JP4358897B1 - Method for producing surface-coated aluminum pigment - Google Patents
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Abstract
【課題】輝度に優れ、耐水性・耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得るアルミニウム顔料、および該顔料を配合した塗料またはインクを提供すること。
【解決手段】アルミニウムを主体とする金属からなるアルミニウム顔料を、下記一般式１で示されるアルコキシシラン化合物と、活性水素を持たない有機溶剤と、脱アルコール触媒とを必須成分とする処理溶液中で処理することを特徴とする表面被覆アルミニウム顔料の製造方法。
【選択図】なし[PROBLEMS] To provide an aluminum pigment having excellent brightness, water resistance and chemical resistance, less discoloration and fading even under high temperature and high humidity, and capable of withstanding long-term outdoor use, and a paint or ink containing the pigment. To provide.
An aluminum pigment composed of a metal having aluminum as a main component is treated in a treatment solution containing an alkoxysilane compound represented by the following general formula 1, an organic solvent having no active hydrogen, and a dealcoholization catalyst as essential components. A method for producing a surface-coated aluminum pigment, which comprises treating the surface-coated aluminum pigment.
[Selection figure] None
Description
本発明は、メタリック調塗料やインクに使用されるアルミニウムを主体とする金属からなる表面被覆アルミニウム顔料の製造方法、表面被覆されたアルミニウム顔料、該顔料を配合したメタリック調塗料またはインクに関する。より詳しくは、輝度に優れ、耐水性・耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得る表面被覆アルミニウム顔料の製造方法、表面被覆されたアルミニウム顔料、該顔料を配合した塗料またはインクに関する。 The present invention relates to a method for producing a surface-coated aluminum pigment made of a metal mainly composed of aluminum used for a metallic paint or ink, a surface-coated aluminum pigment, and a metallic paint or ink containing the pigment. More specifically, a method for producing a surface-coated aluminum pigment that is excellent in brightness, excellent in water resistance and chemical resistance, has little discoloration and fading even under high temperature and high humidity, and can withstand long-term outdoor use. The present invention relates to an aluminum pigment and a paint or ink containing the pigment.
メタリック塗料用の顔料として、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、マグネシウム、クロム、銀、金などの金属を加工した粉体・蒸着箔、およびガラスフレークなどの表面にこれらの金属層を蒸着・メッキなどにより付与した粉体などが市販されており、特に、アルミニウムを主体とする金属からなるフレーク状アルミニウム顔料は、生産性が良く、また、優れた金属調の意匠が得られることからメタリック調塗料に広く使用され、家電、車両、スポーツ用品、玩具などの多くの産業分野において広く利用されている。 Metallic paint pigments such as aluminum, aluminum alloys, copper, magnesium, chromium, silver, gold and other metal powders, vapor deposition foils, and glass flakes are deposited on these surfaces by vapor deposition and plating. In particular, flake-like aluminum pigments made of metal mainly composed of aluminum are excellent in productivity, and can be widely used in metallic paints because they have excellent metallic designs. It is widely used in many industrial fields such as home appliances, vehicles, sports equipment and toys.
ところで、アルミニウムは大気中での安定性が低く、水と反応して水酸化アルミニウムを生成し、金属光沢を失う。この水とアルミニウムとの反応は水素ガスの発生を伴い、水素ガスの発生は酸またはアルカリ存在下で促進される。従って、アルミニウム顔料をメタリック塗料の顔料として使用するためには、その表面を不活性にするための表面処理が必要である。 By the way, aluminum has low stability in the air, reacts with water to produce aluminum hydroxide, and loses metallic luster. This reaction between water and aluminum is accompanied by the generation of hydrogen gas, which is promoted in the presence of acid or alkali. Therefore, in order to use an aluminum pigment as a pigment for a metallic paint, a surface treatment for inactivating its surface is necessary.
アルミニウム顔料における最も一般的な表面処理方法としては、その製造工程において、表面活性の低下および凝集防止を目的として、アルミニウム微粉末にステアリン酸やオレイン酸などの脂肪酸、脂肪族アミンなどの分散剤を加え、これを乾式法または湿式法などの公知の方法により展伸し、フレーク状とするものであり、メタリック調塗料用途に広く使用されている。 As the most common surface treatment method for aluminum pigments, a dispersing agent such as fatty acid such as stearic acid or oleic acid, aliphatic amine or the like is added to aluminum fine powder for the purpose of reducing surface activity and preventing aggregation in the production process. In addition, this is spread by a known method such as a dry method or a wet method to form a flake, and is widely used for metallic paint applications.
しかしながら、このような分散剤により処理されたアルミニウム顔料を含むメタリック調塗料は、分散剤の表面吸着を利用してアルミニウム表面を保護するものであるため、アルミニウム顔料の不活性化が十分とはいえず、塗装後に塗装面にクリヤー塗装などを保護コートとして上塗りする必要がある。 However, since the metallic paint containing an aluminum pigment treated with such a dispersant protects the aluminum surface by utilizing the surface adsorption of the dispersant, the inactivation of the aluminum pigment is sufficient. First, after painting, it is necessary to overcoat the painted surface as a protective coating.
また、このような分散剤を吸着させたアルミニウム顔料を水系塗料に使用した場合、貯蔵時にアルミニウムが水と反応し、金属光沢の低下、変色および水素ガスの発生が起こるといった欠点がある。これらの欠点を解決するため、アルミニウムの表面をさらに不活性化するための技術が提案されている。例えば、特許文献１および特許文献２には、アルミニウム顔料を、リン酸系化合物で処理することにより、アルミニウム顔料を水系塗料中で安定化して存在させ得ることが開示されている。 Further, when such an aluminum pigment adsorbed with a dispersant is used in a water-based paint, there is a disadvantage that aluminum reacts with water during storage, resulting in a decrease in metallic luster, discoloration and generation of hydrogen gas. In order to solve these drawbacks, techniques for further inactivating the surface of aluminum have been proposed. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose that an aluminum pigment can be stabilized and present in a water-based paint by treating the aluminum pigment with a phosphoric acid compound.
しかしながら、当該方法によってもアルミニウムの不活性化は不十分であり、このようなアルミニウム顔料を水系塗料に使用した場合、保管中にアルミニウム顔料が変色し、金属光沢感が低下するなどの問題があった。さらに特許文献３および特許文献４には、アルミニウム顔料表面をクロムイオンにより処理し、表面を不動態化して表面を不活性化させることが開示されているが、この方法は、アルミニウム顔料がクロム酸により変色し、さらに、金属光沢感が低下するなどの問題があった。 However, the inactivation of aluminum is not sufficient even by this method, and when such an aluminum pigment is used in a water-based paint, there is a problem that the aluminum pigment is discolored during storage and the metallic luster is lowered. It was. Furthermore, Patent Document 3 and Patent Document 4 disclose that the surface of an aluminum pigment is treated with chromium ions, and the surface is passivated to deactivate the surface. Due to discoloration, and further, there is a problem that the metallic glossiness is lowered.
金属アルコキシドを使用したアルミニウム顔料の表面処理について、特許文献５では、アルミニウム顔料の着色を目的としてチタンおよびジルコニアなどの金属アルコキシドを、アルコールおよび水中で予め加水分解し生成した金属酸化物微粒子を原料アルミニウム粒子表面に吸着被覆し、着色する方法が記載されている。 Regarding the surface treatment of an aluminum pigment using a metal alkoxide, in Patent Document 5, the metal oxide fine particles produced by previously hydrolyzing a metal alkoxide such as titanium and zirconia in alcohol and water for the purpose of coloring the aluminum pigment are used as raw material aluminum. A method for adsorbing and coloring the particle surface is described.
また、特許文献６には、アルミニウム顔料をシリコンアルコキシド、水、親水性有機溶剤およびリン酸化合物の混合液に作用させ、生成したシリカ微粒子を原料アルミニウム粒子表面に吸着被覆し、表面活性を低下させる方法が記載されている。 In Patent Document 6, an aluminum pigment is allowed to act on a mixed solution of silicon alkoxide, water, a hydrophilic organic solvent, and a phosphoric acid compound, and the generated silica fine particles are adsorbed and coated on the surface of the raw material aluminum particles to reduce the surface activity. A method is described.
