and a copper damage inhibitor.
また、本発明の第１の形態の白色フィルム、および第２、第３の形態の白色フィルムのポリプロピレン樹脂のＡ層では、ポリプロピレン樹脂に、高溶融張力ポリプロピレン（Ｈｉｇｈ Ｍｅｌｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ−ＰＰ、以下ＨＭＳ−ＰＰと略称する）を混合することにより、溶融押出が安定して製膜性が向上し、高倍率延伸においても安定した逐次二軸延伸が可能となる。それに伴い、Ｆ２値、表面光沢度、空隙率が向上するので好ましい。 Further, in the white film of the first form of the present invention and the polypropylene resin layer A of the white film of the second and third forms, a high melt tension polypropylene (High Melt Strength-PP, hereinafter referred to as HMS-) is used as the polypropylene resin. By mixing with (abbreviated PP), melt extrusion is stabilized and the film-forming property is improved, and stable sequential biaxial stretching is possible even at high magnification stretching. Accordingly, the F2 value, surface glossiness, and porosity are improved, which is preferable.
ＨＭＳ−ＰＰを得る方法としては、例えば、高分子量成分を多く含むポリプロピレン樹脂をブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭６２−１２１７０４号公報に記載されているように、ポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第２８６９６０６号公報に記載されているように、長鎖分岐を導入せずに溶融張力と固有粘度、結晶化温度と融点とがそれぞれ特定の関係を満たし、かつ沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲にある直鎖状の結晶性ポリプロピレンとする方法などが好ましく用いられる。 As a method for obtaining HMS-PP, for example, a method of blending a polypropylene resin containing a large amount of a high molecular weight component, a method of blending an oligomer or polymer having a branched structure, as described in JP-A No. 62-121704. In addition, a method of introducing a long chain branching structure into a polypropylene molecule, or as described in Japanese Patent No. 2869606, melt tension and intrinsic viscosity, crystallization temperature and melting point without introducing long chain branching A method of making a linear crystalline polypropylene satisfying a specific relationship and having a boiling xylene extraction residual ratio in a specific range is preferably used.
これらＨＭＳ−ＰＰのうち、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンを用いることが特に好ましい。なお、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンとは、ポリプロピレン主鎖骨格から主鎖同等の長さを有する枝分かれしたポリプロピレン鎖を有するポリプロピレン樹脂である。 Among these HMS-PPs, it is particularly preferable to use polypropylene having a long chain branch in the main chain skeleton. The polypropylene having a long chain branch in the main chain skeleton is a polypropylene resin having a branched polypropylene chain having a length equivalent to the main chain from the polypropylene main chain skeleton.
かかる主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレン樹脂の具体例としては、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＰＦ−８１４、ＰＦ−６３３、ＰＦ−６１１、ＳＤ−６３２など）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＷＢ１３０ＨＭＳなど）、Ｄｏｗ社製ポリプロピレン（タイプ名：Ｄ１１４、Ｄ２０１、Ｄ２０６など）などが挙げられる。 Specific examples of the polypropylene resin having a long chain branch in the main chain skeleton include polypropylene manufactured by Basell (type names: PF-814, PF-633, PF-611, SD-632, etc.), polypropylene manufactured by Borealis ( Type name: WB130HMS, etc.), Dow polypropylene (type names: D114, D201, D206, etc.), and the like.
上記したＨＭＳ−ＰＰの添加量は、用いるＨＭＳ−ＰＰの種類にもよるが、１〜３０重量％であることが好ましく、少量添加でも効果がみられるのが特徴である。混合量が上記範囲未満であると製膜性の向上がみられず、上記範囲を超えると製膜性が悪化し、特に縦高倍率延伸時の縦延伸性が悪化する場合があったり、溶融押出時の溶融ポリマーの安定押出性やフィルムの平滑性などが悪化する場合があり、ＨＭＳ−ＰＰの混合量は、より好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１２重量％である。 Although the amount of HMS-PP described above depends on the type of HMS-PP used, it is preferably 1 to 30% by weight, and the effect is seen even when added in a small amount. If the mixing amount is less than the above range, the film-forming property is not improved, and if it exceeds the above-mentioned range, the film-forming property is deteriorated. The stable extrudability of the molten polymer during extrusion and the smoothness of the film may deteriorate, and the mixing amount of HMS-PP is more preferably 1 to 20% by weight, most preferably 2 to 12% by weight.
また、延伸時（本発明の白色フィルムを逐次二軸延伸により製造する場合には、特に縦延伸時）の延伸応力を低下させ既存設備の延伸トルク容量内で製造できたり、延伸に伴うボイド形成が促進できる場合があることから、本発明の白色フィルムには上記のポリプロピレン樹脂、エラストマー成分以外の他種ポリマーから選ばれる少なくとも１種を適宜添加しても構わない。ただし、上記した無核のボイドを有するのは勿論であるが、製膜時の延伸応力が改善されなかったり、逆に必要以上に高くなったり、粗大なボイドが形成されることによりボイド形状が不均一になる場合は、これら他種ポリマーを添加しない方が好ましい場合がある。この他種ポリマーとしては、公知のポリオレフィン系樹脂を含むビニルポリマー樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。 In addition, it can be manufactured within the stretching torque capacity of existing equipment by reducing the stretching stress during stretching (especially when longitudinally stretching the white film of the present invention by sequential biaxial stretching), and void formation associated with stretching Therefore, at least one selected from the above-mentioned polypropylene resin and other polymers other than the elastomer component may be appropriately added to the white film of the present invention. However, it is a matter of course that the above-mentioned non-nucleated voids are included, but the stretching stress during film formation is not improved, or conversely, the void shape becomes higher due to the formation of coarse voids. When it becomes non-uniform, it may be preferable not to add these other types of polymers. Examples of the other polymer include vinyl polymer resins including known polyolefin resins, polyester resins, polyamide resins, polyphenylene sulfide resins, polyimide resins, and the like.
本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２の形態の白色フィルムのＡ層のポリプロピレン樹脂のβ晶比率は、３０％以上であることが必要である。β晶比率が上記未満であると、ボイド形成量が不十分であり、フィルムの厚み方向に均一なボイドが得られにくい場合がある。また、本発明の白色フィルムのＡ層のβ晶比率が高いほど上記したボイド形成が促進されうる。そのため、感熱転写記録用受容シートに加工した際に高い感度を得ることができるため、上記のβ晶比率に特に上限は設けないが、あまりに高すぎると感度は向上するものの折れしわ耐性が悪化する場合があるため、感度と折れしわ耐性の両立の観点から、例えば、９５％以下であることが好ましい。β晶比率は、より好ましくは４０〜９５％、さらに好ましくは４５〜９０％である。 The β crystal ratio of the polypropylene resin of the A layer of the white film of the first embodiment and the white film of the second embodiment of the present invention needs to be 30% or more. When the β crystal ratio is less than the above, the amount of void formation is insufficient, and it may be difficult to obtain a uniform void in the thickness direction of the film. Moreover, void formation mentioned above can be accelerated | stimulated, so that the (beta) crystal | crystallization ratio of A layer of the white film of this invention is high. Therefore, since a high sensitivity can be obtained when processed into a thermal transfer recording receiving sheet, there is no particular upper limit on the β crystal ratio, but if it is too high, the sensitivity is improved, but the crease resistance is deteriorated. In some cases, it is preferably 95% or less, for example, from the viewpoint of compatibility between sensitivity and crease resistance. The β crystal ratio is more preferably 40 to 95%, still more preferably 45 to 90%.
また、本発明の第３の形態の白色フィルムは、Ａ層に無核のボイドを形成するために、β晶活性を有することが必要である。このβ晶活性により、製膜工程において、未延伸シート中にβ晶が生成され、続く延伸工程でβ晶がα晶に転移される。これにより均一かつ緻密なボイドを形成することが可能となる。 In addition, the white film of the third aspect of the present invention needs to have β crystal activity in order to form a nucleus-free void in the A layer. Due to the β crystal activity, β crystals are generated in the unstretched sheet in the film forming process, and the β crystals are transferred to α crystals in the subsequent stretching process. This makes it possible to form uniform and dense voids.
ここで、本発明では、Ａ層がβ晶活性を有していることを、本発明の白色フィルム全体がβ晶活性を有することに対応させて、以下の基準で判定する。即ち、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準じて窒素雰囲気下で５ｍｇの白色フィルムを１０℃／分の速度で２８０℃まで昇温させ、その後５分間保持した後に１０℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却し、次いで５分間保持した後に再度１０℃／分の速度で昇温した際に得られる熱量曲線（以下セカンドランの熱量曲線と略称する場合がある）に、１４０〜１６０℃にβ晶の融解に伴う吸熱ピークが存在し、該吸熱ピークのピーク面積から算出される融解熱量が１０ｍＪ／ｍｇ以上であれば、該白色フィルムが、（フィルム全体として）β晶活性を有すると定義する。また、上記温度範囲に吸熱ピークが存在するが、β晶の融解に起因するか不明確な場合などは、ＤＳＣの結果と併せて、当該サンプルを下記特定条件で溶融結晶化させたサンプルについて、広角Ｘ線回折法を用いてβ晶に起因する２θ＝１６°付近に観測される（３００）面の回折ピークが存在することをもって“β晶活性を有する”と判定してもよい。 Here, in this invention, it is determined on the following reference | standard that the A layer has (beta) crystal activity corresponding to the whole white film of this invention having (beta) crystal activity. That is, using a differential scanning calorimeter (DSC), a 5 mg white film was heated to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere according to JIS K 7122 (1987), and then held for 5 minutes. A calorific curve obtained after cooling to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, holding for 5 minutes and then raising the temperature again at a rate of 10 ° C./min (hereinafter sometimes abbreviated as a second run caloric curve). If there is an endothermic peak accompanying melting of β crystal at 140 to 160 ° C. and the heat of fusion calculated from the peak area of the endothermic peak is 10 mJ / mg or more, the white film is As) having β-crystal activity. In addition, although there is an endothermic peak in the above temperature range, in cases where it is unclear whether it is caused by the melting of the β crystal, in addition to the DSC result, the sample was melt crystallized under the following specific conditions, Using the wide-angle X-ray diffraction method, the presence of a (300) plane diffraction peak observed near 2θ = 16 ° due to the β crystal may be determined as “having β crystal activity”.
本発明の第１、第２の形態の白色フィルムのポリプロピレン樹脂のβ晶比率を３０％以上、または、第３の形態の白色フィルムがβ晶活性を有するには、上記ポリプロピレン樹脂には、所謂β晶核剤を添加することが好ましい。このようなβ晶核剤が添加されない場合、上記のような高いβ晶比率が得られない場合がある。本発明の白色フィルムを構成するポリプロピレン樹脂に好ましく添加できるβ晶核剤としては、例えば、１，２−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレン ジカルボキサミドなどに代表されるアミド系化合物；ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物；二または三塩基カルボン酸のジもしくはトリエステル類；テトラオキサスピロ化合物類；イミドカルボン酸誘導体；フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料；キナクリドン、キナクリドンキノンなどに代表されるキナクリドン系顔料；有機二塩基酸である成分Ａと周期律表第IIＡ族金属の酸化物、水酸化物または塩である成分Ｂとからなる二成分系化合物などが挙げられるが、これらに限定されるわけではなく、１種類のみを用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。 In order that the β crystal ratio of the polypropylene resin of the white film of the first and second embodiments of the present invention is 30% or more, or the white film of the third embodiment has β crystal activity, the polypropylene resin has a so-called It is preferable to add a β crystal nucleating agent. When such a β crystal nucleating agent is not added, the high β crystal ratio as described above may not be obtained. Examples of the β crystal nucleating agent that can be preferably added to the polypropylene resin constituting the white film of the present invention include carboxylic acids represented by, for example, potassium 1,2-hydroxystearate, magnesium benzoate, magnesium succinate, magnesium phthalate and the like. Alkali or alkaline earth metal salt of N; N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalene Amide compound represented by dicarboxamide, etc .; Aromatic sulfonic acid represented by sodium benzenesulfonate, sodium naphthalenesulfonate, etc. Compounds; di- or triesters of dibasic or tribasic carboxylic acids; tetraoxaspiro compounds; imidocarboxylic acid derivatives; phthalocyanine pigments typified by phthalocyanine blue; quinacridones such as quinacridone and quinacridonequinone Examples include, but are not limited to, a two-component compound composed of a component A that is an organic dibasic acid and a component B that is an oxide, hydroxide, or salt of a Group IIA metal of the periodic table. However, only one type may be used, or two or more types may be mixed and used.
本発明の第１の形態および第２、第３の白色フィルムのＡ層を構成するポリプロピレン樹脂に添加するβ晶核剤としては、上記のなかでは特に下記の化合物１、２が、未延伸シートのβ晶比率を高くでき、その後の延伸工程でボイドの形成を促進できるので、特に好ましい。
［化合物１］
下記化学式で表される、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドなどに代表されるアミド系化合物
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
［ここで、式中のＲ１は、炭素数１〜２４の飽和もしくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和もしくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基または炭素数６〜２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２、Ｒ３は同一または異なる炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基またはこれらの誘導体である。］
Ｒ５−ＣＯＮＨ−Ｒ４−ＮＨＣＯ−Ｒ６
［ここで、式中のＲ４は、炭素数１〜２４の飽和もしくは不飽和の脂肪族ジアミン残基、炭素数４〜２８の飽和もしくは不飽和の脂環族ジアミン残基または炭素数６〜１２の複素環式ジアミン残基または炭素数６〜２８の芳香族ジアミン残基を表し、Ｒ５、Ｒ６は同一または異なる炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基またはこれらの誘導体である。］
［化合物２］
有機二塩基酸である成分Ａと周期律表第IIＡ族金属の酸化物、水酸化物または塩である成分Ｂとからなる二成分系化合物。
As the β crystal nucleating agent to be added to the polypropylene resin constituting the A layer of the first and second and third white films of the present invention, among the above, the following compounds 1 and 2 are particularly unstretched sheets: This is particularly preferable because the β crystal ratio can be increased and the formation of voids can be promoted in the subsequent stretching step.
[Compound 1]
Amide compounds represented by the following chemical formula, represented by N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide, etc. R 2 —NHCO—R 1 —CONH—R 3
[Wherein R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 4 to 28 carbon atoms, or a carbon number. Represents an aromatic dicarboxylic acid residue having 6 to 28, and R 2 and R 3 are the same or different cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms, cycloalkenyl groups having 3 to 12 carbon atoms, or derivatives thereof. ]
R 5 —CONH—R 4 —NHCO—R 6
[Wherein R 4 represents a saturated or unsaturated aliphatic diamine residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic diamine residue having 4 to 28 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms. 12 heterocyclic diamine residues or aromatic diamine residues having 6 to 28 carbon atoms, wherein R 5 and R 6 are the same or different cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms and cycloalkenyl groups having 3 to 12 carbon atoms. A group or a derivative thereof. ]
[Compound 2]
A two-component compound comprising component A which is an organic dibasic acid and component B which is an oxide, hydroxide or salt of a Group IIA metal of the periodic table.
かかる特に好ましいβ晶核剤もしくはβ晶核剤添加ポリプロピレンの具体例としては、新日本理化（株）社製β晶核剤“エヌジェスター”（タイプ名：ＮＵ−１００など）、Ｓｕｎｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製β晶核剤添加ポリプロピレン“ＢＥＰＯＬ”（タイプ名：Ｂ−０２２−ＳＰなど）などが挙げられる。 Specific examples of such particularly preferred β crystal nucleating agent or β crystal nucleating agent-added polypropylene include β crystal nucleating agent “NJESTER” (type name: NU-100, etc.) manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., β manufactured by Sunoco Chemicals, Inc. Examples thereof include a crystal nucleating agent-added polypropylene “BEPOL” (type name: B-022-SP and the like).
本発明のβ晶核剤の添加量は、用いるβ晶核剤のβ晶生成能にもよるが、Ａ層の樹脂全体の全量に対して、０．００１〜１重量％であることが好ましい。β晶核剤の添加量が上記範囲未満であると、得られる白色フィルムのβ晶比率が不十分となったり、比重が高くなったり、粗大なボイドが形成され、感熱転写記録用受容シートに加工した際の感度に劣る場合がある。β晶核剤の添加量が上記範囲を超えると、それ以上添加しても得られる白色フィルムのβ晶比率が向上せず、経済性に劣り、核剤自体の分散性が悪化して逆にβ晶比率が低下する場合がある。β晶核剤の添加量は、より好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。 The addition amount of the β crystal nucleating agent of the present invention is preferably 0.001 to 1% by weight based on the total amount of the resin of the A layer, although it depends on the β crystal forming ability of the β crystal nucleating agent to be used. . If the amount of the β-crystal nucleating agent is less than the above range, the β-crystal ratio of the resulting white film becomes insufficient, the specific gravity becomes high, coarse voids are formed, and the receiving sheet for thermal transfer recording is formed. It may be inferior in sensitivity when processed. If the addition amount of the β crystal nucleating agent exceeds the above range, the β crystal ratio of the white film obtained even if added more than that does not improve, the economy is inferior, and the dispersibility of the nucleating agent itself is deteriorated. The β crystal ratio may decrease. The addition amount of the β crystal nucleating agent is more preferably 0.005 to 0.5% by weight, still more preferably 0.05 to 0.2% by weight.
本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２の形態の白色フィルムのＡ層の空隙率は３０〜８０％であることが必要である。空隙率が３０％未満では比重が高く、白色度が低く、クッション率も低くなるために感熱転写記録用受容シートの感度が低くなる。空隙率が８０％を越えると折れしわ耐性が悪化したり、フィルムが破断しやすくなるため工程通過性に問題が起こる場合がある。感熱転写記録用受容シートを高感度とするには、その白色フィルムが、低比重で、白色度が高く、クッション率が高いことが好ましい。 The porosity of the A layer of the white film of the first embodiment and the white film of the second embodiment of the present invention needs to be 30 to 80%. When the porosity is less than 30%, the specific gravity is high, the whiteness is low, and the cushion rate is also low, so the sensitivity of the thermal transfer recording receiving sheet is low. If the porosity exceeds 80%, the crease resistance may be deteriorated or the film may be easily broken, which may cause a problem in process passability. In order to make the heat-sensitive transfer recording receiving sheet highly sensitive, it is preferable that the white film has a low specific gravity, a high whiteness, and a high cushion rate.
また、本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２の形態の白色フィルムのＡ層の長手方向（以下ＭＤと略称する場合がある）と幅方向（以下ＴＤと略称する場合がある）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和は、１０〜７０ＭＰａの範囲である。本発明の白色フィルムのＦ２値は、ポリプロプロピレン樹脂に好ましく添加するβ晶核剤の添加量やコア層（Ａ層）とスキン層（Ｂ層）の厚みの比率、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件（金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど）や延伸工程における延伸条件（延伸方向（縦もしくは横）、延伸方式（縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸、同時二軸延伸、二軸延伸後の再延伸など）、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）、熱処理条件などにより制御できる。ＭＤとＴＤのＦ２値の和が１０ＭＰａ未満では、フィルムが柔らかすぎて、製膜工程で巻取る時の張力でフィルムが伸びしわが入る場合がある。また、Ｆ２値が７０ＭＰａを越えると、製膜後の巻き取り工程で折れしわ耐性が低くなる場合がある。 Also, the longitudinal direction (hereinafter sometimes abbreviated as MD) and the width direction (hereinafter sometimes abbreviated as TD) of the A layer of the white film of the first embodiment and the white film of the second embodiment of the present invention. The sum of strength (F2 value) at 2% elongation is in the range of 10 to 70 MPa. The F2 value of the white film of the present invention is determined by the addition amount of the β crystal nucleating agent preferably added to the polypropylene resin, the ratio of the thickness of the core layer (A layer) and the skin layer (B layer), and the manufacturing process. Crystallization conditions (metal drum temperature, metal drum peripheral speed, thickness of unstretched sheet to be obtained, etc.) at the time of solidifying the molten polymer in the process and stretching conditions (stretching direction (longitudinal or lateral), stretching method ( Longitudinal-horizontal or transverse-longitudinal sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, re-stretching after biaxial stretching, etc.), stretching ratio, stretching speed, stretching temperature, etc.), heat treatment conditions, etc. When the sum of F2 values of MD and TD is less than 10 MPa, the film is too soft, and the film may be stretched and wrinkled by the tension at the time of winding in the film forming process. On the other hand, if the F2 value exceeds 70 MPa, the crease resistance may be lowered in the winding process after film formation.
次に、本発明の第２、第３の形態の白色フィルムは、上記実質的に無核のボイドを有するポリプロピレン樹脂層をコア（Ａ層）とし、その少なくとも片面にスキン層（Ｂ層）（以下、単にＢ層と略称する場合がある）を積層する。これにより、Ｂ層が積層されない場合に比較して、フィルム表面の平滑さ、光沢を向上できる。さらに、Ｂ層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートに加工する際には、Ｂ層が積層されない場合に比較してサーマルヘッドとの密着性が向上し、熱の放散を抑制してインクリボンからの転写性、すなわち感度がより向上する。 Next, the white film of the 2nd, 3rd form of this invention uses the polypropylene resin layer which has the said substantially non-nuclear void as a core (A layer), and has a skin layer (B layer) (at least one side) Hereinafter, it may be simply referred to as “B layer”). Thereby, compared with the case where a B layer is not laminated | stacked, the smoothness and glossiness of a film surface can be improved. Furthermore, when a receiving layer is formed on the B layer and processed into a thermal transfer recording receiving sheet, the adhesiveness with the thermal head is improved and heat dissipation is suppressed as compared with the case where the B layer is not laminated. Thus, transferability from the ink ribbon, that is, sensitivity is further improved.
本発明の第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層は、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等からなる少なくとも１種以上の樹脂からなることが好ましく、特にポリオレフィン系樹脂が好ましく、より好ましくはポリプロピレン樹脂である。これにより、Ａ層との密着性を高く、及び／または光沢度を高くできるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ホモのポリプロピレン、プロピレンにプロピレン以外の第２成分、例えばエチレン又はα−オレフィンとして、ブテン、ヘキセン、オクテンなどのランダム共重合またはブロック共重合させたものが挙げられる。中でもホモポリプロピレンがＢ層表面の耐熱性が高くなるので好ましい。 The B layer of the white film of the second and third aspects of the present invention is preferably composed of at least one resin composed of polyolefin resin, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, etc. Type resin is preferable, and polypropylene resin is more preferable. Thereby, as the polyolefin resin capable of increasing the adhesion to the A layer and / or increasing the glossiness, for example, homopolypropylene, propylene and a second component other than propylene, for example, ethylene or α-olefin, butene , Random copolymer or block copolymer of hexene, octene and the like. Among these, homopolypropylene is preferable because the heat resistance of the surface of the B layer is increased.
本発明の第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層のポリプロピレン樹脂としては、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９２％以上の結晶性ポリプロピレンであることが好ましい。より好ましくは、９５〜９９．８％である。ＩＩが上記範囲未満であると、Ｂ層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、サーマルヘッドからの熱に対する耐熱性に劣り、転写エネルギーによっては、感度が低くなる場合がある。ＩＩが上記範囲を超えると、白色フィルムの製造工程において、破れが発生し、延伸性に劣る場合がある。Ｂ層を構成するポリプロピレン樹脂のＩＩは、さらに好ましくは９７〜９９．５％である。 The polypropylene resin of the B layer of the white film of the second and third aspects of the present invention is preferably a crystalline polypropylene having an isotactic index (II) of 92% or more. More preferably, it is 95 to 99.8%. When II is less than the above range, when a receiving layer is formed on the B layer and used as a receiving sheet for thermal transfer recording, the heat resistance against heat from the thermal head is inferior, and the sensitivity is lowered depending on the transfer energy. There is a case. If II exceeds the above range, in the white film production process, tearing may occur and the stretchability may be poor. The II of the polypropylene resin constituting the B layer is more preferably 97 to 99.5%.
該ポリプロピレン樹脂に、非相溶性樹脂成分として、ポリメチルペンテン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートなどを１〜１０重量％添加混合することもできる。これにより、Ｂ層に微細なボイドが形成され、受容シートとしての感度を向上させることができる場合がある。添加量が１重量％未満ではボイド形成は難しく、１０重量％を超えると、製膜工程及び二次加工工程で非相溶性樹脂が脱落する場合があるので好ましくない。 As the incompatible resin component, 1 to 10% by weight of polymethylpentene, isotactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, or the like can be added to and mixed with the polypropylene resin. Thereby, a fine void is formed in the B layer, and the sensitivity as a receiving sheet may be improved. If the addition amount is less than 1% by weight, void formation is difficult, and if it exceeds 10% by weight, the incompatible resin may fall off in the film forming step and the secondary processing step.
該非相溶性樹脂成分の平均分散径は、０．２〜２μｍの範囲であることが好ましい。平均分散径が０．２μm未満ではボイドが形成にくくなる。また、２μｍを越えると非相溶性樹脂が脱落したり、ボイド径が大きくなって、表面品位を低下させる場合があり好ましくない。 The average dispersion diameter of the incompatible resin component is preferably in the range of 0.2 to 2 μm. If the average dispersion diameter is less than 0.2 μm, it becomes difficult to form voids. On the other hand, if the thickness exceeds 2 μm, the incompatible resin may drop off or the void diameter may increase, which may reduce the surface quality.
該非相溶性樹脂成分としては、ポリプロピレン樹脂への分散性が良好で微細なボイドが形成できるポリメチルペンテン（以下ＰＭＰと略称する）を用いることが好ましい。 As the incompatible resin component, it is preferable to use polymethylpentene (hereinafter abbreviated as PMP) which has good dispersibility in polypropylene resin and can form fine voids.
上記ＰＭＰは、２６０℃、５ｋｇでのＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５０ｇ／１０分のものが、ポリプロピレンへの分散性が良好となり、均一で微細なボイドが形成できるので好ましい。 The above PMP preferably has an MFR of 5 to 100 g / 10 min, preferably 10 to 50 g / 10 min at 260 ° C. and 5 kg, because the dispersibility in polypropylene is good and uniform fine voids can be formed. .
また、本発明の第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層は、上記ポリプロピレン樹脂以外の樹脂として、次の樹脂が好ましく用いられる。アクリル系樹脂としては、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体などを挙げることができる。ポリエステル系樹脂としては、芳香族ポリエステルが好ましく、ポリウレタン系樹脂としては、アイオノマー型のポリエーテル・ウレタン、ポリエステル・ウレタンが好ましい。 Moreover, the B resin of the white film of the 2nd, 3rd form of this invention uses the following resin preferably as resin other than the said polypropylene resin. Examples of the acrylic resin include an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene / acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-methacrylic acid ester copolymer. The polyester resin is preferably an aromatic polyester, and the polyurethane resin is preferably an ionomer type polyether / urethane or polyester / urethane.
上記Ｂ層の積層方法は特定しないが、ポリプロピレン系樹脂はＡ層との共押出又は押出ラミネートによる積層が好ましい。また、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の積層は、コーティング法による積層が好ましい。コーティング法によるＢ層は、水溶性および／または水分散性の架橋性ポリエステルウレタン系樹脂と水溶性の有機溶剤との混合コーティング剤を、塗布、乾燥することにより形成されたものであることが、膜成形性とＡ層との接着性が良好で、好ましい。 The layering method of the B layer is not specified, but the polypropylene resin is preferably laminated by coextrusion with the A layer or extrusion lamination. In addition, lamination of acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, and the like is preferably lamination by a coating method. Layer B by the coating method is formed by applying and drying a mixed coating agent of a water-soluble and / or water-dispersible cross-linkable polyester urethane-based resin and a water-soluble organic solvent. The film formability and the adhesion between the A layer are favorable and preferable.
