JP4356431B2 - Oxygen indicator and package with oxygen indicator - Google Patents
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Description
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するための脱酸素剤による脱酸素状態が保持されていることを検出するための酸素インジケータに関し、特に、長期間光に晒された後でも応答性を有する酸素インジケータ、及びこれを用いた包装体に関する。 The present invention relates to an oxygen indicator for detecting that a deoxygenated state by an oxygen scavenger for storing foods, beverages, medicines, etc. for a long period of time, and particularly after being exposed to light for a long period of time. However, the present invention relates to a responsive oxygen indicator and a package using the same.
現在、脱酸素剤を封入した脱酸素包装のピンホール、シール不良、及び脱酸素剤不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種種の酸素インジケータが上市されている。酸素インジケータは、構成成分として酸化還元指示薬、還元剤、バインダ樹脂が主であり、この組み合わせを変えた酸素インジケータが知られている。酸素インジケータは、酸化還元指示薬が、還元型と酸化型で異なる色調を呈する性質を利用している。酸素インジケータは、周囲雰囲気中の酸素が十分に存在すると、酸素が還元剤の働きを抑制して酸化還元指示薬が酸化型構造を取るが、脱酸素剤の働きにより酸素が周囲雰囲気中に存在しなくなると、還元剤が働き、酸化還元指示薬は還元型構造となる。このように色調が変化する機能を利用して、周囲雰囲気の酸素濃度の変化を視覚的に検知することができる。 At present, various oxygen indicators that can easily confirm the change in gas atmosphere due to the occurrence of pinholes in a deoxygenated package encapsulating an oxygen scavenger, poor sealing, and defective oxygen scavenger are on the market. The oxygen indicator is mainly composed of a redox indicator, a reducing agent, and a binder resin as components, and an oxygen indicator in which this combination is changed is known. The oxygen indicator utilizes the property that the redox indicator exhibits a different color tone between the reduced type and the oxidized type. When oxygen in the ambient atmosphere is sufficient, the oxygen indicator suppresses the action of the reducing agent and the redox indicator takes an oxidized structure, but the oxygen is present in the ambient atmosphere by the action of the oxygen scavenger. When it disappears, the reducing agent works and the redox indicator becomes a reduced structure. By utilizing the function of changing the color tone in this way, it is possible to visually detect a change in the oxygen concentration of the surrounding atmosphere.
以下に公知文献を示す。
酸化還元指示薬を用いた酸素インジケータがいくつか知られているが、これらの多くは、光照射により退色、分解を起こし、インジケータ機能の劣化を起こす場合があった。例えば、無色を呈する還元型メチレンブルーは光によって劣化しやすく、劣化したメチレンブルーは、酸素の存在下でも酸化型メチレンブルーの青色を示さないという問題があった。可視領域の遮光性については、例えば黄や赤といった顔料を含んだインキを用いることで実現することが出来るが、長期保存が要求されたり、太陽光等の紫外線に晒される場合においては十分ではなく、紫外領域における遮光性付与が望まれていた。 Several oxygen indicators using a redox indicator are known, but many of them are subject to fading and decomposition by light irradiation, which may cause deterioration of the indicator function. For example, there is a problem that reduced methylene blue that is colorless is easily deteriorated by light, and the deteriorated methylene blue does not show the blue color of oxidized methylene blue even in the presence of oxygen. The light shielding property in the visible region can be realized by using ink containing pigments such as yellow and red, but it is not sufficient when long-term storage is required or when exposed to ultraviolet rays such as sunlight. Therefore, it has been desired to provide light shielding properties in the ultraviolet region.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、インジケータ機能の光による劣化を抑えることを目的としている。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to suppress deterioration of an indicator function due to light.