これらの方法は、水の存在下にアルミニウムを表面処理する方法であるため、処理工程中に水とアルミニウムとの反応が進行し、金属光沢の低下および水素ガスの発生といった問題があり、また、アルミニウム顔料に付着した金属酸化物微粒子による光散乱により、アルミニウム顔料の金属光沢が一層低下するといった欠点を有する。 Since these methods are methods for surface-treating aluminum in the presence of water, the reaction between water and aluminum proceeds during the treatment step, and there are problems such as a decrease in metallic luster and generation of hydrogen gas. There is a disadvantage that the metallic luster of the aluminum pigment is further reduced by light scattering by the metal oxide fine particles adhering to the aluminum pigment.
これらの文献による方法で表面処理されたアルミニウム顔料は、本質的にはアルミニウム表面に金属酸化物微粒子が吸着したものであるため、アルミニウム顔料表面の不活性化が十分ではない。このため特許文献７、８、９に記載されているように、特許文献６に記載のシリコンアルコキシドを用いて処理したアルミニウム顔料粒子に、さらにポリシリケート、リン含有チタネートおよびシランカップリング剤などにより処理し、複合被覆する必要があった。 Since the aluminum pigment surface-treated by the methods according to these documents is essentially a metal oxide fine particle adsorbed on the aluminum surface, the surface of the aluminum pigment is not sufficiently deactivated. Therefore, as described in Patent Documents 7, 8, and 9, the aluminum pigment particles treated with the silicon alkoxide described in Patent Document 6 are further treated with polysilicate, phosphorus-containing titanate, silane coupling agent, and the like. However, it was necessary to perform composite coating.
従って本発明の目的は上述した従来技術の問題点を解決し、輝度に優れ、耐水性・耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得るアルミニウム顔料、および該顔料を配合した塗料またはインクを提供することである。 Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, excellent in brightness, excellent in water resistance and chemical resistance, less discoloration and fading even under high temperature and high humidity, and can withstand long-term outdoor use. It is to provide an aluminum pigment to be obtained, and a paint or ink containing the pigment.
本発明者は鋭意検討の結果、上述した課題は、アルミニウム表面をアルコキシシランを主たる成分とする緻密な連続被膜により被覆することにより解決されることを見出し本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-described problems can be solved by covering the aluminum surface with a dense continuous film containing alkoxysilane as a main component.
すなわち、本発明は、アルミニウムを主体とする金属からなるアルミニウム顔料を、下記一般式１で示されるアルコキシシランと、活性水素を持たない有機溶剤と、脱アルコール触媒とを必須成分とする処理溶液中で処理することを特徴とする表面被覆アルミニウム顔料の製造方法を提供する。該方法では、反応終了後、反応混合物を７〜３０日間熟成させることが好ましい。
上記本発明において、上記処理溶液は、さらに下記一般式２で示されるオルガノアルコキシシラン、または下記一般式３で示される金属アルコキシド、または両者を含むことができる。 In the present invention, the treatment solution may further contain an organoalkoxysilane represented by the following general formula 2 or a metal alkoxide represented by the following general formula 3, or both.
Ｒ1Ｒ2 a−Ｓｉ−（ＯＲ3）3-a ・・・一般式２
（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、グリシドキシ基、炭素数５または６のエポキシシクロアルキル基、（メタ）アクリル基、アミノ基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる官能基を有する１価の基を、Ｒ2は炭素数１〜４の低級アルキル基およびフェニル基から選ばれる基を、Ｒ3は１価の炭素数１〜４の低級アルキル基を、ａは０、１または２を表わす。）
(Wherein R 1 represents a functional group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a glycidoxy group, an epoxycycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms, a (meth) acryl group, an amino group, a mercapto group, and an isocyanate group). R 2 is a group selected from a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a phenyl group, R 3 is a monovalent lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 0, 1 Or represents 2.)
本発明によれば、輝度に優れ、耐水性・耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得るアルミニウム顔料、および該顔料を配合した塗料またはインクを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aluminum pigment which is excellent in brightness, is excellent in water resistance and chemical resistance, has little discoloration and fading even under high temperature and high humidity, and can withstand long-term outdoor use, and a paint containing the pigment Or ink can be provided.
次に発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の技術的構成は、主にアルコキシシランにより、アルミニウム顔料の表面に、アルコキシシランの縮合体、具体的には酸化ケイ素縮合体を主体とする縮合体による被膜を形成するものであるが、アルコキシシランを選択的にアルミニウム顔料表面で反応させ、顔料表面で被膜を形成させるために、原料アルミニウム顔料およびアルコキシシランを活性水素を持たない溶剤中で分散・反応させるものである。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the invention.
The technical configuration of the present invention is to mainly form a coating film of an alkoxysilane condensate, specifically a condensate mainly composed of a silicon oxide condensate, on the surface of an aluminum pigment mainly by alkoxysilane. In order to selectively react the alkoxysilane on the surface of the aluminum pigment and form a film on the surface of the pigment, the raw material aluminum pigment and the alkoxysilane are dispersed and reacted in a solvent having no active hydrogen.
一般にアルコキシシランは、活性水素を持つ化合物と化学反応して変性する。活性水素を持たない溶液中ではアルコキシシランは安定に存在するため、アルコキシシランがアルミニウム表面に選択的に吸着し、アルミニウム表面のアルミニウム原子に直接結合した水酸基および吸着水を起点とし、穏やかな脱アルコール反応が進み、アルコキシシランがアルミニウム表面と反応し、かつ反応生成物が三次元架橋を繰り返し、該三次元架橋物が、アルミニウム顔料表面に緻密で均一な被膜を形成するものと考えられる。 In general, alkoxysilane is modified by a chemical reaction with a compound having active hydrogen. Since alkoxysilane is stable in a solution that does not have active hydrogen, alkoxysilane is selectively adsorbed on the aluminum surface, starting with hydroxyl groups directly bonded to aluminum atoms on the aluminum surface and adsorbed water. It is considered that the reaction proceeds, the alkoxysilane reacts with the aluminum surface, and the reaction product repeats three-dimensional crosslinking, and the three-dimensional crosslinked product forms a dense and uniform film on the aluminum pigment surface.
従って、上記被覆顔料は、アルミニウム顔料の本来の輝度の低下が少なく、かつ表面活性を低下させることが可能であると考えられる。前述の特許文献５および６に記載の水および親水溶剤中での表面処理方法は、先ずアルコキシシランを処理溶液中で急激に加水分解し、コロイド粒子とし、この微粒子をアルミニウム表面に吸着し表面被覆するというものであり、これが本発明との本質的な相違である。 Therefore, it is considered that the coated pigment is less likely to decrease the original luminance of the aluminum pigment and can reduce the surface activity. In the surface treatment method in water and a hydrophilic solvent described in Patent Documents 5 and 6, the alkoxysilane is first rapidly hydrolyzed in the treatment solution to form colloidal particles, and the fine particles are adsorbed on the aluminum surface to cover the surface. This is an essential difference from the present invention.
上記従来技術の微粒子による表面被覆処理では、アルミニウム顔料表面に緻密で均一な被覆層を形成することが困難であり、表面活性のさらなる低下のために特許文献７〜９に記載されているように、特許文献６に記載のシリコンアルコキシドを用いて処理したアルミニウム粒子をさらにポリシリケート、リン含有チタネートおよびシランカップリング剤などにより複合被覆することが提唱されていると思われる。 In the surface coating treatment with fine particles according to the prior art, it is difficult to form a dense and uniform coating layer on the surface of the aluminum pigment, and as described in Patent Documents 7 to 9 for further lowering the surface activity. It seems that it has been proposed that aluminum particles treated with the silicon alkoxide described in Patent Document 6 are further coated with a polysilicate, a phosphorus-containing titanate, a silane coupling agent, and the like.
また、前記コロイド粒子は一般に凝集し易いため、アルミニウム顔料の表面に吸着された際、光を散乱するため、アルミニウム顔料の活性を下げるために処理量を増やすと、アルミニウム顔料の輝度が低下するという問題もある。さらに、アルミニウム顔料が水系処理液中で水と反応し、光沢低下、水素ガス発生といった諸問題があった。 In addition, since the colloidal particles generally tend to aggregate, they scatter light when adsorbed on the surface of the aluminum pigment, so that the brightness of the aluminum pigment decreases when the treatment amount is increased to reduce the activity of the aluminum pigment. There is also a problem. Furthermore, the aluminum pigment reacts with water in the aqueous processing liquid, and there are various problems such as a decrease in gloss and generation of hydrogen gas.