上記ポリエステルウレタン系樹脂とは、ジカルボン酸とジオール成分をエステル化したポリエステルポリオールとポリイソシアネート、また必要によって鎖伸張剤などからなるものである。 The polyester urethane-based resin includes a polyester polyol obtained by esterifying a dicarboxylic acid and a diol component, a polyisocyanate, and, if necessary, a chain extender.
ポリエステルウレタン系樹脂のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。 The dicarboxylic acid component of the polyester urethane resin includes terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, trimethyladipic acid, sebacic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid 2,2-dimethylglutaric acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 -Naphtalic acid, diphenic acid, 4,4'-oxybenzoic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be used.
また、上記ポリエステルウレタン系樹脂のジオール成分としてはエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシアルキレン）グリコールなどが挙げられる。 The diol component of the polyester urethane resin includes aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol, aromatic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and polypropylene. And poly (oxyalkylene) glycols such as glycol and polytetramethylene glycol.
また、上記ポリエステルウレタン系樹脂は、ジカルボン酸成分、ジオール成分の他にｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸やアクリル酸（およびその誘導体）等が共重合されていても良く、さらに、これらは線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。 The polyester urethane resin may be copolymerized with oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid or acrylic acid (and its derivatives) in addition to the dicarboxylic acid component and the diol component. Although it is a linear structure, it can also be made into a branched polyester using a trivalent or more ester-forming component.
上記ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを挙げることができる。 Examples of the polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, hexamethylene diisocyanate and trimethylol ethane. Additives can be mentioned.
また、上記鎖伸張剤としては、ペンダントカルボキシル基含有ジオール類や例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、あるいはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタンなどのジアミン類などが挙げられる。 Examples of the chain extender include pendant carboxyl group-containing diols and glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, ethylenediamine, propylenediamine, Examples thereof include diamines such as hexamethylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, diphenyldiamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylmethane, and diaminocyclohexylmethane.
上記ポリエステルウレタン系樹脂の具体例としては大日本インキ化学工業（株）製“ハイドラン”（タイプ名：ＡＰ−４０Ｆなど）などが挙げられる。 Specific examples of the polyester urethane resin include “Hydran” (type name: AP-40F, etc.) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
コーティング法によりＢ層を形成する際、膜成形性およびＡ層との接着力を向上させるために、コーティング剤に水溶性の有機溶剤として、Ｎ−メチルピロリドン、エチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムアミドの少なくとも１種以上を添加することが好ましい。特にＮ−メチルピロリドンが膜成形性とＡ層との接着力を向上させる効果が大きく好ましい。添加量は、該ポリエステルウレタン系樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部がコーティング剤の引火性および臭気悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。 When forming the B layer by the coating method, in order to improve the film moldability and the adhesive force with the A layer, at least one of N-methylpyrrolidone, ethyl cellosolve acetate, and dimethylformamide is used as a water-soluble organic solvent for the coating agent. It is preferable to add seeds or more. In particular, N-methylpyrrolidone is preferable because it has the effect of improving the film formability and the adhesive force between the A layer. The addition amount is preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester urethane resin from the viewpoint of the flammability of the coating agent and prevention of odor deterioration, and more preferably 3 to 10 parts by weight.
さらに、水分散性ポリエステルウレタン系樹脂を用いる場合架橋構造を導入して、Ｂ層とＡ層の接着性を高めることが好ましい。このような塗液を得る手法としては、特開昭６３−１５８１６号公報、特開昭６３−２５６６５１号公報、特開平５−１５２１５９号公報の方法が挙げられる。架橋性成分として、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選ばれる少なくとも一種の架橋剤を添加することが挙げられる。 Furthermore, when using a water dispersible polyester urethane-based resin, it is preferable to introduce a cross-linked structure to enhance the adhesion between the B layer and the A layer. As a method for obtaining such a coating liquid, methods described in JP-A-63-15816, JP-A-63-256651, and JP-A-5-152159 can be mentioned. Examples of the crosslinkable component include addition of at least one crosslinking agent selected from an isocyanate compound, an epoxy compound, and an amine compound.
上記イソシアネート系化合物としては、例えば前記した、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシネート、イソホロンジイソシアネートなどが例示されるが、これに限定されるものではない。 Examples of the isocyanate compound include, but are not limited to, toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
また、上記エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、イソフタル酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテルなどが例示されるが、これに限定されない。 Examples of the epoxy compounds include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomers thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomers thereof, orthophthalic acid diglycidyl ether, isophthalic acid diglycidyl ether, and terephthalic acid diglycidyl ether. Examples thereof include, but are not limited to, adipic acid diglycidyl ether and the like.
上記アミン系化合物としては、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミン化合物および、上記アミノ化合物にホルムアルデヒドや炭素数が１〜６のアルコールを付加縮合させたアミノ樹脂、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが例示されるが、これらに限定されない。 Examples of the amine compound include amine compounds such as melamine, urea, and benzoguanamine; and amino resins obtained by addition-condensing formaldehyde and alcohol having 1 to 6 carbon atoms to the amino compound, hexamethylenediamine, triethanolamine, and the like. However, the present invention is not limited to these examples.
該Ｂ層の水分散性ポリエステルウレタン系樹脂を用いる場合、Ａ層との接着力の点から、アミン系化合物を添加することが好ましい。架橋剤として用いるアミン系化合物の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“ベッカミン”（タイプ名：ＡＰＭなど）などが挙げられる。 When the water dispersible polyester urethane resin of the B layer is used, it is preferable to add an amine compound from the viewpoint of adhesive strength with the A layer. Specific examples of the amine compound used as the crosslinking agent include “Beckamine” (type name: APM, etc.) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
上記イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選択される架橋剤の添加量は、該水分散性ポリエステルウレタン系樹脂と水溶性有機溶剤の混合コーティング剤１００重量部に対し１〜１５重量部が耐薬品性向上および耐水性悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。架橋剤の添加量が上記範囲未満であると、接着性の改善効果が得られない場合があり、また上記範囲を超えると、未反応で残存する架橋剤によると推定される、Ｂ層とＡ層の接着性低下がみられる場合がある。 The addition amount of the crosslinking agent selected from the isocyanate compound, epoxy compound, and amine compound is 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixed coating agent of the water-dispersible polyester urethane resin and the water-soluble organic solvent. Is preferable from the viewpoint of improving chemical resistance and preventing deterioration of water resistance, and more preferably 3 to 10 parts by weight. When the addition amount of the crosslinking agent is less than the above range, the effect of improving adhesiveness may not be obtained. When the addition amount exceeds the above range, it is estimated that the crosslinking agent remains unreacted. There may be a decrease in the adhesion of the layer.
また、上記Ｂ層組成の架橋・硬化を速めるためにＢ層を形成するコーティング剤に少量の架橋促進剤を添加してもよい。 A small amount of a crosslinking accelerator may be added to the coating agent for forming the B layer in order to accelerate the crosslinking / curing of the B layer composition.
該Ｂ層の水分散性ポリエステルウレタン系樹脂に添加する架橋促進剤としては、架橋促進効果が大きいので、水溶性の酸性化合物が好ましい。架橋促進剤としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、スルホン酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。 As the crosslinking accelerator added to the water-dispersible polyester urethane-based resin of the B layer, a water-soluble acidic compound is preferable because the crosslinking promoting effect is large. Examples of the crosslinking accelerator include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, trimethyladipic acid, sebacic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, sulfonic acid, and pimelic acid. 2,2-dimethylglutaric acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 -Naphtalic acid, diphenic acid, 4,4'-oxybenzoic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be used.
上記架橋促進剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“キャタリスト”（タイプ名：ＰＴＳなど）などが挙げられる。 Specific examples of the crosslinking accelerator include “Catalyst” (type name: PTS, etc.) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
上記、Ｂ層を形成するコーティング剤のコーティング手法としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアードクターコーターあるいはこれら以外の公知の塗布装置を用いて塗布する方法が好ましい。 As the coating method of the coating agent for forming the B layer, a method of coating using a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater or other known coating devices is preferable.
本発明の第３の形態の白色フィルムは、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）の和が３０〜１００ＭＰａの範囲である。上記Ａ層上の少なくとも片面にＢ層を積層する、好ましくは両面に積層することにより、フィルム全体のＦ２値が高くなる。Ｆ２値は、ポリプロプロピレン樹脂に好ましく添加するβ晶核剤の添加量やＡ層とスキン層（Ｂ層）の厚みの比率、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件や延伸工程における延伸条件、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）、熱処理条件などにより制御できる。ＭＤとＴＤのＦ２値の和が３０〜１００ＭＰａの範囲であることにより、スキン層（Ｂ層）を積層しない場合に比べ、折れしわ耐性がさらに向上し、かつ製膜時の巻取る工程の張力や感熱転写記録用受容シート製造時の張力によるフィルムの伸びを抑制して工程通過性が向上する。 In the white film of the third embodiment of the present invention, the sum of strength (F2 value) at 2% elongation in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) is in the range of 30 to 100 MPa. By laminating the B layer on at least one side of the A layer, preferably laminating on both sides, the F2 value of the entire film is increased. The F2 value is the amount of the β crystal nucleating agent preferably added to the polypropylene resin, the ratio of the thickness of the A layer and the skin layer (B layer), and in the production process, the crystal at the time of solidifying the molten polymer in the casting process Control conditions, stretching conditions in the stretching process, stretching ratio, stretching speed, stretching temperature, etc.), heat treatment conditions, and the like. The sum of the F2 values of MD and TD is in the range of 30 to 100 MPa, so that the crease resistance is further improved compared to the case where the skin layer (B layer) is not laminated, and the tension in the winding process during film formation In addition, the film can be prevented from being stretched due to the tension during the production of the heat-sensitive transfer recording receiving sheet, thereby improving process passability.
本発明の第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層は、空隙率が０．１〜５％であることが好ましい。 The B layer of the white film of the second and third aspects of the present invention preferably has a porosity of 0.1 to 5%.
ここで、Ｂ層の空隙率は、下記の通り、特定条件で調整したフィルム断面を特定条件にてＳＥＭで観察した際に、ボイドがスキン層に占める割合を求めたものである。Ｂ層の空隙率が上記範囲未満であると、Ｂ層上に受容層を設置して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、低エネルギーでの感度が低下したり、これが原因で高速印画性に劣る場合がある。Ｂ層の空隙率が上記範囲を超えると、白色フィルムのＢ層表面が、層状に割れやすくなり（当該業者は、この現象を劈開しやすくなるという）、Ｂ層上に受容層を設置して感熱転写記録用受容シートに加工する際には、受容層（もしくはアンカー層）との見掛けの接着性が悪化する場合がある。Ｂ層の空隙率は、より好ましくは０．２〜３％、さらに好ましくは０．２〜２％である。 Here, the porosity of the B layer is a ratio of voids in the skin layer when a film cross section adjusted under specific conditions is observed with SEM under specific conditions as described below. When the porosity of the B layer is less than the above range, when a receiving layer is installed on the B layer and used as a receiving sheet for thermal transfer recording, the sensitivity at a low energy is lowered, and this causes high-speed printability. May be inferior. When the porosity of the B layer exceeds the above range, the surface of the B layer of the white film is likely to break into layers (the contractor is likely to cleave this phenomenon), and a receiving layer is provided on the B layer. When processing into a receiving sheet for thermal transfer recording, the apparent adhesiveness with the receiving layer (or anchor layer) may deteriorate. The porosity of the B layer is more preferably 0.2 to 3%, still more preferably 0.2 to 2%.
上記第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層に上記態様のボイドを形成するためには、その製造工程において、未延伸シート製造時の金属ドラム表面温度を、例えば、１００〜１３０℃の高い温度に設定することが重要であるが、ボイドの形成を促進させるために、上記ポリプロピレン樹脂の非相溶性樹脂以外に、下記に例示する無機粒子、有機粒子などをＢ層を構成するポリプロピレン樹脂に添加してもよい。ここで、これらを添加することは、ボイド形成促進はもちろんのこと、フィルム表面に微細な凹凸を形成して滑り性を向上させることにも有効な場合がある。 In order to form the void of the above aspect in the B layer of the white film of the second and third forms, the metal drum surface temperature during the production of the unstretched sheet is, for example, 100 to 130 ° C. Although it is important to set a high temperature, in order to promote the formation of voids, in addition to the incompatible resin of the above polypropylene resin, the polypropylene resin constituting the B layer with inorganic particles and organic particles exemplified below You may add to. Here, the addition of these may be effective not only in promoting the formation of voids but also in improving the slipperiness by forming fine irregularities on the film surface.
上記無機粒子としては、特に限定されないが、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等から選ばれる少なくとも１種の粒子が挙げられる。。 The inorganic particles are not particularly limited. For example, wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc White), antimony oxide, cerium oxide, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide, barium carbonate, zinc carbonate, basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, mica, Examples thereof include at least one particle selected from titanium mica, talc, clay, kaolin, lithium fluoride, calcium fluoride and the like. .
上記有機粒子とは、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子である。Ｂ層に好ましく添加できる有機粒子としては、特に限定されないが、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッ化物系化合物の架橋粒子等から選ばれる少なくとも１種の粒子が挙げられる。。 The organic particles are particles obtained by crosslinking a polymer compound using a crosslinking agent. The organic particles that can be preferably added to the layer B are not particularly limited. For example, polymethoxysilane-based compound crosslinked particles, polystyrene-based compound crosslinked particles, acrylic-based compound crosslinked particles, polyurethane-based compound crosslinked particles, and polyester-based particles. Examples include at least one kind of particles selected from crosslinked particles of a compound, crosslinked particles of a fluoride compound, and the like. .
上記無機粒子および有機粒子の添加量は、Ｂ層の樹脂全体の全量に対して、０．０３〜５重量％であることが好ましい。添加量が上記範囲未満であると、Ｂ層に実質的な量のボイドが形成されなかったり、未添加の場合に比較して滑り性がそれほど向上しない場合がある。添加量が上記範囲を越えると、白色フィルムや感熱転写記録用受容シートの製造工程において、粒子が脱落して工程を汚す場合がある。無機粒子および有機粒子の添加量は、より好ましくは０．０５〜３重量％である。 It is preferable that the addition amount of the said inorganic particle and organic particle | grain is 0.03 to 5 weight% with respect to the whole quantity of the whole resin of B layer. When the addition amount is less than the above range, a substantial amount of voids may not be formed in the B layer, or the slipperiness may not be improved so much as compared with the case where the addition amount is not added. When the addition amount exceeds the above range, in the production process of the white film or the thermal transfer recording receiving sheet, the particles may fall off and the process may be soiled. The addition amount of inorganic particles and organic particles is more preferably 0.05 to 3% by weight.
また、これら無機粒子および有機粒子は、Ｂ層に実質的な量のボイドを形成する必要がない場合でも、フィルムの滑り性を向上させることを目的として、添加しても構わない。この場合の添加量は、０．０２〜１重量％であることが、ブロッキング防止、滑り性向上などの観点から好ましい。より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。 In addition, these inorganic particles and organic particles may be added for the purpose of improving the slipperiness of the film even when it is not necessary to form a substantial amount of voids in the B layer. In this case, the addition amount is preferably 0.02 to 1% by weight from the viewpoint of preventing blocking and improving slipperiness. More preferably, it is 0.05 to 0.5% by weight.
上記無機粒子および有機粒子は、白色フィルムや感熱転写記録用受容シートの製造工程において、脱落が少ないことから、球状であることが好ましい。本発明の白色フィルムのＢ層に添加する無機粒子および有機粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、Ｂ層に実質的な量のボイドが形成されなかったり、未添加の場合に比較して滑り性がそれほど向上しない場合がある。平均粒径が上記範囲を越えると、白色フィルムや感熱転写記録用受容シートの製造工程において、粒子が脱落して工程を汚したり、白色フィルムを重ねて擦った時にフィルム表面が傷つきやすくなる場合がある。無機粒子および有機粒子の平均粒径は、より好ましくは０．８〜３μｍである。 The inorganic particles and organic particles are preferably spherical because they are less likely to drop off in the production process of a white film or a thermal transfer recording receiving sheet. The average particle size of the inorganic particles and the organic particles added to the B layer of the white film of the present invention is preferably 0.5 to 5 μm. When the average particle size is less than the above range, a substantial amount of voids may not be formed in the B layer, or the slipperiness may not be improved so much as compared with the case where the average particle size is not added. If the average particle size exceeds the above range, in the production process of a white film or a thermal transfer recording receiving sheet, the particles may fall off and soil the process, or the film surface may be easily damaged when rubbed with a white film. is there. The average particle diameter of the inorganic particles and the organic particles is more preferably 0.8 to 3 μm.
上記した非相溶性樹脂、無機粒子、有機粒子は、添加することにより、白色フィルムや感熱転写記録用受容シートの製造工程において、粒子が脱落して工程を汚す傾向にある場合には、実質的に添加しない方が好ましく、適宜添加量を選択すればよい。 When the above-mentioned incompatible resin, inorganic particles, and organic particles are added, in the production process of a white film or a thermal transfer recording receiving sheet, if the particles tend to fall off and contaminate the process, It is preferable not to add to this, and the addition amount may be appropriately selected.
本発明の第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層厚みは０．１〜５μｍの範囲であり、Ａ層の両面に積層されていることが、製膜工程及び感熱転写記録用受容シート製造工程での走行性がよくまた劈開を防止できるので好ましい。Ｂ層の厚みが上記範囲未満であると、均一な厚みで積層することが困難になったり、フィルムの強度が必要以上に低下したり、折れしわ耐性が悪化する場合がある。Ｂ層の厚みが上記範囲を越えると、Ｂ層上に受容層を設置して感熱転写記録用受容シートに加工した際に、感度が低下する場合がある。Ｂ層の厚みは、好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍである。 The B layer thickness of the white film of the second and third aspects of the present invention is in the range of 0.1 to 5 μm, and is laminated on both sides of the A layer to form a film forming step and a thermal transfer recording receiving sheet. It is preferable because the running property in the manufacturing process is good and cleavage can be prevented. When the thickness of the B layer is less than the above range, it may be difficult to laminate with a uniform thickness, the strength of the film may be unnecessarily lowered, or the crease resistance may be deteriorated. If the thickness of the B layer exceeds the above range, the sensitivity may be lowered when a receiving layer is provided on the B layer and processed into a thermal transfer recording receiving sheet. The thickness of B layer becomes like this. Preferably it is 0.5-4 micrometers, More preferably, it is 1-4 micrometers.
また、Ａ層とＢ層の厚み構成比はＡ層：Ｂ層＝２：１〜５０：１であることが、受容シートとしての感度と光沢度、折れしわ耐性の両立ができて好ましい。 Moreover, it is preferable that the thickness composition ratio of the A layer and the B layer is A layer: B layer = 2: 1 to 50: 1 because both the sensitivity as the receiving sheet, the glossiness, and the crease resistance can be achieved.
また、本発明の第１の形態の白色フィルム及び第２、３の形態の白色フィルムのＢ層の表面光沢度は１０〜１４５％であることが必要である。ここで、表面光沢度とは、第１の形態の白色フィルムのいずれか一方の表面であり、第２、３の形態の白色フィルムでは、Ｂ層表面について測定した値である。また、Ｂ層がＡ層の両面に積層されている場合には、いずれか一方のＢ層の表面光沢度が上記範囲を満たせば、本発明の目的が達成される。表面光沢度を上記範囲とすることにより、本発明の白色フィルムを基材とした感熱転写記録用受容シートに画像を印画した際に、画像や文字がぼやけたり、受容シート表面で光が反射され、画像や文字が見えにくくならず、優れた画像の視認性を実現できる。表面光沢度は、対象となるＢ層を構成するポリプロピレン樹脂の結晶性（ＩＩやｍｍｍｍなど）や原料組成、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件（金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど）や延伸工程における延伸条件（延伸方向（縦もしくは横）、延伸方式（縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸、同時二軸延伸、二軸延伸後の再延伸など）、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）などにより制御できる。表面光沢度は、より好ましくは、第１の形態の白色フィルムでは１５〜１１０％、第２、３の形態の白色フィルムでは１０７〜１４２％である。Ｂ層を積層することにより表面が平滑になり、本発明の好ましい表面光沢度の範囲で高い値が得られ、高い感度の受容シートが得られる場合がある。 Moreover, the surface glossiness of B layer of the white film of the 1st form of this invention and the white film of the 2nd, 3rd form needs to be 10-145%. Here, the surface glossiness is a surface of any one of the white films of the first form, and is a value measured on the surface of the B layer in the white films of the second and third forms. Further, when the B layer is laminated on both sides of the A layer, the object of the present invention is achieved if the surface glossiness of any one of the B layers satisfies the above range. By setting the surface glossiness within the above range, when an image is printed on the receiving sheet for thermal transfer recording based on the white film of the present invention, the image or characters are blurred or light is reflected on the receiving sheet surface. , Images and characters are not easily seen, and excellent image visibility can be realized. The surface glossiness depends on the crystallinity (II, mmmm, etc.) of the polypropylene resin constituting the target B layer, the raw material composition, and the crystallization conditions (metal drum temperature, metal drum circumference) when solidifying the molten polymer in the casting process. Speed, thickness of unstretched sheet obtained, etc. and stretching conditions in stretching process (stretching direction (longitudinal or transverse), stretching method (longitudinal-horizontal or transverse-longitudinal sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, after biaxial stretching) Redrawing, etc.), draw ratio, drawing speed, drawing temperature, etc.). The surface glossiness is more preferably 15 to 110% for the white film of the first form and 107 to 142% for the white film of the second and third forms. By laminating layer B, the surface becomes smooth, a high value is obtained within the preferred surface gloss range of the present invention, and a highly sensitive receiving sheet may be obtained.
本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２、第３の形態の白色フィルムのＢ層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２〜１μｍの範囲であるがことが好ましい。Ｒａが上記範囲未満であると、白色フィルムの滑り性が悪化し、フィルムもしくは感熱転写記録用受容シートの製造工程で白色フィルムもしくは受容シートにしわが入る場合がある。Ｒａが上記範囲を超えると、表面光沢度が必要以上に低くなったり、白色フィルム製造時の巻き取り工程や感熱転写記録用受容シート製造時の加工工程で、金属ロールを通過した際に白色フィルムもしくは受容シートに傷が付く場合がある。 The average surface roughness (Ra) of the B layer of the white film of the first embodiment and the white films of the second and third embodiments of the present invention is preferably in the range of 0.02 to 1 μm. When Ra is less than the above range, the slipperiness of the white film is deteriorated, and the white film or the receiving sheet may be wrinkled in the production process of the film or the thermal transfer recording receiving sheet. When Ra exceeds the above range, the surface glossiness becomes unnecessarily low, or when the white film passes through a metal roll in the winding process at the time of manufacturing the white film or the processing process at the time of manufacturing the receiving sheet for thermal transfer recording. Or the receiving sheet may be damaged.
Ｒａは、ポリプロピレン（もしくはポリプロピレン系樹脂）の結晶性（ＩＩやｍｍｍｍなど）やキャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件（金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど）や延伸工程における延伸条件（延伸方向（縦もしくは横）、延伸方式（縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸、同時二軸延伸、二軸延伸後の再延伸など）、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）などにより制御できる。Ｒａは、より好ましくは０．０２〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．６μｍである。Ｂ層を積層することにより表面が平滑になり、本発明の好ましいＲａの範囲で低い値が得られ、高い感度の受容シートが得られる場合がある。 Ra is the crystallinity of polypropylene (or polypropylene-based resin) (II, mmmm, etc.) and crystallization conditions when solidifying the molten polymer in the casting process (metal drum temperature, peripheral speed of the metal drum, unstretched sheet obtained) Stretching conditions (stretching direction (longitudinal or transverse), stretching method (longitudinal-horizontal or transverse-longitudinal biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, re-stretching after biaxial stretching, etc.)), stretching ratio , Stretching speed, stretching temperature, etc.). Ra is more preferably 0.02 to 0.8 μm, still more preferably 0.05 to 0.6 μm. By laminating layer B, the surface becomes smooth, a low value is obtained within the preferred Ra range of the present invention, and a highly sensitive receiving sheet may be obtained.
本発明の第２、第３の形態の白色フィルムには、Ｂ層以外の他の樹脂または組成からなるスキン層（以下、単にＣ層と略称する場合がある）を積層しても構わない。Ｃ層を積層し、３層積層フィルムとする場合は、そのフィルム構成は、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層（／は、積層界面を示す）となる。この構成の白色フィルムを、感熱転写記録用受容シートに加工する際には、受容層（アンカー層）は、Ｂ層上に設置しても、Ｃ層上に設置してもよいが、白色フィルムの製造工程において、未延伸シート製造時にＢ層側の面を金属ドラムに密着させて高速製膜し、感熱転写記録用受容シートの製造工程において、Ｂ層の反対面に積層したＣ層上に受容層を設置することが特に好ましい。これにより、白色フィルムを高速で製膜でき、同時にＣ層を適宜選択することにより、受容層の密着力も向上できる。 The white film of the second and third embodiments of the present invention may be laminated with a skin layer (hereinafter sometimes simply referred to as C layer) made of a resin or composition other than the B layer. When the C layer is laminated to form a three-layer laminated film, the film configuration is B layer / A layer / C layer (/ indicates a laminated interface). When a white film having this structure is processed into a thermal transfer recording receiving sheet, the receiving layer (anchor layer) may be placed on the B layer or the C layer. In the manufacturing process, the surface on the B layer side was brought into close contact with the metal drum during the production of the unstretched sheet, and the film was formed on the C layer laminated on the opposite surface of the B layer in the manufacturing process of the thermal transfer recording receiving sheet It is particularly preferred to provide a receiving layer. Thereby, a white film can be formed at high speed, and at the same time, by appropriately selecting the C layer, the adhesion of the receiving layer can also be improved.
上記Ｃ層を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが、Ｃ層と隣接する層との接着性などの観点から好ましく、ポリプロピレン樹脂であることが、フィルムの耐熱性などの観点からより好ましい。 The resin constituting the C layer is preferably a polyolefin-based resin from the viewpoint of adhesion between the C layer and an adjacent layer, and more preferably a polypropylene resin from the viewpoint of heat resistance of the film. .
上記Ｃ層に用いるポリプロピレン樹脂は、主としてプロピレンの単独重合体から構成されることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の（共）重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分としては、特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、アクリル酸およびそれらの誘導体などが挙げられる。 The polypropylene resin used for the C layer is preferably composed mainly of a homopolymer of propylene, but the polypropylene and other unsaturated hydrocarbon monomer components are copolymerized within a range not to impair the purpose of the present invention. A polymer obtained by copolymerizing monomer components other than propylene and propylene, or a copolymer of unsaturated hydrocarbon monomer components other than propylene (copolymer). ) Polymers may be blended. Although it does not specifically limit as a monomer component which comprises such a copolymerization component and a blend, For example, ethylene, propylene (in the case of a copolymerized blend), 1-butene, 1-pentene, 3- Methylpentene-1,3-methylbutene-1,1-hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene , Norbornene, 5-methyl-2-norbornene, acrylic acid and derivatives thereof.