本発明は上記課題を解決するために考えられたものであり、第１に、基材の少なくとも片側に紫外線吸収剤とバインダ樹脂を含む紫外線カット層をコートし、該紫外線カット層上に、黄顔料を含有するアンカーコート層を設け、該アンカーコート層上に酸素インジケータ層が設けられ、更にポリエチレンフィルムを設けられていることを特徴とする酸素インジケータを提供する。 The present invention has been conceived in order to solve the above problems. First, at least one side of a substrate is coated with an ultraviolet cut layer containing an ultraviolet absorber and a binder resin , and a yellow cut layer is formed on the ultraviolet cut layer. There is provided an oxygen indicator characterized in that an anchor coat layer containing a pigment is provided, an oxygen indicator layer is provided on the anchor coat layer, and a polyethylene film is further provided.
第２に、基材が無機酸化物蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の酸素インジケータを提供する。
Second, the oxygen indicator according to
第３に、前記酸素インジケータ層と前記ポリエチレンフィルムの間に、黄顔料を含むオーバーコート層を設けられていることを特徴とする請求項１または２に記載の酸素インジケータを提供する。 Third, the oxygen indicator according to claim 1 or 2, wherein an overcoat layer containing a yellow pigment is provided between the oxygen indicator layer and the polyethylene film .
第４に、前記紫外線カット層を形成するバインダ樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸素インジケータを提供する。
4thly, the binder resin which forms the said ultraviolet cut layer is a polyester resin, The oxygen indicator of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned is provided.
第５に、前記紫外線カット層が構成成分として無機紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸素インジケータを提供する。
5thly provides the oxygen indicator of any one of Claims 1-4 with which the said ultraviolet-ray cut layer contains an inorganic ultraviolet absorber as a structural component.
第６に、前記無機紫外線吸収剤が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項５に記載の酸素インジケータを提供する。 Sixth , the oxygen indicator according to claim 5 , wherein the inorganic ultraviolet absorber is zinc oxide.
第７に、前記無機紫外線吸収剤が酸化チタンであることを特徴とする請求項５に記載の酸素インジケータを提供する。
第８に、前記紫外線カット層の光線透過率が、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において４０％未満であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の酸素インジケータを提供する。
Seventh, the oxygen indicator according to claim 5 , wherein the inorganic ultraviolet absorber is titanium oxide.
8thly, the light transmittance of the said ultraviolet cut layer is less than 40% in the wavelength range of 290 nm-400 nm, The oxygen indicator of any one of Claims 1-7 is provided.
第９に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の酸素インジケータを、脱酸素された外装体内に配置したことを特徴とする包装体を提供する。 Ninthly , the oxygen indicator of any one of Claims 1-8 is arrange | positioned in the deoxidized exterior body, The package body characterized by the above-mentioned is provided.
本願の酸素インジケータは、インジケータ機能を劣化させる量の紫外線を遮光する紫外線カット層を、酸素インジケータ層を設ける基材に設けている。これから、紫外線の照射方向に紫外線カット層を向け、その後方に酸素インジケータ層を向ければ、紫外線をカット層で遮光するので、酸素インジケータ層に紫外線が多量に照射することが無く、インジケータ機能が劣化しない。またこのため、本願の酸素インジケータの層構成は、酸素インジケータ層を紫外線カット層により、紫外線の照射方向に対しこれを遮光する構造であればよい。特に基材の両面から照射される場合は、酸素インジケータ層を紫外線カット層により挟持する構成が好ましい。また、基材が紫外線カット層を兼ねても良い。 In the oxygen indicator of the present application, an ultraviolet cut layer that blocks an amount of ultraviolet light that deteriorates the indicator function is provided on the base material on which the oxygen indicator layer is provided. From now on, if the ultraviolet cut layer is directed in the ultraviolet irradiation direction and the oxygen indicator layer is directed behind it, the ultraviolet ray is shielded by the cut layer, so that the oxygen indicator layer is not irradiated with a large amount of ultraviolet rays and the indicator function is deteriorated. do not do. For this reason, the layer structure of the oxygen indicator of the present application may be any structure as long as the oxygen indicator layer is shielded against the irradiation direction of ultraviolet rays by the ultraviolet cut layer. In particular, when irradiating from both surfaces of the base material, a configuration in which the oxygen indicator layer is sandwiched between the ultraviolet cut layers is preferable. Further, the substrate may also serve as an ultraviolet cut layer.