以下に本発明で用いる原料について説明する。
［アルミニウム顔料］
本発明において、原料に用いられるアルミニウム顔料は、特に限定されるものではないが、アルミニウム微粉末を公知の方法で展伸し、フレーク状としたもの、および蒸着アルミニウム箔を粉砕しフレーク状にしたものなど、メタリック塗料用として市販されているものを使用できる。特に蒸着アルミニウム箔フレークは、表面が平滑で高輝度が得られる半面、厚さが０．１μｍ以下と非常に薄いため、公知の微粒子による被覆方法では、耐水性が不十分であり、例えば、４０℃の温水浸漬によりアルミニウムが溶出し、退色することから、本発明の原料アルミニウム顔料として好適である。
The raw materials used in the present invention are described below.
[Aluminum pigment]
In the present invention, the aluminum pigment used as a raw material is not particularly limited, but the aluminum fine powder is spread by a known method to form a flake, and the deposited aluminum foil is pulverized into a flake. Commercially available products for metallic paints can be used. In particular, the vapor-deposited aluminum foil flakes have a smooth surface and high brightness, and the thickness is as thin as 0.1 μm or less. Therefore, the coating method using known fine particles has insufficient water resistance. Since aluminum is eluted and discolored when immersed in warm water at 0 ° C., it is suitable as a raw material aluminum pigment of the present invention.
［一般式１の化合物］
本発明に使用される前記一般式１の化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランおよびこれらの縮合体（ｎが２以上）が挙げられる。本発明においてはこれらのアルコキシシランは、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。また、一般式１においてアルキル基（Ｒ）の炭素数が５以上の化合物も公知であるが、炭素数が５以上の化合物は、アルミニウム顔料表面での縮合反応速度が遅く実用的ではない。
[Compound of general formula 1]
Examples of the compound of the general formula 1 used in the present invention include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, and condensates thereof (n is 2 or more). In the present invention, these alkoxysilanes can be used alone or in combination of two or more. In addition, a compound having an alkyl group (R) having 5 or more carbon atoms in General Formula 1 is also known, but a compound having 5 or more carbon atoms has a slow condensation reaction rate on the surface of the aluminum pigment and is not practical.
［活性水素を持たない有機溶剤］
本発明にける表面被覆は、アルミニウム顔料ペーストを有機溶剤で希釈し、攪拌し、アルミニウム顔料を分散した状態で行うことが好ましい。希釈する溶剤として、水、アルコール類、１級アミン類、２級アミン類、チオール類、およびカルボン酸類のような活性水素を持つ有機溶剤を使用した場合、アルミニウム顔料の表面腐食や、被覆成分となる前記一般式１のアルコキシシラン、前記一般式２のオルガノアルコキシシラン、前記一般式３の金属アルコキシドと反応するため、脱アルコール縮合反応を阻害し、反応速度を著しく低下させるため不向きである。
[Organic solvent without active hydrogen]
The surface coating in the present invention is preferably performed in a state in which the aluminum pigment paste is diluted with an organic solvent, stirred, and the aluminum pigment is dispersed. When organic solvents with active hydrogen such as water, alcohols, primary amines, secondary amines, thiols, and carboxylic acids are used as the solvent to dilute, surface corrosion of the aluminum pigment and coating components Since it reacts with the alkoxysilane of the general formula 1, the organoalkoxysilane of the general formula 2, and the metal alkoxide of the general formula 3, it is not suitable for inhibiting the dealcohol condensation reaction and remarkably reducing the reaction rate.
従って、本発明で使用する有機溶剤としては、活性水素を持たない有機溶剤を使用する必要がある。具体的には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、有機酸エステル、エーテル、ケトンなどが例示され、使用することができるが、安全性およびアルコキシシランなどの溶解性から、有機酸エステル類が好ましく、具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートなどの酢酸エステル類が入手し易く好適である。さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどの水溶性エステル類は、反応混合物が、直ちに油性塗料やインクおよび水性塗料やインクの何れにも使用可能なため好適である。 Therefore, it is necessary to use an organic solvent having no active hydrogen as the organic solvent used in the present invention. Specifically, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, organic acid esters, ethers, ketones and the like can be exemplified and used, but from the viewpoint of safety and solubility of alkoxysilanes, Organic acid esters are preferred. Specific examples include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl. Acetic acid esters such as acetate and 3-methyl-3-methoxybutyl acetate are easily available and suitable. Furthermore, water-soluble esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate and ethylene glycol monoethyl ether acetate are preferable because the reaction mixture can be used immediately for any of oil-based paints and inks and water-based paints and inks.
［脱アルコール触媒］
前記一般式１のアルコキシシランの脱アルコール縮合反応は、無触媒であっても進行するが、通常反応が遅く実用的ではない。本発明に使用される脱アルコール触媒は、前記アルコキシシランの脱アルコール縮合反応を促進するために添加するものである。脱アルコール触媒としては、アルキルチタン酸塩やオクチル酸錫などのカルボン酸の金属塩、ジメチルアミンアセテートなどのアミン塩、酢酸テトラアミンアンモニウムなどのカルボン酸第四級アンモニウム塩、テトラメチルペンタミンなどのアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系シランカップリング剤、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸類、アルミニウムエトキシドなどのアルミニウムアルコキシド、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートなどのアルミニウムキレート、チタンテトラプロポキシドのようなチタンアルコキシド、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）のようなチタンキレート、ジルコニウムテトラプロポキシドのようなジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートのようなジルコニウムキレートなどの化合物が知られており、適宜使用すればよい。
[Dealcoholation catalyst]
Although the dealcohol condensation reaction of the alkoxysilane of the general formula 1 proceeds even without a catalyst, the reaction is usually slow and not practical. The dealcohol catalyst used in the present invention is added to promote the dealcohol condensation reaction of the alkoxysilane. Examples of the dealcoholization catalyst include metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates and tin octylates, amine salts such as dimethylamine acetate, quaternary ammonium salts such as tetraamine ammonium acetate, and tetramethylpentamine. Amines, amine-based silane coupling agents such as N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, acids such as p-toluenesulfonic acid, aluminum alkoxides such as aluminum ethoxide, aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate Aluminum chelates such as titanium alkoxides such as titanium tetrapropoxide, titanium chelates such as titanium diisopropoxy bis (acetylacetonate), zirconium alkoxides such as zirconium tetrapropoxide Compounds such as zirconium chelates such as lucoxide and zirconium tetraacetylacetonate are known and may be used as appropriate.
本発明においては、反応終了後に触媒自体がアルミニウム顔料の被覆層の構成成分となるという点から、アルミニウムエトキシドなどのアルミニウムアルコキシド、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートなどのアルミニウムキレート、チタンテトラプロポキシドのようなチタンアルコキシド、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）のようなチタンキレート、ジルコニウムテトラプロポキシドのようなジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートのようなジルコニウムキレートなどの金属化合物が好ましい。 In the present invention, since the catalyst itself becomes a constituent of the coating layer of the aluminum pigment after the reaction is completed, aluminum alkoxide such as aluminum ethoxide, aluminum chelate such as aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, and titanium tetrapropoxide. Metal compounds such as titanium alkoxides, titanium chelates such as titanium diisopropoxybis (acetylacetonate), zirconium alkoxides such as zirconium tetrapropoxide, and zirconium chelates such as zirconium tetraacetylacetonate are preferred.
［一般式２の化合物］
本発明において使用される前記一般式２のオルガノアルコキシシランは、アルミニウム表面で一般式１のアルコキシシランと共縮合し、被覆層の構成成分となるとともに、塗料として各種バインダーを配合した場合、含まれる有機官能基により、バインダーとの密着性を向上するために添加することができる。
[Compound of general formula 2]
The organoalkoxysilane of the general formula 2 used in the present invention is co-condensed with the alkoxysilane of the general formula 1 on the aluminum surface and becomes a constituent component of the coating layer, and is included when various binders are blended as a paint. An organic functional group can be added to improve the adhesion to the binder.