上記Ｃ層上に受容層（アンカー層）を設置する場合には、これらのうち、低立体規則性ポリプロピレンやエチレン・プロピレンランダム共重合体などを用いることが、Ａ層との共延伸性と受容層（アンカー層）との接着性を両立させるために特に好ましい。 When a receiving layer (anchor layer) is provided on the C layer, it is possible to use a low stereoregular polypropylene, an ethylene / propylene random copolymer, etc., and the co-stretchability and acceptability with the A layer. This is particularly preferable in order to achieve both adhesion with the layer (anchor layer).
上記低立体規則性ポリプロピレンの立体規則性（ｍｍｍｍ）は、受容層（アンカー層）との接着性の観点から、７０〜９０％であることが好ましい。ｍｍｍｍが上記範囲未満であると、Ｂ層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、サーマルヘッドからの熱に対する耐熱性に劣り、転写エネルギーによっては、感度が低くなる場合がある。ｍｍｍｍが上記範囲を超えると、受容層（アンカー層）との接着力が実質的に向上しない場合がある。ｍｍｍｍは、より好ましくは７２〜８５％である。また、受容層（アンカー層）との接着力が更に向上する場合があるので、この低立体規則性ポリプロピレンには、エチレンが共重合されていてもよい。 The stereoregularity (mmmm) of the low stereoregular polypropylene is preferably 70 to 90% from the viewpoint of adhesiveness with the receiving layer (anchor layer). When the mmmm is less than the above range, when a receiving layer is formed on the B layer and used as a receiving sheet for thermal transfer recording, the heat resistance against heat from the thermal head is inferior, and the sensitivity is lowered depending on the transfer energy. There is a case. When mmmm exceeds the said range, the adhesive force with a receiving layer (anchor layer) may not improve substantially. mmmm is more preferably 72 to 85%. Moreover, since the adhesive force with a receiving layer (anchor layer) may improve further, this low stereoregular polypropylene may be copolymerized with ethylene.
上記、該Ｃ層のエチレン・プロピレンランダム共重合体のエチレン共重合量は、１〜５重量％であることが好ましい。エチレン共重合量が上記範囲未満であると、受容層（アンカー層）との接着力が実質的に向上しない場合がある。エチレン共重合量が上記範囲を超えると、Ｂ層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、サーマルヘッドからの熱に対する耐熱性に劣り、転写エネルギーによっては、感度が低くなる場合がある。エチレン共重合量は、より好ましくは１〜３重量％である。 The ethylene copolymerization amount of the ethylene / propylene random copolymer of the C layer is preferably 1 to 5% by weight. If the amount of ethylene copolymerization is less than the above range, the adhesive force with the receiving layer (anchor layer) may not be substantially improved. When the ethylene copolymerization amount exceeds the above range, when a receptor layer is formed on the layer B and used as a receptor sheet for thermal transfer recording, the heat resistance against heat from the thermal head is inferior. May be lower. The ethylene copolymerization amount is more preferably 1 to 3% by weight.
該Ｃ層の厚みは、０．１〜５μｍであることが好ましい。Ｃ層の厚みが上記範囲未満であると、均一な厚みで積層することが困難になる場合がある。Ｃ層の厚みが上記範囲を越えると、Ｃ層上に受容層を設置して感熱転写記録用受容シートに加工した際に、感度が低下する場合がある。Ｃ層の厚みは、好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍである。 The thickness of the C layer is preferably 0.1 to 5 μm. When the thickness of the C layer is less than the above range, it may be difficult to laminate with a uniform thickness. If the thickness of the C layer exceeds the above range, the sensitivity may be lowered when a receiving layer is provided on the C layer and processed into a thermal transfer recording receiving sheet. The thickness of the C layer is preferably 0.5 to 4 μm, more preferably 1 to 4 μm.
該Ｃ層の積層方法としては、共押出、インライン・オフライン押出ラミネート、インライン・オフラインコーティング、物理蒸着、化学蒸着、スパッタリングなどが挙げられるが、これらのうちいずれかに限定されるわけではなく、随時最良の方法を選択すればよい。単にＢ層／Ａ層／Ｃ層の構成で積層する場合には、低コストで積層できるため、共押出を用いることが好ましい。 Examples of the lamination method of the C layer include co-extrusion, in-line / off-line extrusion lamination, in-line / off-line coating, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, sputtering, etc. The best method can be selected. When laminating simply by the constitution of B layer / A layer / C layer, it is preferable to use coextrusion because it can be laminated at low cost.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムのＡ層、Ｂ層、Ｃ層には、上記した以外の公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、充填剤などを本発明の目的が損なわれない程度に含有させてもよい。 For the A layer, B layer, and C layer of the white film of the first to third embodiments of the present invention, known additives other than those described above, such as antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, slip agents, blocking agents. You may contain an inhibitor, a filler, etc. to such an extent that the objective of this invention is not impaired.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの比重は、０．２〜０．８であることが好ましい。比重をこの範囲に制御することにより、感熱転写記録用受容シートに加工した際の感度が高く、かつ力学強度が適度に高く、白色フィルムや感熱転写記録用受容シートの製造工程において、巻取り性や加工性に優れる。本発明の白色フィルムの比重は、ポリプロピレン樹脂に好ましく添加するβ晶核剤の添加量やＡ層とＢ層、Ｃ層の厚みの比率、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件や延伸工程における延伸条件延伸方式、熱処理条件などにより制御できる。これらのうち、キャスト工程では第１の形態の白色フィルムおよび第２、第３の形態の白色フィルムのＡ層に均一かつ多量のβ晶を形成させ、延伸工程では面積倍率、特に縦延伸倍率などが特に重要である。本発明の白色フィルムの比重は、低いほど感熱転写記録用受容シートに加工した際の感度が高い傾向にあり好ましいが、低すぎると、白色フィルムや感熱転写記録用需要シートの製造工程において、フィルムが伸びたり、シワが入ったり、破断したり（当該業者は、これらの現象がみられた場合、そのフィルムを加工性に劣るという）、折れしわ耐性が悪化する場合がある。本発明の白色フィルムの比重は、より好ましくは０．３０〜０．６５である。 It is preferable that the specific gravity of the white film of the 1st-3rd form of this invention is 0.2-0.8. By controlling the specific gravity within this range, the sensitivity when processed into a thermal transfer recording receiving sheet is high, and the mechanical strength is moderately high. And excellent workability. The specific gravity of the white film of the present invention is such that the addition amount of the β crystal nucleating agent preferably added to the polypropylene resin, the ratio of the thicknesses of the A layer, the B layer, and the C layer, and in the production process, the molten polymer in the casting process is solidified. It can be controlled by crystallization conditions at the time, stretching conditions in the stretching process, stretching method, heat treatment conditions, and the like. Among these, in the casting step, uniform and a large amount of β crystals are formed in the A layer of the white film of the first form and the white films of the second and third forms. Is particularly important. The lower the specific gravity of the white film of the present invention, the lower the sensitivity when processed into a thermal transfer recording receiving sheet, which is preferable, but if it is too low, the film is used in the production process of a white film or a thermal transfer recording demand sheet. May be stretched, wrinkled, or fractured (the person in charge said that the film is inferior in workability when these phenomena are observed), and the crease resistance may deteriorate. The specific gravity of the white film of the present invention is more preferably 0.30 to 0.65.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの熱伝導率は、０．１４Ｗ／ｍＫ以下であり、好ましくは０．１２Ｗ／ｍＫ以下であることが、感熱転写用記録用受容シートの感度を高めるために好ましい。熱伝導率が０．１４Ｗ／ｍＫを越えると、プリンターのサーマルヘッドの熱が放散して、プリンターリボンからの転写性が低下して、感熱転写記録用受容シートの感度（発色性）が低下するので好ましくない。熱伝導率の下限は、本発明の第１の形態の白色フィルムおよび第２、第３の形態の白色フィルムのＡ層およびＢ層の厚み構成、空隙率、トータル厚みから０．０３Ｗ／ｍＫであることが好ましい。 The thermal conductivity of the white film according to the first to third aspects of the present invention is 0.14 W / mK or less, preferably 0.12 W / mK or less, so that the sensitivity of the recording sheet for thermal transfer can be improved. Preferred for enhancing. When the thermal conductivity exceeds 0.14 W / mK, the heat of the thermal head of the printer is dissipated, the transferability from the printer ribbon is lowered, and the sensitivity (color development) of the receiving sheet for thermal transfer recording is lowered. Therefore, it is not preferable. The lower limit of the thermal conductivity is 0.03 W / mK based on the thickness configuration, porosity, and total thickness of the white film of the first form of the present invention and the white film of the second and third forms of the B layer. Preferably there is.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムは、白色度が５０％以上で、Ｌ値が５０以上で、ａ値が−２〜５で、ｂ値が−４〜−０．０１であることが、感熱転写記録用受容シートの感度を高くする上で好ましい。ここで、白色度、Ｌ、ａ、ｂは、第１の形態の白色フィルムでは、いずれか一方の表面であり、第２、３の形態の白色フィルムでは、Ｂ層表面について測定した値である。 The white films of the first to third embodiments of the present invention have a whiteness of 50% or more, an L value of 50 or more, an a value of −2 to 5, and a b value of −4 to −0.01. It is preferable to increase the sensitivity of the thermal transfer recording receiving sheet. Here, the whiteness, L, a, and b are values measured on the surface of the B layer in the white film of the first form and on the surface of the B layer in the white film of the second and third forms. .
色差は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２（２０００）やＪＩＳ Ｚ ８７３０（２００２）に記載されているように、Ｒｉｃｈａｒｄ Ｓ．Ｈｕｎｔｅｒの色差式を基に設計された、日本電色工業株式会社製の分光式色彩計ＳＥ−２０００を用いて、反射法により測定した試料の白色度、Ｌ値、ａ値、ｂ値である。白色度は、色の３刺激値を示すＸＹＺ値から、Ｙ、Ｚ値を用いて下記式にて求めた。 As described in JIS Z 8722 (2000) and JIS Z 8730 (2002), the color difference is calculated according to Richard S. The whiteness, L value, a value, and b value of the sample measured by the reflection method using a spectroscopic color meter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., designed based on the Hunter color difference formula. . The whiteness was determined from the XYZ value indicating the tristimulus value of the color using the Y and Z values according to the following formula.
白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ値−３×Ｙ値
Ｌ、ａ、ｂなる尺度はＲｉｃｈａｒｄ Ｓ．Ｈｕｎｔｅｒにより工夫され、色差計で使用する尺度であり、色差計は色の品質管理に適当なるもので、米国及び国内で多く用いられている。色差計では、色立体における試料の色の位置をＬ、ａ、ｂ値により定めることができる。Ｌ値が大きいほど明度が高く、すなわち明るいことを示す。ａ値が（＋）側に大きいほど、赤の度合いが大きく、（−）側に大きいほど、緑の度合いが大きいことを示す。ｂ値が（＋）側に大きいほど、黄の度合いが大きく、（−）側に大きいほど、青の度合いが大きいことを示す。
Whiteness (%) = 4 × 0.847 × Z value−3 × Y value The scale of L, a, and b is Richard S. It is a measure devised by Hunter and used in a color difference meter. The color difference meter is suitable for color quality control and is widely used in the United States and Japan. In the color difference meter, the position of the color of the sample in the color solid can be determined by the L, a, and b values. The larger the L value, the higher the brightness, that is, the brighter. The larger the a value is on the (+) side, the larger the degree of red is, and the larger the value is on the (−) side, the larger the degree of green is. The larger the b value on the (+) side, the greater the degree of yellow, and the greater the value on the (−) side, the greater the degree of blue.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの白色度は、５０〜１００％の範囲であることがより好ましい。白色度が上記範囲未満であると、感熱転写記録用受容シートに画像を印画した時に、画像が全体的に暗くなる場合がある。白色度は、より好ましくは５０〜９５％である。 As for the whiteness of the white film of the 1st-3rd form of this invention, it is more preferable that it is the range of 50-100%. If the whiteness is less than the above range, the image may become dark as a whole when the image is printed on the thermal transfer recording receiving sheet. The whiteness is more preferably 50 to 95%.
本発明の白色フィルムのＬ値は、５０以上であることが好ましい。Ｌ値が上記範囲未満であると、感熱転写記録用受容シートに加工した時に、画像が不鮮明となる場合がある。Ｌ値は、より好ましくは６５〜９０である。 The L value of the white film of the present invention is preferably 50 or more. If the L value is less than the above range, the image may be unclear when processed into a thermal transfer recording receiving sheet. The L value is more preferably 65 to 90.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムのａ値は、−２〜５であることが好ましい。ａ値が上記範囲より＋側に高いと、感熱転写記録用受容シートに画像を印画した時に、全体的に画像が赤みがかって見える場合がある。ａ値が上記範囲よりも−側に低いと、画像が緑がかって見える場合がある。ａ値は、より好ましくは−２〜３であり、さらに好ましくは−０．０２〜２．５７である。 It is preferable that a value of the white film of the 1st-3rd form of this invention is -2-5. If the a value is higher on the + side than the above range, the image may appear entirely reddish when the image is printed on the thermal transfer recording receiving sheet. If the a value is lower than the above range on the minus side, the image may appear greenish. The a value is more preferably −2 to 3, and further preferably −0.02 to 2.57.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムのｂ値は、−５〜−０．０１であることが好ましい。ｂ値が上記範囲よりも＋側に高いと、感熱転写記録用受容シートに画像を印画した時に、全体的に画像の黄色みがかって見え、特に肌色などの低色彩色が黄色く見える場合がある。ｂ値が上記範囲よりも−側に低いと、画像の青みがかって見える場合がある。ｂ値は、より好ましくは−４．５〜−２．７である。 It is preferable that b value of the white film of the 1st-3rd form of this invention is -5--0.01. When the b value is higher on the + side than the above range, when an image is printed on the thermal transfer recording receiving sheet, the image may appear yellowish as a whole, and particularly low-color colors such as skin color may appear yellow. . If the b value is lower to the − side than the above range, the image may appear bluish. The b value is more preferably -4.5 to -2.7.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの光学濃度（ＯＤ）は、０．４〜１であることが好ましい。ＯＤが上記範囲未満であると、感熱転写記録用受容シートに画像を印画した時に、画像の印象が暗い場合がある。ＯＤは、フィルムの厚みによって変化し、本発明では、フィルムの厚みが３５μｍで上記範囲であることが、フィルムの白色度とＬ、ａ、ｂ値を好ましい範囲とできる場合がある。本発明の白色フィルムのＯＤは、より好ましくは０．４５〜０．９３である。 It is preferable that the optical density (OD) of the white film of the 1st-3rd form of this invention is 0.4-1. If the OD is less than the above range, the impression of the image may be dark when the image is printed on the thermal transfer recording receiving sheet. The OD varies depending on the thickness of the film. In the present invention, the film thickness of 35 μm and the above range may make the whiteness of the film and the L, a, and b values preferable ranges. The OD of the white film of the present invention is more preferably 0.45 to 0.93.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの白色度、Ｌ、ａ、ｂ値、ＯＤは、ポリプロピレン樹脂に好ましく添加するβ晶核剤の添加量やＡ層とスキン層（Ｂ層、Ｃ層）の厚みの比率、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件や延伸工程における延伸条件、延伸方式、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）などにより制御できる。 The whiteness, L, a, b value and OD of the white film of the first to third embodiments of the present invention are the addition amount of the β crystal nucleating agent preferably added to the polypropylene resin, the A layer and the skin layer (B layer, C The ratio of the thickness of the layer) and its production process can be controlled by crystallization conditions when solidifying the molten polymer in the casting process, stretching conditions in the stretching process, stretching method, stretching ratio, stretching speed, stretching temperature, etc.) .
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムのクッション率は、１５〜３０％であることが好ましい。クッション率が上記範囲未満であると、感熱転写記録用シートがサーマルヘッドに密着しにくくなり、サーマルヘッドからの熱が放散してインクリボンからの転写性が悪化する（感度が低下する）場合がある。クッション率が上記範囲を越えると、感熱転写記録用受容シートの折れしわ耐性が悪化する場合がある。クッション率は、ポリプロピレン樹脂に好ましく添加するβ晶核剤の添加量やＡ層とスキン層（Ｂ層、Ｃ層）の厚みの比率、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層に用いるポリプロピレン樹脂（もしくはポリプロピレン系樹脂）の結晶性、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件や延伸工程における延伸条件、延伸方式などにより制御できる。クッション率は、より好ましくは１６〜２８％である。 It is preferable that the cushion rate of the white film of the 1st-3rd form of this invention is 15 to 30%. If the cushion ratio is less than the above range, the thermal transfer recording sheet is less likely to adhere to the thermal head, and heat from the thermal head is dissipated to deteriorate the transferability from the ink ribbon (sensitivity decreases). is there. When the cushion ratio exceeds the above range, the crease resistance of the thermal transfer recording receiving sheet may deteriorate. The cushion rate is the amount of β crystal nucleating agent preferably added to the polypropylene resin, the ratio of the thicknesses of the A layer and the skin layer (B layer, C layer), the polypropylene resin (or polypropylene used for the A layer, B layer, C layer). The crystallinity of the resin) and its production process can be controlled by crystallization conditions when solidifying the molten polymer in the casting process, stretching conditions in the stretching process, stretching method, and the like. The cushion rate is more preferably 16 to 28%.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの厚みは、１０〜１００μｍであることが、白色フィルムの製膜安定性および感熱転写記録用受容シートの感度と折れしわ耐性の観点から好ましい。本発明の白色フィルムの厚みは、より好ましくは２５〜６０μｍである。 The thickness of the white film according to the first to third aspects of the present invention is preferably 10 to 100 μm from the viewpoints of film formation stability of the white film, sensitivity of the heat-sensitive transfer recording receiving sheet, and crease resistance. The thickness of the white film of the present invention is more preferably 25 to 60 μm.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上とすることは、処理面と受容層（アンカー層）との接着力、処理面と下記に例示するその他素材との接着力を高めるために好ましく採用することができる。この際、コロナ放電処理時の雰囲気ガスとしては、空気、酸素、窒素、炭酸ガス等から選ばれる少なくとも１種のガスが挙げられる。これらのうち、経済性の観点からは空気を用いることが好ましく、上記した接着性向上の観点からは窒素／炭酸ガスの混合系を用いることが好ましい。表面濡れ張力は、より好ましくは３７ｍＮ／ｍ以上である。表面濡れ張力の上限は、特に設けないが、過度な表面処理は表面を劣化させ、上記した接着性が逆に悪化する場合があるので、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。 The corona discharge treatment is applied to at least one surface of the white film of the first to third embodiments of the present invention, and the wetting tension of the film surface is set to 35 mN / m or more, the adhesive force between the treated surface and the receiving layer (anchor layer) In order to increase the adhesive force between the treated surface and other materials exemplified below, it can be preferably used. At this time, the atmospheric gas at the time of corona discharge treatment includes at least one gas selected from air, oxygen, nitrogen, carbon dioxide gas and the like. Among these, it is preferable to use air from the viewpoint of economy, and it is preferable to use a mixed system of nitrogen / carbon dioxide gas from the viewpoint of improving the adhesiveness described above. The surface wetting tension is more preferably 37 mN / m or more. Although the upper limit of the surface wetting tension is not particularly provided, it is preferably 60 mN / m or less because excessive surface treatment may deteriorate the surface and the above-described adhesiveness may be deteriorated.
本発明の第１〜３の形態の白色フィルムの少なくとも片面には、白色フィルムと受容層の間の接着力を高めるために、アンカー層を設置しても構わない。この際の受容シートの構成は、白色フィルム／アンカー層／受容層となる。また、アンカー層は、第１の形態の白色フィルム、または第２、第３の形態の白色フィルムのコア層（Ａ層；Ｂ層のみの片面積層の場合）、スキン層（Ｂ層、Ｃ層）上のいずれかに設置しても構わないが、樹脂組成を適宜選択することにより接着力を制御できることから、スキン層上に設置することが特に好ましい。 An anchor layer may be provided on at least one surface of the white film according to the first to third embodiments of the present invention in order to increase the adhesive force between the white film and the receiving layer. The structure of the receiving sheet in this case is white film / anchor layer / receiving layer. The anchor layer is composed of the white film of the first form, or the core layer of the white film of the second and third forms (A layer; in the case of a single-area layer only of the B layer), skin layer (B layer, C layer) It may be installed on any of the above, but it is particularly preferable to install it on the skin layer since the adhesive force can be controlled by appropriately selecting the resin composition.
上記アンカー層を構成する樹脂は、白色フィルムと受容層の間の接着力を実質的に高めることができるものであれば、特に限定されないが、例えば、上記Ｂ層に用いたアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂は、白色フィルムとの接着性の観点から、有機溶剤もしくは水に溶解または分散させたコーティング剤として調整することが好ましく、これを白色フィルム上にコーティング法により設置することが好ましい。 The resin constituting the anchor layer is not particularly limited as long as it can substantially increase the adhesive force between the white film and the receiving layer. For example, the acrylic resin or polyester used for the B layer It is preferable that it is at least 1 sort (s) of resin chosen from a system resin, a polyurethane-type resin, etc. These resins are preferably prepared as a coating agent dissolved or dispersed in an organic solvent or water from the viewpoint of adhesiveness with a white film, and this resin is preferably placed on the white film by a coating method.
コーティング手法としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアードクターコーターあるいはこれら以外の公知の塗布装置を用いて塗布する方法が好ましい。 As a coating technique, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a method of coating using a known coating apparatus other than these is preferable.
本発明の白色フィルムに受容層を塗布した後の、感熱転写記録用受容シートの受容層表面の光沢度は、５０％以上であることが、受容シートに画像を印画した時に、画像が鮮明となるので好ましい。受容層表面の光沢度は、より好ましくは７０％以上である。受容層表面の光沢度は、高いほど上記の効果が大きいので好ましいので、特に上限は設けない。 When the receiving layer is applied to the white film of the present invention, the glossiness of the receiving layer surface of the thermal transfer recording receiving sheet is 50% or more, and when the image is printed on the receiving sheet, the image is clear. This is preferable. The glossiness of the receiving layer surface is more preferably 70% or more. The higher the glossiness of the surface of the receiving layer is, the higher the above effect is and the better, so there is no particular upper limit.
本発明の白色フィルムを用いた感熱転写記録用受容シートは、白色フィルムを単独で用いた受容シートであっても、他の素材と貼合わせた受容シートであってもよい。上記他の素材としては、特に限定されないが、例えば、普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等が挙げられる。また、本発明の白色フィルムを他の素材と貼合わせる場合、フィルムの受容層を設置する面と反対の面に貼合わせることが、感熱転写記録用受容シートのカールが小さいので好ましい。 The receiving sheet for thermal transfer recording using the white film of the present invention may be a receiving sheet using a white film alone or a receiving sheet bonded to another material. Examples of other materials include, but are not limited to, plain paper, fine paper, medium paper, coated paper, art paper, cast coated paper, resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, latex-impregnated paper, synthetic resin internal additive Examples thereof include paper such as paper, glassine paper, and laminated paper, synthetic paper, nonwoven fabric, and other types of films. In addition, when the white film of the present invention is bonded to another material, it is preferable that the white film is bonded to the surface opposite to the surface on which the receiving layer is installed because the curl of the thermal transfer recording receiving sheet is small.
本発明の二軸配向白色フィルムの製造には、縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、さらには二軸延伸後の再延伸などを用いることができ、特に限定されないが、生産性、装置の拡張性に優れた縦−横逐次二軸延伸法を用いることが好ましい。以下には、縦−横逐次二軸延伸法を用いた本発明の白色フィルムの製造方法の一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。 For the production of the biaxially oriented white film of the present invention, a longitudinal-transverse or lateral-longitudinal sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, a re-stretching after biaxial stretching, and the like can be used. However, it is preferable to use a longitudinal-transverse sequential biaxial stretching method that is excellent in productivity and expandability of the apparatus. Below, although an example of the manufacturing method of the white film of this invention using the vertical-horizontal sequential biaxial stretching method is demonstrated, this invention is not limited only to this example.
第１の形態の白色フィルムとして、β晶比率が３０％以上のポリプロピレン樹脂を、１８０〜２８０℃に加熱された押出機に供給して溶融させ、フィルターで濾過後、単層口金にて押出成形し溶融シートを得る。この時、ＨＭＳ−ＰＰまたはｍＬＬＤＰＥなどを上記ポリプロピレンに添加混合することにより、溶融押出が安定して製膜性が向上し、高倍率延伸においても安定した逐次二軸延伸が可能となる。それに伴い、Ｆ２値、表面光沢度、空隙率が向上する。この溶融シートを、表面温度９０〜１３０℃に保たれたドラム上に押出して密着させ、非ドラム面側から１０〜１３０℃の風を吹き付けて冷却固化し、未延伸シートを作製する。この時、ドラム温度が高いほど二軸延伸後のフィルムの空隙率が高くなり、また、吹き付ける風の温度により表面光沢度が変化し、低温ほど光沢度が向上する。 As a white film of the first form, a polypropylene resin having a β crystal ratio of 30% or more is supplied to an extruder heated to 180 to 280 ° C., melted, filtered through a filter, and then extruded with a single layer die. To obtain a molten sheet. At this time, by adding and mixing HMS-PP or mLLDPE to the polypropylene, the melt extrusion is stabilized, the film-forming property is improved, and stable biaxial stretching is possible even at high magnification stretching. Accordingly, the F2 value, surface glossiness, and porosity are improved. This molten sheet is extruded and adhered onto a drum maintained at a surface temperature of 90 to 130 ° C., and blown at 10 to 130 ° C. from the non-drum surface side to cool and solidify to produce an unstretched sheet. At this time, the higher the drum temperature, the higher the porosity of the film after biaxial stretching, and the surface glossiness changes depending on the temperature of the blowing wind, and the glossiness improves as the temperature decreases.
第２、第３の形態の白色フィルムとして、押出機（ａ）と押出機（ｂ）を有する複合製膜装置において、上記Ａ層とする原料として、ポリプロピレン樹脂を押出機（ａ）に供給して溶融して、複合口金内に導入する。一方、Ｂ層とする原料として、上記のポリオレフィン系樹脂、またはポリプロピレン樹脂（ホモポリプロピレン、エチレン又はα−オレフィンを５重量％以下共重合したポリプロピレン樹脂）を加熱された押出機（ｂ）に供給し、１８０〜２８０℃で溶融混練させ、フィルターで濾過した後、複合口金内に導入し、Ａ層とする溶融ポリマーの片方の表面あるいは両方の表面に積層する。この際、上記した他の層のＣ層を積層する際には、別途押出機（ｃ）を用意し、Ｃ層とする樹脂を、１８０〜２８０℃で溶融混練させ、フィルターで濾過した後、複合口金内でＢ層をなす樹脂層と反対の表面に積層すればよい。 As a white film of the second and third forms, in a composite film forming apparatus having an extruder (a) and an extruder (b), polypropylene resin is supplied to the extruder (a) as a raw material for the A layer. And then melted and introduced into the composite die. On the other hand, the polyolefin resin or polypropylene resin (polypropylene resin copolymerized with 5% by weight or less of homopolypropylene, ethylene or α-olefin) as a raw material for layer B is supplied to a heated extruder (b). The mixture is melt-kneaded at 180 to 280 ° C., filtered through a filter, introduced into a composite die, and laminated on one surface or both surfaces of a molten polymer as an A layer. At this time, when laminating the other C layers as described above, a separate extruder (c) is prepared, and the resin to be the C layer is melt-kneaded at 180 to 280 ° C. and filtered through a filter. What is necessary is just to laminate | stack on the surface opposite to the resin layer which makes B layer in a composite nozzle | cap | die.