本願の酸素インジケータは、インジケータ機能を劣化させる量の紫外線を遮光する紫外線カット層を、酸素インジケータ層を設ける基材に設けることにより、紫外線による酸化還元指示薬の劣化の無い酸素インジケータとすることができる。 The oxygen indicator of the present application can be an oxygen indicator that does not deteriorate the oxidation-reduction indicator due to ultraviolet rays by providing an ultraviolet cut layer that blocks the amount of ultraviolet rays that degrade the indicator function on the substrate on which the oxygen indicator layer is provided. .
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。 Next, embodiments of the present invention will be specifically described.
酸素インジケータの構成成分である酸化還元指示薬としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。 As a redox indicator that is a component of the oxygen indicator, methylene blue, new methylene blue, neutral red, indigo carmine, acid red, safranin T, phenosafranine, capri blue, nile blue, diphenylamine, xylene cyanol, nitrodiphenylamine, ferroin, N-phenylanthranilic acid or the like can be used.
また、還元剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩や、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一錫塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用可能である。 Moreover, as a reducing agent, ascorbic acid, ascorbate, erythorbic acid, erythorbate, D-arabinose, D-erythrose, D-galactose, D-xylose, D-glucose, D-mannose, D-fructose Further, reducing sugars such as D-lactose, metal salts such as stannous salts and ferrous salts can be used.
また、紫外線カット層の光線透過率は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍにおいて４０％未満となるように設定する必要があり、これにより、紫外線カット機能が十分に発揮され、酸化還元指示薬による酸素インジケータ機能の劣化を抑えることが出来る。 In addition, the light transmittance of the ultraviolet cut layer needs to be set to be less than 40% at 290 nm to 400 nm, so that the ultraviolet cut function is sufficiently exhibited, and the oxygen indicator function is deteriorated by the redox indicator. It can be suppressed.
紫外線カットに寄与する紫外線吸収剤としては、有機系と無機系がある。有機紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、パラメチル安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ウロカニン酸誘導体等が挙げられる。有機紫外線吸収剤は、高分子の側鎖に組み込んで、紫外線カット層、紫外線カットフィルムに適用可能である。無機紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。このうち、酸化亜鉛、酸化チタンが特に好ましい。 There are organic and inorganic UV absorbers that contribute to UV protection. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, paramethylbenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, urocanic acid derivatives, and the like. The organic ultraviolet absorber can be applied to an ultraviolet cut layer and an ultraviolet cut film by being incorporated in a polymer side chain. Examples of the inorganic ultraviolet absorber include zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like. Of these, zinc oxide and titanium oxide are particularly preferable.
紫外線吸収剤の紫外線カット層固形分に対する割合としては、５〜９０重量部が好ましい。紫外線吸収剤の割合が５重量部以下となると、十分な紫外線カット効果が発揮されない。また、紫外線吸収剤の割合が９０重量部を超えると、紫外線カット層と被コート基材との密着が弱くなり、コート層が脱落する恐れがある。 As a ratio with respect to ultraviolet cut layer solid content of a ultraviolet absorber, 5-90 weight part is preferable. When the proportion of the ultraviolet absorber is 5 parts by weight or less, a sufficient ultraviolet cut effect is not exhibited. On the other hand, when the proportion of the ultraviolet absorber exceeds 90 parts by weight, the adhesion between the ultraviolet cut layer and the substrate to be coated becomes weak, and the coat layer may fall off.
前記紫外線カット層を形成するバインダ樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等、公知のバインダ樹脂から適宜選定可能である。 The binder resin for forming the ultraviolet cut layer can be appropriately selected from known binder resins such as a polyester resin, a polyacrylic resin, and a polyurethane resin.