このため、一般式２の化合物は、使用するバインダーによって適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、具定例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルプロポキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、アリルジメチルメトキシシラン、アリルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどを例示できる。また、さらに目的に応じて２種以上を混合して使用することもできる。 Therefore, the compound of the general formula 2 may be appropriately selected depending on the binder to be used, and is not particularly limited, but specific examples include trimethoxysilane, triethoxysilane, tripropoxysilane, methyldimethoxysilane, Methyldiethoxysilane, methyldiethoxysilane, dimethylmethoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethylpropoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, hexyltripropoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyldimethylmethoxy Silane, vinyldimethylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, allyldimethylmethoxysilane, allyldimethylethoxysilane, 3-glycidoxyp Pyrtrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysila , It can be exemplified 3-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, and 3-mercaptopropyl methyldiethoxysilane. Further, two or more kinds can be mixed and used according to the purpose.
［一般式３の化合物］
本発明における一般式３の金属アルコキシドは、前記一般式１のアルコキシシラン（および前記一般式２の化合物）と共縮合し、得られる顔料の耐候性、耐酸性、耐アルカリ性、耐塩水性などの耐環境性能向上を目的として添加する。上記金属アルコキシドの使用量によってはアルミニウム顔料の色相変化を伴う。従って、一般式３の金属アルコキシドは、アルミニウム顔料の被覆と同時に着色を目的としても使用することができる。さらに、一般式３の金属アルコキシドは活性が高く、一般式１のアルコキシシランの縮合触媒としても作用する。一般式３の金属アルコキシドの具体例としては、例えば、アルミニウムトリイソプロピレート、アルミニウムトリエチレート、アルミニウムトリブチレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシドなどが例示される。
[Compound of general formula 3]
In the present invention, the metal alkoxide of the general formula 3 is co-condensed with the alkoxysilane of the general formula 1 (and the compound of the general formula 2), and the resulting pigment has weather resistance, acid resistance, alkali resistance, salt water resistance, and the like. Add to improve environmental performance. Depending on the amount of the metal alkoxide used, the hue of the aluminum pigment is changed. Therefore, the metal alkoxide of the general formula 3 can be used for the purpose of coloring simultaneously with the coating of the aluminum pigment. Furthermore, the metal alkoxide of the general formula 3 has high activity and acts as a condensation catalyst for the alkoxysilane of the general formula 1. Specific examples of the metal alkoxide of the general formula 3 include, for example, aluminum triisopropylate, aluminum triethylate, aluminum tributyrate, monobutoxy aluminum diisopropylate, titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, titanium butoxide dimer. And titanium tetra-2-ethylhexoxide, zirconium tetrapropoxide, zirconium tetrabutoxide and the like.
次に上記原料を使用する本発明の製造方法を説明する。
［製造方法１］
本発明の製造方法１（請求項１）は、前記アルミニウムを主体とする金属からなるアルミニウム顔料を、前記一般式１の化合物と、前記活性水素を持たない有機溶剤と、前記脱アルコール触媒とを必須成分とする処理溶液中で処理することを特徴としている。
Next, the production method of the present invention using the above raw materials will be described.
[Production Method 1]
The production method 1 (Claim 1) of the present invention includes an aluminum pigment composed of a metal mainly composed of aluminum, the compound of the general formula 1, the organic solvent having no active hydrogen, and the dealcoholization catalyst. It is characterized by processing in a processing solution as an essential component.
原料アルミニウム顔料は、通常、ミネラルスピリット、キシレンなどの炭化水素系溶剤や、酢酸エチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤などにより、固形分１０〜８０質量％のペースト状とされており、該原料アルミニウム顔料と、前記一般式１の化合物と、前記活性水素を持たない有機溶剤と、前記脱アルコール触媒とを混合する。混合する方法は特に限定されず、例えば、処理溶液をまず作成しておき、この中に原料アルミニウム顔料を加えて攪拌混合して反応混合物として反応を行うことができる。 The raw material aluminum pigment is usually made into a paste having a solid content of 10 to 80% by mass using a hydrocarbon solvent such as mineral spirit or xylene, or an ester solvent such as ethyl acetate or isopropyl acetate. A pigment, the compound of the general formula 1, the organic solvent having no active hydrogen, and the dealcoholization catalyst are mixed. The method of mixing is not particularly limited. For example, a treatment solution is first prepared, and then a raw material aluminum pigment is added thereto, and the mixture is stirred and mixed to carry out the reaction as a reaction mixture.
反応混合物中における原料アルミニウム顔料の濃度は、通常１〜４０質量％であることが好ましく、濃度が低過ぎると不経済であり、濃度が高過ぎると反応の均一性が低下する虞がある。前記一般式１の化合物の使用量は原料アルミニウム顔料の１００質量部当たり、５〜５０質量部が好ましい。アルコキシシランの使用量が少な過ぎると、原料アルミニウム顔料の被覆が不十分となる虞があり、一方、アルコキシシランの使用量が多過ぎると、不経済であるとともに、得られる製品の輝度が低下する虞がある。 The concentration of the raw material aluminum pigment in the reaction mixture is usually preferably 1 to 40% by mass. If the concentration is too low, it is uneconomical, and if the concentration is too high, the uniformity of the reaction may decrease. The amount of the compound of the general formula 1 is preferably 5 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the raw aluminum pigment. If the amount of alkoxysilane used is too small, the coating of the raw material aluminum pigment may be insufficient. On the other hand, if the amount of alkoxysilane used is too large, it is uneconomical and the brightness of the resulting product decreases. There is a fear.
脱アルコール触媒の使用量は、前記一般式１の化合物の１００質量部当たり、０．１〜５質量部であることが好ましい。上記脱アルコール触媒の使用量が少な過ぎると反応に長時間を要することから不経済であり、脱アルコール触媒の使用量が多過ぎても特に反応に有利であることはない。反応温度は４０〜９０℃で行うことが好ましく、反応温度が低過ぎると、反応に長時間を要することから不経済であり、一方、反応温度が高過ぎると被膜の均一性が損なわれる虞がある。 The amount of the dealcoholization catalyst is preferably 0.1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the compound of the general formula 1. If the amount of the dealcoholization catalyst used is too small, it takes a long time for the reaction, which is uneconomical. If the amount of the dealcoholation catalyst used is too large, it is not particularly advantageous for the reaction. The reaction temperature is preferably 40 to 90 ° C. If the reaction temperature is too low, the reaction takes a long time, which is uneconomical. On the other hand, if the reaction temperature is too high, the uniformity of the coating may be impaired. is there.
本発明の反応は一般的に遅く、反応温度によっても異なるが、通常４〜８時間である。反応時間が短過ぎるとアルコキシドの縮合が不足し、生成する被膜の耐久性が不足する場合があり、一方、反応時間が長過ぎると不経済である。これらの反応は、大気雰囲気下または窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で常圧で行うことができる。なお、反応を完結させかつ緻密で均一な被膜とするために、上記反応終了後、任意の温度、好ましくは１５〜３０℃の温度で７〜３０日間熟成することが好ましい。 The reaction of the present invention is generally slow and usually takes 4 to 8 hours, although it depends on the reaction temperature. If the reaction time is too short, the condensation of the alkoxide may be insufficient, and the durability of the resulting coating may be insufficient. On the other hand, if the reaction time is too long, it is uneconomical. These reactions can be performed at normal pressure in an air atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In order to complete the reaction and form a dense and uniform film, it is preferable to age for 7 to 30 days after the completion of the reaction at an arbitrary temperature, preferably 15 to 30 ° C.
反応終了後、好ましくは熟成後は、反応混合物を濾別し、そのままのペーストの状態で保存し、塗料やインクの成分とすることが好ましいが、濾別後ペーストをメタノールなどの低級アルコールやアセトンなどの低沸点溶剤で洗浄後乾燥してもよい。 After completion of the reaction, preferably after aging, the reaction mixture is filtered off and stored in the state of a paste as it is, and is preferably used as a component of paint or ink. It may be dried after washing with a low boiling point solvent such as.