この溶融ポリマーを積層した複合シートを口金から押出し、表面温度を９０〜１３０℃に保持したドラム上に密着させながら固化させる（当該業者は、この工程をキャスト工程という）。白色フィルムのＡ層、Ｂ層、Ｃ層に対応する上記複合シートを構成する各層をそれぞれＡｃ層、Ｂｃ層、Ｃｃ層と以下称する。Ａｃ層とＢｃ層、Ｃｃ層の厚み構成およびフィルム厚みは、各押出機からの溶融ポリマーの押出量により制御できる。Ａｃ層とＢｃ層、Ｃｃ層の厚み構成およびフィルム厚みは、各押出機からの溶融ポリマーの押出量により制御できる。この際、ドラム温度が高ければ高いほど、Ａｃ層のβ晶の生成量が高くなるため、二軸延伸後のフィルムの比重が低くなるが、あまりに高すぎるとシートがドラムに粘着したり、二軸延伸後のシートの金属ドラムと接触する面（以下、単にＤ面と略称する場合がある）にクレータ状の欠点が発生する場合がある。さらに、β晶の生成量が高い未延伸シートを延伸するので、縦延伸温度を高く設定でき、縦延伸工程における延伸応力を低くできる。 The composite sheet on which the molten polymer is laminated is extruded from a die and solidified while being in close contact with a drum maintained at a surface temperature of 90 to 130 ° C. (this process is called a casting process). The layers constituting the composite sheet corresponding to the A layer, the B layer, and the C layer of the white film are hereinafter referred to as an Ac layer, a Bc layer, and a Cc layer, respectively. The thickness structure and the film thickness of the Ac layer, the Bc layer, and the Cc layer can be controlled by the extrusion amount of the molten polymer from each extruder. The thickness structure and the film thickness of the Ac layer, the Bc layer, and the Cc layer can be controlled by the extrusion amount of the molten polymer from each extruder. At this time, the higher the drum temperature, the higher the amount of β crystals produced in the Ac layer, so the specific gravity of the film after biaxial stretching becomes lower. However, if it is too high, the sheet will stick to the drum, A crater-like defect may occur on the surface of the sheet after axial stretching that is in contact with the metal drum (hereinafter sometimes simply referred to as the D surface). Furthermore, since an unstretched sheet having a high β crystal production amount is stretched, the longitudinal stretching temperature can be set high, and the stretching stress in the longitudinal stretching step can be lowered.
上記冷却ドラムへの密着方法としては、静電印可（ピンニング）法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、本発明の白色フィルムを得る手法としては、厚み制御性が良好で、その吹き付けエアーの温度により冷却速度を制御可能であるエアーナイフ法を用いることが好ましい。ここで、エアーナイフ法では、エアーはシートの金属ドラムと接触しない面（以下、単にＮＤ面と略称する場合がある）に吹き付けられる。 As a method for closely contacting the cooling drum, any method among an electrostatic application (pinning) method, a contact method using surface tension of water, an air knife method, a press roll method, an underwater casting method, and the like may be used. However, as a method of obtaining the white film of the present invention, it is preferable to use an air knife method that has good thickness controllability and can control the cooling rate by the temperature of the blowing air. Here, in the air knife method, air is blown onto the surface of the sheet that does not come into contact with the metal drum (hereinafter sometimes simply referred to as the ND surface).
このエアー温度は、１０〜１３０℃とすることが好ましく、エアー温度により表面光沢度を制御でき、低温ほど光沢度が向上する。 The air temperature is preferably 10 to 130 ° C., the surface glossiness can be controlled by the air temperature, and the glossiness improves as the temperature decreases.
次に、フィルムのＡ層に無核のボイドを形成し、フィルムの少なくとも片面の表面光沢度を高くするために、上記第１〜３の形態の未延伸シートを７０〜１６０℃に加熱したロール群またはオーブンに導入して、予熱し、フィルム温度を８０〜１５０℃にした後、表面温度を８０〜１４０℃に保たれたハードクロムメッキした金属ロールとゴムロールのロール対（延伸ロール）と、表面温度を３０〜１００℃に保たれたハードクロムメッキした金属ロールとゴムロールのロール対（冷却ロール）の間を通過させ、延伸ロールと冷却ロールの周速差で縦方向（フィルムの進行方向）に３〜７倍延伸し、３０℃〜１００℃のロール群で冷却する。ここで、上記フィルム温度や延伸倍率は、二軸延伸後のフィルムの比重を制御する上で重要である。即ち、フィルム温度が低いほど、比重は低くなり、延伸倍率が高いほど、比重は低くなる。また、ロールを駆動させるモーターには容量がある。延伸応力を低く抑えることにより、容量が低いモーターを用いても延伸できるため、設備投資が不要となる。 Next, a roll in which the unstretched sheet of the first to third embodiments is heated to 70 to 160 ° C. in order to form a nucleusless void in the A layer of the film and increase the surface glossiness of at least one side of the film. Introduce into a group or oven, preheat and set the film temperature to 80-150 ° C., then a pair of hard chrome-plated metal roll and rubber roll (stretching roll) maintained at a surface temperature of 80-140 ° C., It passes between a roll pair (cooling roll) of a hard chrome-plated metal roll and a rubber roll whose surface temperature is maintained at 30 to 100 ° C., and the longitudinal direction (film traveling direction) due to the peripheral speed difference between the stretching roll and the cooling roll. 3 to 7 times, and cooled with a roll group of 30 to 100 ° C. Here, the film temperature and the draw ratio are important in controlling the specific gravity of the film after biaxial stretching. That is, the lower the film temperature, the lower the specific gravity, and the higher the draw ratio, the lower the specific gravity. The motor that drives the roll has a capacity. By keeping the stretching stress low, it is possible to stretch even using a motor with a low capacity, so that no capital investment is required.
続いて、縦方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２０〜１９０℃に加熱した雰囲気中（フィルム温度：１００℃〜１６５℃）で縦方向に垂直な方向（横方向）に５〜１２倍に延伸する。 Subsequently, both ends of the film stretched in the vertical direction are guided to a tenter while being gripped by clips, and are perpendicular to the vertical direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 120 to 190 ° C. (film temperature: 100 ° C. to 165 ° C.). ) To 5 to 12 times.
ここで、縦−横二軸延伸の面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は１５〜８４倍、製膜安定性から３０〜６０倍であることが好ましい。面積倍率が上記範囲未満であると、二軸延伸後の白色フィルムの表面光沢度が低かったり、ボイドの形成量が不十分で本発明のフィルムの特性が得られない場合がある。面積倍率が上記範囲を超えると、延伸時に破れが多発する場合がある。 Here, the area ratio (longitudinal stretch ratio × transverse stretch ratio) of the longitudinal-lateral biaxial stretching is preferably 15 to 84 times and 30 to 60 times from the viewpoint of film formation stability. When the area magnification is less than the above range, the surface glossiness of the white film after biaxial stretching may be low, or the formation amount of voids may be insufficient and the characteristics of the film of the present invention may not be obtained. If the area magnification exceeds the above range, tearing may occur frequently during stretching.
このようにして得られた二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を向上させるために、引き続きテンター内で１４０〜１７０℃で１〜３０秒間の熱処理を行い、その後均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色フィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。 In order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film thus obtained and improve the flatness and dimensional stability, heat treatment is subsequently performed in a tenter at 140 to 170 ° C. for 1 to 30 seconds, and then The white film of the present invention can be obtained by uniformly cooling and then cooling to room temperature and winding. In addition, in the said heat processing process, you may perform a 3-12% relaxation process in a horizontal direction or a vertical direction as needed.
このようにして得られた本発明の白色フィルムの表面には、受容層の塗布または他基材と貼り合わせる際に、層間接着力を高めるために、上記に例示した雰囲気ガス中で適宜コロナ放電処理を行い、巻き取る。 The surface of the white film of the present invention thus obtained is appropriately corona-discharged in the above-described atmospheric gas in order to increase the interlayer adhesion when the receptor layer is applied or bonded to another substrate. Process and roll up.
ここで、白色フィルムの製造工程中で、上記第１〜３の形態のポリオレフィン樹脂以外のＢ層樹脂、またはアンカー層を設置することが可能である。即ち、上記縦延伸フィルム上にアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを塗布し、引き続きテンターに導入して横延伸、乾燥するインラインコーティング法は、低コストで設置できることから、好ましく用いられる。インラインコーティング法では、縦延伸フィルムのアンカー層を設置する面には、Ｂ層またはアンカー層を塗布する前に、予めコロナ放電処理を行うことが、白色フィルムと該Ｂ層またはアンカー層の間の接着力を高められるので好ましい。勿論、該第１〜３の形態のＢ層樹脂またはアンカー層はオフラインコーティング法を用いて設置することもできる。 Here, B layer resin other than the polyolefin resin of the said 1st-3rd form, or an anchor layer can be installed in the manufacturing process of a white film. That is, an in-line coating method in which an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or the like is applied on the above-described longitudinally stretched film, and subsequently introduced into a tenter and then laterally stretched and dried is preferably used because it can be installed at low cost. . In the in-line coating method, the surface on which the anchor layer of the longitudinally stretched film is to be placed is subjected to a corona discharge treatment before applying the B layer or the anchor layer. This is preferable because the adhesive force can be increased. Of course, the B-layer resin or anchor layer of the first to third embodiments can also be installed using an off-line coating method.
［特性の測定方法および評価方法］
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められる。
[Measurement and evaluation method of characteristics]
The characteristic value of this invention is calculated | required with the following evaluation method and evaluation criteria.
（１）Ａ層が実質的に無核のボイドを有することの判定
凍結ミクロトーム法を用い、−１００℃で白色フィルムの横方向―厚み方向断面を採取した。得られた白色フィルムの断面に、Ｐｔをコートした後、下記条件にて走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて断面を観察し、断面像を採取した。なお、サンプル調製および断面観察は、（株）東レリサーチセンター（ＴＲＣ）にて行った。
・装置 ：（株）日立製作所製超高分解能電解放射型走査電子顕微鏡（ＵＨＲ−ＦＥ−ＳＥＭ）Ｓ−９００Ｈ
・加速電圧：２ｋＶ
・観察倍率：５０００倍。
(1) Determination of layer A having substantially non-nucleated voids A cross section in the transverse direction-thickness direction of the white film was sampled at -100 ° C. using a freezing microtome method. After coating the cross section of the obtained white film with Pt, the cross section was observed using a scanning electron microscope (SEM) under the following conditions, and a cross-sectional image was collected. Sample preparation and cross-sectional observation were performed at Toray Research Center (TRC).
Apparatus: Ultra high resolution electrolytic emission scanning electron microscope (UHR-FE-SEM) S-900H manufactured by Hitachi, Ltd.
・ Acceleration voltage: 2 kV
-Observation magnification: 5000 times.
得られた断面像を用いて、断面の１０００μｍ２当たりに存在する全てのボイド（境界線を有する単独ボイド）を計測した。さらに、全ボイドのうち、内部に核を有するボイドを計測し、全ボイド数に占める内部に核を有するボイド数の割合を百分率で算出した（単位：％）。なお、断面像は、１０００μｍ２の観察面積が得られるように必要なだけを、観察箇所を変えて採取した。 Using the obtained cross-sectional image, all the voids (single void having a boundary line) existing per 1000 μm 2 of the cross section were measured. Furthermore, the void which has a nucleus inside was measured among all the voids, and the ratio of the void number which has a nucleus in the inside to the total number of voids was calculated in percentage (unit:%). In addition, the cross-sectional image was sampled by changing the observation location only as necessary so that an observation area of 1000 μm 2 was obtained.
本発明では、Ａ層を上記手法で観察し、全ボイド数に占める内部に核を有するボイド数の割合が、５％以下である場合、該Ａ層が実質的に無核のボイドを有すると判定し、「無」とした。また、５％を越える場合を、「有」とした。 In the present invention, when the layer A is observed by the above method and the ratio of the number of voids having nuclei in the total number of voids is 5% or less, the layer A has a substantially nucleus-free void. Judgment was made and “None” was given. Moreover, the case where it exceeded 5% was set as "present".
なお、“核を有する”ことは、ポリプロピレンにボイドを形成しうる、球状、または繊維状、または不定形状、またはその他の形状をした、非相溶性樹脂、または無機粒子、または有機粒子が、１個の境界線を有する単独ボイド中に、１個以上存在することを意味する。 Note that “having a nucleus” means that a non-compatible resin, an inorganic particle, or an organic particle having a spherical shape, a fibrous shape, an indefinite shape, or other shapes capable of forming a void in polypropylene is 1 It means that one or more exist in a single void having one boundary line.
（２）比重
白色フィルムの比重は、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、３０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに切り出したサンプルについて、ＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）のＡ法（水中置換法）に準じて２３℃、６５％ＲＨにて測定した。同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られた比重の平均値を当該サンプルの比重とした。
(2) Specific gravity The specific gravity of the white film was measured using a high-precision electronic specific gravity meter SD-120L (manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.) for a sample cut out to a size of 30 mm × 40 mm, method A of JIS K 7112 (1999) ( The measurement was performed at 23 ° C. and 65% RH in accordance with an underwater substitution method. The same measurement was performed five times for the same sample, and the average value of the specific gravity obtained was taken as the specific gravity of the sample.
（３）融解温度（Ｔｍ）、β晶活性の確認
[フィルム全体に関する確認]
Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製熱分析装置ＲＤＣ２２０型を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に基づいて測定した。５ｍｇの白色フィルム（サンプル）をアルミニウムパンに封入して装填し、当該装置にセットした。窒素雰囲気下で、１０℃／分の速度で３０℃から２８０℃まで昇温した（以下、この際得られる熱量曲線をファーストランの熱量曲線と略称する場合がある）。この時の主ピーク温度を融解温度（Ｔｍ）とした。昇温完了後、２８０℃で５分間待機させた。引き続き、１０℃／分の速度で３０℃まで冷却した。冷却完了後、３０℃で５分間待機させた。次いで、再度１０℃／分の速度で２８０℃まで昇温した（以下、この際得られる熱量曲線をセカンドランの熱量曲線と略称する場合がある）。この際に得られるセカンドランの熱量曲線において、１４０℃以上１６０℃未満にβ晶の融解に伴う吸熱ピークが観測される場合に、該フィルム（原料ポリプロピレン）がβ晶活性を有するものと判定した。なお、ここでいう吸熱ピークとは、融解熱量が１０ｍＪ／ｍｇ以上であるものをいう。また、融解熱量は、熱量曲線が昇温に伴いベースラインから吸熱側にずれ、次いでベースラインの位置に戻るまでのベースラインと熱量曲線で囲まれる面積であり、融解開始温度位置からベースライン上に熱量曲線の交点まで高温側に直線を引き、この面積をコンピュータ処理して求めた。なお、熱量曲線が吸熱側にずれ、完全にベースラインの位置に戻らず、再び吸熱側にずれる場合には、再び吸熱側にずれ始める極大点からベースラインに垂線を下ろし、熱量曲線とベースラインと垂線で囲まれる面積とすればよい。
(3) Confirmation of melting temperature (Tm) and β crystal activity
[Confirmation of the entire film]
Measurement was performed based on JIS K 7122 (1987) using a Seiko Instruments thermal analyzer RDC220 type. 5 mg of white film (sample) was sealed in an aluminum pan, loaded, and set in the apparatus. The temperature was raised from 30 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere (hereinafter, the caloric curve obtained at this time may be abbreviated as a first run caloric curve). The main peak temperature at this time was defined as the melting temperature (Tm). After completion of the temperature increase, the system was kept at 280 ° C. for 5 minutes. Subsequently, it was cooled to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./min. After completion of cooling, the system was kept at 30 ° C. for 5 minutes. Subsequently, the temperature was raised again to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min (hereinafter, the caloric curve obtained at this time may be abbreviated as a second run caloric curve in some cases). In the calorific curve of the second run obtained at this time, when an endothermic peak accompanying melting of β crystal was observed at 140 ° C. or higher and lower than 160 ° C., it was determined that the film (raw material polypropylene) had β crystal activity. . In addition, the endothermic peak here means that whose heat of fusion is 10 mJ / mg or more. The heat of fusion is the area enclosed by the baseline and the calorific curve until the heat curve is shifted from the baseline to the endothermic side as the temperature rises and then returns to the baseline position. A straight line was drawn on the high temperature side to the intersection of the calorific curves, and this area was determined by computer processing. If the calorimetric curve shifts to the endothermic side, does not return completely to the baseline position, and then shifts again to the endothermic side, a perpendicular line is dropped from the maximum point at which it begins to shift to the endothermic side again to the baseline. And the area surrounded by the vertical line.
また、上記の手法で１４０〜１６０℃に融解ピークが存在するが、β晶の融解に起因するものか不明確な場合は、１４０〜１６０℃に融解ピークが存在することと、広角Ｘ線回折法による回折プロファイルでβ晶に起因する回折ピークが存在することをもってβ晶活性を有するものと判定すればよい。 In addition, a melting peak exists at 140 to 160 ° C. in the above method, but when it is unclear whether it is caused by the melting of β-crystal, the melting peak exists at 140 to 160 ° C. and wide angle X-ray diffraction. The presence of a diffraction peak due to the β crystal in the diffraction profile obtained by the method may be determined as having β crystal activity.
下記に広角Ｘ線回折法の測定条件を示す。
・サンプル：本発明のフィルムを、方向を揃えて、熱プレス調整後のサンプル厚さが１ｍｍ程度になるよう重ね合わせた後、これを０．５ｍｍ厚みのアルミ板で挟み、２８０℃で熱プレスして融解・圧縮させた。得られたシートを、アルミ板ごと１００℃の沸騰水中に５分間浸漬して結晶化させ、その後２５℃の雰囲気下で冷却して得られるシートを幅１ｍｍに切り出したものを測定に供した。
・Ｘ線回折装置：理学電気（株）製 ４０３６Ａ２
・Ｘ線源 ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
・出力 ：４０ｋＶ、２０ｍＡ
・スリット系 ：２ｍｍφ−１°−１°
・検出器 ：シンチレーションカウンター
・計数記録装置：理学電気（株）製 ＲＡＤ−Ｃ型
・測定方法 ：２θ／θスキャン（ステップスキャン、２θ範囲１０〜５５°、０．０５°ステップ、積算時間２秒）。
The measurement conditions of the wide angle X-ray diffraction method are shown below.
Sample: The film of the present invention was aligned so that the sample thickness after hot press adjustment was about 1 mm, and then sandwiched between aluminum plates with a thickness of 0.5 mm, and hot pressed at 280 ° C. And melted and compressed. The obtained sheet was immersed in 100 ° C. boiling water for 5 minutes and crystallized together with the aluminum plate, and then cooled in an atmosphere at 25 ° C., and a sheet obtained by cutting it to a width of 1 mm was subjected to measurement.
・ X-ray diffractometer: 4036A2 manufactured by Rigaku Corporation
・ X-ray source: CuKα ray (using Ni filter)
・ Output: 40kV, 20mA
・ Slit system: 2mmφ-1 ° -1 °
-Detector: Scintillation counter-Count recording device: RAD-C type manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.-Measuring method: 2θ / θ scan (step scan, 2θ range 10-55 °, 0.05 ° step, integration time 2 seconds ).
得られた回折プロファイルに、２θ＝１６．１〜１６．４°付近にβ晶の（３００）面による最も回折強度が強い回折ピークが観測されればよい。なお、ポリプロピレンの結晶型（α晶、β晶）の構造、得られる広角Ｘ線回折プロファイルなどは、例えば、エドワード・Ｐ・ムーア・Ｊｒ．著、“ポリプロピレンハンドブック”、工業調査会（１９９８）、ｐ．１３５−１６３；田所宏行著、“高分子の構造”、化学同人（１９７６）、ｐ．３９３；ターナージョーンズ（Ａ．Ｔｕｒｎｅｒ−Ｊｏｎｅｓ）ら， “マクロモレキュラー ケミ”（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．），７５，ｐ．１３４−１５８や、これらに挙げられた参考文献なども含めて多数の報告があり、それを参考にすればよい。 In the obtained diffraction profile, a diffraction peak having the strongest diffraction intensity due to the (300) plane of the β crystal may be observed in the vicinity of 2θ = 16.1 to 16.4 °. The structure of the polypropylene crystal type (α crystal, β crystal), the obtained wide-angle X-ray diffraction profile, etc. are described in, for example, Edward P. Moore Jr. Author, “Polypropylene Handbook”, Industrial Research Committee (1998), p. 135-163; Hiroyuki Tadokoro, “Structure of Polymer”, Kagaku Dojin (1976), p. 393; A. Turner-Jones et al., “Macromolecular Chem.”, 75, p. There are a number of reports including 134-158 and references cited in these documents, which can be referred to.
上記確認は、二軸延伸後のフィルムは勿論のこと、対応する未延伸シートについて測定しても構わない。 The above confirmation may be measured not only for the biaxially stretched film but also for the corresponding unstretched sheet.
本発明では、β晶活性を有するものを○、有さないものを×とした。
[Ｂ層に関する確認]
上記同様の手法により、Ｂ層の樹脂全体について熱量曲線を採取し、判定した。なお、サンプルの形状は、Ｂ層の樹脂全体であれば、何を用いても構わないが、取り扱いが容易なので、チップ状であることが好ましい。また、白色フィルムのスキン層（Ｂ層）から、カッターナイフなどでＢ層を必要量削り取ることにより、サンプルを準備してもよい。
In the present invention, those having β-crystal activity are indicated by ◯, and those having no β crystal activity are indicated by ×.
[Confirmation about layer B]
By the same method as described above, a calorimetric curve was collected and judged for the entire resin of the B layer. The sample may be any shape as long as it is the entire resin of the B layer, but it is preferably a chip because it is easy to handle. Alternatively, a sample may be prepared by scraping a necessary amount of the B layer with a cutter knife or the like from the white film skin layer (B layer).
（４）二軸配向の判別
フィルムの配向状態を、フィルムに対して以下に示す３方向からＸ線を入射したＸ線回折写真から判別する。
・Ｔｈｒｏｕｇｈ入射：フィルムの縦方向（ＭＤ）・横方向（ＴＤ）で形成される面に垂直に入射
・Ｅｎｄ入射 ：フィルムの横方向・厚み方向で形成される面に垂直に入射
・Ｅｄｇｅ入射 ：フィルムの縦方向・厚み方向で形成される面に垂直に入射。
(4) Discrimination of biaxial orientation The orientation state of the film is discriminated from an X-ray diffraction photograph in which X-rays are incident on the film from the following three directions.
・ Through incidence: Incident perpendicular to the surface formed in the longitudinal direction (MD) and transverse direction (TD) of the film. ・ End incidence: Incident perpendicular to the surface formed in the lateral direction and thickness direction of the film. ・ Edge incidence: Incident perpendicular to the surface formed in the longitudinal and thickness directions of the film.
なお、サンプルは方向を揃えて重ね合わせ、厚さ１ｍｍ程度に調整した後、幅１ｍｍ程度に切り出し、測定に供した。 In addition, after aligning the direction of the sample and adjusting the thickness to about 1 mm, the sample was cut out to a width of about 1 mm and used for measurement.
Ｘ線回折写真は以下の条件でイメージングプレート法により測定した。
・Ｘ線発生装置 ：理学電気（株）製 ４０３６Ａ２型
・Ｘ線源 ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
・出力 ：４０Ｋｖ、２０ｍＡ
・スリット系 ：１ｍｍφピンホールコリメータ
・イメージングプレート：ＦＵＪＩＦＩＬＭ ＢＡＳ−ＳＲ
・撮影条件 ：カメラ半径４０ｍｍ、露出時間５分。
X-ray diffraction photographs were measured by the imaging plate method under the following conditions.
・ X-ray generator: 4036A2 type manufactured by Rigaku Corporation ・ X-ray source: CuKα ray (using Ni filter)
・ Output: 40Kv, 20mA
・ Slit system: 1mmφ pinhole collimator ・ Imaging plate: FUJIFILM BAS-SR
-Shooting conditions: Camera radius 40 mm, exposure time 5 minutes.
ここで、フィルムの無配向、一軸配向、二軸配向の別は、例えば、松本喜代一ら、“繊維学会誌”、第２６巻、第１２号、１９７０年、ｐ．５３７−５４９；松本喜代一著、“フィルムをつくる”、共立出版（１９９３）、ｐ．６７−８６；岡村誠三ら著、“高分子化学序論（第２版）”、化学同人（１９８１）、ｐ．９２−９３などで解説されているように、以下の基準で判別できる。
・無配向 ：いずれの方向のＸ線回折写真においても実質的にほぼ均等強度を有するデバイ・シェラー環が得られる
・縦一軸配向：Ｅｎｄ入射のＸ線回折写真においてほぼ均等強度を有するデバイ・シェラー環が得られる
・二軸配向 ：いずれの方向のＸ線回折写真においてもその配向を反映した、回折強度が均等ではない回折像が得られる。
本発明では、フィルムが上記の二軸配向の基準を満たせばよい。
Here, the non-orientation, uniaxial orientation, and biaxial orientation of the film are described in, for example, Kiyoichi Matsumoto et al., “Journal of Textile Society”, Vol. 26, No. 12, 1970, p. 537-549; Kiyoichi Matsumoto, “Making a film”, Kyoritsu Shuppan (1993), p. 67-86; Seizo Okamura et al., “Introduction to Polymer Chemistry (2nd Edition)”, Kagaku Dojin (1981), p. As described in 92-93, etc., it can be determined according to the following criteria.
Non-orientation: Debye-Scherrer ring having substantially uniform intensity in X-ray diffraction photographs in any direction is obtained. Longitudinal uniaxial orientation: Debye-Scherrer having substantially uniform intensity in X-ray diffraction photographs of End incidence. Ring is obtained-Biaxial orientation: Diffraction images with nonuniform diffraction intensities reflecting the orientation in X-ray diffraction photographs in any direction are obtained.
In the present invention, the film may satisfy the above biaxial orientation criteria.
（５）スキン層（Ｂ層）の空隙率
観察倍率を１００００倍にしたこと以外は、（１）と同様の方法で、白色フィルムのスキン層（Ｂ層）の断面を観察し、観察箇所を変えて断面像を１０点採取した。
(5) Porosity of skin layer (B layer) Except that the observation magnification was set to 10,000 times, the cross section of the skin layer (B layer) of the white film was observed in the same manner as (1), and the observation location was determined. 10 cross-sectional images were collected.
得られた断面像の上にＯＨＰシート（セイコーエプソン（株）製ＥＰＳＯＮ専用ＯＨＰシート）を乗せた。次に、ＯＨＰシート上にスキン層（Ｂ層）のボイド（空隙）のみをマジックペンで黒く塗りつぶした。得られたＯＨＰシートの画像を、下記条件で読み込んだ。
・スキャナ ：セイコーエプソン（株）製ＧＴ−７６００Ｕ
・ソフト ：ＥＰＳＯＮ ＴＷＡＩＮ ｖｅｒ．４．２０Ｊ
・イメージタイプ：線画
・解像度 ：６００ｄｐｉ。
得られた画像を、（株）プラネトロン製Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ、Ｖｅｒ．４．０ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｕｗｓを用いて、画像解析を行った。この際、取り込んだ断面像のスケールを使用して空間校正を行った。なお、測定条件は、以下の通りに設定した。
・カウント／サイズオプション内の表示オプション設定で、アウトラインの形式を塗りつぶしにする。
・オブジェクト抽出オプション設定で、境界上の除外をなし（None）にする。
・測定の際の輝度レンジ選択設定を暗い色のオブジェクトを自動抽出にする。
上記条件下で、１０枚の断面像のスキン層の全面積、即ち測定の対象とした矩形対象領域（Ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ ＡＯＩ）の面積に対する、ボイド（黒く塗りつぶした部分）の面積の比を百分率で算出し、スキン層の空隙率とした（単位：％）。
On the obtained cross-sectional image, an OHP sheet (Seiko Epson Co., Ltd. EPSON exclusive OHP sheet) was placed. Next, only the void (void) of the skin layer (B layer) was painted black on the OHP sheet with a magic pen. An image of the obtained OHP sheet was read under the following conditions.
