JP4376057B2 - アルキル(メタ)アクリレートの連続的製造方法 - Google Patents
アルキル(メタ)アクリレートの連続的製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4376057B2 JP4376057B2 JP2003556372A JP2003556372A JP4376057B2 JP 4376057 B2 JP4376057 B2 JP 4376057B2 JP 2003556372 A JP2003556372 A JP 2003556372A JP 2003556372 A JP2003556372 A JP 2003556372A JP 4376057 B2 JP4376057 B2 JP 4376057B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- catalyst
- column
- reactor
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、アルキル(メタ)アクリレート(C)を、メチル(メタ)アクリレート(A)とアルコール(B)とを反応式:
アルキル(メタ)アクリレートを種々の方法様式で製造できる:硫酸の存在下でのアセトンシアンヒドリンとアルコールとの反応によって又は触媒の存在下でのメチル(メタ)アクリレートとアルコールとの反応によって。該反応においては、均一系触媒も不均一系触媒も使用される。しばしば該反応はテトラアルキルチタネート(テトラアルコキシチタン)の存在下に実施される。反応時に遊離されるメタノールは反応平衡によい影響を及ぼすために反応器から蒸留塔を用いて反応混合物から除去される。
従って本発明の課題は、前記の両者の方法の欠点を回避する、(メタ)アクリル酸メチルエステルと、メタノールに対して高沸点のアルコールとのエステル交換反応のための連続的な方法を提供することである。(メタ)アクリル酸エステル又はアルキル(メタ)アクリレートとは、以下でアクリル酸及びメタクリル酸のエステル及び誘導体を意味する。更に新規の方法によって、従来市販されているものよりも品質において優れている生成物を提供すべきである。
方法を図1に図示する。
1.反応装置
2.共沸蒸留塔
3.低沸点物蒸留塔
4.高沸点物蒸留塔
5.薄膜型蒸発器
6.薄膜型蒸発器
11.メチル(メタ)アクリレート供給物及び触媒供給物
12.アルコール供給物
13.メタノール/メチル(メタ)アクリレート共沸混合物
14.低沸点物循環流
15.粗製エステル
16.純粋エステル
17.高沸点物及び触媒
出発物質のメチル(メタ)アクリレート(MMA,11)及びアルコール(12)を連続的に適当な反応装置(1)に供給し、その際、単一の反応容器も複数の連続的に接続された反応容器のカスケードも使用できる。全ての反応容器を、反応時に遊離するメタノールの除去のために共沸蒸留塔(2)への蒸発液排出口を有することが合理的である。
− 前接続された脱水−蒸留塔によって又は
− 脱水剤、例えば分子ふるいでの処理によって又は
− 膜分離法、例えばパーベーパレーションによって。
n−ブチルメタクリレート(n−BuMA)の連続的な製造のために、反応槽に4kg/時間の、0.45質量%のテトラ−n−ブチルチタネート(Ti(n−OBu)4)の含量を有するMMA/触媒供給物及び2.7kg/時間のn−BuOH供給物を計量供給した。更に該反応器に低沸点物蒸留塔の塔頂からの循環リターンフローが連続的に流れこむ(以下の組成を有する2.8kg/時間:1.0質量%のn−BuMA、38.3質量%のn−BuOH、57.3質量%のMMA及び3.4質量%のMeOH)。反応器供給物中のMMA:n−BuOHのモル比は1.1:1であった。1時間の反応滞留時間及び1.5kg/時間のMMA/MeOH共沸排出物において115℃の反応器温度を設定した。MMA/MeOH共沸物の組成は82質量%のMeOH、18質量%のMMA及び<5ppmのn−BuOHであった。8kg/時間の残りの反応器流出物は以下の組成を有する:64.6質量%のn−BuMA、13.5質量%のn−BuOH、20.3質量%のMMA、1.3質量%のMeOH及び0.3質量%の副生成物。n−BuMAに対する反応器の空時収量は従って570kg/時間/m3であった。ほぼ完全な、n−BuMAに対して低沸点の成分の分離に基づいて、低沸点物蒸留塔の塔底排出物中に粗製エステルが得られ(5.8kg/h)、それは既に>99.5質量%のn−BuMA並びに触媒及び安定剤全体を含有していた。プロセス全体に対するn−BuOHの収率は従ってほぼ100%であった。プロセス全体に対するMMAの収率は、予め計算されたMMA損失を差し引いて、MMA/MeOH共沸物に関して同様にほぼ100%であった。第一の大きい方の薄膜型蒸発器における約90%の蒸発比において、高沸点物蒸留塔の塔頂部で、以下の組成を有する5.1kg/時間の純粋なn−BuMAが得られる:>99.92質量%のn−BuMA、<120ppmのn−BuOH、<10ppmのMMA、<5ppmのジ−n−ブチルエーテル、色数(α)<0.2。第二の小さい方の薄膜型蒸発器における約90%の蒸発比において、プロセスの全排出(触媒、安定剤、高沸点副生成物、n−BuMA)は0.1kg/時間であり、そして生成された純粋なn−BuMAに対するn−BuMAの収率損失は<0.5質量%であった。
イソブチルメタクリレート(i−BuMA)の連続的な製造のために、反応槽に3.4kg/時間の、0.56質量%のテトラ−i−ブチルチタネート(Ti(i−OBu)4)の含量を有するMMA/触媒供給物及び2.36kg/時間のi−BuOH供給物を計量供給した。更に該反応器に低沸点物蒸留塔の塔頂からの循環リターンフローが連続的に流れこむ(以下の組成を有する2.4kg/時間:6.2質量%のi−BuMA、35.3質量%のi−BuOH、56.3質量%のMMA及び2.2質量%のMeOH)。反応器供給物中のMMA:i−BuOHのモル比は1.1:1であった。1.2時間の反応滞留時間及び1.26kg/時間のMMA/MeOH共沸流出物において115℃の反応器温度を設定した。MMA/MeOH共沸物の組成は82質量%のMeOH、18質量%のMMA及び<5ppmのi−BuOHであった。残りの6.9kg/時間の反応器流出物は以下の組成を有する:67.3質量%のi−BuMA、12.0質量%のi−BuOH、19.4質量%のMMA、0.8質量%のMeOH及び0.5質量%の副生成物。i−BuMAに対する反応器の空時収量は従って516kg/時間/m3であった。ほぼ完全な、i−BuMAに対して低沸点の成分の分離に基づいて、低沸点物蒸留塔の塔底排出物中に粗製エステルが得られ(5.0kg/h)、それは既に>99.5質量%のi−BuMA並びに触媒及び安定剤全体を含有していた。プロセス全体に対するi−BuOHの収率は従ってほぼ100%であった。プロセス全体に対するMMAの収率は、予め計算されたMMA損失を差し引いて、MMA/MeOH共沸物に関して同様にほぼ100%であった。第一の大きい方の薄膜型蒸発器における約90%の蒸発比(蒸発液対供給流の比)において、高沸点物蒸留塔の塔頂部で、最終的に以下の組成を有する4.5kg/時間の純粋なi−BuMAが得られる:>99.9質量%のi−BuMA、<150ppmのi−BuOH、<10ppmのMMA、0ppmのジ−i−ブチルエーテル、色数(α)<0.2。第二の小さい方の薄膜型蒸発器における約90%の蒸発比において、プロセスの全排出(触媒、安定剤、高沸点副生成物、i−BuMA)は0.05kg/時間であり、そして生成された純粋なi−BuMAに対するi−BuMAの収率損失は<0.5質量%であった。