［製造方法２］
本発明の製造方法２（請求項２）は、前記製造方法１における被覆材である前記一般式１の化合物に、前記一般式２の化合物を併用することが特徴であり、それ以外は前記製造方法１と同じである。一般式２の化合物を併用することにより、被覆層に有機官能基が導入され、アルミニウム顔料と有機系塗料のバインダーとの密着性が向上するという効果が得られる。製造方法２によれば、一般式１の化合物と一般式２の化合物との共縮合体で被覆された表面被覆アルミニウム顔料が得られる。
[Production Method 2]
The production method 2 of the present invention (Claim 2) is characterized in that the compound of the general formula 1 is used in combination with the compound of the general formula 1 which is a coating material in the production method 1, and the production is otherwise performed. Same as method 1. By using the compound of the general formula 2 in combination, an organic functional group is introduced into the coating layer, and the effect of improving the adhesion between the aluminum pigment and the binder of the organic paint is obtained. According to production method 2, a surface-coated aluminum pigment coated with a cocondensate of the compound of general formula 1 and the compound of general formula 2 is obtained.
前記一般式１の化合物と一般式２の化合物との合計使用量は、前記製造方法１における一般式１の化合物の使用量と同じである。一般式２の化合物の使用量は一般式１の化合物１００質量部当たり５〜２００質量部の範囲であり、一般式２の化合物の使用量が少な過ぎると前記効果が顕著ではなく、一方、一般式２の化合物の使用量が多過ぎると、被膜の強度が低下し、アルミニウム顔料の耐水性および耐薬品性が不十分となり、好ましくない。 The total use amount of the compound of the general formula 1 and the compound of the general formula 2 is the same as the use amount of the compound of the general formula 1 in the production method 1. The amount of the compound of the general formula 2 is in the range of 5 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the compound of the general formula 1, and if the amount of the compound of the general formula 2 is too small, the above effect is not remarkable. If the amount of the compound of Formula 2 used is too large, the strength of the coating is lowered, and the water resistance and chemical resistance of the aluminum pigment become insufficient, which is not preferable.
［製造方法３］
本発明の製造方法３（請求項３）は、前記製造方法１における被覆材である前記一般式１の化合物に前記一般式３の化合物を併用することが特徴であり、それ以外は前記製造方法１と同じである。一般式３の化合物を併用することにより、耐薬品性、特に耐酸性および耐アルカリ性の向上効果が得られる。製造方法３によれば、一般式１の化合物と一般式３の化合物との共縮合体で被覆された表面被覆アルミニウム顔料が得られる。
[Production Method 3]
The production method 3 (Claim 3) of the present invention is characterized in that the compound of the general formula 3 is used in combination with the compound of the general formula 1 which is a coating material in the production method 1, and otherwise the production method Same as 1. By using the compound of the general formula 3 in combination, an effect of improving chemical resistance, particularly acid resistance and alkali resistance can be obtained. According to production method 3, a surface-coated aluminum pigment coated with a cocondensate of the compound of general formula 1 and the compound of general formula 3 is obtained.
前記一般式１の化合物と一般式３の化合物との合計使用量は、前記製造方法１における一般式１の化合物と同じである。一般式３の化合物の使用量は一般式１の化合物１００質量部当たり１〜５０質量部の範囲であり、一般式３の化合物の使用量が少な過ぎると前記効果が顕著ではなく、一方、一般式３の化合物の使用量が多過ぎると、被膜形成反応が不均一となり、好ましくはない。 The total amount of the compound of general formula 1 and the compound of general formula 3 used is the same as the compound of general formula 1 in the production method 1. The amount of the compound of the general formula 3 is in the range of 1 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the compound of the general formula 1, and if the amount of the compound of the general formula 3 is too small, the above effect is not remarkable. When the amount of the compound of Formula 3 used is too large, the film formation reaction becomes non-uniform, which is not preferable.
［製造方法４］
本発明の製造方法４（請求項４）は、前記製造方法１における被覆材である前記一般式１の化合物に前記一般式２の化合物と前記一般式３の化合物を併用することが特徴であり、それ以外は前記製造方法１と同じである。前記一般式２の化合物と一般式３の化合物を一般式１の化合物に併用することにより、アルミニウム顔料の有機系塗料のバインダーとの密着性向上および耐酸性および耐アルカリ性向上などの効果が得られる。製造方法４によれば、一般式１の化合物と一般式２の化合物と一般式３の化合物との３元共縮合体で被覆された表面被覆アルミニウム顔料が得られる。
[Production Method 4]
The production method 4 of the present invention (Claim 4) is characterized in that the compound of the general formula 2 and the compound of the general formula 3 are used in combination with the compound of the general formula 1 which is the coating material in the production method 1. The rest is the same as the manufacturing method 1. By using the compound of the general formula 2 and the compound of the general formula 3 in combination with the compound of the general formula 1, effects such as improved adhesion of the aluminum pigment to the binder of the organic paint and acid resistance and alkali resistance can be obtained. . According to Production Method 4, a surface-coated aluminum pigment coated with a ternary cocondensate of a compound of general formula 1, a compound of general formula 2, and a compound of general formula 3 is obtained.
前記一般式１の化合物と前記一般式２の化合物と一般式３の化合物との合計使用量は、前記製造方法１における一般式１の化合物と同じである。一般式２の化合物の使用量は一般式１の化合物１００質量部当たり５〜２００質量部の範囲であり、一般式２の化合物の使用量が少な過ぎると前記効果が顕著ではなく、一方、一般式２の化合物の使用量が多過ぎると、被膜の強度が低下し、耐水性および耐薬品性が不十分となり、好ましくはない。また、一般式３の化合物の使用量は一般式１の化合物と一般式２の化合物との合計１００質量部当たり１〜５０質量部の範囲であり、一般式３の化合物の使用量が少な過ぎると前記効果が顕著ではなく、一方、一般式３の化合物の使用量が多過ぎると、被膜形成反応が不均一となり、好ましくはない。 The total amount of the compound of the general formula 1, the compound of the general formula 2 and the compound of the general formula 3 is the same as that of the compound of the general formula 1 in the production method 1. The amount of the compound of the general formula 2 is in the range of 5 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the compound of the general formula 1, and if the amount of the compound of the general formula 2 is too small, the above effect is not remarkable. If the amount of the compound of formula 2 used is too large, the strength of the coating is lowered, and the water resistance and chemical resistance become insufficient, which is not preferable. Moreover, the usage-amount of the compound of General formula 3 is the range of 1-50 mass parts per 100 mass parts in total of the compound of General formula 1, and the compound of General formula 2, and the usage-amount of the compound of General formula 3 is too little. On the other hand, if the amount of the compound of general formula 3 used is too large, the film formation reaction becomes non-uniform, which is not preferable.
［本発明の表面被覆アルミニウム顔料］
本発明の表面被覆アルミニウム顔料は、前記一般式１の化合物の縮合体、前記一般式１の化合物と前記一般式２の化合物との共縮合体、前記一般式１の化合物と前記一般式３の化合物との共縮合体または前記一般式１の化合物と前記一般式２の化合物と前記一般式３の化合物との３元共縮合体で表面が被覆されていることを特徴とし、これらの被膜は単なるシリカ微粒子の集合体ではなく、緻密な前記化合物の透明な（共）縮合体であるので、得られるアルミニウム顔料の輝度が優れ、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性などの耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得ることができ、金属光沢塗料またはインクの原料として有用である。特に水性塗料や水性インクにおいても上記特性を十分に保持することができる。
[Surface-coated aluminum pigment of the present invention]
The surface-coated aluminum pigment of the present invention comprises a condensate of the compound of general formula 1, a cocondensate of the compound of general formula 1 and the compound of general formula 2, the compound of general formula 1 and the compound of general formula 3 The surface is coated with a co-condensate with a compound or a ternary co-condensate of the compound of the general formula 1, the compound of the general formula 2, and the compound of the general formula 3, Because it is not just an aggregate of silica fine particles but a dense (co) condensate of the above-mentioned compound, the resulting aluminum pigment has excellent brightness, excellent chemical resistance such as water resistance, acid resistance, and alkali resistance, Even under high temperature and high humidity, there is little discoloration and fading, it can withstand long-term outdoor use, and it is useful as a raw material for metallic luster paint or ink. In particular, the above characteristics can be sufficiently maintained even in water-based paints and water-based inks.