・ Scanner: GT-7600U manufactured by Seiko Epson Corporation
-Software: EPSON TWAIN ver. 4.20J
-Image type: Line drawing-Resolution: 600 dpi.
The obtained image was transferred to Image-Pro Plus, Ver. Image analysis was performed using 4.0 for Windows. At this time, spatial calibration was performed using the scale of the captured cross-sectional image. The measurement conditions were set as follows.
-Fill the outline format in the display option settings in the count / size option.
-Set the object extraction option to None on the boundary.
・ Automatic extraction of dark objects for the brightness range selection setting during measurement.
Under the above conditions, the ratio of the area of the void (blacked out area) to the total area of the skin layer of the 10 cross-sectional images, that is, the area of the rectangular target area (Rectangular AOI) to be measured is calculated as a percentage. And the porosity of the skin layer (unit:%).
（６）第１の形態の白色フィルムまたは第２、第３の形態のコア層（Ａ層）の空隙率
上記（２）の方法にて求めたフィルムの比重（ｄ１）を測定する。これとは別に、このフィルムを２８０℃の熱プレスによって熱融解して圧縮し、完全に空孔を排除したシート作成し、次に該シートを３０℃の水に浸漬して急冷したシートの見掛け比重（ｄ２）を同様に測定する。フィルムの空隙率は下記式にて求めた。
第１の形態の白色フィルム全体の空隙率（％）＝（１−ｄ１／ｄ２）×１００
第２、第３のコア層（Ａ層）の空隙率は、下記（１７）で求めた各層の厚みを基に、上記第１の形態の白色フィルム全体の空隙率と同様にして求めた値から、上記（５）のスキン層の空隙率を差し引いた値とした。
(6) Porosity of the white film of the first form or the core layer (A layer) of the second and third forms The specific gravity (d1) of the film obtained by the method of (2) is measured. Separately, the film was melted and compressed by a hot press at 280 ° C. to prepare a sheet completely excluding the pores, and then the sheet was immersed in water at 30 ° C. and rapidly cooled. The specific gravity (d2) is measured in the same manner. The porosity of the film was determined by the following formula.
Porosity (%) of the whole white film of the first form = (1−d1 / d2) × 100
The porosity of the second and third core layers (A layer) was determined in the same manner as the porosity of the entire white film of the first embodiment, based on the thickness of each layer determined in (17) below. From this, a value obtained by subtracting the porosity of the skin layer of the above (5) was used.
（７）平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に基づいて、触針式表面粗さ計を用いて測定した。なお、小坂研究所（株）製、高精度薄膜段差測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）および三次元粗さ分析装置（形式：ＳＰＡ−１１）を使用し、第１の形態の白色フィルムではいずれか一方の表面であり、第２、３の形態の白色フィルムではＢ層の表面について、以下の条件より求めた。
・触針走査方向：フィルムの横方向
・測定モード ：触針式（ＳＴＹＬＵＳ）
・処理モード ：８（ＲＯＵＧＨＮＥＳＳ）
・測定長さ ：１ｍｍ
・触針径 ：円錐型０．５μｍＲ
・荷重 ：１６ｍｇ
・カットオフ ：２５０μｍ
・測定ライン数 ：３０本
・走査速度 ：１００μｍ／秒
・ピッチ ：Ｘ方向４μｍ、Ｙ方向１０μｍ
・ＳＬＯＰＥ ＣＯＭＰ：ＯＮ
・ＧＡＩＮ ：×１
・測定面積 ：０．２９８８ｍｍ２
・標準面積 ：０．１ｍｍ２。
(7) Average surface roughness (Ra)
Based on JIS B 0601 (2001), it measured using the stylus type surface roughness meter. In addition, using a high precision thin film level difference measuring device (model: ET-30HK) and a three-dimensional roughness analyzer (type: SPA-11) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. On the other surface, in the second and third forms of the white film, the surface of the B layer was determined from the following conditions.
-Stylus scanning direction: Film lateral direction-Measurement mode: Stylus type (STYLUS)
・ Processing mode: 8 (ROUGHNESS)
・ Measurement length: 1mm
-Stylus diameter: Conical type 0.5μmR
・ Load: 16mg
・ Cutoff: 250μm
・ Number of measurement lines: 30 ・ Scanning speed: 100 μm / second ・ Pitch: 4 μm in the X direction, 10 μm in the Y direction
・ SLOPE COMP: ON
・ GAIN: x1
Measurement area: 0.2988 mm 2
Standard area: 0.1 mm 2 .
測定に当たって、適宜レコーダーを用いて粗さ曲線を記録した。その際の条件は以下の通りである。
・Ｘ・Ｙ軸方向記録倍率：１００倍
・Ｚ軸方向倍率 ：１００００倍（レコーダー上で粗さ曲線の倍率が大きすぎて場合は、適宜５０００倍としてもよい）
・レコーダー速度 ：４０μｍ／秒
・Ｙ記録ピッチ ：２ｍｍ。
In the measurement, a roughness curve was recorded using a recorder as appropriate. The conditions at that time are as follows.
-X / Y-axis direction recording magnification: 100 times-Z-axis direction magnification: 10000 times (If the magnification of the roughness curve is too large on the recorder, it may be appropriately 5000 times)
Recorder speed: 40 μm / second Y recording pitch: 2 mm.
この際、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線から測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式によって求められる値である（単位：μｍ）。 At this time, the centerline average surface roughness (Ra) is determined by extracting a portion of the measurement length L from the roughness curve, setting the centerline of this extracted portion as the X axis, the vertical direction as the Y axis, and the roughness curve as y = When expressed by f (x), it is a value obtained by the following formula (unit: μm).
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたＲａの平均値を該サンプルのＲａとした。 The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the average value of the obtained Ra was defined as Ra of the sample.
（８）長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）
ＪＩＳ Ｚ１７０２に規定された方法に従い、長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）それぞれについて、株式会社オリエンテック製の引張り試験機テンシロンを用いて、２５℃、６５％ＲＨの雰囲気中にて測定した。長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）の２％伸長時の強度（Ｆ２値）は、フィルムサンプルから、ＭＤ、ＴＤそれぞれの方向に長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍのサイズに切り出した試料を、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸長して、伸度２％に対する試料にかかる応力を測定した
（９）光学濃度（ＯＤ）
マクベス製光学濃度計ＴＲ−９２７を用いて測定した。同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたＯＤを該サンプルのＯＤとした。
(8) Strength at 2% elongation in the longitudinal direction (MD) and width direction (TD) (F2 value)
According to the method defined in JIS Z1702, the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) were measured in an atmosphere of 25 ° C. and 65% RH using a tensile tester Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd. . The strength (F2 value) at 2% elongation in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) was determined by measuring a sample cut into a size of 15 cm in length and 1 cm in width in each of MD and TD directions. The sample was stretched at a length of 50 mm and a tensile speed of 300 mm / min, and the stress applied to the sample with respect to an elongation of 2% was measured.
(9) Optical density (OD)
It measured using the Macbeth optical densitometer TR-927. The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the obtained OD was defined as the OD of the sample.
（１０）表面光沢度
ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）に基づいて、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用い、入出角度６０°の条件下で、第１の形態の白色フィルムではいずれか一方の表面について、第２、３の形態の白色フィルムではＢ層の表面について、表面光沢度を測定した（単位：％）。同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られた表面光沢度の平均値を該サンプルの表面光沢度とした。
(10) Surface glossiness Based on JIS Z 8741 (1997), the white color of the first form under the condition of an input / output angle of 60 ° using a digital variable glossiness meter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The surface glossiness was measured for either one of the surfaces of the film and the surface of the B layer of the second and third forms of white film (unit:%). The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the average value of the obtained surface glossiness was defined as the surface glossiness of the sample.
（１１）白色度、Ｌ、ａ、ｂ値
日本電色工業（株）製の分光式色彩計ＳＥ−２０００を用いて、反射法の条件下、フィルムの受容層を形成する面について、Ｌ、ａ、ｂ値とＸ、Ｙ、Ｚ値を測定する。白色度はＹ、Ｚ値を用いて下記式にて求めた（単位：％）。
(11) Whiteness, L, a, b value Using a spectroscopic color meter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., L, Measure a, b and X, Y, Z values. The whiteness was determined by the following formula using the Y and Z values (unit:%).
白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ−３×Ｙ
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られた白色度、Ｌ、ａ、ｂ値の平均値を該サンプルの白色度、Ｌ、ａ、ｂ値とした。
Whiteness (%) = 4 × 0.847 × Z-3 × Y
The same measurement was performed five times for the same sample, and the average value of the obtained whiteness, L, a, and b values was defined as the whiteness, L, a, and b values of the sample.
（１２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分から求める。試料を沸騰ｎ−ヘプタンで一定時間抽出し、抽出されない部分の重量（％）を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。
(12) Isotactic index (II)
The isotactic index (II) is determined from the boiling n-heptane extraction residue. The sample is extracted with boiling n-heptane for a certain period of time, and the weight (%) of the portion not extracted is calculated to calculate the isotactic index.
詳しくは、円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、２３℃、６５％ＲＨの室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中にサンプル（粉体またはフレーク状などのポリプロピレン）１０ｇを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて直示天秤にて精秤（小数点４桁まで）する。 Specifically, the cylindrical filter paper is dried at 110 ± 5 ° C. for 2 hours, left in a room at 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, and 10 g of a sample (polypropylene in powder or flake form) is placed in the cylindrical filter paper. Put it in, and use a weighing cup and tweezers to make a precise balance (up to 4 digits after the decimal point).
これをヘプタン８０ｃｃが入った抽出器の上部にセットし、抽出器と冷却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、１２時間抽出する。加熱は冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以上であるように調節する。抽出残分が入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥器にいれて８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の真空度で５時間乾燥する。乾燥後２３℃、６５％ＲＨの室内で２時間放置した後精秤し、下記式で算出する（単位：％）。ここで、Ｐｏは抽出前のサンプルの重量（ｇ）、Ｐは抽出後のサンプルの重量（ｇ）である。 This is set on the top of the extractor containing 80 cc of heptane, and the extractor and the cooler are assembled. This is heated with an oil bath or an electric heater and extracted for 12 hours. Heating is adjusted so that the number of drops from the cooler is 130 drops or more per minute. The cylindrical filter paper containing the extraction residue is taken out, put into a vacuum dryer, and dried at 80 ° C. and a vacuum degree of 100 mmHg or less for 5 hours. After drying, the sample is allowed to stand in a room at 23 ° C. and 65% RH for 2 hours and then precisely weighed and calculated by the following formula (unit:%). Here, Po is the weight (g) of the sample before extraction, and P is the weight (g) of the sample after extraction.
ＩＩ（％）＝（Ｐ／Ｐｏ）×１００
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたＩＩの平均値を該サンプルのＩＩとした。
II (%) = (P / Po) × 100
The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the average value of the obtained II was taken as II of the sample.
（１３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ポリプロピレンおよび熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）の条件Ｍに準拠して測定する（２３０℃、２．１６ｋｇ）。エチレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）の条件Ｄに準拠して測定する（１９０℃、２．１６ｋｇ）。ポリカーボネートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）の条件Ｗに準拠して測定する（３００℃、１．２ｋｇ）。ポリメチルペンテンは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定する（２６０℃、５．０ｋｇ）。
(13) Melt flow rate (MFR)
Polypropylene and thermoplastic elastomer are measured according to the condition M of JIS K 7210 (1995) (230 ° C., 2.16 kg). The ethylene-based resin is measured in accordance with JIS K 7210 (1995) Condition D (190 ° C., 2.16 kg). The polycarbonate is measured according to the condition W of JIS K 7210 (1995) (300 ° C., 1.2 kg). Polymethylpentene is measured according to ASTM D 1238 (260 ° C., 5.0 kg).
（１４）β晶比率
ポリプロピレン樹脂およびフィルムを走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１２２に準拠して測定する。具体的には、窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を１０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させ、その後５分間保持した後に１０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却する。次いで、再度１０℃／分の速度で昇温していった際に、１４５℃〜１５７℃間にピークを持つポリプロピレン由来のβ晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量の和（ΔＨｕ−１）と、１６０℃以上にピークを持つβ晶以外のポリプロピレン由来の結晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量の和（ΔＨｕ−２）から次式で求める。この時、ΔＨｕ−１とΔＨｕ−２の間に、微少な吸発熱ピークが生じる場合があるが、このピークは削除する。
(14) β crystal ratio A polypropylene resin and a film are measured according to JIS K-7122 using a scanning differential calorimeter (DSC). Specifically, a 5 mg sample is heated to 250 ° C. at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere, and then held for 5 minutes, and then cooled to 20 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. Next, when the temperature is raised again at a rate of 10 ° C./min, the sum of the heat of fusion of the endothermic peak accompanying the melting of the polypropylene-derived β crystal having a peak between 145 ° C. and 157 ° C. (ΔHu−1) And the sum (ΔHu−2) of the heat of fusion of the endothermic peak accompanying the melting of the polypropylene-derived crystal other than the β crystal having a peak at 160 ° C. or higher. At this time, a minute endothermic peak may occur between ΔHu-1 and ΔHu-2, but this peak is deleted.
なお、コア層（Ａ）とスキン層（Ｂ）のβ晶比率を区別してみるときは、上記（７）で得たＳＥＭによる断面観察と下記（１９）にて厚み構成を確認した後に、スキン層（Ｂ）を削り取って各々について融解ピークを測定する。なお、スキン層（Ｂ）部は、片刃で削り取るか、、またはフィルムの表面に片刃を入れた後、フィルム表面に粘着テープを貼った後、フィルムに沿って急速に剥離することにより、スキン層（Ｂ）部を剥離する。次に上記ＳＥＭ断面観察で得られた厚みから、該剥離フィルムの表面から８割までを試料とする。コア層（Ａ）部は、同じくフィルム厚み中央部に片刃を入れ、フィルム両面に粘着テープを貼って同時に剥離するように引っ張ると、フィルム中央部でフィルムが半裁される。該半裁されたフィルムの中央部を片刃で削りとり、試料とする。 When the β crystal ratio of the core layer (A) and the skin layer (B) is distinguished, the cross-sectional observation by the SEM obtained in the above (7) and the thickness configuration in the following (19) are confirmed, and then the skin Layer (B) is scraped and a melting peak is measured for each. In addition, the skin layer (B) part is scraped off with a single blade, or after putting a single blade on the surface of the film, after sticking an adhesive tape on the film surface, and then rapidly peeling along the film, the skin layer (B) part is peeled off. Next, from the thickness obtained by the SEM cross-sectional observation, 80% from the surface of the release film is used as a sample. Similarly, when the core layer (A) part is similarly put in the middle part of the film thickness, and the adhesive tape is stuck on both sides of the film and pulled so as to be peeled off at the same time, the film is cut in half at the film center part. The central part of the half-cut film is scraped off with a single blade to obtain a sample.
β晶比率（％）＝ ｛ΔＨｕ−１／（ΔＨｕ−１＋ΔＨｕ−２）｝×１００
（１５）非相溶性樹脂の平均分散径
ＲｕＯ４染色超薄切片法により未延伸シートの横方向−厚み方向の超薄切片（サンプル）を採取した。得られたサンプルを透過型電子顕微鏡を用いて、下記条件で観察した。なお、サンプル調製および観察は、（株）東レリサーチセンター（ＴＲＣ）にて行った。
・装置 ：（株）日立製作所製透過型電子顕微鏡（Ｈ−７１００ＦＡ）
・加速電圧：１００ｋＶ
・観察倍率：２００００倍。
β crystal ratio (%) = {ΔHu−1 / (ΔHu−1 + ΔHu−2)} × 100
The thickness direction of the ultrathin section (sample) were collected - (15) transverse unstretched sheet by an average dispersion diameter RuO 4 stained ultramicrotomy incompatible resin. The obtained sample was observed under the following conditions using a transmission electron microscope. Sample preparation and observation were performed at Toray Research Center (TRC).
Apparatus: Transmission electron microscope (H-7100FA) manufactured by Hitachi, Ltd.
・ Acceleration voltage: 100 kV
-Observation magnification: 20000 times.
得られた像を用いて、面積１０００μｍ２当たりに存在する全ての非相溶性樹脂の短径、長径を測定し、これら全ての平均値を非相溶性樹脂の平均分散径とした（単位：μｍ）。なお、ここでいう短径、長径とは、断面に観察される各ボイドの形状において、それぞれ最も大きい部分と最も小さい部分の長さである。 Using the obtained image, the short diameter and long diameter of all incompatible resins present per area of 1000 μm 2 were measured, and the average value of all these values was defined as the average dispersion diameter of the incompatible resin (unit: μm). ). Here, the minor axis and the major axis are the lengths of the largest part and the smallest part, respectively, in the shape of each void observed in the cross section.
（１６）粒子の平均粒径
堀場製作所製ＣＡＰＡ５００を用いて、遠心沈降法により測定した体積平均粒径を平均粒径とした（単位：μｍ）。
(16) Average particle diameter of particles Using CAPA500 manufactured by Horiba Seisakusho, the volume average particle diameter measured by the centrifugal sedimentation method was defined as the average particle diameter (unit: μm).
（１７）フィルムを構成する各層の厚み
上記（５）において、観察箇所を変えて、スキン層（Ｂ層など）の厚みを１０箇所測定し、それらの平均値をそれぞれスキン層（Ｂ層など）の厚みとした（単位：μｍ）。この際、観察倍率は、できるだけ高く、即ち精度良く測定できる倍率であれば、任意に設定することができる。また、コア層の厚みは、下記（１８）から求めた白色フィルム全体の厚みから、上記スキン層の厚みを差し引くことにより、算出した。
(17) Thickness of each layer constituting the film In the above (5), the observation location is changed, the thickness of the skin layer (B layer, etc.) is measured at 10 locations, and the average value thereof is determined for each skin layer (B layer, etc.). (Unit: μm). At this time, the observation magnification can be arbitrarily set as long as it is as high as possible, that is, any magnification that can be measured with high accuracy. The thickness of the core layer was calculated by subtracting the thickness of the skin layer from the thickness of the entire white film obtained from the following (18).
（１８）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
ポリプロピレンを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の不純物・添加物を除去した。その後、１３０℃で２時間以上真空乾燥したものをサンプルとする。該サンプルを溶媒に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）を求めた（単位：％）。
［測定条件］
・装置 ：Ｂｒｕｋｅｒ社製ＤＲＸ−５００
・測定核 ：１３Ｃ核（共鳴周波数：１２５．８ＭＨｚ）
・測定濃度 ：１０重量％
・溶媒 ：ベンゼン：重オルトジクロロベンゼン＝１：３混合溶液
・測定温度 ：１３０℃
・スピン回転数 ：１２Ｈｚ
・ＮＭＲ試料管 ：５ｍｍ管
・パルス幅 ：４５°（４．５μｓ）
・パルス繰り返し時間：１０秒
・データポイント ：６４Ｋ
・換算回数 ：１００００回
・測定モード ：ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ。
［解析条件］
ＬＢ（ラインブロードニングファクター）を１としてフーリエ変換を行い、ｍｍｍｍピークを２１．８６ｐｐｍとした。ＷＩＮＦＩＴソフト（Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いて、ピーク分割を行う。その際に、高磁場側のピークから以下のようにピーク分割を行い、更にソフトの自動フィッテイングを行い、ピーク分割の最適化を行った上で、ｍｍｍｍとｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）のピーク分率の合計をメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）とする。
(1)ｍｒｒｍ
(2)(3)ｒｒｒｍ（２つのピークとして分割）
(4)ｒｒｒｒ
(5)ｍｒｍｍ＋ｒｍｒｒ
(6)ｍｍｒｒ
(7)ｍｍｍｒ
(8)ｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）
(9)ｍｍｍｍ
(10)ｒｍｍｒ。
(18) Mesopentad fraction (mmmm)
Polypropylene was extracted with n-heptane at a temperature of 60 ° C. or lower for 2 hours to remove impurities and additives in the polypropylene. Then, what was vacuum-dried at 130 degreeC for 2 hours or more is made into a sample. The sample was dissolved in a solvent, and the mesopentad fraction (mmmm) was determined under the following conditions using 13 C-NMR (unit:%).
[Measurement condition]
Apparatus: DRX-500 manufactured by Bruker
-Measurement nucleus: 13 C nucleus (resonance frequency: 125.8 MHz)
・ Measured concentration: 10% by weight
・ Solvent: Benzene: Heavy orthodichlorobenzene = 1: 3 mixed solution ・ Measurement temperature: 130 ° C.
・ Spin rotation speed: 12Hz
NMR sample tube: 5 mm tube Pulse width: 45 ° (4.5 μs)
・ Pulse repetition time: 10 seconds ・ Data point: 64K
-Number of conversions: 10,000 times-Measurement mode: complete decoupling.
[Analysis conditions]
Fourier transform was performed by setting LB (line broadening factor) to 1, and the mmmm peak was 21.86 ppm. Peak splitting is performed using WINFIT software (manufactured by Bruker). At that time, peak splitting is performed as follows from the peak on the high magnetic field side, soft automatic fitting is performed, peak splitting is optimized, and mmmm and ss (mmmm spinning sideband peak) The sum of the peak fractions is defined as the mesopentad fraction (mmmm).
(1) mrrm
(2) (3) rrrm (divided as two peaks)
(4) rrrr
(5) mrmm + rmrr
(6) mmrr
(7) mmr
(8) ss (mmmm spinning sideband peak)
(9) mmmm
(10) rmmr.
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたｍｍｍｍの平均値を当該サンプルのｍｍｍｍとした。 The same measurement was performed 5 times on the same sample, and the average value of mmmm obtained was defined as mmmm of the sample.
（１９）クッション率
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ Ｂ ７５０３（１９９７）、ＰＥＡＣＯＣＫ社製ＵＰＲＩＧＨＴ ＤＩＡＬ ＧＡＵＧＥ（０．００１×２ｍｍ）、Ｎｏ．２５、測定子５ｍｍφ平型）に、ダイヤルゲージスタンド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。これより得られるフィルム厚み（ｄ０）を測定する。さらに、ダイヤルゲージ押さえ部分に５００ｇｆの荷重をかけた時の厚み（ｄ５００）を測定し、クッション率を下記式により算出した（単位：％）。
(19) Cushion ratio A dial gauge stand (No. 25, φ 5 mmφ flat type) on a dial gauge thickness gauge (JIS B 7503 (1997), UPAIGHT DIAL GAUGE (0.001 × 2 mm) manufactured by PEACOCK). 7001DGS-M). The film thickness (d0) obtained from this is measured. Further, the thickness (d500) when a load of 500 gf was applied to the dial gauge pressing portion was measured, and the cushion rate was calculated by the following formula (unit:%).
クッション率（％）＝｛（ｄ０−ｄ５００）／ｄ０｝×１００
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたクッション率の平均値を当該サンプルのクッション率とした。
Cushion rate (%) = {(d0−d500) / d0} × 100
The same measurement was performed 5 times for the same sample, and the average value of the obtained cushion rates was defined as the cushion rate of the sample.
（２０）フィルムの厚み
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ Ｂ ７５０３（１９９７）、ＰＥＡＣＯＣＫ社製ＵＰＲＩＧＨＴ ＤＩＡＬ ＧＡＵＧＥ（０．００１×２ｍｍ）、Ｎｏ．２５、測定子５ｍｍφ平型、１２５ｇｆ荷重）を用いて、フィルムの縦方向および幅方向に１０ｃｍ間隔で１０点測定し、それらの平均値を当該サンプルのフィルム厚みとした（単位：μｍ）。
(20) Film thickness Using a dial gauge thickness gauge (JIS B 7503 (1997), UPAIGHT DIAL GAUGE (0.001 × 2 mm), No. 25, measuring element 5 mmφ flat type, 125 gf load) manufactured by PEACOCK, Ten points were measured at 10 cm intervals in the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value thereof was defined as the film thickness of the sample (unit: μm).
（２１）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６７６８（１９９９）に基づいて測定した（単位：ｍＮ／ｍ）。
(21) Wetting tension (mN / m)
It measured based on JISK6768 (1999) using the liquid mixture of formamide and ethylene glycol monoether (unit: mN / m).
（２２）折れしわ耐性
白色フィルムの表面（受容層形成面と反対面）に厚さ６５μｍの粘着剤付き上質紙（コクヨ（株）ワープロ用ラベルシート、タイ−２１１０−Ｗ）を均一に貼り合わせ、折れしわ評価用のサンプルを作製した。該サンプルを長さ２００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、一端を固定し、２００ｇの重りをワイヤーにて両サイドに繋げた直径５ｍｍの鉄の円芯を軸に、該シートのフィルム面を内側にして１８０°折り返しながら、残る一端を２００ｍｍ／秒で引張った。フィルム面上のしわの発生状態を、実体顕微鏡を用いて１０倍で観察し、以下の基準で判定した。
(22) Folding wrinkle resistance A 65 μm thick fine paper with adhesive (label sheet for word processor, tie-2110-W) with a thickness of 65 μm is uniformly bonded to the surface of the white film (the surface opposite to the receiving layer forming surface). A sample for evaluation of crease and wrinkle was prepared. The sample was cut out to a length of 200 mm and a width of 15 mm, one end was fixed, and a 200 mm weight connected to both sides with a wire was used as an axis with a 5 mm diameter iron core as an axis, and the film surface of the sheet was 180 inward. The remaining end was pulled at 200 mm / second while folding. The state of occurrence of wrinkles on the film surface was observed at a magnification of 10 using a stereomicroscope, and judged according to the following criteria.
Ａ：１ｍｍ以上の長さを有するしわが０〜１個／ｃｍ発生した
Ｂ：１ｍｍ以上の長さを有するしわが２〜４個／ｃｍ発生した
Ｃ：１ｍｍ以上の長さを有するしわが５〜８個／ｃｍ発生した
Ｄ：１ｍｍ以上の長さを有するしわが９個以上／ｃｍ発生した。
A: 1 to 1 wrinkles / cm with a length of 1 mm or more B: 2 to 4 wrinkles / cm with a length of 1 mm or more C: 5 wrinkles with a length of 1 mm or more -8 pieces / cm were generated. D: 9 wrinkles / cm or more having a length of 1 mm or more were generated.
工業的に実用に供することができるのは、Ａ級、Ｂ級と判定されるフィルムである。 Films that can be industrially put to practical use are films that are determined as Class A and Class B.
（２３）熱伝導率（λ））
京都電子工業（株）製の迅速熱伝導率計を用いて、下記方法にて求めた。
(23) Thermal conductivity (λ))
Using a rapid thermal conductivity meter manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd., the following method was used.