Claims (18)
- 式(C):
− 反応混合物を連続的に反応装置から蒸留塔(3)に導き、その際、減圧下での蒸留によって塔頂を介して易揮発成分(A,B,メタノール)及び非常に低い割合の生成物エステル(C)を排出させ、そして反応装置中に戻し、塔底部から生成物エステル(C)を触媒及び重合抑制剤並びに高沸点副生成物と一緒に排出させ、
− 塔底流(15)を蒸留塔(3)から蒸留工程(4,5)に連続的に供給し、その際、減圧下での蒸留によって生成物エステル(C)と触媒及び重合抑制剤並びに高沸点副生成物とを分離することを特徴とする方法。 - 蒸留塔(4)に蒸発器(5)の蒸発液流を連続的に供給し、その際、減圧下での蒸留によって塔頂を介して高純度の生成物エステル(C)(16)を排出させ、そして塔底を介して触媒及び重合抑制剤並びに高沸点副生成物を少量の部分の生成物エステル(C)と一緒に排出させる、請求項1記載の方法。
- 蒸留塔(4)もしくは蒸発器(5)の塔底流を更なる薄膜型蒸発器(6)に連続的に供給し、その際、減圧下での蒸留によって底部を介して触媒及び重合抑制剤並びに低沸点副生成物を排出させ、そして頂部を介して残りの生成物エステル(C)を排出させ、そして蒸留塔(3)又は反応装置(1)に戻す、請求項1記載の方法。
- アルコール(B)を脱水のために蒸留塔(2)を介して反応装置に供給する、請求項1記載の方法。
- 反応装置への供給物中のメチル(メタ)アクリレートとアルコールとのモル比が1〜2である、請求項1記載の方法。
- 反応装置への供給物中のメチル(メタ)アクリレートとアルコールとのモル比が1.05〜1.15である、請求項5記載の方法。
- エステル交換反応触媒としてテトラアルキルチタネートを使用する、請求項1記載の方法。
- 触媒を使用されるメチル(メタ)アクリレートに対して0.1〜2質量%の量で使用する、請求項1記載の方法。
- 触媒を使用されるメチル(メタ)アクリレートに対して0.2〜1質量%の量で使用する、請求項7記載の方法。
- 重合抑制剤としてフェノチアジン、第三ブチルカテコール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノン又はその混合物を使用し、その際、抑制剤の量が反応混合物に対して100〜5000ppmである、請求項1記載の方法。
- 重合抑制剤として付加的に更に酸素を使用する、請求項1記載の方法。
- アルコールとして、n−ブタノール又はイソブタノールを使用する、請求項1記載の方法。
- 蒸留塔(3)中の圧力が20〜200ミリバールである、請求項1記載の方法。
- 蒸留塔(4)及び蒸発器(5)(6)中の圧力が20〜200ミリバールである、請求項1記載の方法。
- 反応装置中の滞留時間が0.5〜1.5時間である、請求項1記載の方法。
- 蒸発器(5)が薄膜型蒸発器である、請求項1記載の方法。
- 蒸発器(5)及び蒸発器(6)が薄膜型蒸発器である、請求項3記載の方法。
- アルコールとして2−エチルヘキサノールを使用する、請求項1記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10200171A DE10200171A1 (de) | 2002-01-04 | 2002-01-04 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten |
PCT/EP2002/013828 WO2003055837A1 (de) | 2002-01-04 | 2002-12-06 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkyl(meth)acrylaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006503795A JP2006503795A (ja) | 2006-02-02 |
JP4376057B2 true JP4376057B2 (ja) | 2009-12-02 |
Family
ID=7711528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003556372A Expired - Lifetime JP4376057B2 (ja) | 2002-01-04 | 2002-12-06 | アルキル(メタ)アクリレートの連続的製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6977310B2 (ja) |
EP (1) | EP1465859B1 (ja) |
JP (1) | JP4376057B2 (ja) |
KR (1) | KR100940453B1 (ja) |
AT (1) | ATE407109T1 (ja) |
AU (1) | AU2002364281A1 (ja) |
BR (1) | BR0215458B1 (ja) |
DE (2) | DE10200171A1 (ja) |
PT (1) | PT1465859E (ja) |
TW (1) | TWI304398B (ja) |
WO (1) | WO2003055837A1 (ja) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10301007A1 (de) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Röhm GmbH & Co. KG | Verbessertes Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten mit mehrfacher Katalysatorrezyklierung. |