酸素インジケータ層を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止する目的で、アンカーコート層、オーバーコート層を設けることが出来る。このアンカーコート層としては、非水溶性であり、基材とその上に形成される酸素インジケータ層との密着性が良好な材料を、オーバーコート層としては、酸素透過性、酸素インジケータ層との密着性、及び任意に酸素インジケータ層上に更に設けられ得る接着剤層または他の樹脂層との良好な密着性を有する材料を好ましく使用することが出来る。アンカーコート層、及び／またはオーバーコート層は必要に応じて２層以上設けることも出来る。 An anchor coat layer and an overcoat layer can be provided for the purpose of protecting the oxygen indicator layer and preventing appearance defects, peeling, and breakage. The anchor coat layer is a water-insoluble material having good adhesion between the substrate and the oxygen indicator layer formed thereon, and the overcoat layer is an oxygen permeable, oxygen indicator layer. Materials having good adhesion and good adhesion with an adhesive layer or other resin layer that can optionally be further provided on the oxygen indicator layer can be preferably used. Two or more anchor coat layers and / or overcoat layers may be provided as necessary.
また、可視領域における遮光性を付与するために、黄、赤、紅、白、朱、オレンジ、等の色顔料を紫外線カット層に添加したり、その色のインキを、紫外線カット層とは別に、酸素インジケータのアンカーコート層、オーバーコート層として用いることができる。 In addition, in order to provide light shielding properties in the visible region, color pigments such as yellow, red, red, white, vermilion, orange, etc. are added to the UV cut layer, or the ink of that color is separated from the UV cut layer. It can be used as an anchor coat layer or an overcoat layer of an oxygen indicator.
基材としては、酸素インジケータ層を形成する酸素インジケータと反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものがよい。このような基材として、例えば紙、合成紙、不織布または合成樹脂フィルム、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及びこれらのシリカ、アルミナなどの透明蒸着フィルム等を目的、使用形態に合わせて用いることができる。また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。 As a base material, what does not react with the oxygen indicator which forms an oxygen indicator layer, and does not inhibit the coloring of a reagent is good. Examples of such a substrate include paper, synthetic paper, non-woven fabric or synthetic resin film, such as polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, cellophane, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and silica of these, A transparent vapor deposition film such as alumina can be used in accordance with the purpose and usage. Moreover, it is preferable that an instruction | indication part consists of an ink layer which has patterns, such as a character and a pattern.
基材が紫外線カットフィルムである場合は、上記基材にシリカ、アルミナ等のハーフ蒸着を施したものを使用することが出来る他、基材に前記紫外線吸収剤を添加して使用することが出来る。 When the substrate is an ultraviolet cut film, it is possible to use the above substrate that has been subjected to half vapor deposition of silica, alumina or the like, or to the substrate by adding the ultraviolet absorber. .
基材への酸素インジケータの積層方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、およびグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング等が好適に使用される。 As a method for laminating the oxygen indicator on the substrate, a printing method such as a screen printing method, an intaglio printing method, a gravure printing method, or a coating method such as roll coating, spray coating, dip coating or the like is preferably used.
本発明の酸素インジケータの使用形態としては、食品、飲料、薬品等の内容物を収納す
るガスバリア性材料からなる容器内を脱酸素雰囲気とし、容器内に酸素インジケータを配置する方法を例示することができる。
Examples of the usage form of the oxygen indicator of the present invention include a method in which a container made of a gas barrier material that contains contents such as foods, beverages, and medicines is made a deoxygenated atmosphere, and the oxygen indicator is disposed in the container. it can.
より具体的には、酸素インジケータを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織布、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも２種を組み合わせた積層体を基材１としこれに印刷して酸素インジケータ層２を設けた酸素インジケータ（図１）を単に容器内に入れる方法、容器内面に該インジケータを接着する方法、または図２に示す様に、容器（包装体３）内面に該インジケータ層２を直接印刷する方法がある。図では、容器に入れた内容物４も示してある。また、紫外線カット層は省略した。尚、ガスバリア性材料からなる容器の内面に直接印刷する場合は、フィルムに印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで覆うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触が無く、衛生的でありかつ指示部の磨耗も防ぐことができるので好適である。
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。
More specifically, as a method of arranging the oxygen indicator, for example, paper, synthetic paper, non-woven fabric, synthetic resin film, or a laminate in which at least two of the above materials are combined is used as a
Examples of the present invention will be specifically described below.
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
酸化亜鉛２５重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側に紫外線カット層、アンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
25 parts by weight of zinc oxide,
An ultraviolet cut layer, an anchor coat layer, an indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated on one side of a polyester film on which 20 parts by weight of a polyester resin is deposited by a gravure printing method, and further via a two-component curable urethane adhesive. A polyethylene film was laminated.
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
酸化亜鉛２５重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
合成紙の片側に紫外線カット層、アンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、その反対側に、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて積層させ、更に印刷面を覆う形でポリエチレンフィルムを積層させた。
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
25 parts by weight of zinc oxide,
Polyester resin 20 parts by weight UV-cutting layer, anchor coat layer, indicator layer and overcoat layer are sequentially laminated on one side of synthetic paper by gravure printing, and a polyester film on which the metal oxide is deposited is cured on the opposite side. A polyethylene urethane film was laminated so as to cover the printed surface.
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
炭酸カルシウム２０重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側に紫外線カット層、アンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
20 parts by weight of calcium carbonate,
An ultraviolet cut layer, an anchor coat layer, an indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated on one side of a polyester film on which 20 parts by weight of a polyester resin is deposited by a gravure printing method, and further via a two-component curable urethane adhesive. A polyethylene film was laminated.
本実施例は、参考のための例である。
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
酸化亜鉛２５重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
ポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層、紫外線カット層をグラビア印刷法により順次積層させた。
This example is an example for reference.
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
25 parts by weight of zinc oxide,
An anchor coat layer, an indicator layer, an overcoat layer, and an ultraviolet cut layer were sequentially laminated on one side of the polyester resin 20 parts by weight polyester film by a gravure printing method.
本実施例は、参考のための例である。
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
紫外線カット層組成：
黄顔料１０重量部、
酸化チタン１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側に紫外線カット層、インジケータ層、紫外線カット層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
This example is an example for reference.
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight UV cut layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
10 parts by weight of titanium oxide,
An ultraviolet cut layer, an indicator layer, and an ultraviolet cut layer are sequentially laminated on one side of a polyester film deposited with 15 parts by weight of urethane resin metal oxide by a gravure printing method, and a polyethylene film is further bonded via a two-component curable urethane adhesive. Laminated.
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン２０重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側に紫外線カット層、アンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
2,4-dihydroxybenzophenone 20 parts by weight,
An ultraviolet cut layer, an anchor coat layer, an indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated on one side of a polyester film on which 20 parts by weight of a polyester resin is deposited by a gravure printing method, and further via a two-component curable urethane adhesive. A polyethylene film was laminated.
本実施例は、参考のための例である。
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
紫外線カット層組成：
酸化亜鉛２５重量部、
ポリエステル樹脂２０重量部
ベンゾフェノン誘導体を含有する紫外線カットフィルムの片側に、アンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層、紫外線カット層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
This example is an example for reference.
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
15 parts by weight of urethane resin UV-cut layer composition:
25 parts by weight of zinc oxide,
An anchor coat layer, an indicator layer, an overcoat layer, and an ultraviolet cut layer are sequentially laminated on one side of an ultraviolet cut film containing 20 parts by weight of a polyester resin benzophenone derivative, and a two-component curable urethane adhesive is further added. A polyethylene film was laminated.
本実施例は比較のための例である。
＜比較例１＞
酸素インジケータ層組成：
メチレンブルー３重量部、
Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、
バインダ樹脂１０重量部、
グリセリン７．５重量部、
合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、
ウレタン樹脂１５重量部
金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させ、更に２液硬化型ウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを積層させた。
〔実験１〕
上記酸素インジケータを脱酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を確認した。以下に、結果を示す。
This example is an example for comparison.
<Comparative Example 1>
Oxygen indicator layer composition:
3 parts by weight of methylene blue,
7.5 parts by weight of L-ascorbic acid,
10 parts by weight of binder resin,
7.5 parts by weight of glycerin,
Synthetic silica 0.6 parts by weight anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment,
An anchor coat layer, an indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated on one side of a polyester film deposited with 15 parts by weight of a urethane resin metal oxide by a gravure printing method, and further a polyethylene film is bonded via a two-component curable urethane adhesive. Laminated.
[Experiment 1]
The oxygen indicator was opened from the deoxygenated state to the aerobic state, and the color change was confirmed. The results are shown below.
脱酸素 有酸素
実施例１ 黄 緑
実施例２ 黄 緑
実施例３ 黄 緑
実施例４ 黄 緑
実施例５ 黄 緑
実施例６ 黄 緑
実施例７ 黄 緑
比較例１ 黄 緑
＊ 有酸素状態で１日放置した後の色味を示した。
Deoxygenation Aerobic Example 1 Yellow Green Example 2 Yellow Green Example 3 Yellow Green Example 4 Yellow Green Example 5 Yellow Green Example 6 Yellow Green Example 7 Yellow Green Comparative Example 1 Yellow Green * 1 in an aerobic state The color after standing on the sun was shown.
１日経過後、全て有酸素色を呈した。
〔実験２〕
上記酸素インジケータをポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリプロピレン／ポリエチレン包材に脱酸素剤とともに入れ、脱酸素状態にした後、２００Ｗ・ｈｒ／ｃｍ2の紫外光に晒し、包材を開封後、有酸素色への変色を確認した。また、酸素インジケータを含まない部分の光線透過率を測定したところ、２９０〜４００ｎｍにおいて、以下のようなピーク値を示した。
After one day, all showed aerobic color.
[Experiment 2]
The oxygen indicator is placed in a polyvinylidene chloride-coated stretched polypropylene / polyethylene packaging material together with an oxygen scavenger, deoxygenated, exposed to 200 W · hr / cm 2 of ultraviolet light, the packaging material is opened, and then an aerobic color is obtained. The discoloration of was confirmed. Moreover, when the light transmittance of the part which does not contain an oxygen indicator was measured, the following peak values were shown in 290-400 nm.
脱酸素 有酸素 光線透過率
実施例１ 黄 緑 ８％
実施例２ 黄 緑 １０％
実施例３ 黄 緑 １５％
実施例４ 黄 緑 ７％
実施例５ 黄 緑 １２％
実施例６ 黄 緑 ２０％
実施例７ 黄 緑 ３０％
比較例１ 黄 黄 ５０％
＊有酸素状態で１日放置した後の色味を示した。
Deoxygenation Aerobic Light transmittance Example 1 Yellow Green 8%
Example 2 Yellow Green 10%
Example 3 Yellow Green 15%
Example 4 Yellow Green 7%
Example 5 Yellow Green 12%
Example 6 Yellow Green 20%
Example 7 Yellow Green 30%
Comparative Example 1 Yellow Yellow 50%
* The color after standing for 1 day in an aerobic state was shown.
紫外線カット層を印刷したものは、１日で有酸素色を示したが、比較例１のように、紫外線カット層を印刷しなかったものは、開封後１日経過しても有酸素色を示さなかった。 Those printed with the UV cut layer showed an aerobic color in one day, but those that did not print the UV cut layer as in Comparative Example 1 showed an aerobic color even after 1 day after opening. Not shown.
実験１より、本発明の酸素インジケータは、脱酸素状態から有酸素状態になると酸素を検知し、１日以内に変色が確認された。また、実験２より、脱酸素状態で紫外線を照射すると、実施例のように紫外線カット層を印刷した酸素インジケータは、有酸素状態にしてから１日経過で有酸素色に変色した。それに対し、比較例のように紫外線カット層を印刷しなかった酸素インジケータは、有酸素状態にしてから１日経過しても有酸素色を示さなかった。以上のことから、紫外領域の透過率の低い紫外線吸収剤を基材にコートするかあるいはインジケータのアンカーコート層等に添加することで、紫外線に対して耐性のある酸素インジケータを可能とした。
From
１． 基材
２． インジケータ層
３． 包装体
４． 内容物
1.
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