機器 ：熱伝導率計（京都電子工業（株））製 ＱＴＭ−５００
プローブ ：標準プローブ（０．０２３〜１２Ｗ／ｍＫ）
リファレンス：発泡ポリエチレン（λ＝０．０３４７）
シルコンゴム（λ＝０．２３４２）
石英（λ＝１．４１８３）
測定方法
［１］リファレンスの上に試料を置き、その上からプローブをセットする。
［２］プローブである熱電対が検出する温度が一定になるまで待ち、温度が一定になったら、３０〜８２℃まで加熱を開始して、その時の昇温カーブの傾きが試料＋リファレンスの熱伝導率となる。
［３］上記３種類のリファレンスについてそれぞれ［１］［２］の方法で熱伝導率を測定して、リファレンスの熱伝導率（λ）と、測定値との差値εのグラフを描き、試料の熱伝導率を下記式より算出した。
Equipment: QTM-500 manufactured by Thermal Conductivity Meter (Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.)
Probe: Standard probe (0.023-12 W / mK)
Reference: Polyethylene foam (λ = 0.0347)
Silkon rubber (λ = 0.342)
Quartz (λ = 1.4183)
Measurement method [1] A sample is placed on a reference, and a probe is set on the sample.
[2] Wait until the temperature detected by the thermocouple as the probe becomes constant, and when the temperature becomes constant, start heating to 30 to 82 ° C., and the slope of the temperature rise curve at that time is the heat of the sample + reference It becomes conductivity.
[3] The thermal conductivity of each of the three types of reference is measured by the methods [1] and [2], and a graph of the difference value ε between the thermal conductivity (λ) of the reference and the measured value is drawn. The thermal conductivity of was calculated from the following formula.
λ＝ｑ・ｌｎ（ｔ２／ｔ１）／４π（Ｔ２−Ｔ１）
λ：試料の熱伝導率［Ｗ／ｍＫ］
ｑ：ヒーターの単位時間、単位長さ当たりの発熱量［Ｗ／ｍ］
ｔ１、ｔ２：測定時間［ｓｅｃ］
Ｔ１、Ｔ２：時間ｔ１、ｔ２での温度［Ｋ］
（２４）実効延伸倍率
溶融ポリマーを口金から押し出し、金属ドラム上で固化させてシート状に冷却固化せしめた未延伸シートに、長さ１ｃｍ四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの縦方向、幅方向に平行になるように刻印した。その後、引き続き延伸・巻き取りを行い、得られたフィルムの升目の長さ（ｃｍ）を縦方向に１０升目分、幅方向に１０升目分測定し、これらの平均値をそれぞれ縦方向、横方向の実効延伸倍率とした。
λ = q · ln (t2 / t1) / 4π (T2-T1)
λ: Thermal conductivity of sample [W / mK]
q: Heating amount per unit time of heater, unit length [W / m]
t1, t2: Measurement time [sec]
T1, T2: Temperature [K] at time t1, t2
(24) Effective stretch ratio The melted polymer is extruded from the die, solidified on a metal drum, cooled and solidified into a sheet, and each side of the square of 1 cm square is in the longitudinal and width directions of the film. Engraved so as to be parallel to Thereafter, the film was continuously stretched and wound, and the length (cm) of the resulting film was measured for 10 squares in the longitudinal direction and 10 squares in the width direction, and these average values were respectively obtained in the longitudinal and lateral directions. The effective draw ratio.
（２５）感度
本発明の白色フィルムを、厚さ１５０μｍの紙に貼合せた。その後、マイクログラビアコーターを用いて、塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように、フィルム表面に受容層を形成するための以下のコーティング剤を塗布し、感熱転写記録用受容シートを作製した。
(25) Sensitivity The white film of the present invention was bonded to paper having a thickness of 150 μm. Thereafter, using a micro gravure coater, the following coating agent for forming a receiving layer on the film surface was applied so that the coating amount was 3 g / m 2 when dried, and the receiving sheet for thermal transfer recording was prepared. Produced.
［受容層形成塗液］
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２００）：２０部
シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）：２部
トルエン：３９部
メチルエチルケトン：３９部。
[Receptive layer forming coating solution]
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 200): 20 parts Silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-3000T): 2 parts Toluene: 39 parts Methyl ethyl ketone: 39 parts.
次に、セイコー電子工業（株）製カラープリンター（Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｏｉｎｔ １８３５）、および専用のインクリボンを用いて、上記受容シートの受容層を形成した面に、テストパターンを印画した。同じ受容シートについて同様の印画を１０回行い、得られたシートの画像の再現性および鮮明さから、以下の基準で判定した。 Next, using a color printer (Professional Color Point 1835) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. and a dedicated ink ribbon, a test pattern was printed on the surface on which the receiving layer of the receiving sheet was formed. The same printing was performed 10 times on the same receiving sheet, and determination was made based on the following criteria from the reproducibility and sharpness of the image of the obtained sheet.
Ａ：全てのシートの色の濃度が高く、画像が鮮明であるので、極めて良好。 A: Very good because all sheets have high color density and clear images.
Ｂ：１〜２回、若干濃度が低いか、僅かに「欠け」が観察されるシートがあるが、それ以外は濃度が高く、画像が鮮明であり良好。 B: There is a sheet in which the density is slightly low or slightly “missed” once or twice, but the density is high in other cases, and the image is clear and good.
Ｃ：３〜５回濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が観察され、また全体的に画像の赤みがかって見えたり、黄色みががって見えるシートがある。 C: 3 to 5 times the density is low, “chip” or “collapse” is observed, and there is a sheet that looks reddish or yellowish as a whole.
Ｄ：６回以上濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られ、また全体的に画像が赤みがかって見えたり、黄色みががって見えるシートがある。 D: There is a sheet in which the density is low six times or more, “chips” and “crushed” are seen, and the image looks reddish or yellowish as a whole.
（２６）受容層の接着力
上記（２５）において、得られた感熱転写記録用受容シートの受容層側の面、およびその反対側の面に、それぞれセロファンテープ（ニチバン（株）製、１８ｍｍ幅）を互いに平行になり、同じ部分で対向するように、１５ｃｍの長さに貼り合わせた。その後、受容層側の面を利き手とは反対の手で抑え、受容層側のセロファンテープを約４５°の角度の方向に利き手で急速に剥離した。この際、セロファンテープに移行した受容層（受容シートのその他の層を含む）の割合を観察し、以下の基準で評価した。
(26) Adhesive strength of receiving layer In the above (25), cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., 18 mm width) is respectively formed on the receiving layer side surface and the opposite side surface of the obtained thermal transfer recording receiving sheet. ) Were bonded to a length of 15 cm so as to be parallel to each other and face each other at the same portion. Thereafter, the surface on the side of the receiving layer was held with the hand opposite to the dominant hand, and the cellophane tape on the receiving layer side was rapidly peeled off with a dominant hand in the direction of an angle of about 45 °. At this time, the ratio of the receiving layer (including other layers of the receiving sheet) transferred to the cellophane tape was observed and evaluated according to the following criteria.
◎：受容層がセロファンテープに全く移行しない。 A: The receiving layer does not transfer to the cellophane tape at all.
○：２０％未満の受容層がセロファンテープに移行する。 ○: Less than 20% of the receiving layer is transferred to cellophane tape.
△：２０％以上５０％未満の受容層がセロファンテープに移行する。 Δ: 20% or more and less than 50% of the receiving layer is transferred to cellophane tape.
×：５０％以上の受容層がセロファンテープに移行する。 X: 50% or more of the receiving layer is transferred to the cellophane tape.
工業的に実用に供することができるのは、◎、○と判定されるフィルムである。 Films that can be industrially put to practical use are films judged as ◎ and ○.
（２７）製膜性
５ｍ幅の二軸配向白色フィルムを製膜し、１００００ｍ巻き取る際にフィルムの破れを観察し、以下の基準で判定した。
(27) Film forming property A biaxially oriented white film having a width of 5 m was formed, and when the film was wound up by 10,000 m, the film was observed to be broken and judged according to the following criteria.
◎：破れが０回であり、製膜が安定していた。 (Double-circle): The tear was 0 times and film forming was stable.
○：破れが１回以下であり、製膜が安定していた。 ○: The tear was less than once and the film formation was stable.
×：破れが２回以上あり、必ずしも製膜は安定していなかった。
工業的に実用に供することができるのは、◎と○と判定されるフィルムである。
X: There were two or more tears, and the film formation was not always stable.
Films that can be industrially put into practical use are films judged as ◎ and ○.
（２８）工程通過性
上記（２７）において、製膜機に配置された金属製ロール、特に延伸ロールに非相溶性樹脂や粒子の脱落に起因する白粉が付着していないか、または、受容シートの製造工程における金属製のロールまたはニップロールを観察し、以下の基準で判定した。
(28) Process passability In the above (27), white powder resulting from the incompatibility of the incompatible resin or the drop-off of the particles is not attached to the metal roll disposed in the film forming machine, particularly the stretching roll, or the receiving sheet. The metal roll or nip roll in the manufacturing process was observed and judged according to the following criteria.
○：延伸ロールに白粉が付着していない。 ○: No white powder is adhered to the stretching roll.
×：延伸ロールに白粉が付着しており、工程を汚した。 X: The white powder had adhered to the extending | stretching roll and the process was soiled.
工業的に実用に供することができるのは、○と判定されるフィルムである。 A film that can be industrially put to practical use is a film that is determined to be ◯.
本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、所望の厚み構成を有するフィルムを得るためには、各押出機からのポリマー押出量を所定の値に調節した。なお、下記で工業的に製造可能であった、いずれのフィルムについても、別途上記［特性の測定方法および評価方法］（５）の方法で、二軸配向していることを確認した。なお、表面光沢度、Ｒａは、特に記載のない限り、非ドラム面（ＮＤ面）側について測定した。
（実施例１）
公知のホモポリプロピレン樹脂（以下Ｈ−ＰＰと略称する）（三井化学（株）製、ＭＦＲ：４ｇ／１０分、ＩＩ：９８．５％）９９．９重量％と、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）０．１重量％を添加混合し、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰ（以下β晶ＰＰと略称する）のβ晶比率は８２％であった。
The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, in order to obtain the film which has a desired thickness structure, the polymer extrusion amount from each extruder was adjusted to the predetermined value. In addition, it was confirmed that any film that could be industrially produced below was biaxially oriented by the method [5] [Measurement method and evaluation method of characteristics] separately. The surface glossiness and Ra were measured on the non-drum surface (ND surface) side unless otherwise specified.
Example 1
99.9% by weight of known homopolypropylene resin (hereinafter abbreviated as H-PP) (Mitsui Chemicals, MFR: 4 g / 10 min, II: 98.5%), β crystal nucleating agent, N , N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., NU-100) was added and mixed, supplied to a twin screw extruder, and melt mixed at 280 ° C. Thereafter, it was extruded into a gut shape, cooled by passing through a water bath at 20 ° C., cut to a length of 3 mm with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. The β crystal ratio of the β crystal nucleating agent-added PP (hereinafter abbreviated as β crystal PP) was 82%.
次に、該β晶ＰＰを２００℃に加熱された押出機に供給して溶融し、単層口金内を通してシート状に押出成形し、表面温度９０℃に加熱された金属ドラム（キャストドラム）上に密着させ、非ドラム面側より３０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。 Next, the β crystal PP is supplied to an extruder heated to 200 ° C., melted, extruded into a sheet through a single layer die, and heated on a metal drum (cast drum) heated to a surface temperature of 90 ° C. The film was cooled and solidified by blowing cold air at 30 ° C. from the non-drum surface side to produce an unstretched film. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds.
次に、該未延伸フィルムを１２０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に４．５倍延伸し、１００℃のロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１３５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に１０倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Next, the unstretched film was introduced into an oven heated and held at 120 ° C., preheated, and stretched 4.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film, hereinafter abbreviated as MD direction). Cooled with a roll at 0C. Subsequently, the film stretched in the MD direction is guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 10 times in a direction perpendicular to the MD direction (lateral direction, hereinafter abbreviated as TD direction) in an atmosphere heated to 135 ° C. After (area magnification: longitudinal draw ratio × lateral draw ratio = 45 times), in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to give flatness and dimensional stability, it is transverse at 150 ° C. in a tenter. A relaxation heat treatment of 5% in the direction was performed, and after uniform cooling, the solution was cooled to room temperature. Further, on the surface of the white film of the present invention, both surfaces were subjected to corona discharge treatment in the air in order to apply the receiving layer or to be bonded to another substrate, and the surface was wound with a surface wetting tension of 37 mN / m.
以上にして得られたフィルムの厚みは３５μｍであり、フィルム断面のＳＥＭ観察により、フィルム内部に微細で無核のボイドを多数含有していることを確認した。次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙を貼合せた後、フィルムの光沢度の高いＤ面側と反対の非ドラム面（ＮＤ面）側に上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 The thickness of the film thus obtained was 35 μm, and it was confirmed by SEM observation of the film cross section that it contained a large number of fine and non-nucleated voids inside the film. Next, after pasting 150 μm thick paper on the D surface side of the white film of the present invention, the above receiving layer is formed on the non-drum surface (ND surface) side opposite to the D surface side having high glossiness. The coating liquid was applied with a micro gravure coater so that the coating amount was 3 g / m 2 when dried, to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして優れていることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. Since the characteristics of the white film are within the scope of the present invention, it can be seen that the white film is excellent as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例２）
Ｈ−ＰＰ（住友化学（株）製、ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ：７ｇ／１０分、ＩＩ：９６％）８９．８重量％と、メタロセン触媒にて得られた直鎖状低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、“カーネル”ＫＳ５６０、ＭＦＲ：１７ｇ／１０分（１９０℃）、以下ｍ−ＬＬＤＰＥと略称する）１０重量％と、β晶核剤として、ＮＵ−１００を０．２重量％を添加混合し、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶ＰＰのβ晶比率は８８％であった。次に、該β晶ＰＰを２００℃に加熱された押出機に供給して溶融し、単層口金内を通してシート状に押出成形し、表面温度１２０℃に加熱されたキャストドラム上に密着させ、非ドラム面側より３０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。
(Example 2)
H-PP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., WF836DG3, MFR: 7 g / 10 min, II: 96%) 89.8% by weight and linear low density polyethylene (Mitsubishi Chemical Corporation) obtained with a metallocene catalyst ) “Kernel” KS560, MFR: 17 g / 10 min (190 ° C., hereinafter abbreviated as m-LLDPE) 10% by weight, and 0.2% by weight of NU-100 as β crystal nucleating agent added and mixed The mixture was fed to a twin screw extruder and melted and mixed at 280 ° C., then extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C. water tank, cut into a 3 mm length with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. . The β crystal ratio of the β crystal PP was 88%. Next, the β crystal PP is supplied to an extruder heated to 200 ° C., melted, extruded into a sheet through a single layer die, and closely adhered onto a cast drum heated to a surface temperature of 120 ° C., Cold air of 30 ° C. was blown from the non-drum surface side to cool and solidify to produce an unstretched film. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds.
該未延伸フィルムを９０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、ＭＤ方向に４倍延伸し、４０℃のロールで冷却した。 The unstretched film was guided to an oven heated and held at 90 ° C., preheated, stretched 4 times in the MD direction, and cooled with a roll at 40 ° C.
続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２５℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に９倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝３６倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Subsequently, the film stretched in the MD direction was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 9 times in the TD direction in an atmosphere heated to 125 ° C. (Area magnification: Longitudinal stretch ratio × Horizontal stretch ratio = 36 times) ) Subsequently, in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 5% in the transverse direction at 150 ° C. is performed in the tenter, and after uniform cooling, Cooled to room temperature. Further, on the surface of the white film of the present invention, both surfaces were subjected to corona discharge treatment in the air in order to apply the receiving layer or to be bonded to another substrate, and the surface was wound with a surface wetting tension of 37 mN / m.
以上にして得られたフィルム厚みは３５μｍであり、フィルム内部に微細で無核のボイドを多数含有していることを確認した。次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルムのＮＤ面側に、上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 The film thickness obtained as described above was 35 μm, and it was confirmed that the film contained many fine and non-nucleated voids. Next, after pasting the white film of the present invention on the D surface side of 150 μm thick paper, the above receiving layer forming coating solution is applied on the ND surface side of the film with a micro gravure coater when the coating amount is dry. Was applied at 3 g / m 2 to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。ｍ−ＬＬＤＰＥを添加したことにより、実施例１のホモＰＰの延伸条件に比べ低温延伸が可能となり、その結果、フィルムの空隙率が向上して、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By adding m-LLDPE, it becomes possible to stretch at a low temperature as compared with the stretching conditions of the homo PP of Example 1. As a result, the porosity of the film is improved, and the whiteness, optical density, and cushion ratio are high. Regardless, it is flexible and has excellent crease resistance. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例３）
実施例１において、β晶ＰＰを、Ｈ−ＰＰ５０重量％とβ晶核剤添加ポリプロピレン（Ｓｕｎｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製“ＢＥＰＯＬ”、タイプ：Ｂ−０２２−ＳＰ、以下ＢＥＰＯＬと略称する）５０重量％の混合物とした以外は、実施例１と同様にして、二軸配向白色フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。
(Example 3)
In Example 1, β-crystal PP was mixed with 50% by weight of H-PP 50% by weight and β-crystal nucleating agent-added polypropylene (“BEPOL” manufactured by Sunoco Chemicals, type: B-022-SP, hereinafter abbreviated as BEPOL). Except for this, a biaxially oriented white film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1.
樹脂組成を表１に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表２、３に示した。実施例２のフィルムと同様に、フィルムの空隙率が高く、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 Table 1 shows the resin composition, and Tables 2 and 3 show the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording. Similar to the film of Example 2, the film has a high void ratio and is flexible and has excellent crease resistance despite high whiteness, optical density, and cushion ratio. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例４、５）
実施例４では、実施例２のｍ−ＬＬＤＰＥの代わりに、水添スチレン−ブチレン共重合体（ＪＳＲ社製“ダイナロン”１３２０Ｐ、以下Ｈ−ＳＢＲと略称する）を添加混合し、実施例５では、実施例２において、β晶核剤ＮＵ−１００の添加量を０．０２重量％とし、また、ｍ−ＬＬＤＰＥの代わりに、エチレン・プロピレンラバー（三井化学（株）製“タフマー”Ｐ０４８０、以下ＥＰＲと略称する）を添加混合した以外は実施例２と同様にして、二軸配向白色フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。実施例２のフィルムと同様に、フィルムの空隙率が高く、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。
(Examples 4 and 5)
In Example 4, instead of m-LLDPE in Example 2, a hydrogenated styrene-butylene copolymer ("Dynalon" 1320P manufactured by JSR, hereinafter abbreviated as H-SBR) was added and mixed. In Example 2, the addition amount of the β crystal nucleating agent NU-100 was 0.02% by weight, and instead of m-LLDPE, ethylene propylene rubber (“Tafmer” P0480 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A biaxially oriented white film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 2 except that EPR) was added and mixed. Tables 1 and 2 show the resin composition, and Tables 3 and 4 show the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording. Similar to the film of Example 2, the film has a high void ratio and is flexible and has excellent crease resistance despite high whiteness, optical density, and cushion ratio. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例６）
実施例２のβ晶ＰＰの樹脂組成をＡ層として、これを２００℃に加熱された押出機（ａ）に供給し、溶融して複合口金内に導入した。一方、Ｂ層の樹脂組成として、エチレン含有量４重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＣ−１と略称する）（住友化学（株）製、ＦＭ４０１Ｇ、、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）に平均粒径１．９μｍのシリカ０．３重量％を添加混合して、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。
(Example 6)
The β-crystal PP resin composition of Example 2 was used as the A layer, which was supplied to an extruder (a) heated to 200 ° C. and melted and introduced into the composite die. On the other hand, as a resin composition of the B layer, an ethylene / propylene random copolymer (hereinafter referred to as EPC-1) having an ethylene content of 4% by weight (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., FM401G, MFR: 7 g / 10 min) 0.3% by weight of silica having an average particle diameter of 1.9 μm was added and mixed, fed to a twin-screw extruder, extruded in a gut shape at 260 ° C., passed through a 20 ° C. water bath, cooled, and 3 mm with a chip cutter After being cut into long pieces, it was dried at 100 ° C. for 2 hours.
次に該混合樹脂を２４０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、同様に溶融して複合口金内に導入し、押出機（ａ）のポリマーの両表層に押出機（ｂ）のポリマーを積層してシート状に共押出成形した以外は、実施例２と同様にして二軸配向白色フィルムを得た。 Next, the mixed resin is supplied to an extruder (b) heated to 240 ° C., melted in the same manner, introduced into a composite die, and the surface of the extruder (b) is fed to both surfaces of the polymer of the extruder (a). A biaxially oriented white film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polymer was laminated and coextruded into a sheet.
以上にして得られた該積層フィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍであり、Ａ層の内部に微細で無核のボイドを多数含有し、またスキン層（Ｂ層）にも微細なボイドが形成されていることを確認した。 The laminated film thus obtained has a thickness structure of B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm, contains many fine and non-nucleated voids inside the A layer, and has a skin layer ( It was confirmed that fine voids were also formed in the (B layer).
次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルムのＮＤ面側に上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 Next, after pasting on the D surface side of the white film of the present invention to a paper having a thickness of 150 μm, the above receiving layer forming coating solution is applied to the ND surface side of the film with a microgravure coater when the coating amount is dry. It was applied so as to be 3 g / m 2 to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。スキン層を積層したことにより、表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上した。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By laminating the skin layer, the surface gloss and crease resistance were further improved. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例７）
実施例１において、縦延伸されたフィルムのＤ面側の表面にコロナ放電処理をした後、Ｂ層としてポリエステルウレタン系水分散性樹脂“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％、以下ＰＥＵと略称する）１００重量部と水溶性の有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンを１５重量部混合したコーティング剤に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部と、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．２重量部添加混合したコーティング剤をコーティングバーにて６μｍコートし、引き続き実施例１と同様に幅方向に１０倍延伸して二軸配向白色フィルムを得た。該フィルムの厚み構成は、Ｂ層／Ａ層＝０．２μｍ／３５μmであった。次に、実施例２と同様にして感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。なお、本フィルムの色調及び平均表面粗さはＢ層面について測定した。Ｂ層を積層したことにより表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上し、また、表面が平滑になり、感熱転写記録用の受容シートとして感度は高いものであった。
(Example 7)
In Example 1, after the corona discharge treatment was performed on the D-side surface of the longitudinally stretched film, the polyester urethane-based water dispersible resin “Hydran” AP-40F (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was used as the B layer. , A solid content concentration of 30%, hereinafter abbreviated as PEU) and a coating agent in which N-methylpyrrolidone as a water-soluble organic solvent is mixed in an amount of 15 parts by weight, and a melamine compound “Beckamine” APM (Dainippon Ink as a crosslinking agent). 5 parts by weight of Chemical Industry Co., Ltd., and 2 parts by weight of water-soluble acidic compound “catalyst” PTS (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as a crosslinking accelerator, with an average particle size of 0 A coating agent prepared by adding 0.2 parts by weight of 1 μm spherical silica particles was mixed with a coating bar by 6 μm, and subsequently 10 times in the width direction as in Example 1. Stretched to obtain a biaxially oriented white film. The thickness constitution of the film was B layer / A layer = 0.2 μm / 35 μm. Next, a receiving sheet for thermal transfer recording was obtained in the same manner as in Example 2. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. In addition, the color tone and average surface roughness of this film were measured about the B layer surface. By laminating layer B, the surface glossiness and crease resistance were further improved, the surface was smoothed, and the sensitivity was high as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例８）
実施例２で得られた二軸配向白色フィルムの片面に、Ｂ層として実施例７の混合コーティング剤をオフラインのグラビアコーターにて塗布して、１１０℃で熱風乾燥し、Ｂ層厚み１μｍを形成して巻き取った以外は、実施例２と同様にして、感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。Ｂ層を積層したことにより、表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上した。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。
(Example 8)
On one side of the biaxially oriented white film obtained in Example 2, the mixed coating agent of Example 7 was applied as a B layer with an off-line gravure coater and dried with hot air at 110 ° C. to form a B layer thickness of 1 μm. A receiving sheet for thermal transfer recording was obtained in the same manner as in Example 2 except that the sheet was wound. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By laminating layer B, the surface glossiness and crease resistance were further improved. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例９）
実施例６において、Ｂ層の樹脂組成の代わりに、Ｈ−ＰＰ（ＷＦ８３６ＤＧ３を４７．５重量％と、高結晶性ポリプロピレンＦ３００ＳＶ（出光石油化学（株）製、、ＭＦＲ：３g/10分、ＩＩ：９８％）４７．５重量％の混合物）と、融解温度が２４０℃のポリメチルペンテン樹脂（三井化学（株）製、“ＴＰＸ”ＭＸ−００４、ＭＦＲ：２６ｇ／１０分、以下ＰＭＰと略称する）５重量％を混合し、２９０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、溶融して複合口金内に導入し、押出機（ａ）のポリマーの両表層に押出機（ｂ）のポリマーを積層してシート状に共押出成形し、表面温度１１０℃に加熱されたキャストドラム上で密着させ、非ドラム面側より９０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。該未延伸積層フィルムを１４５℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、ＭＤ方向に５倍延伸し、３０℃の冷却ロールで冷却した。
Example 9
In Example 6, instead of the resin composition of the B layer, H-PP (WF836DG3 47.5% by weight, high crystalline polypropylene F300SV (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., MFR: 3 g / 10 min, II : 98%) 47.5 wt% mixture) and polymethylpentene resin having a melting temperature of 240 ° C. (Mitsui Chemicals, “TPX” MX-004, MFR: 26 g / 10 min, hereinafter abbreviated as PMP) 5% by weight is mixed, fed to an extruder (b) heated to 290 ° C., melted and introduced into a composite die, and the extruder (b) is put on both surface layers of the polymer of the extruder (a). The polymer was laminated and coextruded into a sheet shape, closely contacted on a cast drum heated to a surface temperature of 110 ° C., and cooled and solidified by blowing cold air of 90 ° C. from the non-drum surface side to form an unstretched laminated film. Produced. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds. The unstretched laminated film was introduced into an oven heated and held at 145 ° C., preheated, stretched 5 times in the MD direction, and cooled with a cooling roll at 30 ° C.
続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１５０℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に９倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１６０℃で横方向８％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色積層フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Subsequently, the film stretched in the MD direction was guided to a tenter while holding both ends of the film with a clip, and stretched 9 times in the TD direction in an atmosphere heated to 150 ° C. (Area magnification: Longitudinal stretch ratio × Horizontal stretch ratio = 45 times) ) Subsequently, in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 8% in the transverse direction at 160 ° C. is performed in the tenter, and after uniform slow cooling, Cooled to room temperature. Furthermore, in order to apply | coat a receptor layer or to bond with another base material on the surface of the white laminated film of this invention, both surfaces were corona-discharge-treated in the air, and the surface wet tension was set to 37 mN / m.
以上にして得られた該積層フィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍであり、Ａ層には微細な無核のボイドが形成され、Ｂ層の内部には、分散径０．５μｍのＰＭＰを核とした微細なボイドを含有していることを確認した。次に、実施例２と同様にして、感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本発明のフィルムは光沢度及び白色度が高く、Ｌ、ａ、ｂの値が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして優れていることが分かる。 The thickness structure of the laminated film obtained as described above is B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm, a fine non-nuclear void is formed in the A layer, It was confirmed that fine voids containing PMP with a dispersion diameter of 0.5 μm as the core were contained. Next, in the same manner as in Example 2, a receiving sheet for thermal transfer recording was obtained. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. Since the film of the present invention has high glossiness and whiteness and the values of L, a, and b are within the range of the present invention, it can be seen that the film is excellent as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１０）
公知のホモポリプロピレン樹脂（以下Ｈ−ＰＰと略称する）（三井化学（株）製、ＭＦＲ：４ｇ／１０分、ＩＩ：９８．５％）９９．９重量％と、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）０．１重量％を添加混合し、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰ（以下β晶ＰＰと略称する）のβ晶比率は８２％であった。
(Example 10)
99.9% by weight of known homopolypropylene resin (hereinafter abbreviated as H-PP) (Mitsui Chemicals, MFR: 4 g / 10 min, II: 98.5%), β crystal nucleating agent, N , N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., NU-100) was added and mixed, supplied to a twin screw extruder, and melt mixed at 280 ° C. Thereafter, it was extruded into a gut shape, cooled by passing through a water bath at 20 ° C., cut to a length of 3 mm with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. The β crystal ratio of the β crystal nucleating agent-added PP (hereinafter abbreviated as β crystal PP) was 82%.