DE102005023976A1 (de) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Umesterung |
DE102005023975A1 (de) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten |
DE102005043719A1 (de) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Röhm Gmbh | Vorrichtung und Verfahren für kontinuierlich durchgeführte Gleichgewichtsreaktionen |
MX2008014641A (es) * | 2006-05-15 | 2008-11-27 | Evonik Roehm Gmbh | Proceso para preparar esteres alfa-hidroxicarboxilicos. |
DE102006025821A1 (de) * | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Degussa Gmbh | Ein Enzym zur Herstellung von Mehylmalonatsemialdehyd oder Malonatsemialdehyd |
DE102006029318B3 (de) | 2006-06-23 | 2007-10-11 | Röhm Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden |
DE102006029319A1 (de) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von polymerisierbaren Verbindungen |
DE102006029320B3 (de) * | 2006-06-23 | 2007-10-11 | Röhm Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden |
JP4160087B2 (ja) * | 2006-07-11 | 2008-10-01 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸エステルの製造方法 |
DE102006034273A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäuren |
DE102006055428A1 (de) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure |
DE102006055426A1 (de) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten unter Verwendung einer enzymatischen Cyanhydrinhydrolyse |
DE102006055427A1 (de) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylglycolid |
DE102006055430A1 (de) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamiden durch Hydrolyse von Carbonsäurenitrilen in Gegenwart eines Mangandioxid umfassenden Katalysators |
FR2909377A1 (fr) * | 2006-12-05 | 2008-06-06 | Arkema France | Procede de synthese d'esters (meth)acryliques catalyse par un titanate de polyol |
DE102006058251A1 (de) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Methacrylsäurealkylestern |
DE102006058249A1 (de) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cyanhydrinen sowie deren Verwendung bei der Herstellung von Methacrylsäurealkylestern |
DE102006059512A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Evonik Röhm Gmbh | Destillative Aufarbeitung von Acetoncyanhydrin und Verfahren zur Herstellung von Metharcylsäureesther und Nachfolgeprodukten |
DE102006059511A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acetoncyanhydrin und dessen Folgeprodukten durch gezielte Kühlung |
DE102006059513A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure alkylestern mittels azeotroper Destillation |
DE102006060161A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur adsorptiven Aufreinigung von Methacrylsäurealkylestern |
JP5369438B2 (ja) * | 2008-01-10 | 2013-12-18 | 東亞合成株式会社 | ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの連続製造方法 |
DE102008011341A1 (de) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Evonik Röhm Gmbh | Wärmetauscher zur Erwärmung von Temperatur- und Verweilzeitempfindlichen Produkten |