［本発明の塗料およびインク］
本発明の塗料およびインクは、前記の表面被覆アルミニウム顔料を水性塗料、油性塗料或いは電子線・紫外線硬化型塗料のベヒクル、または水性インク、油性インク或いは電子線・紫外線硬化型インク（グラビア、オフセット、スクリーンなど）のワニスに分散させて得られる。本発明で使用する塗料ベヒクルやインクワニスは従来公知の塗料やインクにおいて使用されているベヒクルまたはワニスでよく特に限定されない。これらのベヒクルまたはワニスに添加する本発明のアルミニウム顔料の量は、目的とする意匠および金属感により決定されるため特に限定されないが、一般的には塗料またはインクの固形分１００質量部に対して５０〜５００質量部であり、塗料またはインクにより形成された被膜またはインク膜に高度の金属光沢を与えることができる。
また、各種着色顔料および柄材などと併用することで被膜またはインク膜に高度の意匠および着色金属光沢を与えることができる。さらに本発明の塗料またはインクからなる被膜中の表面被覆アルミニウム顔料は、前記の如き特性を有していることから、従来のアルミニウム顔料を使用した場合に必須である保護層（クリヤー層）は必須ではないが、各種着色顔料および柄材などを添加したクリヤー層を上塗りし、被膜またはインキ膜に高度の意匠および着色金属光沢を与えることができる。
[Paint and ink of the present invention]
The paint and ink of the present invention comprise the above surface-coated aluminum pigment using a water-based paint, an oil-based paint, an electron beam / ultraviolet curable paint vehicle, or an aqueous ink, an oily ink or an electron beam / ultraviolet curable ink (gravure, offset, Obtained by dispersing in a varnish of a screen). The paint vehicle or ink varnish used in the present invention may be a vehicle or varnish used in a conventionally known paint or ink, and is not particularly limited. The amount of the aluminum pigment of the present invention to be added to these vehicles or varnishes is not particularly limited because it is determined by the target design and metal feeling, but is generally 100 parts by mass of the solid content of the paint or ink. The amount is 50 to 500 parts by mass, and a high metallic luster can be imparted to a coating film or ink film formed of a paint or ink.
Moreover, a high design and colored metallic luster can be given to a film or an ink film by using together with various colored pigments and pattern materials. Furthermore, since the surface-coated aluminum pigment in the coating comprising the paint or ink of the present invention has the characteristics as described above, a protective layer (clear layer) that is essential when using a conventional aluminum pigment is essential. However, a clear layer to which various coloring pigments and pattern materials are added can be overcoated to give a high degree of design and colored metallic luster to the coating or ink film.
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited at all by these Examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
実施例１
スターラーおよびコンデンサーを取り付けた５００ｍｌ丸底フラスコに、アルミペースト１を１００部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部およびテトラエトキシシラン７部を攪拌混合後、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート０．０２部を加え、湯浴で８５℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、ガラス瓶に移液し、密栓して２０日間静置し、アルミニウム濃度３５％の本発明の表面被覆アルミニウム顔料のペーストとした。該ペーストを一部取り、１５０℃で２時間乾燥させ、電子顕微鏡で観察したところ、アルミニウム顔料粒子の表面はテトラエトキシシランの透明な縮合体で被覆され均一平坦であった。
Example 1
In a 500 ml round bottom flask equipped with a stirrer and a condenser, 100 parts of aluminum paste 1, 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate and 7 parts of tetraethoxysilane were mixed with stirring, 0.02 part of zirconium tetraacetylacetonate was added, and hot water was added. Stir in a bath at 85 ° C. for 5 hours. After cooling to room temperature, the solution was transferred to a glass bottle, sealed, and allowed to stand for 20 days to obtain a surface-coated aluminum pigment paste of the present invention having an aluminum concentration of 35%. A part of the paste was taken, dried at 150 ° C. for 2 hours, and observed with an electron microscope. The surface of the aluminum pigment particles was coated with a transparent condensate of tetraethoxysilane and was uniformly flat.
実施例２〜１８
下記表１に記載の各成分を使用した以外は実施例１と同様にして本発明の表面被覆アルミニウム顔料を得た。
Examples 2-18
A surface-coated aluminum pigment of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that each component described in Table 1 below was used.
比較例１
１Ｌのガラスビーカーにアルミペースト１を１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００部およびテトラエトキシシラン７部を攪拌混合後、２５％アンモニア水１５部を添加し室温で１時間攪拌後、０．５％オルトリン酸水溶液４００部を加え、さらに湯浴で４０℃で５時間攪拌し濾過した。濾過ケーキをプロピレングリコールモノメチルエーテルで洗い、表面被覆アルミニウム顔料濃度３５％のペーストとした。ペーストを一部取り、１５０℃で２時間乾燥させ、顔料粒子を電子顕微鏡で観察したところ、アルミニウム顔料表面にシリカによる微細な粒状物の付着が見られた。粒状物の付着は均一ではなく、特にアルミニウムフレーク顔料のエッジ部分において、素地の露出が見られた。
Comparative Example 1
In a 1 L glass beaker, 100 parts of aluminum paste 1, 200 parts of propylene glycol monomethyl ether and 7 parts of tetraethoxysilane were stirred and mixed, then 15 parts of 25% aqueous ammonia was added and stirred at room temperature for 1 hour, and then 0.5% ortholine. 400 parts of an aqueous acid solution was added, and the mixture was further stirred in a hot water bath at 40 ° C. for 5 hours and filtered. The filter cake was washed with propylene glycol monomethyl ether to obtain a paste having a surface-coated aluminum pigment concentration of 35%. A part of the paste was taken and dried at 150 ° C. for 2 hours, and the pigment particles were observed with an electron microscope. As a result, fine particles adhered to the surface of the aluminum pigment were observed. The adhesion of the particulate matter was not uniform, and the substrate was exposed particularly at the edge portion of the aluminum flake pigment.
比較例２
１Ｌのガラスビーカーに、アルミペースト２の１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００部およびテトラエトキシシラン３部を攪拌混合後、２５％アンモニア水１５部を添加し室温で１時間攪拌後、０．５％オルトリン酸水溶液３００部を加え、さらに湯浴で４０℃で５時間攪拌し、表面被覆アルミニウムフレーク顔料を遠心分離により取り出した。このとき、アルミニウムフレーク顔料は白色化が進み、金属光沢が消失した。また、顔料粒子を電子顕微鏡で観察したところ、アルミニウムフレーク顔料の一部にシリカによる微細な粒状物が見られたものの、アルミニウムフレーク顔料の変形が顕著であった。これは処理中にアルミニウムの溶出が進行したものと思われる。本処理品は塗料用のアルミニウム顔料としては不向きであった。
Comparative Example 2
In a 1 L glass beaker, 100 parts of aluminum paste 2, 100 parts of propylene glycol monomethyl ether and 3 parts of tetraethoxysilane were stirred and mixed, then 15 parts of 25% aqueous ammonia was added and stirred at room temperature for 1 hour, then 0.5% 300 parts of an orthophosphoric acid aqueous solution was added, and further stirred in a hot water bath at 40 ° C. for 5 hours, and the surface-coated aluminum flake pigment was removed by centrifugation. At this time, whitening of the aluminum flake pigment progressed and the metallic luster disappeared. Further, when the pigment particles were observed with an electron microscope, the fine particles of silica were observed in a part of the aluminum flake pigment, but the deformation of the aluminum flake pigment was remarkable. This seems to be because the elution of aluminum progressed during the treatment. This treated product was not suitable as an aluminum pigment for paints.
比較例３（未処理）
アルミペースト１をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈しアルミニウム顔料濃度を３５％としたペースト。
Comparative Example 3 (untreated)
Aluminum paste 1 diluted with propylene glycol monomethyl ether acetate to make the aluminum pigment concentration 35%.
比較例４（未処理）
アルミペースト２をプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈しアルミニウム顔料濃度を５％としたペースト。
Comparative Example 4 (untreated)
A paste in which aluminum paste 2 is diluted with propylene glycol monomethyl ether to make the aluminum pigment concentration 5%.
水性塗料（Ａ）実施例１〜９
前記実施例１〜９の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分３５％）１００部のそれぞれを、それぞれバーノックＷＥ−３０４（固形分４５％）３９部、ジエチレングリコール１００部、水１００部およびバーノックＤＮＷ−５０００の３．５部と混合して本発明の水性塗料（Ａ）１〜９を得た。
Water-based paint (A) Examples 1 to 9
100 parts of each surface-coated aluminum pigment paste (solid content 35%) of Examples 1 to 9 were respectively added to 39 parts of Bernock WE-304 (solid content 45%), 100 parts of diethylene glycol, 100 parts of water, and Bernock DNW- By mixing with 3.5 parts of 5000, aqueous paints (A) 1 to 9 of the present invention were obtained.
水性塗料（Ｂ）実施例１０〜１８
前記実施例１０〜１８の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分５％）１００部のそれぞれを、それぞれバーノックＷＥ−３０４（固形分４５％）５．６部、ジエチレングリコール１００部、水１００部およびバーノックＤＮＷ−５０００の０．２３部と混合して本発明の水性塗料（Ｂ）１０〜１８を得た。
Water-based paint (B) Examples 10 to 18
100 parts of each of the surface-coated aluminum pigment pastes (solid content 5%) of Examples 10 to 18 were 5.6 parts of Bernock WE-304 (solid content 45%), 100 parts of diethylene glycol, 100 parts of water and Bernock, respectively. Mixing with 0.23 parts of DNW-5000, water-based paints (B) 10 to 18 of the present invention were obtained.
油性塗料（Ａ）実施例１〜９
前記実施例１〜９の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分３５％）１００部のそれぞれを、それぞれオレスターＱ１７４（固形分５０％）３５部、酢酸エチル２００部、酢酸ブチル１００部およびタケネートＤ１７０Ｎの６部と混合して本発明の油性塗料（Ａ）１〜９を得た。
Oil-based paint (A) Examples 1 to 9
100 parts of each of the surface-coated aluminum pigment pastes (solid content 35%) of Examples 1 to 9 were respectively mixed with 35 parts of olester Q174 (solid content 50%), 200 parts of ethyl acetate, 100 parts of butyl acetate and Takenate D170N. Were mixed with 6 parts of oil paints (A) 1 to 9 of the present invention.
油性塗料（Ｂ）実施例１０〜１８
前記実施例１０〜１８の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分５％）１００部のそれぞれを、それぞれオレスターＱ１７４（固形分５０％）５部、酢酸エチル２００部、酢酸ブチル１００部およびタケネートＤ１７０Ｎの０．８５部と混合して本発明の油性塗料（Ｂ）１０〜１８を得た。
Oil paint (B) Examples 10-18
100 parts of each of the surface-coated aluminum pigment pastes of Examples 10 to 18 (solid content 5%) were respectively mixed with 5 parts of olester Q174 (solid content 50%), 200 parts of ethyl acetate, 100 parts of butyl acetate and Takenate D170N. The oil-based paint (B) 10-18 of the present invention was obtained by mixing with 0.85 part of
ＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１〜９
実施例１〜９の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分３５％）１００部のそれぞれを、それぞれエポキシエステル８０ＭＦＡの１７．５部、酢酸エチル２００部、酢酸ブチル１００部およびイルガキュア１８４の０．５３部と混合して本発明のＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）１〜９を得た。
UV curable oil-based paint (A) Examples 1 to 9
100 parts of each surface-coated aluminum pigment paste (solid content 35%) of Examples 1 to 9 was added to 17.5 parts of epoxy ester 80MFA, 200 parts of ethyl acetate, 100 parts of butyl acetate and 0.53 of Irgacure 184, respectively. The UV curable oil paints (A) 1 to 9 of the present invention were obtained by mixing with the parts.
ＵＶ硬化型油性塗料（Ｂ）実施例１０〜１８
前記実施例１０〜１８の各表面被覆アルミニウム顔料ペースト（固形分５％）１００部のそれぞれを、それぞれエポキシエステル８０ＭＦＡの２．５部、酢酸エチル２００部、酢酸ブチル１００部およびイルガキュア１８４の０．０７５部と混合して本発明のＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）１０〜１８を得た。
UV curable oil-based paint (B) Examples 10 to 18
100 parts of each of the surface-coated aluminum pigment pastes of Examples 10 to 18 (solid content 5%) were added to 2.5 parts of epoxy ester 80 MFA, 200 parts of ethyl acetate, 100 parts of butyl acetate and 0.1 part of Irgacure 184, respectively. Mixing with 075 parts, UV curable oil paints (A) 10 to 18 of the present invention were obtained.
塗料比較例１
水性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、比較例１のアルミニウム顔料を使用した以外は水性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の水性塗料１を得た。
Paint Comparison Example 1
Aqueous paint (A) A comparative aqueous paint 1 was obtained in the same manner as the aqueous paint (A) Example 1 except that the aluminum pigment of Comparative Example 1 was used instead of the aluminum pigment of Example 1.
塗料比較例２
油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、比較例１のアルミニウム顔料を使用した以外は油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の油性塗料２を得た。
Paint Comparison Example 2
Oil paint (A) Instead of the aluminum pigment of Example 1, the oil paint 2 of Comparative Example was obtained in the same manner as in Oil Paint (A) Example 1 except that the aluminum pigment of Comparative Example 1 was used.
塗料比較例３
ＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、比較例１のアルミニウム顔料を使用した以外はＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例のＵＶ硬化型油性塗料３を得た。
Paint Comparison Example 3
UV curable oil paint (A) The UV curable oil paint of the comparative example was the same as the UV curable oil paint (A) of Example 1 except that the aluminum pigment of Comparative Example 1 was used instead of the aluminum pigment of Example 1. An oil paint 3 was obtained.
塗料比較例４
水性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト１をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外は水性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の水性塗料４を得た。
Paint Comparison Example 4
Water-based paint (A) In place of the aluminum pigment of Example 1, aluminum paint 1 was compared with water-based paint (A) in Example 1 except that an aluminum pigment diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate was used. Example water-based paint 4 was obtained.
塗料比較例５
油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト１をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外は油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の油性塗料５を得た。
Paint Comparison Example 5
Oil paint (A) In place of the aluminum pigment of Example 1, aluminum paint 1 was compared with oil paint (A) in Example 1 except that an aluminum pigment diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate was used. The oil paint 5 of the example was obtained.
塗料比較例６
ＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト１をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外はＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例のＵＶ硬化型油性塗料６を得た。
Paint Comparison Example 6
UV curable oil paint (A) Example of UV curable oil paint (A) except that aluminum paste 1 diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate was used instead of the aluminum pigment of Example 1. In the same manner as in Example 1, a UV curable oil paint 6 of Comparative Example was obtained.
塗料比較例７
水性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト２をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外は水性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の水性塗料７を得た。
Paint Comparison Example 7
Water-based paint (A) In place of the aluminum pigment in Example 1, aluminum paint 2 was compared with water-based paint (A) in Example 1 except that an aluminum pigment diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate was used. Example aqueous paint 7 was obtained.
塗料比較例８
油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト２をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外は油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例の油性塗料８を得た。
Paint Comparison Example 8
Oil paint (A) A comparison was made in the same manner as in oil paint (A) Example 1 except that instead of the aluminum pigment in Example 1, aluminum paste 2 was diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate. The oil paint 8 of the example was obtained.
塗料比較例９
ＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１のアルミニウム顔料に代えて、アルミペースト２をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５０％に希釈したアルミニウム顔料を使用した以外はＵＶ硬化型油性塗料（Ａ）実施例１と同様にして比較例のＵＶ硬化型油性塗料９を得た。
Paint Comparison Example 9
UV curable oil-based paint (A) Example of UV curable oil-based paint (A) except that aluminum paste 2 was diluted to 50% with propylene glycol monomethyl ether acetate instead of the aluminum pigment of Example 1. In the same manner as in Example 1, a UV curable oil paint 9 of Comparative Example was obtained.
以上の実施例および比較例で使用した原料および測定装置などの詳細は以下の通りである。
・アルミペースト１（展伸アルミニウムフレーク）：東洋アルミニウム株式会社製、商品名アルミニウムペースト５６６０ＮＳ、アルミニウム含量７０％、オレイン酸２％、炭化水素系溶剤２８％
・アルミペースト２（蒸着アルミニウムフレーク）：チバ・ジャパン株式会社（Ciba Specialty Chemicals）製、商品名 METASHEEN 71-0010、アルミニウム含量１０％、酢酸エチル４５％、酢酸イソプロピル４５％
・テトラエトキシシラン：信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＥ−０４
・テトラｎ−プロポキシシラン：コルコート株式会社製、商品名Ｎ−プロピルシリケート
・テトラｎ−ブトキシシラン：コルコート株式会社製、商品名Ｎ−ブチルシリケート
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＭ−４０３
・３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＭ−５０３
・メチルシリケート：三菱化学株式会社製、商品名ＭＳ５６：平均分子量１２００
The details of the raw materials and measuring devices used in the above examples and comparative examples are as follows.
Aluminum paste 1 (stenciled aluminum flake): Toyo Aluminum Co., Ltd., trade name: aluminum paste 5660NS, aluminum content 70%, oleic acid 2%, hydrocarbon solvent 28%
Aluminum paste 2 (deposited aluminum flake): Ciba Specialty Chemicals, trade name METASHEEN 71-0010, aluminum content 10%, ethyl acetate 45%, isopropyl acetate 45%
Tetraethoxysilane: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBE-04
Tetra n-propoxysilane: Colcoat Co., Ltd., trade name N-propyl silicate Tetra n-butoxysilane: Colcoat Co., Ltd., trade name N-butyl silicate 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane: Shin-Etsu Chemical Product name KBM-403
3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-503
-Methyl silicate: Mitsubishi Chemical Corporation, trade name MS56: average molecular weight 1200
・ジルコニウムテトラブトキシド：マツモトファインケミカル株式会社製、商品名オルガチックスＴＡ２５
・チタンテトラブトキド：マツモトファインケミカル株式会社製、商品名オルガチックスＺＡ６５
・アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキシド：川研ファインケミカル株式会社製、商品名ＡＳＢＤ
・アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート：川研ファインケミカル株式会社製、商品名ＡＬＣＨ
・ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：マツモトファインケミカル株式会社製、商品名オルガチックスＺＣ１５０
・その他溶剤など：関東化学株式会社 試薬
Zirconium tetrabutoxide: manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., trade name: Orga Tix TA25
・ Titanium tetrabutoxide: manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., trade name ORGATICS ZA65
Aluminum tri sec-butoxide: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., trade name ASBD
Aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., trade name ALCH
Zirconium tetraacetylacetonate: manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., trade name ORGATIXX ZC150
・ Other solvents: Reagents, Kanto Chemical Co., Ltd.
・バーノックＷＥ−３０４（主剤）：大日本インキ化学工業株式会社製、固形分４５％
・バーノックＤＮＷ−５０００（硬化剤）：大日本インキ化学工業株式会社製、固形分８０％
・オレスターＱ１７４（主剤）：三井化学株式会社製、アクリルウレタン樹脂、固形分５０％
・タケネートＤ１７０Ｎ（硬化剤）：固形分１００％
・エポキシエステル８０ＭＦＡ：共栄社化学株式会社製、紫外線硬化樹脂バインダー
・イルガキュア１８４（開始剤）：チバガイギー株式会社製
・電子顕微鏡観察およびアルミフレーク表面元素Ｘ線分析：株式会社日立ハイテクノロジーズ社製、商品名ＴＭ−１０００および付属エネルギー分散型Ｘ線分析装置
Barnock WE-304 (main agent): Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 45%
Barnock DNW-5000 (curing agent): manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 80%
・ Olestar Q174 (main agent): manufactured by Mitsui Chemicals, acrylic urethane resin, solid content 50%
Takenate D170N (curing agent): 100% solid content
Epoxy ester 80MFA: Kyoeisha Chemical Co., Ltd., UV curable resin binder Irgacure 184 (initiator): Ciba Geigy Co., Ltd. Electron microscope observation and aluminum flake surface element X-ray analysis: Hitachi High-Technologies Corporation, trade name TM-1000 and attached energy dispersive X-ray analyzer
以上で得られた実施例および比較例で使用したアルミニウム顔料を、１５０℃で２時間乾燥させたものを、電子顕微鏡付属のエネルギー分散型Ｘ線分析装置を用いて、各顔料粒子の表面から深さ方向１μｍ程度までの元素組成（質量％）を定量したところ、下記表２の結果を得た。表２の結果からして、本発明の顔料は、酸化珪素縮合体の薄膜で被覆されていることが確認された。 The aluminum pigments used in the Examples and Comparative Examples obtained above were dried at 150 ° C. for 2 hours, and then deepened from the surface of each pigment particle using an energy dispersive X-ray analyzer attached to an electron microscope. When the elemental composition (mass%) up to about 1 μm in the vertical direction was quantified, the results shown in Table 2 below were obtained. From the results in Table 2, it was confirmed that the pigment of the present invention was coated with a thin film of a silicon oxide condensate.
［被膜試験］
以上の各実施例および各比較例の塗料を用いて市販スプレーガンで、厚さ１ｍｍ、１０ｃｍ角の透明ガラス板に、乾燥時被膜厚みが５μｍとなるように塗装し、８０℃で２時間乾燥（水性・油性塗料）し、また、ＵＶ硬化型の場合は８０Ｗ高圧水銀灯（中心波長３５０ｎｍ）で、１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化させた。得られた被膜の物性を下記表3に示す。
[Film test]
Using the paints of each of the above Examples and Comparative Examples, a commercially available spray gun was applied to a transparent glass plate having a thickness of 1 mm and a 10 cm square so that the coating thickness when dried was 5 μm, and dried at 80 ° C. for 2 hours. In the case of a UV curable type, it was cured by irradiation with 1000 mJ / cm 2 with an 80 W high-pressure mercury lamp (center wavelength: 350 nm). The physical properties of the resulting coating are shown in Table 3 below.
上記被膜試験で使用した装置の詳細は以下の通りである。
・光反射率測定：日本電色工業株式会社製、商品名分光色彩計 ＳＤ５０００ 塗装裏面（ガラス面）の波長５００ｎｍにおける全反射率を測定
・恒温恒湿試験：６０℃相対湿度９５％に２４時間保持
・光沢保持率測定：恒温恒湿試験後の波長５００ｎｍにおける全反射率を測定し、初期反射率に対する割合を％で表したものである。
Details of the apparatus used in the coating test are as follows.
・ Light reflectance measurement: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name spectral colorimeter SD5000 Measures total reflectance at a wavelength of 500 nm on the back of the coating (glass surface) ・ Constant temperature and humidity test: 24 hours at 60 ° C. and 95% relative humidity Holding / gloss holding ratio measurement: Total reflectance at a wavelength of 500 nm after a constant temperature and humidity test is measured, and the ratio to the initial reflectance is expressed in%.
以上のように本発明によれば、輝度に優れ、耐水性・耐薬品性に優れ、高温・高湿下においても変色・退色が少なく、長期の屋外使用にも耐え得るアルミニウム顔料、および該顔料を配合した塗料またはインクを提供することができる。 As described above, according to the present invention, an aluminum pigment that has excellent brightness, excellent water resistance and chemical resistance, has little discoloration and fading even under high temperature and high humidity, and can withstand long-term outdoor use, and the pigment A paint or ink formulated with can be provided.
Claims (5)
Ｒ1Ｒ2 a−Ｓｉ−(ＯＲ3)3-a ・・・一般式２
（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、グリシドキシ基、炭素数５または６のエポキシシクロアルキル基、（メタ）アクリル基、アミノ基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる官能基を有する１価の基を、Ｒ2は炭素数１〜４の低級アルキル基およびフェニル基から選ばれる基を、Ｒ3は１価の炭素数１〜４の低級アルキル基を、ａは０、１または２を表わす。） The method for producing a surface-coated aluminum pigment according to claim 1, wherein the treatment solution further contains an organoalkoxysilane represented by the following general formula 2.
R 1 R 2 a -Si- (OR 3 ) 3-a ... General formula 2
(Wherein R 1 represents a functional group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a glycidoxy group, an epoxycycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms, a (meth) acryl group, an amino group, a mercapto group, and an isocyanate group). R 2 is a group selected from a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a phenyl group, R 3 is a monovalent lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 0, 1 Or represents 2.)
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