次に、該β晶ＰＰを２００℃に加熱された押出機に供給して溶融し、単層口金内を通してシート状に押出成形し、表面温度９０℃に加熱された金属ドラム（キャストドラム）上に密着させ、非ドラム面側より３０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。 Next, the β crystal PP is supplied to an extruder heated to 200 ° C., melted, extruded into a sheet through a single layer die, and heated on a metal drum (cast drum) heated to a surface temperature of 90 ° C. The film was cooled and solidified by blowing cold air at 30 ° C. from the non-drum surface side to produce an unstretched film. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds.
次に、該未延伸フィルムを１２０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に４．５倍延伸し、１００℃のロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１３５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に１０倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Next, the unstretched film was introduced into an oven heated and held at 120 ° C., preheated, and stretched 4.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film, hereinafter abbreviated as MD direction). Cooled with a roll at 0C. Subsequently, the film stretched in the MD direction is guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 10 times in a direction perpendicular to the MD direction (lateral direction, hereinafter abbreviated as TD direction) in an atmosphere heated to 135 ° C. After (area magnification: longitudinal draw ratio × lateral draw ratio = 45 times), in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to give flatness and dimensional stability, it is transverse at 150 ° C. in a tenter. A relaxation heat treatment of 5% in the direction was performed, and after uniform cooling, the solution was cooled to room temperature. Further, on the surface of the white film of the present invention, both surfaces were subjected to corona discharge treatment in the air in order to apply the receiving layer or to be bonded to another substrate, and the surface was wound with a surface wetting tension of 37 mN / m.
以上にして得られたフィルムの厚みは３５μｍであり、フィルム断面のＳＥＭ観察により、フィルム内部に微細で無核のボイドを多数含有していることを確認した。次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙を貼合せた後、フィルムの光沢度の高いＤ面側と反対の非ドラム面（ＮＤ面）側に上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 The thickness of the film thus obtained was 35 μm, and it was confirmed by SEM observation of the film cross section that it contained a large number of fine and non-nucleated voids inside the film. Next, after pasting 150 μm thick paper on the D surface side of the white film of the present invention, the above receiving layer is formed on the non-drum surface (ND surface) side opposite to the D surface side having high glossiness. The coating liquid was applied with a micro gravure coater so that the coating amount was 3 g / m 2 when dried, to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして優れていることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. Since the characteristics of the white film are within the scope of the present invention, it can be seen that the white film is excellent as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１１）
Ｈ−ＰＰ（住友化学（株）製、ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ：７ｇ／１０分、ＩＩ：９６％）９４．８重量％と、メタロセン触媒にて得られた直鎖状低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、“カーネル”ＫＳ５６０、ＭＦＲ：１７ｇ／１０分（１９０℃）、以下ｍ−ＬＬＤＰＥと略称する）５重量％と、β晶核剤として、ＮＵ−１００を０．２重量％を添加混合し、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶ＰＰのβ晶比率は８８％であった。次に、該β晶ＰＰを２００℃に加熱された押出機に供給して溶融し、単層口金内を通してシート状に押出成形し、表面温度１２０℃に加熱されたキャストドラム上に密着させ、非ドラム面側より３０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。
Example 11
H-PP (Sumitomo Chemical Co., Ltd., WF836DG3, MFR: 7 g / 10 min, II: 96%) 94.8% by weight and linear low density polyethylene (Mitsubishi Chemical Corporation) obtained with a metallocene catalyst ), “Kernel” KS560, MFR: 17 g / 10 min (190 ° C., hereinafter abbreviated as m-LLDPE) 5% by weight, and 0.2% by weight of NU-100 as β crystal nucleating agent added and mixed The mixture was fed to a twin screw extruder and melted and mixed at 280 ° C., then extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C. water bath, cut into a 3 mm length with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. . The β crystal ratio of the β crystal PP was 88%. Next, the β crystal PP is supplied to an extruder heated to 200 ° C., melted, extruded into a sheet through a single layer die, and closely adhered onto a cast drum heated to a surface temperature of 120 ° C., Cold air of 30 ° C. was blown from the non-drum surface side to cool and solidify to produce an unstretched film. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds.
該未延伸フィルムを９０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、ＭＤ方向に４倍延伸し、４０℃のロールで冷却した。 The unstretched film was guided to an oven heated and held at 90 ° C., preheated, stretched 4 times in the MD direction, and cooled with a roll at 40 ° C.
続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２５℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に９倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝３６倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Subsequently, the film stretched in the MD direction was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 9 times in the TD direction in an atmosphere heated to 125 ° C. (Area magnification: Longitudinal stretch ratio × Horizontal stretch ratio = 36 times) ) Subsequently, in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 5% in the transverse direction at 150 ° C. is performed in the tenter, and after uniform cooling, Cooled to room temperature. Further, on the surface of the white film of the present invention, both surfaces were subjected to corona discharge treatment in the air in order to apply the receiving layer or to be bonded to another substrate, and the surface was wound with a surface wetting tension of 37 mN / m.
以上にして得られたフィルム厚みは３５μｍであり、フィルム内部に微細で無核のボイドを多数含有していることを確認した。次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルムのＮＤ面側に、上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 The film thickness obtained as described above was 35 μm, and it was confirmed that the film contained many fine and non-nucleated voids. Next, after pasting the white film of the present invention on the D surface side of 150 μm thick paper, the above receiving layer forming coating solution is applied on the ND surface side of the film with a micro gravure coater when the coating amount is dry. Was applied at 3 g / m 2 to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。ｍ−ＬＬＤＰＥを添加したことにより、実施例１０のホモＰＰの延伸条件に比べ低温延伸が可能となり、その結果、フィルムの空隙率が向上して、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By adding m-LLDPE, low-temperature stretching is possible compared to the stretching conditions of homo-PP of Example 10, and as a result, the porosity of the film is improved and the whiteness, optical density, and cushion ratio are high. Regardless, it is flexible and has excellent crease resistance. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１２）
実施例１０において、β晶ＰＰを、Ｈ−ＰＰ５０重量％とβ晶核剤添加ポリプロピレン（Ｓｕｎｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製“ＢＥＰＯＬ”、タイプ：Ｂ−０２２−ＳＰ、以下ＢＥＰＯＬと略称する）５０重量％の混合物とした以外は、実施例１０と同様にして、二軸配向白色フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。
Example 12
In Example 10, β-crystal PP was mixed with 50 wt% of H-PP and 50 wt% of β-crystal nucleating agent-added polypropylene (“BEPOL” manufactured by Sunoco Chemicals, type: B-022-SP, hereinafter abbreviated as BEPOL). Except for this, a biaxially oriented white film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 10.
樹脂組成を表１に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表２、３に示した。実施例１０のフィルムと同様に、フィルムの空隙率が高く、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 Table 1 shows the resin composition, and Tables 2 and 3 show the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording. Similar to the film of Example 10, the film has a high void ratio and is flexible and has excellent crease resistance despite high whiteness, optical density, and cushion ratio. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１３、１４）
実施例１３では、実施例１１のｍ−ＬＬＤＰＥの代わりに、水添スチレン−ブチレン共重合体（ＪＳＲ社製“ダイナロン”１３２０Ｐ、以下Ｈ−ＳＢＲと略称する）を添加混合し、実施例１４では、実施例１１において、β晶核剤ＮＵ−１００の添加量を０．０２重量％とし、また、ｍ−ＬＬＤＰＥの代わりに、エチレン・プロピレンラバー（三井化学（株）製“タフマー”Ｐ０４８０、以下ＥＰＲと略称する）を添加混合した以外は実施例１１と同様にして、二軸配向白色フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。実施例１１のフィルムと同様に、フィルムの空隙率が高く、白色度、光学濃度、クッション率が高いにも関わらず、柔軟で折れしわ耐性に優れている。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。
(Examples 13 and 14)
In Example 13, instead of m-LLDPE in Example 11, a hydrogenated styrene-butylene copolymer ("Dynalon" 1320P manufactured by JSR, hereinafter abbreviated as H-SBR) was added and mixed. In Example 11, the addition amount of the β crystal nucleating agent NU-100 was 0.02% by weight, and instead of m-LLDPE, ethylene propylene rubber (“Tafmer” P0480 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A biaxially oriented white film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 11 except that EPR) was added and mixed. Tables 1 and 2 show the resin composition, and Tables 3 and 4 show the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording. Similar to the film of Example 11, the film has a high porosity and is flexible and has excellent resistance to crease and tear even though the whiteness, optical density, and cushion ratio are high. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１５）
実施例１１のβ晶ＰＰの樹脂組成をＡ層として、これを２００℃に加熱された押出機（ａ）に供給し、溶融して複合口金内に導入した。一方、Ｂ層の樹脂組成として、エチレン含有量４重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＣ−１と略称する）（住友化学（株）製、ＦＭ４０１Ｇ、、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）に平均粒径１．９μｍのシリカ０．３重量％を添加混合して、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。
(Example 15)
The β-crystal PP resin composition of Example 11 was used as layer A, which was supplied to an extruder (a) heated to 200 ° C., melted and introduced into the composite die. On the other hand, as a resin composition of the B layer, an ethylene / propylene random copolymer (hereinafter referred to as EPC-1) having an ethylene content of 4% by weight (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., FM401G, MFR: 7 g / 10 min) 0.3% by weight of silica having an average particle diameter of 1.9 μm was added and mixed, fed to a twin-screw extruder, extruded in a gut shape at 260 ° C., passed through a 20 ° C. water bath, cooled, and 3 mm with a chip cutter After being cut into long pieces, it was dried at 100 ° C. for 2 hours.
次に該混合樹脂を２４０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、同様に溶融して複合口金内に導入し、押出機（ａ）のポリマーの両表層に押出機（ｂ）のポリマーを積層してシート状に共押出成形した以外は、実施例１１と同様にして二軸配向白色フィルムを得た。 Next, the mixed resin is supplied to an extruder (b) heated to 240 ° C., melted in the same manner, introduced into a composite die, and the surface of the extruder (b) is fed to both surfaces of the polymer of the extruder (a). A biaxially oriented white film was obtained in the same manner as in Example 11 except that the polymer was laminated and coextruded into a sheet.
以上にして得られた該積層フィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍであり、Ａ層の内部に微細で無核のボイドを多数含有し、またスキン層（Ｂ層）にも微細なボイドが形成されていることを確認した。 The laminated film thus obtained has a thickness structure of B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm, contains many fine and non-nucleated voids inside the A layer, and has a skin layer ( It was confirmed that fine voids were also formed in the (B layer).
次に、本発明の白色フィルムのＤ面側に厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルムのＮＤ面側に上記の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。 Next, after pasting on the D surface side of the white film of the present invention to a paper having a thickness of 150 μm, the above receiving layer forming coating solution is applied to the ND surface side of the film with a microgravure coater when the coating amount is dry. It was applied so as to be 3 g / m 2 to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。スキン層を積層したことにより、表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上した。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By laminating the skin layer, the surface gloss and crease resistance were further improved. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１６）
実施例１０において、縦延伸されたフィルムのＤ面側の表面にコロナ放電処理をした後、Ｂ層としてポリエステルウレタン系水分散性樹脂“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％、以下ＰＥＵと略称する）１００重量部と水溶性の有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンを１５重量部混合したコーティング剤に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部と、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．２重量部添加混合したコーティング剤をコーティングバーにて６μｍコートし、引き続き実施例１０と同様に幅方向に１０倍延伸して二軸配向白色フィルムを得た。該フィルムの厚み構成は、Ｂ層／Ａ層＝０．２μｍ／３５μmであった。次に、実施例１１と同様にして感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。なお、本フィルムの色調及び平均表面粗さはＢ層面について測定した。Ｂ層を積層したことにより表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上し、また、表面が平滑になり、感熱転写記録用の受容シートとして感度は高いものであった。
(Example 16)
In Example 10, after the corona discharge treatment was performed on the D-side surface of the longitudinally stretched film, the polyester urethane-based water-dispersible resin “Hydran” AP-40F (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was used as the B layer. , A solid content concentration of 30%, hereinafter abbreviated as PEU) and a coating agent in which N-methylpyrrolidone as a water-soluble organic solvent is mixed in an amount of 15 parts by weight, and a melamine compound “Beckamine” APM (Dainippon Ink as a crosslinking agent). 5 parts by weight of Chemical Industry Co., Ltd., and 2 parts by weight of water-soluble acidic compound “catalyst” PTS (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as a crosslinking accelerator, with an average particle size of 0 A coating agent prepared by adding 0.2 parts by weight of 1 μm spherical silica particles and coating with a coating bar was coated with 6 μm. The biaxially oriented white film was obtained by stretching 0 times. The thickness constitution of the film was B layer / A layer = 0.2 μm / 35 μm. Next, a receiving sheet for thermal transfer recording was obtained in the same manner as in Example 11. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. In addition, the color tone and average surface roughness of this film were measured about the B layer surface. By laminating layer B, the surface glossiness and crease resistance were further improved, the surface was smoothed, and the sensitivity was high as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１７）
実施例１１で得られた二軸配向白色フィルムの片面に、Ｂ層として実施例１６の混合コーティング剤をオフラインのグラビアコーターにて塗布して、１１０℃で熱風乾燥し、Ｂ層厚み１μｍを形成して巻き取った以外は、実施例１１と同様にして、感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。Ｂ層を積層したことにより、表面光沢度及び折れしわ耐性がさらに向上した。また、本白色フィルムの特性が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして感度が高いものであることが分かる。
(Example 17)
On one side of the biaxially oriented white film obtained in Example 11, the mixed coating agent of Example 16 was applied as an B layer with an off-line gravure coater and dried with hot air at 110 ° C. to form a B layer thickness of 1 μm. A receiving sheet for thermal transfer recording was obtained in the same manner as in Example 11 except that the sheet was wound. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. By laminating layer B, the surface glossiness and crease resistance were further improved. Moreover, since the characteristic of this white film exists in the range of this invention, it turns out that it has a high sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（実施例１８）
実施例１５において、Ｂ層の樹脂組成の代わりに、Ｈ−ＰＰ（ＷＦ８３６ＤＧ３を４７．５重量％と、高結晶性ポリプロピレンＦ３００ＳＶ（出光石油化学（株）製、、ＭＦＲ：３g/10分、ＩＩ：９８％）４７．５重量％の混合物）と、融解温度が２４０℃のポリメチルペンテン樹脂（三井化学（株）製、“ＴＰＸ”ＭＸ−００４、ＭＦＲ：２６ｇ／１０分、以下ＰＭＰと略称する）５重量％を混合し、２９０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、溶融して複合口金内に導入し、押出機（ａ）のポリマーの両表層に押出機（ｂ）のポリマーを積層してシート状に共押出成形し、表面温度１１０℃に加熱されたキャストドラム上で密着させ、非ドラム面側より９０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製した。このときの金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。該未延伸積層フィルムを１４５℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、ＭＤ方向に５倍延伸し、３０℃の冷却ロールで冷却した。
(Example 18)
In Example 15, instead of the resin composition of the B layer, H-PP (WF836DG3 47.5% by weight, high crystalline polypropylene F300SV (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., MFR: 3 g / 10 min, II : 98%) 47.5 wt% mixture) and polymethylpentene resin having a melting temperature of 240 ° C. (Mitsui Chemicals, “TPX” MX-004, MFR: 26 g / 10 min, hereinafter abbreviated as PMP) 5% by weight is mixed, fed to an extruder (b) heated to 290 ° C., melted and introduced into a composite die, and the extruder (b) is put on both surface layers of the polymer of the extruder (a). The polymer was laminated and coextruded into a sheet shape, closely contacted on a cast drum heated to a surface temperature of 110 ° C., and cooled and solidified by blowing cold air of 90 ° C. from the non-drum surface side to form an unstretched laminated film. Produced. The contact time with the metal drum at this time was 35 seconds. The unstretched laminated film was introduced into an oven heated and held at 145 ° C., preheated, stretched 5 times in the MD direction, and cooled with a cooling roll at 30 ° C.
続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１５０℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に９倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１６０℃で横方向８％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の白色積層フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。 Subsequently, the film stretched in the MD direction was guided to a tenter while holding both ends of the film with a clip, and stretched 9 times in the TD direction in an atmosphere heated to 150 ° C. (Area magnification: Longitudinal stretch ratio × Horizontal stretch ratio = 45 times) ) Subsequently, in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 8% in the transverse direction at 160 ° C. is performed in the tenter, and after uniform slow cooling, Cooled to room temperature. Furthermore, in order to apply | coat a receptor layer or to bond with another base material on the surface of the white laminated film of this invention, both surfaces were corona-discharge-treated in the air, and the surface wet tension was set to 37 mN / m.
以上にして得られた該積層フィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍであり、Ａ層には微細な無核のボイドが形成され、Ｂ層の内部には、分散径０．５μｍのＰＭＰを核とした微細なボイドを含有していることを確認した。次に、実施例１０と同様にして、感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本発明のフィルムは光沢度及び白色度が高く、Ｌ、ａ、ｂの値が本発明の範囲にあることから、感熱転写記録用の受容シートとして優れていることが分かる。
（実施例１９）
Ａ層の樹脂組成として、実施例１１のＨ−ＰＰ９６．８重量％に、主鎖骨格中に長鎖分岐を有する高溶融張力ポリプロピレン（Ｈｉｇｈ Ｍｅｌｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ−ＰＰ、以下ＨＭＳ−ＰＰと略称する）として、Ｂａｓｅｌｌ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：ＰＦ−８１４）を３重量％と、β晶核剤として、ＮＵ−１００を０．２重量％の比率で混合した樹脂組成１００重量部に、酸化防止剤としてチバガイギー（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１５重量部、熱安定剤としてチバガイギー（株）製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８を０．１重量部添加し、加熱された二軸押出機に供給した。３００℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。一方、Ｂ層の樹脂として、三井化学（株）製Ｈ−ＰＰのＦ１０７ＢＶ（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、ＩＩ：９８％；以下、単にＦ１０７ＢＶと略称する場合がある）９９．８重量％に、平均粒径１．７μｍの球状シリカ粒子（水澤化学（株）製、ＡＭＴ−２０Ｓ；以下、単にＳｉＯ２と略称する場合がある）０．２重量％、、加熱された二軸押出機に供給した。２８０℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。
The thickness structure of the laminated film obtained as described above is B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm, a fine non-nuclear void is formed in the A layer, It was confirmed that fine voids containing PMP with a dispersion diameter of 0.5 μm as the core were contained. Next, a receiving sheet for thermal transfer recording was obtained in the same manner as in Example 10. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. Since the film of the present invention has high glossiness and whiteness and the values of L, a, and b are within the range of the present invention, it can be seen that the film is excellent as a receiving sheet for thermal transfer recording.
Example 19
As the resin composition of the A layer, 96.8% by weight of H-PP of Example 11 was used as a high melt tension polypropylene having a long chain branch in the main chain skeleton (High Melt Strength-PP, hereinafter abbreviated as HMS-PP). In addition, antioxidant was added to 100 parts by weight of a resin composition prepared by mixing 3% by weight of Hell-PP (type name: PF-814) manufactured by Basell, and 0.2% by weight of NU-100 as a β crystal nucleating agent. 0.15 parts by weight of Ciba Geigy Co., Ltd. IRGANOX 1010 and 0.1 parts by weight of Ciba Geigy Co., Ltd. IRGAFOS 168 were added as a heat stabilizer and supplied to a heated twin screw extruder. After melting and kneading at 300 ° C., it was extruded into a gut shape, cooled by passing through a 20 ° C. water bath, cut to a length of 5 mm with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. On the other hand, as the resin for the B layer, H-PP F107BV manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (MFR: 7 g / 10 min, II: 98%; hereinafter, simply referred to as F107BV) may be 99.8% by weight. Spherical silica particles having an average particle size of 1.7 μm (Mizusawa Chemical Co., Ltd., AMT-20S; hereinafter, simply abbreviated as SiO 2 ) 0.2% by weight, supplied to a heated twin screw extruder did. After melting and kneading at 280 ° C., the product was extruded into a gut shape, cooled by passing through a 20 ° C. water bath, cut to a length of 5 mm with a tip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours.
上記Ａ層の樹脂全体を加熱された押出機（ａ）に供給して、２１０℃で溶融・混練させ、３５μｍカットのリーフディスク型のフィルターで濾過した後、マルチマニホールド型の２層複合口金に導入した。次に、上記Ｂ層の樹脂全体を加熱された押出機（ｂ）に供給して、２６０℃で溶融・混練させ、３５μｍカットの金網フィルターで濾過した後、上記口金に導入した。また、Ｃ層の樹脂として、出光化学（株）製低立体規則性ホモポリプロピレンＥ２９００（ＭＦＲ：２．８ｇ／１０分、ＩＩ：８５％、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：７３．５％；以下、単にＥ２９００と略称する場合がある）９９．７重量％に、架橋ＰＭＭＡ粒子０．３重量％を添加し、加熱された二軸押出機に供給した。２８０℃で溶融混・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。上記Ｃ層の樹脂全体を加熱された押出機（ｃ）に供給して、２６０℃で溶融・混練させ、３５μｍカットの金網フィルターで濾過した後、上記口金に導入した。口金内で押出機（ａ）の溶融ポリマーの両面に、押出機（ｂ）、押出機（ｃ）の溶融ポリマーをそれぞれ積層してシート状に共押出成形した。 The entire resin of layer A is supplied to a heated extruder (a), melted and kneaded at 210 ° C., filtered through a 35 μm cut leaf disk filter, and then applied to a multi-manifold two-layer composite die. Introduced. Next, the entire resin of the B layer was supplied to a heated extruder (b), melted and kneaded at 260 ° C., filtered through a 35 μm cut wire mesh filter, and then introduced into the die. Moreover, as resin of C layer, the low stereoregular homopolypropylene E2900 (MFR: 2.8g / 10min, II: 85%, mesopentad fraction (mmmm): 73.5%; made by Idemitsu Chemical Co., Ltd .; To 99.7% by weight (sometimes simply referred to as E2900), 0.3% by weight of crosslinked PMMA particles was added and fed to a heated twin screw extruder. After melt mixing and kneading at 280 ° C., the product was extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C. water bath, cut to 5 mm length with a tip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. The entire resin of layer C was fed to a heated extruder (c), melted and kneaded at 260 ° C., filtered through a 35 μm cut wire mesh filter, and then introduced into the die. In the die, the molten polymers of the extruder (b) and the extruder (c) were respectively laminated on both sides of the molten polymer of the extruder (a) and coextruded into a sheet.
このようにして得られた溶融ポリマー積層体を、Ｂ層が金属ドラムに接するように口金からシート状に押出し、表面温度１２０℃に保持された金属ドラム上で固化させ、シート状に成形した。この際、ＮＤ面からエアーナイフを用いて、６０℃のエアーを吹き付けてシートをドラムに密着させた。なお、金属ドラムとの接触時間は、２０秒であった。 The molten polymer laminate thus obtained was extruded into a sheet form from the die so that the B layer was in contact with the metal drum, solidified on a metal drum maintained at a surface temperature of 120 ° C., and formed into a sheet form. At this time, 60 ° C. air was blown from the ND surface using an air knife to bring the sheet into close contact with the drum. The contact time with the metal drum was 20 seconds.
得られた未延伸積層シートを１２０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、ＭＤ方向に５倍延伸し、１１０℃のロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２５℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に１０倍延伸後（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝５０倍）、引き続き二軸配向白色フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、Ｂ層表面（Ｄ面側）は空気中で、Ｃ層表面（ＮＤ面側）は窒素８０体積％と炭酸ガス２０体積％の混合雰囲気下で、コロナ放電処理を行ったこと以外は実施例２と同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＮＤ面側のＣ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。 The obtained unstretched laminated sheet was introduced into an oven heated and held at 120 ° C., preheated, stretched 5 times in the MD direction, and cooled with a roll at 110 ° C. Subsequently, the film stretched in the MD direction is guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and stretched 10 times in the TD direction in an atmosphere heated to 125 ° C. (Area magnification: Longitudinal stretching ratio × Horizontal stretching ratio = 50 times) ) Subsequently, in order to complete the crystal orientation of the biaxially oriented white film and to impart flatness and dimensional stability, a relaxation heat treatment of 5% in the transverse direction at 150 ° C. is performed in the tenter, and after uniform cooling, Cooled to room temperature. Furthermore, the B layer surface (D surface side) is in air, and the C layer surface (ND surface side) is a mixed atmosphere of 80% by volume of nitrogen and 20% by volume of carbon dioxide, except that corona discharge treatment is performed. A biaxially oriented white film was produced under the same conditions as in Example 2. Moreover, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the C layer on the ND surface side under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
なお、得られた白色フィルムのＢ層表面の濡れ張力は３７ｍＮ／ｍ、Ｃ層表面の濡れ張力は４２ｍＮ／ｍであった。また、その厚み構成は、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層＝３／２９／３μｍであった。 In addition, the wetting tension on the surface of the B layer of the obtained white film was 37 mN / m, and the wetting tension on the surface of the C layer was 42 mN / m. Moreover, the thickness structure was B layer / A layer / C layer = 3/29/3 micrometer.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高かった。さらに、Ｂ層および受容層を形成するＣ層に微細な空隙を形成しており、Ｃ層の光沢度は１１８％で、良好な光学特性（ＯＤ、白色度、Ｌ、ａ、ｂ値）を有していた。加えて、受容層との接着性に優れたＣ層上に受容層を形成することにより、受容層との接着力が極めて高く、熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、極めて感度が高かった。
（実施例２０）
実施例１９において、Ｈ−ＰＰ９４．８重量％に、ＮＵ−１００を０．２重量％、ポリオレフィン系エラストマー樹脂として、メタロセン触媒法による超低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマージャパン（株）製、“エンゲージ”８４１１；ＭＦＲ：１８ｇ／１０分（１９０℃）（以下、単にＶＬＤＰＥと略称する場合がある）５重量％の比率で混合した樹脂組成１００重量部に、酸化防止剤として、チバガイギー（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１５重量部、熱安定剤として、チバガイギー（株）製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８を０．１重量部添加し、加熱された二軸押出機に供給した。３００℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。Ｂ層の樹脂は、実施例１０のＢ層と同じチップを用いた。Ｃ層の樹脂として、住友化学（株）製エチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレン共重合量：１重量％、ＭＦＲ：４ｇ／１０分；以下、単にＥＰＣ−２と略称する場合がある）９９．７５重量％に、平均粒径２μｍの架橋ポリメチルメタクリレート粒子（以下、ＰＭＭＡと略称する）０．２５重量％を添加し、加熱された二軸押出機に供給した。２８０℃で溶融混・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. This white film has a high F2 value and excellent productivity, and since the obtained white film has substantially non-nuclear uniform and dense voids, the specific gravity is low enough not to deteriorate the crease resistance, The cushion rate was high. Furthermore, fine voids are formed in the B layer and the C layer forming the receiving layer, the glossiness of the C layer is 118%, and good optical properties (OD, whiteness, L, a, b value) Had. In addition, by forming the receiving layer on the C layer having excellent adhesion to the receiving layer, the adhesive strength with the receiving layer is extremely high and the thermal conductivity is low, and such a white film is used as a substrate. The thermal transfer recording receiving sheet was extremely sensitive.