DE102008000432A1 (de) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Evonik Röhm Gmbh | Rührkesselreaktor sowie Verfahren zur Durchführung einer Polymerisationsreaktion unter Verwendung eines solchen Rührkesselreaktors |
DE102008040221A1 (de) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
DE102009027546A1 (de) * | 2009-07-08 | 2011-01-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Umesterung mit Hilfe eines induktiv erwärmten Heizmediums |
KR101346370B1 (ko) * | 2009-07-23 | 2013-12-31 | 주식회사 엘지화학 | (메트)아크릴레이트의 효과적인 제조 방법 |
FR2985999B1 (fr) * | 2012-01-23 | 2014-01-31 | Arkema France | Procede de production d'acrylate de 2-octyle par transesterification |
FR2985998B1 (fr) * | 2012-01-23 | 2014-01-31 | Arkema France | Procede de production d'acrylate de 2-octyle par transesterification |
RU2497802C1 (ru) * | 2012-04-24 | 2013-11-10 | Закрытое акционерное общество "Химтэк Инжиниринг" | Способ получения диметиламиноэтилакрилата |
FR2999572B1 (fr) * | 2012-12-17 | 2014-11-28 | Arkema France | Procede de production d'acrylate d'alkyle. |
FR3002771B1 (fr) * | 2013-03-01 | 2015-02-27 | Arkema France | Procede de production d'acrylate de 2-propyl heptyle par transesterefication |
WO2017032699A1 (de) * | 2015-08-21 | 2017-03-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von niedrigsiedenden (meth)acrylsäureestern |
US11952336B2 (en) | 2021-02-17 | 2024-04-09 | Evonik Operations Gmbh | Process for separation of methanol and methyl (meth)acrylate |
EP4293010A1 (en) * | 2022-06-15 | 2023-12-20 | Evonik Operations GmbH | Process for the discontinuous (trans)esterification of (meth)acrylate compounds |
WO2024099859A1 (de) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von c4- bis c12- (meth)acrylaten |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3238157A (en) * | 1963-08-02 | 1966-03-01 | Union Carbide Corp | Method of making a filled cellular silicone elastomer and cellular product obtained thereby |
US3686268A (en) * | 1970-02-24 | 1972-08-22 | Ugine Kuhlmann | Process of manufacture of acrylic and methacrylic higher esters |
US5084061A (en) * | 1987-09-25 | 1992-01-28 | Gau Fred C | Intragastric balloon with improved valve locating means |
US5072027A (en) * | 1988-10-06 | 1991-12-10 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Process for producing methacrylic acid esters |
AU743962B2 (en) * | 1997-08-29 | 2002-02-14 | Rohm And Haas Company | Transesterification process |
JP2000016966A (ja) * | 1998-07-01 | 2000-01-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの製造方法 |
-
2002
- 2002-01-04 DE DE10200171A patent/DE10200171A1/de not_active Withdrawn
- 2002-12-06 AT AT02799053T patent/ATE407109T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-06 US US10/500,288 patent/US6977310B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-06 EP EP02799053A patent/EP1465859B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-06 AU AU2002364281A patent/AU2002364281A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-06 WO PCT/EP2002/013828 patent/WO2003055837A1/de active IP Right Grant