(Example 20)
In Example 19, 94.8% by weight of H-PP, 0.2% by weight of NU-100, and a polyolefin elastomer resin, an ultra-low density polyethylene (made by DuPont Dow Elastomer Japan Co., Ltd., “engage” 8411; MFR: 18 g / 10 min (190 ° C.) (hereinafter sometimes simply referred to as VLDPE) 100 wt parts of a resin composition mixed at a ratio of 5 wt%, as an antioxidant, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. 0.15 parts by weight of IRGANOX 1010 and 0.1 part by weight of IRGAFOS 168 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. were added as a heat stabilizer, and the mixture was supplied to a heated twin-screw extruder. And then passed through a water bath at 20 ° C., cooled, cut to 5 mm length with a chip cutter, and then at 100 ° C. for 2 hours. The dried chip was used as the resin for the B layer, and the same chip as the B layer of Example 10. As the resin for the C layer, an ethylene / propylene random copolymer (ethylene copolymerization amount) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. 1 wt%, MFR: 4 g / 10 min; hereinafter simply referred to as EPC-2) 99.75 wt%, crosslinked polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 2 μm (hereinafter abbreviated as PMMA) 0.25 wt% was added and supplied to a heated twin screw extruder, melted and kneaded at 280 ° C, extruded into a gut shape, cooled through a water bath at 20 ° C, and 5 mm long with a chip cutter. Then, a chip dried at 100 ° C. for 2 hours was used.
上記Ａ層の樹脂全体、Ｂ層の樹脂全体、Ｃ層の樹脂全体を用いたこと以外は実施例１９と同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＣ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。 A biaxially oriented white film was produced under the same conditions as in Example 19 except that the entire resin of the A layer, the entire resin of the B layer, and the entire resin of the C layer were used. Further, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the C layer under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、Ｂ層の表面粗さは小さく、光沢度は高かった。また、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高く、Ｃ層の光沢度は１１０％で、良好な光学特性（ＯＤ、白色度、Ｌ、ａ、ｂ値）を有していた。加えて、受容層との接着性に優れたＣ層上に受容層を形成することにより、受容層との接着力が極めて高く、熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、極めて感度が高かった。
（実施例２１）
実施例１９において、Ｂ層をＡ層の両面に積層し、フィルムの厚み構成をＢ層／Ａ層／Ｂ層＝２／２１／２μｍとしたこと以外は同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＤ面側のＢ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The white film had a high F2 value and excellent productivity, and the obtained white film had a small surface roughness of the B layer and a high glossiness. Also, since it has substantially non-nucleated uniform and dense voids, the specific gravity is low enough that the resistance to crease is not deteriorated, the cushion rate is high, the glossiness of the C layer is 110%, and good optical properties ( OD, whiteness, L, a, b value). In addition, by forming the receiving layer on the C layer having excellent adhesion to the receiving layer, the adhesive strength with the receiving layer is extremely high and the thermal conductivity is low, and such a white film is used as a substrate. The thermal transfer recording receiving sheet was extremely sensitive.
(Example 21)
In Example 19, a biaxially oriented white film was formed under the same conditions except that the B layer was laminated on both sides of the A layer and the film thickness was B layer / A layer / B layer = 2/21/2 μm. Produced. Moreover, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the B layer on the D surface side under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、Ｂ層の表面粗さは小さく、光沢度は高かった。また、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高く、Ｂ層に微細な空隙を有していることから、良好な光学特性（ＯＤ、白色度、Ｌ、ａ、ｂ値）を有していた。熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用い、Ｂ層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、受容層の接着力が高く、極めて感度が高かった。
（実施例２２）
実施例２１において、Ｂ層をＡ層の両面に積層し、フィルムの厚み構成をＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／５４／３μｍとしたこと以外は同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＤ面側のＢ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The white film had a high F2 value and excellent productivity, and the obtained white film had a small surface roughness of the B layer and a high glossiness. Also, since it has substantially non-nucleated uniform and dense voids, it has a low specific gravity, a high cushion rate, and a fine void in the B layer, so that it does not deteriorate crease resistance. Optical characteristics (OD, whiteness, L, a, b value). A thermal transfer recording receiving sheet using such a white film as a base material and having a receiving layer formed on the B layer had a high adhesive strength of the receiving layer and extremely high sensitivity.
(Example 22)
In Example 21, a biaxially oriented white film was formed under the same conditions except that the B layer was laminated on both sides of the A layer and the film thickness was changed to B layer / A layer / B layer = 3/54/3 μm. Produced. Moreover, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the B layer on the D surface side under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、Ｂ層の表面粗さは小さく、光沢度は高かった。また、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高く、良好な光学特性（ＯＤ、白色度、Ｌ、ａ、ｂ値）を有していた。熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用い、Ｂ層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、受容層の接着力が高く、極めて感度が高かった。
（実施例２３）
実施例２１において、縦延伸倍率をさらに６倍に上げ、押出機の吐出量調整にてフィルムの厚み構成をＢ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍとしたこと以外は同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＤ面側のＢ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The white film had a high F2 value and excellent productivity, and the obtained white film had a small surface roughness of the B layer and a high glossiness. In addition, since it has substantially non-nucleated uniform and dense voids, the specific gravity is low enough that the resistance to crease is not deteriorated, the cushion ratio is high, and good optical properties (OD, whiteness, L, a, b Value). A thermal transfer recording receiving sheet using such a white film as a base material and having a receiving layer formed on the B layer had a high adhesive strength of the receiving layer and extremely high sensitivity.
(Example 23)
In Example 21, the longitudinal stretching ratio was further increased to 6 times, and the same conditions except that the thickness constitution of the film was changed to B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm by adjusting the discharge amount of the extruder. A biaxially oriented white film was prepared. Moreover, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the B layer on the D surface side under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、金属ドラムに粘着せず、縦延伸倍率を上げても製膜性・工程通過性に優れていたことから、生産性に優れる。また、二軸延伸後のフィルム表面には、クレータ状の欠点が見られないことから、Ｂ層の表面粗さは小さく、光沢度は高かった。また、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高く、良好な光学特性（ＯＤ、白色度、Ｌ、ａ、ｂ値）を有していた。熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用い、Ｂ層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、受容層の接着力が高く、極めて感度が高かった。 The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. This white film has a high F2 value and excellent productivity, and the obtained white film did not stick to the metal drum and was excellent in film forming property and process passability even when the longitudinal stretching ratio was increased. Excellent productivity. Further, since no crater-like defects were observed on the film surface after biaxial stretching, the surface roughness of the B layer was small and the glossiness was high. In addition, since it has substantially non-nucleated uniform and dense voids, the specific gravity is low enough that the resistance to crease is not deteriorated, the cushion ratio is high, and good optical properties (OD, whiteness, L, a, b Value). A thermal transfer recording receiving sheet using such a white film as a base material and having a receiving layer formed on the B layer had a high adhesive strength of the receiving layer and extremely high sensitivity.
（実施例２４）
実施例２３に同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製したＢ層上に、グラビアコーターを用いて、下記組成のアンカー層を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布した。
［アンカー層組成］
・大日本インキ化学工業（株）製ポリエステルウレタン系水分散性樹脂（“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ；固形分濃度３０％）：１００重量部
・Ｎ−メチルピロリドン：５重量部
・大日本インキ化学工業（株）製メラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ：５重量部
・大日本インキ化学工業（株）製水溶性酸性化合物（“キャタリスト”ＰＴＳ）：１重量部
・球状シリカ粒子（平均粒径０．１μｍ）：０．２重量部
得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１と同様の条件でアンカー層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。
(Example 24)
An anchor layer having the following composition was applied on layer B on which a biaxially oriented white film was produced under the same conditions as in Example 23 using a gravure coater so that the thickness after drying was 2 μm.
[Anchor layer composition]
-Polyester urethane water-dispersible resin ("Hydran"AP-40F; solid content concentration 30%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .: 100 parts by weight N-methylpyrrolidone: 5 parts by weight Melamine compound “Beckamine” APM manufactured by Co., Ltd .: 5 parts by weight. Water-soluble acidic compound (“Catalyst” PTS) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc .: 1 part by weight. Spherical silica particles (average particle size 0.1 μm) ): 0.2 part by weight Using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the anchor layer under the same conditions as in Example 1 to prepare a receiving sheet.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本白色フィルムは、Ｆ２値が高く、生産性に優れ、得られた白色フィルムは、金属ドラムに粘着せず、製膜性・工程通過性に優れていた。また、二軸延伸後のフィルム表面には、クレータ状の欠点が見られなかった。これを反映して、Ｂ層の表面粗さは小さく、光沢度は高かった。また、実質的に無核の均一かつ緻密なボイドを有することから、折れしわ耐性が悪化しない程度に比重が低く、クッション率が高かった。加えて、受容層との接着性に優れたアンカー層上に受容層を形成することにより、受容層との接着力が極めて高く、熱伝導率も低く、このような白色フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、極めて感度が高かった。
（比較例１）
実施例１のＮＵ−１００の代わりに、β晶核剤としてキナクリドン系核剤（東洋曹達（株）“Ｒｕｂｉｃｒｏｎ”４００ＲＧ、以下４００ＲＧと略称する）を用い、金属ドラムの表面温度を３０℃として未延伸フィルムを作製した以外は、実施例１と同様に二軸配向白色フィルムと感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本フィルムは、β晶ＰＰのβ晶比率が２５％と低いために、フィルム内の空隙率が低くて均一性に劣り、そのため、比重が高く、Ｆ２値が高くて折れしわ耐性に劣り、また、白色度、光学濃度ＯＤ、クッション率が低く、Ｌ、ａ、ｂの値も本発明のフィルムの範囲外であり、熱伝導率が高く、感熱転写記録用の受容シートとして感度に劣るものであった。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The white film had a high F2 value and excellent productivity, and the obtained white film did not adhere to the metal drum and had excellent film forming properties and process passability. Further, no crater-like defects were found on the film surface after biaxial stretching. Reflecting this, the surface roughness of the B layer was small and the glossiness was high. Moreover, since it has substantially non-nucleated uniform and dense voids, the specific gravity was low and the cushion rate was high to the extent that the crease resistance was not deteriorated. In addition, by forming the receiving layer on the anchor layer with excellent adhesion to the receiving layer, the adhesive strength with the receiving layer is extremely high and the thermal conductivity is low, and such a white film is used as a substrate. The thermal transfer recording receiving sheet was extremely sensitive.
(Comparative Example 1)
Instead of NU-100 of Example 1, a quinacridone nucleating agent (Toyo Soda Co., Ltd. “Rubicron” 400RG, hereinafter abbreviated as 400RG) was used as the β crystal nucleating agent, and the surface temperature of the metal drum was set to 30 ° C. A biaxially oriented white film and a receiving sheet for thermal transfer recording were obtained in the same manner as in Example 1 except that a stretched film was prepared. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. Since the β crystal ratio of the β crystal PP is as low as 25%, this film has a low porosity in the film and poor uniformity. Therefore, the specific gravity is high, the F2 value is high, and the crease resistance is poor. , Whiteness, optical density OD, cushion ratio is low, L, a, b values are also outside the range of the film of the present invention, high thermal conductivity, and inferior in sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording. there were.
（比較例２）
実施例１のＨ−ＰＰの代わりに、エチレン−プロピレンランダム共重合体（サンアロマー（株）製、タイプ＝ＰＣ５４０Ｒ、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、以下ＥＰＣ−３と略称する）を用いた以外は、実施例１と同様に二軸配向白色フィルムと感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本フィルムはβ晶比率が低く、白色度、光学濃度ＯＤ、クッション率が低く、Ｌ、ａ、ｂの値も本発明のフィルムの範囲外であり、また、樹脂の融解温度が１３２℃と低いために、感熱転写記録用受容シートとして用いたときに、転写時の熱によって記録紙が収縮してカールし、感度に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
Instead of H-PP of Example 1, an ethylene-propylene random copolymer (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., type = PC540R, MFR = 5 g / 10 min, hereinafter abbreviated as EPC-3) was used. A biaxially oriented white film and a receiving sheet for thermal transfer recording were obtained in the same manner as in Example 1. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. This film has a low β crystal ratio, low whiteness, optical density OD, and low cushion rate, L, a and b values are also outside the range of the film of the present invention, and the melting temperature of the resin is as low as 132 ° C. For this reason, when used as a receiving sheet for thermal transfer recording, the recording paper contracts and curls due to heat during transfer, resulting in poor sensitivity.
（比較例３）
実施例１のβ晶ＰＰの代わりに、Ｈ−ＰＰを８４．９重量％と、β晶核剤ＮＵ１００を０．１重量％と、ポリスチレン（旭化成（株）製、“スタイロン”６６６、、Ｔｇ８０℃、以下ＰＳと略称する）１５重量％の混合物を用い押出機の温度を２６０℃とし、金属ドラムの表面温度を３０℃として未延伸フィルムを作製した以外は、実施例１と同様に二軸配向白色フィルムと感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本フィルムは、製膜中にＰＳが脱落して延伸ロールに付着して工程通過性に劣り、また、平均表面粗さが大きく、そのため表面光沢度が低く、感熱転写記録用の受容シートとして感度に劣るものであった。
(Comparative Example 3)
Instead of the β-crystal PP of Example 1, 84.9% by weight of H-PP, 0.1% by weight of the β-crystal nucleating agent NU100, polystyrene (manufactured by Asahi Kasei Corporation, “Styron” 666, Tg80 Biaxial as in Example 1 except that a 15% by weight mixture was used and the temperature of the extruder was 260 ° C. and the surface temperature of the metal drum was 30 ° C. to produce an unstretched film. An oriented white film and a receiving sheet for thermal transfer recording were obtained. The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. This film is inferior in process passability due to PS dropping off during film formation and inferior in process passability. Also, the average surface roughness is large, so the surface glossiness is low, and it is sensitive as a receiving sheet for thermal transfer recording. It was inferior to.
（比較例４）
実施例１の代わりにＨ−ＰＰを６９．９重量％と、β晶核剤ＮＵ−１００を０．１重量％と、と平均粒径４μｍの炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）（白石カルシウム（株）製）３０重量％の混合物を用いた以外は、実施例１と同様に二軸配向白色フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４示した。本フィルムは、フィルム内のボイドがＣａＣＯ３を核としたボイドであるために、気泡形状が非常に大きく、製膜工程及び感熱転写記録用受容シートを製造する際にＣａＣＯ３が脱落して工程通過性に劣り、Ｆ２値が低くて生産性に劣り、さらに、フィルムの空隙率は８０％を超え、比重も０．２未満と低く、またＬ、ａ、ｂ値を見ると、Ｌ値が低く、ａ値は＋６、ｂ値は＋１．０であり、フィルムが黄色みがかっており、感熱転写記録用の受容シートに写真を印画した時に画像が全体的に暗くなり、全体的に赤色や黄色が強くなり、受容紙として好ましくない。
(Comparative Example 4)
Instead of Example 1, 69.9% by weight of H-PP, 0.1% by weight of β crystal nucleating agent NU-100, and calcium carbonate (CaCO 3 ) having an average particle size of 4 μm (Shiraishi Calcium Co., Ltd.) (Product) A biaxially oriented white film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 30% by weight of the mixture was used. Tables 1 and 2 show the resin composition, and Tables 3 and 4 show the film characteristics and the characteristics of the thermal transfer recording receiving sheet. In this film, since the voids in the film are voids with CaCO 3 as the core, the bubble shape is very large, and the CaCO 3 is dropped when the film forming process and the thermal transfer recording receiving sheet are produced. Inferior in permeability, F2 value is low and inferior in productivity. Furthermore, the porosity of the film exceeds 80% and the specific gravity is low as less than 0.2. When L, a, b values are observed, the L value is Low, a value is +6, b value is +1.0, the film is yellowish, and when a photograph is printed on a receiving sheet for thermal transfer recording, the image becomes dark overall, Yellow becomes strong and is not preferable as a receiving paper.
（比較例５）
実施例１のＨ−ＰＰの代わりに、高結晶性ポリプロピレンＦ３００ＳＶを用いた以外は、実施例１と同様に二軸延伸フィルム及び感熱転写記録用シートを得た。樹脂組成を表１に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本フィルムは、融解温度が１７２℃を越えるため製膜時にフィルム破れが多発して生産性に劣り、得られたフィルムの平均表面粗さＲａが１μｍと大きくなり、表面光沢度が１０％未満と低く、感熱転写記録用の受容シートとして感度に劣るものであった。
(Comparative Example 5)
A biaxially stretched film and a thermal transfer recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that highly crystalline polypropylene F300SV was used instead of H-PP in Example 1. Table 1 shows the resin composition, and Tables 3 and 4 show the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording. Since this film has a melting temperature exceeding 172 ° C., film tearing frequently occurs during film formation, resulting in poor productivity. The resulting film has an average surface roughness Ra of 1 μm and a surface glossiness of less than 10%. It was low and inferior in sensitivity as a receiving sheet for thermal transfer recording.
（比較例６）
実施例１のＨ−ＰＰの代わりに低密度ポリエチレン（住友化学（株）製、“スミカセン”Ｌ７０５、ＭＦＲ：７ｇ／１０分（１９０℃）、以下ＰＥと略称する）５９．９重量％と、ＮＵ１００を０．１重量％と、平均粒径４μｍの炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）（白石カルシウム（株）製）を４０重量％添加混合して、二軸押出機に供給して２００℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、６０℃で２時間乾燥した。次に該混合樹脂を２００℃に加熱された押出機に供給して溶融し、表面温度３０℃に加熱されたキャストドラム上に密着させ、非ドラム面側より３０℃の冷風を吹き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。なお、金属ドラムとの接触時間は、３５秒であった。
(Comparative Example 6)
59.9% by weight of low density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Sumikasen” L705, MFR: 7 g / 10 min (190 ° C.), hereinafter abbreviated as PE) instead of H-PP in Example 1; NU100 0.1 wt% and calcium carbonate (CaCO 3 ) (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 40 wt% with an average particle size of 4 μm added and mixed, fed to a twin-screw extruder and gut-formed at 200 ° C. Then, after passing through a water bath at 20 ° C., cooling, and cutting to 3 mm length with a chip cutter, it was dried at 60 ° C. for 2 hours. Next, the mixed resin is supplied to an extruder heated to 200 ° C., melted, closely adhered onto a cast drum heated to a surface temperature of 30 ° C., and cooled and solidified by blowing cold air of 30 ° C. from the non-drum surface side. And the unstretched film was produced. The contact time with the metal drum was 35 seconds.
次に該未延伸フィルムを８０℃で縦に６倍延伸して一軸配向白色フィルムと感熱転写記録用の受容シートを得た。かくして得られた白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。本フィルムは、製膜中にＣａＣＯ３が脱落して延伸ロールに付着して工程通過性に劣り、また、Ｆ２値が低く、平均表面粗さが大きく、そのため表面光沢度が低く、また、熱伝導率が高く、樹脂の融解温度が低いために、感熱転写記録用の受容シートに印字する際に、受容紙かカールし、また、サーマルヘッドに融着して感度に劣るものであった。 Next, the unstretched film was stretched 6 times longitudinally at 80 ° C. to obtain a uniaxially oriented white film and a receiving sheet for thermal transfer recording. The resin composition of the white film thus obtained is shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. This film is inferior in process passability due to CaCO 3 dropping off during film formation, and having a low F2 value, a large average surface roughness, and thus a low surface glossiness. Since the conductivity is high and the melting temperature of the resin is low, when printing on a receiving sheet for thermal transfer recording, the receiving paper is curled or fused to a thermal head, resulting in poor sensitivity.
（比較例７）
実施例１９において、Ｂ層およびＣ層の樹脂の代わりに、β晶核剤を添加したエチレン・プロピレンブロック共重合体（Ｓｕｎｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、“ＢＥＰＯＬ”ＢＩ−４０２０−ＳＰ；ＭＦＲ：２ｇ／１０分（以下、単にｂ−ＢＥＰＯＬと略称する場合がある。）を用いた以外は実施例１９と同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＢ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。なお、得られた白色フィルムの厚み構成は、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層＝３／２９／３μｍであった。
(Comparative Example 7)
In Example 19, an ethylene / propylene block copolymer to which a β-nucleating agent was added instead of the resin of the B layer and the C layer (manufactured by Sunoco Chemicals, “BEPOL” BI-4020-SP; MFR: 2 g / 10 minutes) (Hereinafter, it may be simply abbreviated as b-BEPOL.) A biaxially oriented white film was produced under the same conditions as in Example 19. Further, the obtained white film was used as a base material. A receiving layer was formed on the B layer under the same conditions as in Example 10. The thickness of the obtained white film was B layer / A layer / B layer = 3/29/3 μm. Met.
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。得られた白色フィルムは、触針の針が引っ掛かってＲａが測定できないほど、フィルム表面の凹凸が大きく、かつ表面光沢度が著しく低くなった。また、ゲルに起因すると思われるパーティクルが多数観察された。さらに、受容シートも光沢感が無く、スキン層に大量の空隙を有するため、受容層の接着力が低かった。このため、Ｂ層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、極めて感度が低かった。
（比較例８）
実施例２１において、Ａ層樹脂として、β晶核剤のＮＵ−１００を添加せず、Ｂ層の樹脂として、Ｈ−ＰＰ８０重量％に、公知の無機粒子である、炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製；平均粒径：４μｍ；以下、単にＣａＣＯ３と略称する場合がある）を２０重量％の比率で添加し、加熱された二軸押出機に供給した。２００℃で溶融・混練した後、ガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却し、チップカッターで５ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを用いた以外は、実施例１９と同様の条件で二軸配向白色フィルムを作製した。また、得られた白色フィルムを基材として用い、実施例１０と同様の条件でＢ層上に受容層を形成し、受容シートを作製した
かくして得られた二軸配向白色フィルムの樹脂組成を表１、２に、フィルム特性と感熱転写記録用の受容シートの特性を表３、４に示した。得られた白色フィルムは、Ａ層中にボイドを有さず、フィルム表面の凹凸が大きく、かつ表面光沢度が著しく低くなった。さらに、受容シートも光沢感が無く、スキン層に大量の空隙を有するため、製膜工程および受容シートへの加工工程において、脱落したＣａＣＯ３粒子が白粉として工程を汚し、工程通過性に劣っていた。加えて、受容層の接着力が低かった。このため、熱伝導率が高く、Ｂ層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、極めて感度が低かった。
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The resulting white film was so rough that the surface of the film was so rough that the Ra could not be measured due to the stylus being caught. In addition, a large number of particles believed to be caused by the gel were observed. Furthermore, since the receiving sheet was not glossy and had a large amount of voids in the skin layer, the adhesive strength of the receiving layer was low. For this reason, the receiving sheet for thermal transfer recording in which the receiving layer is formed on the B layer has extremely low sensitivity.
(Comparative Example 8)
In Example 21, as the A-layer resin, β-nucleating agent NU-100 was not added, and as the B-layer resin, calcium carbonate (Shiraishi Calcium Co., Ltd.), known inorganic particles, was added to 80% by weight of H-PP. Average particle size: 4 μm; hereinafter may be simply abbreviated as CaCO 3 ) at a ratio of 20 wt%, and supplied to a heated twin screw extruder. Except for using a chip which was melted and kneaded at 200 ° C., extruded into a gut shape, cooled through a 20 ° C. water tank, cut to a length of 5 mm with a chip cutter, and then dried at 100 ° C. for 2 hours. A biaxially oriented white film was produced under the same conditions as in Example 19. Moreover, using the obtained white film as a base material, a receiving layer was formed on the B layer under the same conditions as in Example 10 to prepare a receiving sheet.
The resin compositions of the biaxially oriented white films thus obtained are shown in Tables 1 and 2, and the film characteristics and the characteristics of the receiving sheet for thermal transfer recording are shown in Tables 3 and 4, respectively. The resulting white film had no voids in the A layer, the film surface had large irregularities, and the surface glossiness was extremely low. Furthermore, since the receiving sheet is not glossy and has a large amount of voids in the skin layer, the CaCO 3 particles dropped off as a white powder in the film forming process and the processing process to the receiving sheet contaminate the process and have poor process passability. It was. In addition, the adhesive strength of the receiving layer was low. For this reason, the thermal transfer recording receiving sheet having high thermal conductivity and having the receiving layer formed on the B layer has extremely low sensitivity.
表１〜４より、本発明の第１〜３の形態の白色フィルムは、実質的に無核の均一かつ微細なボイドを有し、空隙率、表面光沢度、Ｆ２値が適度な範囲に制御されている。これにより、折れしわ耐性を悪化させること無く、光沢度が高く、クッション率が高く、光学特性に優れる。また、実質的に無核の均一かつ微細なボイドを有したＡ層上に、Ｂ層を積層することにより、光沢度、Ｆ２値がさらに高くなることから、フィルムを安定に製造することができ、生産性に優れる。これらの特性は、原料組成や製膜条件により制御することができる。 From Tables 1-4, the white film of the 1st-3rd form of this invention has a substantially non-nuclear uniform and fine void, and the porosity, surface glossiness, and F2 value are controlled to an appropriate range. Has been. Accordingly, the glossiness is high, the cushion rate is high, and the optical characteristics are excellent without deteriorating the crease resistance. Moreover, since the glossiness and F2 value are further increased by laminating the B layer on the substantially non-nucleated A layer having uniform and fine voids, the film can be produced stably. Excellent in productivity. These characteristics can be controlled by the raw material composition and film forming conditions.
このような白色フィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、プリンターのサーマルヘッドとの密着性が向上し、サーマルヘッドから供給される熱の放散が抑制されるため、従来の白色フィルムに比較して極めて感度が高い。 A thermal transfer recording receiving sheet using such a white film as a base material has improved adhesion to the thermal head of the printer and suppresses the dissipation of heat supplied from the thermal head. It is extremely sensitive compared to
本発明の二軸配向白色フィルムは、表面光沢度と、ＭＤとＴＤのＦ２値の和の値を特定の範囲とし、低比重で、白色度、光学濃度、クッション率が高いことから、高感度の感熱転写記録用受容シートに好適に用いることができ、また、本特性を活かした食品包装用途やラベル用に用いることができる。 The biaxially oriented white film of the present invention has a high sensitivity because the surface glossiness and the sum of the MD and TD F2 values are in a specific range, low specific gravity, high whiteness, optical density, and cushion ratio. It can be suitably used for a receiving sheet for thermal transfer recording, and it can be used for food packaging applications and labels utilizing these properties.
１・・β晶含有ＰＰ及びβ晶含有フィルムの全融解曲線
２・・β晶部分の融解熱量ΔＨｕ−１
３・・α晶部分の融解熱量ΔＨｕ−２
４・・ボイド
５・・ボイド核
1. Total melting curve of β crystal containing PP and β crystal containing film 2. Heat of fusion ΔHu-1 of β crystal part
3. Heat of fusion of α crystal part ΔHu-2
4 ・ ・ Void 5 ・ ・ Void nucleus
Claims (15)
The receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 14, wherein the anchor layer is composed of at least one resin selected from acrylic resins, polyester resins, and polyurethane resins.
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