- 2002-12-06 DE DE50212742T patent/DE50212742D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-06 KR KR1020047010508A patent/KR100940453B1/ko active IP Right Grant
- 2002-12-06 JP JP2003556372A patent/JP4376057B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-06 PT PT02799053T patent/PT1465859E/pt unknown
- 2002-12-06 BR BRPI0215458-7A patent/BR0215458B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-01-03 TW TW092100131A patent/TWI304398B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006503795A (ja) | 2006-02-02 |
US6977310B2 (en) | 2005-12-20 |
KR20040071292A (ko) | 2004-08-11 |
ATE407109T1 (de) | 2008-09-15 |
AU2002364281A1 (en) | 2003-07-15 |
EP1465859A1 (de) | 2004-10-13 |
DE10200171A1 (de) | 2003-07-10 |
EP1465859B1 (de) | 2008-09-03 |
US20050119500A1 (en) | 2005-06-02 |
WO2003055837A1 (de) | 2003-07-10 |
BR0215458B1 (pt) | 2013-02-05 |
KR100940453B1 (ko) | 2010-02-04 |
TW200302217A (en) | 2003-08-01 |
BR0215458A (pt) | 2004-11-23 |
DE50212742D1 (de) | 2008-10-16 |
TWI304398B (en) | 2008-12-21 |
PT1465859E (pt) | 2008-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4376057B2 (ja) | アルキル(メタ)アクリレートの連続的製造方法 | |
JP4528631B2 (ja) | 触媒を複数回再循環させてアルキル(メタ)アクリレートを連続的に製造する方法 | |
CA2581312C (en) | Method for the continuous production of alkyl amino acryl amides | |
US7829738B1 (en) | Production of N,N-dialklylaminoethyl (meth)acrylates | |
KR102666471B1 (ko) | 디메틸아미노알킬 (메트)아크릴레이트를 제조하는 방법 | |
RU2374221C2 (ru) | Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов | |
EP0118639A1 (en) | Synthesis of acrylic or methacrylic acid esters | |
RU2546670C2 (ru) | Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов | |
US6482976B1 (en) | Processes for conducting equilibrium-limited reactions | |
JP2004529203A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
WO2000078702A1 (en) | Processes for conducting equilibrium-limited reactions | |
US4059617A (en) | Synthesis of dimethylaminoethyl methylmethacrylate | |
JP2004501131A (ja) | アミノアルキル(メタ)アクリレートの製法 | |
WO1998052903A1 (en) | Processes for conducting equilibrium-limited reactions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080722 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081128 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090226 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090305 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090327 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090403 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090427 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090508 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090527 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090812 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090908 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4376057 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130918 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |