JP4337753B2 - Method for producing degreased body and method for producing sintered body - Google Patents

Description

本発明は、脱脂体の製造方法および焼結体の製造方法に関するものである。 The present invention relates to the production how preparation and sinter brown body.

無機材料の脱脂体は、一般に、無機材料粉末と結合材を混合した原料粉末（混合粉末）を、射出成形法等の各種成形方法を用いて成形体とし、この成形体に対して、結合材の融解温度より高く、無機材料の焼結温度より低い温度で加熱処理を施すことにより得ることができる。
ところが、例えば、射出成形法に供される原料粉末には、その射出成形時の流動性を向上させる目的等で結合材を多く含有している。この結合材を除去するためには、長時間の加熱が必要となり、生産効率が低下したり、加熱処理中に成形体が変形する等の問題がある。 In general, the inorganic material defatted body is obtained by forming a raw material powder (mixed powder) obtained by mixing an inorganic material powder and a binder into a molded body using various molding methods such as an injection molding method. It can obtain by heat-processing at the temperature higher than the melting temperature of this, and lower than the sintering temperature of inorganic material.
However, for example, the raw material powder used for the injection molding method contains a large amount of binder for the purpose of improving the fluidity during the injection molding. In order to remove the binding material, heating for a long time is required, which causes problems such as a reduction in production efficiency and deformation of the molded body during the heat treatment.

また、加熱処理で成形体中の結合材を十分に除去することができず、焼結工程において残留した結合材が気化して、焼結体に割れが発生する等の問題もある。
かかる問題点を解決するために、無機材料粉末とポリアセタールを含有する結合材とを混合した原料粉末で構成された成形体を、気体状の酸含有雰囲気または三フッ化ホウ素含有雰囲気で加熱処理する脱脂体の製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。 In addition, the binder in the molded body cannot be sufficiently removed by the heat treatment, and there is a problem that the binder remaining in the sintering process is vaporized to cause cracks in the sintered body.
In order to solve such problems, a molded body composed of a raw material powder obtained by mixing an inorganic material powder and a binder containing polyacetal is heat-treated in a gaseous acid-containing atmosphere or boron trifluoride-containing atmosphere. A method for producing a defatted body is disclosed (for example, see Patent Document 1).

しかしながら、一般に、酸は劇物、三フッ化ホウ素は毒物であるため、人体にとって有害であり、その取り扱いに際しては、厳重な保護具を必要とするなど大変な手間がかかる。
また、酸および三フッ化ホウ素は、金属溶解性が高く、設備に耐食性の高い材料を用いる必要があるため、コスト高となる。
さらに、酸含有雰囲気は、加熱処理後に大気中に放出されると、大気汚染の原因となり、これを防ぐためのコストがかかる。 However, in general, acid is a deleterious substance and boron trifluoride is a poisonous substance, which is harmful to the human body, and handling it requires a lot of trouble such as requiring strict protective equipment.
In addition, acid and boron trifluoride have high metal solubility, and it is necessary to use a highly corrosion-resistant material for equipment, resulting in high costs.
Further, when the acid-containing atmosphere is released into the atmosphere after the heat treatment, it causes air pollution and costs to prevent this.

特許第３１２８１３０号公報Japanese Patent No. 3128130

本発明の目的は、優れた特性（寸法精度）を有する脱脂体を、安全、容易かつ安価に製造し得る脱脂体の製造方法および焼結体の製造方法、かかる焼結体の製造方法で得られる優れた特性を有する焼結体を提供することにある。   The object of the present invention is to obtain a degreased body having excellent characteristics (dimensional accuracy) by a method for producing a degreased body, a method for producing a sintered body, and a method for producing such a sintered body, which can be produced safely, easily and inexpensively. An object of the present invention is to provide a sintered body having excellent characteristics.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の脱脂体の製造方法は、金属材料またはセラミックス材料で構成された粉末と、ポリエーテル系樹脂および該ポリエーテル系樹脂の融点より熱分解温度が高い第２の樹脂を含む結合材とを含有する組成物を所定の形状に成形し、成形体を得る成形体形成工程と、
該成形体を、温度が２０〜１８０℃のオゾンを含有する雰囲気に曝すことにより、前記成形体中から前記ポリエーテル系樹脂を選択的に分解・除去し、脱脂体を得る第１の脱脂工程と、
前記脱脂体を、還元性雰囲気、不活性雰囲気および減圧雰囲気のいずれかの雰囲気下で、１８０〜６００℃の温度で加熱することにより、前記脱脂体中から前記第２の樹脂を分解・除去する第２の脱脂工程とを有することを特徴とする。
これにより、優れた特性（寸法精度）を有する脱脂体を、安全、容易かつ安価に製造することができる。
また、これにより、効率よく確実にポリエーテル系樹脂の分解・除去を行うことができる。また、成形体の保形性が低下するのを防止することができる。
また、これにより、成形体中のポリエーテル系樹脂と第２の樹脂とを、それぞれ第１の脱脂工程と第２の脱脂工程とに分けて、選択的に脱脂することができる。その結果、成形体の脱脂の進度を制御することができ、保形性、すなわち寸法精度に優れた脱脂体を容易かつ確実に得ることができる。 Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for producing a degreased body according to the present invention includes a powder composed of a metal material or a ceramic material , and a binder containing a polyether resin and a second resin having a thermal decomposition temperature higher than the melting point of the polyether resin. A molded body forming step of forming a composition containing the product into a predetermined shape to obtain a molded body,
A first degreasing step of obtaining a degreased body by selectively decomposing and removing the polyether resin from the shaped body by exposing the molded body to an atmosphere containing ozone at a temperature of 20 to 180 ° C. and,
The second resin is decomposed and removed from the degreased body by heating the degreased body at a temperature of 180 to 600 ° C. in any one of a reducing atmosphere, an inert atmosphere, and a reduced pressure atmosphere. A second degreasing step .
Thereby, the degreased body which has the outstanding characteristic (dimensional accuracy) can be manufactured safely, easily, and inexpensively.
This also makes it possible to efficiently and reliably decompose and remove the polyether resin. Moreover, it can prevent that the shape retention of a molded object falls.
Thereby, the polyether-based resin and the second resin in the molded body can be selectively degreased by dividing them into a first degreasing step and a second degreasing step, respectively. As a result, the degree of degreasing of the molded body can be controlled, and a degreased body excellent in shape retention, that is, dimensional accuracy can be obtained easily and reliably.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記第１の脱脂工程において、前記雰囲気中の前記オゾン濃度は、５０〜１００００ｐｐｍであることが好ましい。
これにより、効率よく確実にポリエーテル系樹脂の分解・除去を行うことができる。 In the manufacturing method of the degreased body of the present invention, in the first degreasing step, the ozone concentration in the atmosphere is preferably 50 to 10,000 ppm.
As a result, the polyether resin can be decomposed and removed efficiently and reliably .

本発明の脱脂体の製造方法では、前記ポリエーテル系樹脂は、ポリアセタール系樹脂を主成分とするものであることが好ましい。
ポリアセタール系樹脂は、オゾンを含有する雰囲気に曝すことによりホルムアルデヒド等に分解して成形体から放出されるが、その分解性が特に高く、第１の脱脂工程（脱脂工程）において、より確実に脱脂を行うことができる。したがって、脱脂工程トータルに要する時間をより短縮することができる。 In the method for producing a degreased body of the present invention, it is preferable that the polyether-based resin has a polyacetal-based resin as a main component.
Polyacetal-based resin is decomposed into formaldehyde and the like by being exposed to an atmosphere containing ozone and released from the molded body, but its decomposability is particularly high, and degreasing more reliably in the first degreasing step (degreasing step). It can be performed. Therefore, the time required for the total degreasing process can be further shortened.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記ポリエーテル系樹脂は、その重量平均分子量が１〜３０万のものであることが好ましい。
これにより、ポリエーテル系樹脂の融点および粘度が最適なものとなり、成形体の形状の安定性（保形性）向上を図ることができる。
本発明の脱脂体の製造方法では、前記結合材中の前記ポリエーテル系樹脂の含有率は、２０ｗｔ％以上であることが好ましい。
これにより、ポリエーテル系樹脂が分解・除去される効果がより確実に得られ、結合材全体の脱脂をより促進させることができる。 In the method for producing a degreased body of the present invention, the polyether resin preferably has a weight average molecular weight of 1 to 300,000.
Thereby, the melting point and viscosity of the polyether resin are optimized, and the shape stability (shape retention) of the molded body can be improved.
In the method for producing a defatted body of the present invention, the content of the polyether-based resin in the binder is preferably 20 wt% or more.
Thereby, the effect that a polyether-type resin is decomposed | disassembled and removed is acquired more reliably, and degreasing | defatting of the whole binder can be promoted more.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記第２の樹脂は、ポリスチレン、ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも１種を主成分とするものであることが好ましい。
これらの材料は、脱脂体中での結合強度が高く、脱脂体が変形するのを確実に防止することができる。また、これらの材料は、流動性が高く、加熱により分解し易いことから、容易に脱脂することができる。その結果、寸法精度に優れた脱脂体をより確実に得ることができる。 In the method for producing a defatted body of the present invention, the second resin is preferably one containing as a main component at least one of polystyrene, polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
These materials have high bonding strength in the degreased body and can reliably prevent the degreased body from being deformed. Further, these materials have high fluidity and are easily decomposed by heating, so that they can be easily degreased. As a result, a degreased body excellent in dimensional accuracy can be obtained more reliably.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記結合材は、さらに、前記粉末の前記組成物中での分散性を向上させるための分散剤を含み、
前記第２の脱脂工程において、前記成形体中から前記第２の樹脂とともに、前記分散剤を分解・除去することが好ましい。
これにより、結合材に、分散剤が有する機能を発揮させるとともに、脱脂体の保形性や寸法精度に悪影響を与えることなく分散剤を分解・除去することができる。 In the method for producing a defatted body of the present invention, the binder further includes a dispersant for improving dispersibility of the powder in the composition ,
In the second degreasing step, it is preferable that the dispersant is decomposed and removed together with the second resin from the molded body.
Thereby, while making a binder exhibit the function which a dispersing agent has, a dispersing agent can be decomposed | disassembled and removed, without having a bad influence on the shape retention property and dimensional accuracy of a degreased body.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記分散剤は、高級脂肪酸を主成分とするものであることが好ましい。
高級脂肪酸は、粉末の分散性に特に優れるものである。 In the method for producing a defatted body of the present invention, it is preferable that the dispersant contains a higher fatty acid as a main component.
Higher fatty acids are particularly excellent in powder dispersibility.

本発明の脱脂体の製造方法では、前記高級脂肪酸は、その炭素数が１６〜３０のものであることが好ましい。
これにより、組成物は、成形性の低下を防止しつつ、保形性に優れたものとなる。
本発明の脱脂体の製造方法では、前記成形体形成工程において、前記成形体を射出成形法または押出成形法により形成することが好ましい。
射出成形法は、成形金型の選択により、複雑で微細な形状の成形体を容易に形成することができる。
また、押出成形法は、成形金型の選択により、所望の押出面形状を有する柱状または板状の成形体を、特に容易かつ安価に形成することができる。 In the method for producing a defatted body of the present invention, the higher fatty acid preferably has 16 to 30 carbon atoms.
As a result, the composition has excellent shape retention while preventing deterioration of moldability.
In the manufacturing method of the degreased body of the present invention, it is preferable that in the molded body forming step, the molded body is formed by an injection molding method or an extrusion molding method.
The injection molding method can easily form a molded body having a complicated and fine shape by selecting a molding die.
Further, the extrusion molding method can form a columnar or plate-like molded body having a desired extruded surface shape easily and inexpensively by selecting a molding die.

本発明の焼結体の製造方法は、本発明の脱脂体の製造方法により得られた脱脂体を焼結して、焼結体を得ることを特徴とする。
これにより、優れた特性を有する焼結体が得られる。 The method for producing a sintered body of the present invention is characterized in that the degreased body obtained by the method for producing a degreased body of the present invention is sintered to obtain a sintered body.
Thereby, the sintered compact which has the outstanding characteristic is obtained .

以下、本発明の脱脂体の製造方法および焼結体の製造方法について、好適な実施形態に基づいて説明する。
図１は、本発明の脱脂体の製造方法および焼結体の製造方法の実施形態を示す工程図、図２は、本実施形態で用いる脱脂体製造用の組成物を模式的に示す図である。
＜脱脂体製造用の組成物＞
まず、脱脂体の製造に用いる組成物（脱脂体製造用の組成物）１０について説明する。
組成物１０は、主として無機材料で構成された粉末１と、ポリエーテル系樹脂３を含む結合材２とを含有するものである。 Hereinafter, about the production how preparation and sinter brown body of the present invention will be described with reference to preferred embodiments.
FIG. 1 is a process diagram showing an embodiment of a method for producing a degreased body and a method for producing a sintered body according to the present invention, and FIG. 2 is a diagram schematically showing a composition for producing a degreased body used in this embodiment. is there.
<Composition for manufacturing defatted body>
First, a composition (composition for producing a degreased body) 10 used for producing a degreased body will be described.
The composition 10 contains a powder 1 mainly composed of an inorganic material and a binder 2 containing a polyether-based resin 3.

（１）粉末
粉末１は、主として無機材料で構成されたものである。
この無機材料としては、特に限定されないが、例えば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｌ、Ｗ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍのような金属材料、アルミナ、マグネシア、ベリリア、ジルコニア、イットリア、フォルステライト、ステアタイト、ワラステナイト、ムライト、コージライト、フェライト、サイアロン、酸化セリウムのような酸化物系セラミックス材料、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化タングステンのような非酸化物系セラミックス材料、グラファイト、ナノカーボン（カーボンナノチューブ、フラーレン等）の炭素系材料等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 (1) Powder Powder 1 is mainly composed of an inorganic material.
Although it does not specifically limit as this inorganic material, For example, Fe, Ni, Co, Cr, Mn, Zn, Pt, Au, Ag, Cu, Pd, Al, W, Ti, V, Mo, Nb, Zr, Pr , Nd, Sm metal materials, alumina, magnesia, beryllia, zirconia, yttria, forsterite, steatite, wollastonite, mullite, cordierite, ferrite, sialon, cerium oxide oxide ceramic materials, nitriding Non-oxide ceramic materials such as silicon, aluminum nitride, boron nitride, titanium nitride, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, tungsten carbide, carbon materials such as graphite, nanocarbon (carbon nanotubes, fullerene, etc.) One or a combination of two or more of these Rukoto can.

後述するように、組成物１０は、成形性に優れることから、本発明は、最終的に得られる焼結体が比較的高硬度または難加工性となるような材料を用いる場合に好適に適用される。
その具体例としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３２９Ｊ１、ＳＵＳ４１０、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４０、ＳＵＳ６３０のようなステンレス鋼、ダイス鋼、高速度工具鋼等に代表されるＦｅ系合金、ＴｉまたはＴｉ系合金、ＷまたはＷ系合金、Ｃｏ系超硬合金、Ｎｉ系サーメット等が挙げられる。
また、組成の異なる２種以上の材料を組み合わせて用いることにより、従来、鋳造では製造できなかった組成の焼結体を得ること可能となる。また、新規の機能や多機能を有する焼結体が容易に製造でき、焼結体の機能・用途の拡大を図ることができる。 As will be described later, since the composition 10 is excellent in moldability, the present invention is suitably applied when using a material in which the finally obtained sintered body has a relatively high hardness or difficult workability. Is done.
Specific examples thereof include Fe-based alloys such as SUS304, SUS316, SUS316L, SUS317, SUS329J1, SUS410, SUS430, SUS440, and SUS630, die steel, high-speed tool steel, and the like, Ti or Ti-based alloys. , W or W alloy, Co cemented carbide, Ni cermet and the like.
Also, by using a combination of two or more materials having different compositions, it is possible to obtain a sintered body having a composition that could not be produced by casting. In addition, a sintered body having a new function or multiple functions can be easily manufactured, and functions and applications of the sintered body can be expanded.

粉末１の平均粒径は、特に限定されないが、０．３〜１００μｍ程度であるのが好ましく、０．５〜５０μｍ程度であるのがより好ましい。粉末１の平均粒径が前記範囲内の値であることにより、優れた成形性（成形のし易さ）で脱脂体（成形体）を製造することができる。また、脱脂体の密度をより高いものとすることができ、脱脂体の機械的強度、寸法精度等の特性をより優れたものとすることができる。これに対し、粉末１の平均粒径が前記下限値未満であると、脱脂体（成形体）の成形性が低下する。また、粉末１の平均粒径が前記上限値を超えると、脱脂体の密度を十分に高めるのが困難となり、最終的に得られる焼結体の特性が低下するおそれがある。なお、本発明において、「平均粒径」とは、対象となる粉末の粒度分布において、体積の累積で５０％の部分に分布する粉末の粒径を指す。   The average particle diameter of the powder 1 is not particularly limited, but is preferably about 0.3 to 100 μm, and more preferably about 0.5 to 50 μm. When the average particle diameter of the powder 1 is a value within the above range, a degreased body (molded body) can be produced with excellent moldability (ease of molding). Moreover, the density of a degreased body can be made higher, and the characteristics such as mechanical strength and dimensional accuracy of the degreased body can be made more excellent. On the other hand, if the average particle size of the powder 1 is less than the lower limit, the moldability of the degreased body (molded body) is lowered. Moreover, when the average particle diameter of the powder 1 exceeds the upper limit, it is difficult to sufficiently increase the density of the defatted body, and the properties of the finally obtained sintered body may be deteriorated. In the present invention, the “average particle diameter” refers to the particle diameter of the powder distributed in a 50% cumulative volume in the particle size distribution of the target powder.

また、組成物１０中における粉末１の含有率は、特に限定されないが、６０〜９８ｗｔ％程度であるのが好ましく、７０〜９５ｗｔ％程度であるのがより好ましい。
粉末１の含有率が前記範囲内であることにより、優れた成形性（成形のし易さ）で脱脂体（成形体）を製造することができるとともに、脱脂体の密度をより高いものとし、焼結体の特性をより高めることができる。これに対し、粉末１の含有率が前記下限値未満であると、脱脂体（成形体）の成形性が低下する。また、粉末１の含有率が前記上限値を超えると、脱脂体の密度を十分に高めるのが困難となり、焼結体の特性が低下するおそれがある。 Moreover, the content rate of the powder 1 in the composition 10 is not specifically limited, However, It is preferable that it is about 60-98 wt%, and it is more preferable that it is about 70-95 wt%.
When the content of the powder 1 is within the above range, a degreased body (molded body) can be produced with excellent moldability (easiness of molding), and the density of the degreased body is made higher. The characteristic of a sintered compact can be improved more. On the other hand, if the content of the powder 1 is less than the lower limit, the moldability of the degreased body (molded body) is lowered. Moreover, when the content rate of the powder 1 exceeds the said upper limit, it will become difficult to fully raise the density of a degreased body, and there exists a possibility that the characteristic of a sintered compact may fall.

このような粉末１としては、いかなる方法で製造されたものでもよいが、例えば、粉末１が金属材料で構成されている場合、水アトマイズ法等の液体アトマイズ法（例えば、高速回転水流アトマイズ法、回転液アトマイズ法等）、ガスアトマイズ法等の各種アトマイズ法や、粉砕法、カルボニル法、還元等の化学的方法等で得られたものを用いることができる。   Such a powder 1 may be produced by any method. For example, when the powder 1 is composed of a metal material, a liquid atomizing method such as a water atomizing method (for example, a high-speed rotating water atomizing method, Rotating liquid atomizing method, etc.), various atomizing methods such as gas atomizing method, and those obtained by chemical methods such as pulverization method, carbonyl method, reduction and the like can be used.

（２）結合材
結合材２は、後述する成形体を得る工程における、組成物１０の成形性（成形のし易さ）、成形体の形状の安定性（保形性）に大きく寄与する成分である。組成物１０が、このような成分を含むことにより、寸法精度に優れた脱脂体を容易かつ確実に製造することができる。 (2) Binder The binder 2 is a component that greatly contributes to the moldability (ease of molding) of the composition 10 and the stability of the shape of the molded body (shape retention) in the step of obtaining a molded body to be described later. It is. When the composition 10 contains such a component, a degreased body excellent in dimensional accuracy can be easily and reliably produced.

結合材２は、ポリエーテル系樹脂３を含有するものである。
このポリエーテル系樹脂３は、オゾンを含有する雰囲気に曝すことにより、分解する性質を有するため、後述する第１の脱脂工程において、容易かつ速やかに除去、すなわち、脱脂することができるものである。その結果、保形性を維持しつつ、脱脂工程トータルに要する時間を短縮して、脱脂体の生産効率を向上させることができる。 The binder 2 contains a polyether resin 3.
Since this polyether-based resin 3 has a property of decomposing when exposed to an atmosphere containing ozone, it can be easily and quickly removed, that is, degreased in the first degreasing step described later. . As a result, it is possible to improve the production efficiency of the degreased body by shortening the time required for the total degreasing process while maintaining the shape retention.

ポリエーテル系樹脂３としては、例えば、ポリアセタール系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂のような直鎖状ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルエーテル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリチオエーテルスルホン系樹脂のような芳香族ポリエーテル系樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the polyether resin 3 include linear polyether resins such as polyacetal resins and polyethylene oxide resins, polyether ketone resins, polyether ether resins, polyether nitrile resins, and polyether sulfones. And aromatic polyether resins such as polythioether sulfone resins, and one or more of them can be used in combination.

これらの中でも、結合材２は、ポリアセタール系樹脂（ポリアセタール樹脂またはその誘導体）を主成分とするものが好ましい。ポリアセタール系樹脂は、オゾンを含有する雰囲気に曝すことによりホルムアルデヒド等に分解して成形体から放出されるが、その分解性が特に高く、第１の脱脂工程において、より確実に脱脂を行うことができる。したがって、脱脂工程トータルに要する時間をより短縮することができる。   Among these, the binder 2 is preferably composed mainly of a polyacetal resin (polyacetal resin or a derivative thereof). The polyacetal resin is decomposed into formaldehyde and the like by being exposed to an ozone-containing atmosphere and released from the molded body, but its decomposability is particularly high, and it is possible to perform degreasing more reliably in the first degreasing step. it can. Therefore, the time required for the total degreasing process can be further shortened.

また、ポリエーテル系樹脂３としては、その重量平均分子量が、１〜３０万程度のものが好ましく、２〜２０万程度のものがより好ましい。これにより、ポリエーテル系樹脂３の融点および粘度が最適なものとなり、成形体の形状の安定性（保形性）向上を図ることができる。
また、ポリエーテル系樹脂３の結合材２における含有率は、２０ｗｔ％以上であるのが好ましく、３０ｗｔ％以上であるのがより好ましく、４０ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。ポリエーテル系樹脂３の結合材２における含有率が前記範囲内であることにより、ポリエーテル系樹脂３が分解・除去される効果がより確実に得られ、結合材２全体の脱脂をより促進させることができる。 The polyether resin 3 preferably has a weight average molecular weight of about 1 to 300,000, more preferably about 2 to 200,000. Thereby, the melting point and viscosity of the polyether resin 3 are optimized, and the shape stability (shape retention) of the molded body can be improved.
Further, the content of the polyether resin 3 in the binder 2 is preferably 20 wt% or more, more preferably 30 wt% or more, and further preferably 40 wt% or more. When the content of the polyether-based resin 3 in the binder 2 is within the above range, the effect of decomposing and removing the polyether-based resin 3 can be more reliably obtained, and the degreasing of the entire binder 2 is further promoted. be able to.

また、本実施形態では、結合材２は、ポリエーテル系樹脂３の融点より熱分解温度の高い第２の樹脂４を含有する。この第２の樹脂４は、前記第１の脱脂工程より後で行われる第２の脱脂工程において、成形体を加熱することにより、分解・除去されるものである。結合材２がこのような第２の樹脂４を含有することにより、成形体中のポリエーテル系樹脂３と第２の樹脂４とを、それぞれ第１の脱脂工程と第２の脱脂工程とに分けて、選択的に脱脂することができる。その結果、成形体の脱脂の進度を制御することができ、保形性、すなわち寸法精度に優れた脱脂体を容易かつ確実に得ることができる。   In the present embodiment, the binder 2 contains the second resin 4 having a higher thermal decomposition temperature than the melting point of the polyether resin 3. This 2nd resin 4 is decomposed | disassembled and removed by heating a molded object in the 2nd degreasing process performed after the said 1st degreasing process. When the binder 2 contains such a second resin 4, the polyether-based resin 3 and the second resin 4 in the molded body are divided into a first degreasing step and a second degreasing step, respectively. Separately, it can be selectively degreased. As a result, the degree of degreasing of the molded body can be controlled, and a degreased body excellent in shape retention, that is, dimensional accuracy can be obtained easily and reliably.

第２の樹脂４としては、特に限定されないが、その重量平均分子量が０．１〜４０万程度のものが好ましく、０．４〜３０万程度のものがより好ましい。これにより、前記効果がより顕著なものとなる。
第２の樹脂４としては、結合材２が含有するポリエーテル系樹脂３の融点より熱分解温度が高いものであればよく、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、またはこれらの共重合体等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を混合して用いることができる。 The second resin 4 is not particularly limited, but preferably has a weight average molecular weight of about 0.1 to 400,000, more preferably about 0.4 to 300,000. Thereby, the effect becomes more remarkable.
The second resin 4 is not particularly limited as long as it has a thermal decomposition temperature higher than the melting point of the polyether-based resin 3 contained in the binder 2, and examples thereof include styrene-based resins such as polystyrene, polyethylene, and polypropylene. , Polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyesters such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl alcohol, or these The copolymer of these is mentioned, Among these, 1 type (s) or 2 or more types can be mixed and used.

これらの中でも、第２の樹脂４としては、ポリスチレン、ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの１種または２種以上を主成分とするものが好ましい。これらの材料は、脱脂体中での結合強度が高く、脱脂体が変形するのを確実に防止することができる。また、これらの材料は、流動性が高く、加熱により分解し易いことから、容易に脱脂することができる。その結果、寸法精度に優れた脱脂体をより確実に得ることができる。   Among these, as the 2nd resin 4, what has a 1 type or 2 types or more of polystyrene, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component is preferable. These materials have high bonding strength in the degreased body and can reliably prevent the degreased body from being deformed. Further, these materials have high fluidity and are easily decomposed by heating, so that they can be easily degreased. As a result, a degreased body excellent in dimensional accuracy can be obtained more reliably.

さらに、結合材２は、添加剤を含有してもよい。
この添加剤は、前述の第２の脱脂工程において、第２の樹脂４とともに分解・除去されるものが好ましい。これにより、結合材に、添加剤が有する機能を発揮させるとともに、脱脂体の保形性や寸法精度に悪影響を与えることなく添加剤を分解・除去することができる。 Furthermore, the binder 2 may contain an additive.
This additive is preferably decomposed and removed together with the second resin 4 in the second degreasing step. Thereby, while making the binder exhibit the function of the additive, the additive can be decomposed and removed without adversely affecting the shape retention and dimensional accuracy of the degreased body.

ここで、添加剤としては、例えば、分散剤（滑剤）、可塑剤、酸化防止剤等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このうち、分散剤５は、図２に示すように、粉末１の周囲に付着し、組成物１０中における粉末１の分散性を向上させる機能を有するものである。すなわち、組成物１０が分散剤を含有することにより、粉末１と、ポリエーテル系樹脂３および第２の樹脂４とがより均一に分散し、得られる脱脂体および焼結体は、その特性にバラツキが少なく、より均一なものとなる。 Here, as an additive, a dispersing agent (lubricant), a plasticizer, antioxidant, etc. are mentioned, for example, Among these, it can use combining 1 type (s) or 2 or more types.
Among these, as shown in FIG. 2, the dispersant 5 adheres to the periphery of the powder 1 and has a function of improving the dispersibility of the powder 1 in the composition 10. That is, when the composition 10 contains a dispersant, the powder 1, the polyether-based resin 3 and the second resin 4 are more uniformly dispersed. Less variation and more uniform.

分散剤５としては、例えば、ステアリン酸、ジステアリン酸、トリステアリン酸、リノレン酸、オクタン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ナフテン酸のような高級脂肪酸またはその金属塩、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸等のアニオン性有機分散剤、４級アンモニウム塩等のカチオン性有機分散剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等の非イオン性有機分散剤、燐酸三カルシウム等の無機系分散剤等が挙げられる。
これらの中でも、分散剤５としては、高級脂肪酸を主成分とするものが好ましい。高級脂肪酸は、粉末１の分散性に特に優れるものである。 As the dispersant 5, for example, stearic acid, distearic acid, tristearic acid, linolenic acid, octanoic acid, oleic acid, palmitic acid, higher fatty acids such as naphthenic acid or metal salts thereof, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, Nonionic organic dispersion such as polymaleic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, anionic organic dispersing agent such as polystyrene sulfonic acid, cationic organic dispersing agent such as quaternary ammonium salt, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol And inorganic dispersants such as tricalcium phosphate.
Among these, the dispersant 5 is preferably one having a higher fatty acid as a main component. The higher fatty acid is particularly excellent in the dispersibility of the powder 1.

また、高級脂肪酸は、その炭素数が１６〜３０であるのが好ましく、１６〜２４であるのがより好ましい。高級脂肪酸の炭素数が前記範囲内であることにより、組成物１０は、成形性の低下を防止しつつ、保形性に優れたものとなる。また、炭素数が前記範囲内であることにより、高級脂肪酸は、比較的低温でも容易に分解し得るものとなる。
また、可塑剤は、組成物１０に柔軟性を与え、後述する成形体形成工程における成形を容易にする機能を有するものである。 Further, the higher fatty acid preferably has 16 to 30 carbon atoms, and more preferably 16 to 24 carbon atoms. When the number of carbon atoms of the higher fatty acid is within the above range, the composition 10 has excellent shape retention while preventing deterioration of moldability. Further, when the carbon number is within the above range, the higher fatty acid can be easily decomposed even at a relatively low temperature.
Moreover, a plasticizer has a function which gives a softness | flexibility to the composition 10 and makes easy shaping | molding in the molded object formation process mentioned later.

可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル（例：ＤＯＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ）、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、セバシン酸エステル等が挙げられる。
また、酸化防止剤は、結合材を構成する樹脂の酸化を防止する機能を有するものである。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。
このような結合材２の形態は、特に限定されず、いかなる形態であってもよいが、例えば、粉末状、液状、ゲル状等が挙げられる。 Examples of the plasticizer include phthalic acid esters (eg, DOP, DEP, DBP), adipic acid esters, trimellitic acid esters, sebacic acid esters, and the like.
Further, the antioxidant has a function of preventing oxidation of the resin constituting the binder.
Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants and hydrazine-based antioxidants.
The form of the binder 2 is not particularly limited and may be any form. Examples thereof include powder, liquid, and gel.

また、組成物１０中における結合材２の含有率は、特に限定されないが、２〜４０ｗｔ％程度であるのが好ましく、５〜３０ｗｔ％程度であるのがより好ましい。結合材２の含有率が前記範囲内であることにより、成形性よく成形体を形成することができるとともに、成形体の密度をより高いものとし、成形体の形状の安定性等を特に優れたものとすることができる。また、これにより、成形体と脱脂体との大きさの差、いわゆる収縮率を小さくすることができるため、脱脂体および焼結体の寸法精度を向上させることができる。   Moreover, the content rate of the binder 2 in the composition 10 is not particularly limited, but is preferably about 2 to 40 wt%, and more preferably about 5 to 30 wt%. When the content of the binder 2 is within the above range, a molded body can be formed with good moldability, the density of the molded body is higher, and the shape stability of the molded body is particularly excellent. Can be. Moreover, since the difference of the magnitude | size of a molded object and a degreased body, and what is called a shrinkage | contraction rate can be made small by this, the dimensional accuracy of a degreased body and a sintered compact can be improved.

上記のような各成分を含む組成物１０は、例えば、各成分に対応する粉末を混合することにより調製することができる。各成分の混合は、いかなる雰囲気中で行ってもよいが、真空または減圧状態下（例えば、３ｋＰａ以下）、あるいは窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガス中のような非酸化性雰囲気中で行うのが好ましい。これにより、組成物１０中に含まれる、特に金属材料の酸化を防止することができる。   The composition 10 containing each component as described above can be prepared, for example, by mixing powders corresponding to each component. The mixing of each component may be performed in any atmosphere, but in a non-oxidizing atmosphere such as under vacuum or reduced pressure (for example, 3 kPa or less) or in an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, etc. Preferably it is carried out in the middle. Thereby, especially the oxidation of a metal material contained in the composition 10 can be prevented.

また、必要に応じて、混合の後に、混練等を行ってもよい。これにより、例えば、組成物１０の嵩密度が高くなり、組成の均一性も向上するため、成形体をより高密度で均一性の高いものとして得ることができ、脱脂体、焼結体の寸法精度も向上する。
組成物１０の混練は、加圧または双腕ニーダー式混練機、ロール式混練機、バンバリー型混練機、１軸または２軸押出機等の各種混練機を用いて行うことができるが、特に加圧ニーダー式混練機を用いるのが好ましい。加圧ニーダー式混練機は、組成物１０に高い圧力を付与することができるため、高硬度の粉末１を含む組成物１０や粘度の高い組成物１０をより確実に混練することができる。 Moreover, you may knead | mix etc. after mixing as needed. Thereby, for example, since the bulk density of the composition 10 is increased and the uniformity of the composition is improved, the molded body can be obtained as a higher density and higher uniformity, and the dimensions of the degreased body and the sintered body can be obtained. Accuracy is also improved.
The composition 10 can be kneaded using various kneaders such as a pressure or double-arm kneader, a roll kneader, a Banbury kneader, a uniaxial or biaxial extruder. It is preferable to use a pressure kneader type kneader. Since the pressure kneader-type kneader can apply a high pressure to the composition 10, the composition 10 including the high-hardness powder 1 and the composition 10 having a high viscosity can be more reliably kneaded.

混練条件は、用いる粉末１の組成や粒径、結合材２の組成、およびこれらの配合量等の諸条件により異なるが、その一例を挙げると、混練温度：５０〜２００℃程度、混練時間：１５〜２１０分程度とすることができる。また、混練の際の雰囲気は、前記混合と同様に、いかなる雰囲気中で行ってもよいが、真空または減圧下（例えば、３ｋＰａ以下）、あるいは窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガス中のような非酸化性雰囲気中で行うのが好ましい。これにより、前述と同様に、組成物１０中に含まれる、特に金属材料の酸化を防止することができる。
また、得られた混練物（コンパウンド）は、必要に応じ、粉砕されてペレット（小塊）化される。ペレットの粒径は、例えば、１〜１０ｍｍ程度とされる。
混練物のペレット化には、ペレタイザ等の粉砕装置を用いて行うことができる。 The kneading conditions vary depending on various conditions such as the composition and particle size of the powder 1 to be used, the composition of the binder 2 and the blending amount thereof. For example, kneading temperature: about 50 to 200 ° C., kneading time: It can be about 15 to 210 minutes. The atmosphere for kneading may be any atmosphere as in the case of the mixing, but it may be in vacuum or under reduced pressure (for example, 3 kPa or less), or an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, etc. It is preferably carried out in a non-oxidizing atmosphere as described above. Thereby, like the above-mentioned, the oxidation of especially a metal material contained in the composition 10 can be prevented.
Moreover, the obtained kneaded material (compound) is grind | pulverized as needed and is made into a pellet (small lump). The particle size of the pellet is, for example, about 1 to 10 mm.
The kneaded product can be pelletized using a pulverizer such as a pelletizer.

＜脱脂体および焼結体の製造＞
［Ａ］ 成形体形成工程
次に、前記で得られた混練物または該混練物より造粒されたペレットを所定の形状に成形して、図３に示すような成形体２０を得る。
成形体２０の形成は、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法（プレス成形法）、カレンダ成形法等の各種成形法により行うことができる。例えば、圧縮成形法の場合の成形圧力は、５〜１００ＭＰａ程度であるのが好ましい。
このような各種成形法の中でも、成形体２０は、射出成形法または押出成形法により形成されるのが好ましい。 <Production of degreased body and sintered body>
[A] Molded body forming step Next, the kneaded product obtained above or pellets granulated from the kneaded product is molded into a predetermined shape to obtain a molded body 20 as shown in FIG.
The molded body 20 can be formed by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method (press molding method), and a calendar molding method. For example, the molding pressure in the compression molding method is preferably about 5 to 100 MPa.
Among such various molding methods, the molded body 20 is preferably formed by an injection molding method or an extrusion molding method.

射出成形法は、混練物またはペレットを用いて、射出成形機により射出成形し、所望の形状、寸法の成形体２０を形成する。この場合、成形金型の選択により、複雑で微細な形状の成形体２０をも容易に形成することができる。
射出成形の成形条件としては、用いる粉末１の組成や粒径、結合材２の組成、およびこれらの配合量等の諸条件により異なるが、その一例を挙げると、材料温度は、好ましくは８０〜２００℃程度、射出圧力は、好ましくは２〜１５ＭＰａ（２０〜１５０ｋｇｆ／ｃｍ^２）程度とされる。 In the injection molding method, a kneaded product or pellets are used for injection molding by an injection molding machine to form a molded body 20 having a desired shape and size. In this case, it is possible to easily form a molded body 20 having a complicated and fine shape by selecting a molding die.
The molding conditions of the injection molding vary depending on various conditions such as the composition and particle size of the powder 1 to be used, the composition of the binder 2 and the blending amount thereof. For example, the material temperature is preferably 80 to About 200 ° C. and the injection pressure are preferably about ^{2 to} 15 MPa (20 to 150 kgf / cm ² ).

また、押出成形法は、混練物またはペレットを用いて、押出成形機により押出成形し、所望の長さに切断して、成形体２０を形成する。この場合、成形金型の選択により、所望の押出面形状を有する柱状または板状の成形体２０を、特に容易かつ安価に形成することができる。
押出成形の成形条件としては、用いる粉末１の組成や粒径、結合材２の組成、およびこれらの配合量等の諸条件により異なるが、その一例を挙げると、材料温度は、好ましくは
８０〜２００℃程度、押出圧力は、好ましくは１〜１０ＭＰａ（１０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ^２）程度とされる。
なお、形成される成形体２０の形状寸法は、以後の各脱脂工程および焼結工程における成形体２０の収縮分等を見込んで決定される。 In the extrusion molding method, a kneaded product or pellets are used for extrusion molding by an extruder and cut into a desired length to form the molded body 20. In this case, the columnar or plate-like molded body 20 having a desired extruded surface shape can be formed particularly easily and inexpensively by selecting a molding die.
The molding conditions for extrusion molding vary depending on various conditions such as the composition and particle size of the powder 1 to be used, the composition of the binder 2 and the blending amount thereof. For example, the material temperature is preferably 80 to About 200 ° C., and the extrusion pressure is preferably about 1 to 10 MPa (10 to 100 kgf / cm ² ).
In addition, the shape dimension of the molded body 20 to be formed is determined in consideration of the shrinkage of the molded body 20 in each subsequent degreasing process and sintering process.

［Ｂ］ 第１の脱脂工程
前記成形体形成工程で得られた成形体２０を、オゾンを含有する雰囲気に曝すことにより、前記成形体２０中からポリエーテル系樹脂３を分解・除去し、図４に示すような成形体３０を得る。
本発明は、この第１の脱脂工程（脱脂工程）に特徴を有している。すなわち、ポリエーテル系樹脂３は、オゾンに接触することにより、分解され、容易かつ速やかに成形体２０中から除去（脱脂）される。これにより、保形性を維持しつつ、脱脂工程トータルに要する時間を短縮することができる。また、オゾンは腐食性を有しないため、第１の脱脂工程を行う設備の腐食等を生じるおそれがなく、設備の維持・管理が容易であるという利点も有する。 [B] First degreasing step By exposing the molded body 20 obtained in the molded body forming step to an atmosphere containing ozone, the polyether-based resin 3 is decomposed and removed from the molded body 20. A molded body 30 as shown in FIG.
The present invention is characterized by this first degreasing step (degreasing step). That is, the polyether resin 3 is decomposed by contacting with ozone, and is easily and quickly removed (degreased) from the molded body 20. Thereby, the time required for the total degreasing process can be shortened while maintaining the shape retention. In addition, since ozone does not have corrosive properties, there is no risk of causing corrosion or the like of the equipment that performs the first degreasing process, and there is an advantage that the maintenance and management of the equipment is easy.

また、このとき、ポリエーテル系樹脂３の分解物が成形体２０の内部から外部へ放出されるが、これに伴い、成形体３０中に前記分解物が通過した跡に極めて小さな流路３１が形成される。この流路３１は、後述する第２の脱脂工程において、第２の樹脂４および添加剤で構成される結合材２の分解物が、放出される際の流路となり得るものである。したがって、これにより第２の樹脂４および添加剤は、より効率よく分解・除去することができる。
なお、この流路３１は、後述する焼結工程において消滅するかあるいは微小ポアとして残るだけであるため、得られる焼結体の美的外観が低下したり、機械的強度が低下する等の問題が生じるおそれは極めて少ない。 At this time, the decomposition product of the polyether-based resin 3 is released from the inside of the molded body 20 to the outside. Accordingly, an extremely small flow path 31 is formed in the trace of the decomposition product passing through the molded body 30. It is formed. This flow path 31 can be a flow path when the decomposition product of the binding material 2 composed of the second resin 4 and the additive is released in the second degreasing step described later. Accordingly, the second resin 4 and the additive can thereby be decomposed and removed more efficiently.
In addition, since this flow path 31 disappears in a sintering process to be described later or only remains as a fine pore, there is a problem that the aesthetic appearance of the obtained sintered body is lowered or the mechanical strength is lowered. Very unlikely to occur.

第１の脱脂工程を行う雰囲気には、オゾンを含有していればよく、オゾン以外の組成として、例えば、大気、酸素のような酸化性ガス、水素、一酸化炭素のような還元性ガス、窒素、ヘリウム、アルゴンのような不活性ガス、またはこれらの１種または２種以上を含有する混合ガス等を含有していてもよい。このうち、前記雰囲気は、オゾン以外に不活性ガスを含有するのが好ましく、窒素を主成分とする不活性ガスを含有するのがより好ましい。不活性ガスは、粉末１の構成材料との反応性が乏しいため、粉末１がその不本意な化学反応等により変質・劣化するのを防止する。   The atmosphere in which the first degreasing step is performed only needs to contain ozone. As a composition other than ozone, for example, the atmosphere, an oxidizing gas such as oxygen, a reducing gas such as hydrogen and carbon monoxide, An inert gas such as nitrogen, helium, or argon, or a mixed gas containing one or more of these may be contained. Among these, the atmosphere preferably contains an inert gas other than ozone, and more preferably contains an inert gas containing nitrogen as a main component. Since the inert gas has poor reactivity with the constituent material of the powder 1, it prevents the powder 1 from being altered or deteriorated due to an unintended chemical reaction or the like.

雰囲気中のオゾン濃度は、５０〜１００００ｐｐｍ程度であるのが好ましく、８０〜８０００ｐｐｍ程度であるのがより好ましく、１００〜５０００ｐｐｍ程度であるのがさらに好ましい。オゾン濃度が前記範囲内の値であることにより、効率よく確実にポリエーテル系樹脂３の分解・除去を行うことができる。なお、オゾン濃度が前記上限値を超えても、オゾンによるポリエーテル系樹脂３の分解の効率のそれ以上の増大は期待できない。   The ozone concentration in the atmosphere is preferably about 50 to 10000 ppm, more preferably about 80 to 8000 ppm, and further preferably about 100 to 5000 ppm. When the ozone concentration is within the above range, the polyether resin 3 can be decomposed and removed efficiently and reliably. Even if the ozone concentration exceeds the upper limit, further increase in the efficiency of decomposition of the polyether resin 3 by ozone cannot be expected.

また、このようなオゾンを含有する雰囲気は、成形体２０の周囲に新たなガスを供給し、ポリエーテル系樹脂３の分解物を排出しつつ脱脂を行うのが好ましい。これにより、成形体２０の周囲において、脱脂の進行に伴って成形体２０から放出される分解ガスの濃度が上昇し、オゾンによるポリエーテル系樹脂３の分解の効率が低下するのを防止することができる。
このとき、供給するガスの流量は、脱脂を行う設備の容積に応じて適宜設定され、特に限定されないが、１〜３０ｍ^３／ｈ程度であるのが好ましく、３〜２０ｍ^３／ｈ程度であるのがより好ましい。 Moreover, it is preferable to degrease such an ozone-containing atmosphere while supplying a new gas around the molded body 20 and discharging a decomposition product of the polyether resin 3. Thereby, the concentration of the decomposition gas released from the molded body 20 increases with the progress of degreasing around the molded body 20, and the degradation efficiency of the polyether-based resin 3 by ozone is prevented from decreasing. Can do.
At this time, the flow rate of the gas supplied is suitably set depending on the volume of the equipment performing the degreasing is not particularly limited, and is preferably about 1-30 m 3 / ^h, is about 3 to 20 m 3 / ^h Is more preferable.

また、このような雰囲気の温度は、２０〜１８０℃程度であるのが好ましく、４０〜１６０℃程度であるのがより好ましい。雰囲気の温度が前記範囲内の値であることにより、効率よく確実にポリエーテル系樹脂３の分解・除去を行うことができる。また、これにより、ポリエーテル系樹脂３が軟化するのを避けられるため、成形体３０の保形性が低下するのを防止することができる。その結果、脱脂体および焼結体の寸法精度が低下するのをより確実に防止することができる。
また、第１の脱脂の時間は、ポリエーテル系樹脂３の含有率や雰囲気の温度等に応じて適宜設定され、特に限定されないが、１〜３０時間程度であるのが好ましく、３〜２０時間程度であるのがより好ましい。これにより、効率よく確実にポリエーテル系樹脂３の分解・除去を行うことができる。 Moreover, it is preferable that the temperature of such an atmosphere is about 20-180 degreeC, and it is more preferable that it is about 40-160 degreeC. When the temperature of the atmosphere is within the above range, the polyether resin 3 can be decomposed and removed efficiently and reliably. Moreover, since it can avoid that the polyether-type resin 3 softens, it can prevent that the shape retention of the molded object 30 falls. As a result, it can prevent more reliably that the dimensional accuracy of a degreased body and a sintered compact falls.
The first degreasing time is appropriately set according to the content of the polyether-based resin 3 and the temperature of the atmosphere, and is not particularly limited, but is preferably about 1 to 30 hours, and preferably 3 to 20 hours. More preferred is the degree. Thereby, decomposition | disassembly and removal of the polyether-type resin 3 can be performed efficiently and reliably.

［Ｃ］ 第２の脱脂工程
前記第１の脱脂工程でポリエーテル系樹脂３を脱脂した成形体３０を、加熱することにより、成形体３０中から第２の樹脂４および添加剤（例えば、分散剤５）で構成される結合材２’を分解・除去し、図５に示すような脱脂体４０を得る。
加熱により分解された結合材２’は、前記第１の脱脂工程において形成された小さな流路３１を介して、成形体３０の外部に放出され、容易かつ速やかに脱脂が行われる。これにより、成形体３０の内部に多量の結合材２’が残留するのを防止することができるため、得られる脱脂体４０の変形や割れ等の発生を確実に防止しつつ、脱脂工程トータルに要する時間を短縮することができる。その結果、寸法精度、機械的強度等に優れる脱脂体４０および焼結体を得ることができる。 [C] Second degreasing step The molded body 30 degreased from the polyether resin 3 in the first degreasing step is heated to heat the second resin 4 and additives (for example, dispersion) from the molded body 30. The binding material 2 ′ composed of the agent 5) is disassembled and removed to obtain a degreased body 40 as shown in FIG.
The bonding material 2 ′ decomposed by heating is discharged to the outside of the molded body 30 through the small flow path 31 formed in the first degreasing step, and is easily and quickly degreased. Thereby, since it is possible to prevent a large amount of the binding material 2 ′ from remaining in the molded body 30, it is possible to prevent the resulting degreased body 40 from being deformed, cracked, etc., and to ensure the total degreasing process. The time required can be shortened. As a result, a degreased body 40 and a sintered body that are excellent in dimensional accuracy, mechanical strength, and the like can be obtained.

第２の脱脂工程を行う雰囲気には、特に限定されないが、大気、酸素のような酸化性雰囲気、水素、一酸化炭素のような還元性雰囲気、窒素、ヘリウム、アルゴンのような不活性雰囲気、減圧雰囲気（真空）等が挙げられる。
また、雰囲気の温度は、１８０〜６００℃程度であるのが好ましく、２５０〜５５０℃程度であるのがより好ましい。雰囲気の温度が前記範囲内の値であることにより、効率よく確実に結合材２’の分解・除去を行うことができる。これに対し、雰囲気の温度が前記下限値未満であると、結合材２’の分解・除去の効率が低下するおそれがある。また、雰囲気の温度が前記上限値を超えても、結合材２’の分解の速度はほとんど向上しないため、効率的でない。 The atmosphere for performing the second degreasing step is not particularly limited, but is an atmosphere, an oxidizing atmosphere such as oxygen, a reducing atmosphere such as hydrogen or carbon monoxide, an inert atmosphere such as nitrogen, helium, or argon, A reduced pressure atmosphere (vacuum) and the like can be mentioned.
Moreover, it is preferable that the temperature of atmosphere is about 180-600 degreeC, and it is more preferable that it is about 250-550 degreeC. When the temperature of the atmosphere is a value within the above range, the binder 2 ′ can be decomposed and removed efficiently and reliably. On the other hand, when the temperature of the atmosphere is less than the lower limit, the efficiency of decomposition / removal of the binder 2 ′ may be reduced. Further, even if the temperature of the atmosphere exceeds the upper limit, the decomposition rate of the binding material 2 ′ is hardly improved, so that it is not efficient.

また、第２の脱脂の時間は、結合材２’の組成や含有率、雰囲気の温度等に応じて適宜設定され、特に限定されないが、０．５〜１０時間程度であるのが好ましく、１〜５時間程度であるのがより好ましい。これにより、効率よく確実に結合材２’の分解・除去（脱脂）を行うことができる。
なお、前記第１の脱脂工程と前記第２の脱脂工程は、それぞれ単独で行ってもよいが、連続に行われるのが好ましい。これにより、成形体３０の昇温および降温に伴って成形体３０内部に生じる残留応力をより低減することができる。
また、第２の脱脂工程は、必要に応じて行えばよく、例えば、組成物１０中に第２の樹脂４および添加物を含有しない場合は、省略することもできる。この場合、第１の脱脂工程のみを経て、脱脂体４０を得ることができる。 The second degreasing time is appropriately set according to the composition and content of the binder 2 ′, the temperature of the atmosphere, etc., and is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 10 hours. More preferably, it is about ˜5 hours. Thereby, decomposition | disassembly and removal (defatting) of binding material 2 'can be performed efficiently and reliably.
The first degreasing step and the second degreasing step may be performed independently, but are preferably performed continuously. Thereby, the residual stress which arises in the inside of the molded object 30 with the temperature rise and temperature fall of the molded object 30 can be reduced more.
Moreover, what is necessary is just to perform a 2nd degreasing process as needed, for example, when the 2nd resin 4 and an additive are not contained in the composition 10, it can also be abbreviate | omitted. In this case, the degreased body 40 can be obtained only through the first degreasing step.

［Ｄ］ 焼結工程
前記第２の脱脂工程で得られた脱脂体４０を焼結する。これにより、脱脂体４０中の粉末１は、接しているもの同士の界面において、相互に拡散が生じ、粒成長して、結晶粒となる。その結果、全体として緻密な、すなわち高密度、低空孔率である図６に示すような焼結体５０が得られる。 [D] Sintering Step The degreased body 40 obtained in the second degreasing step is sintered. Thereby, the powder 1 in the degreased body 40 is diffused mutually at the interface between those in contact with each other, grows into grains, and becomes crystal grains. As a result, a sintered body 50 as shown in FIG. 6 which is dense as a whole, that is, high density and low porosity is obtained.

焼結工程における焼結温度は、粉末１の組成等により若干異なるが、例えば、１０００〜１８００℃程度であるのが好ましく、１１００〜１７００℃程度であるのがより好ましい。焼結温度が前記範囲内の値であることにより、粉末１の拡散、粒成長が最適化され、優れた特性（機械的強度、寸法精度、外観等）を有する焼結体５０を得ることができる。
なお、焼結工程における焼結温度は、前述した範囲内または範囲外で、経時的に変動（上昇または下降）してもよい。 Although the sintering temperature in the sintering step is slightly different depending on the composition of the powder 1, for example, it is preferably about 1000 to 1800 ° C, more preferably about 1100 to 1700 ° C. When the sintering temperature is a value within the above range, diffusion of the powder 1 and grain growth are optimized, and a sintered body 50 having excellent characteristics (mechanical strength, dimensional accuracy, appearance, etc.) can be obtained. it can.
Note that the sintering temperature in the sintering step may vary (increase or decrease) over time within or outside the above-described range.

焼結時間は、０．５〜７時間程度であるのが好ましく、１〜４時間程度であるのがより好ましい。
また、焼結工程を行う雰囲気は、粉末１を構成する無機材料の組成に応じても適宜選択され、特に限定されないが、大気、酸素のような酸化性雰囲気、水素、一酸化炭素のような還元性雰囲気、窒素、ヘリウム、アルゴンのような不活性雰囲気、これら各雰囲気を減圧した減圧雰囲気、または加圧した加圧雰囲気等が挙げられる。 The sintering time is preferably about 0.5 to 7 hours, and more preferably about 1 to 4 hours.
The atmosphere in which the sintering step is performed is appropriately selected depending on the composition of the inorganic material constituting the powder 1 and is not particularly limited. However, the atmosphere is an oxidizing atmosphere such as oxygen or oxygen, such as hydrogen or carbon monoxide. Examples thereof include a reducing atmosphere, an inert atmosphere such as nitrogen, helium, and argon, a reduced-pressure atmosphere obtained by reducing each of these atmospheres, and a pressurized atmosphere obtained by applying pressure.

具体例としては、粉末１を構成する無機材料が金属材料である場合、焼結工程を行う雰囲気は、減圧不活性雰囲気であるのが好ましい。これにより、金属材料の酸化に伴う焼結体５０の特性の劣化をより確実に防止することができる。
この場合、減圧不活性雰囲気の圧力としては、特に限定されないが、３ｋＰａ（２２．５Ｔｏｒｒ）以下であるのが好ましく、２ｋＰａ（１５Ｔｏｒｒ）以下であるのがより好ましい。 As a specific example, when the inorganic material which comprises the powder 1 is a metal material, it is preferable that the atmosphere which performs a sintering process is a pressure-reduced inert atmosphere. Thereby, deterioration of the characteristic of the sintered compact 50 accompanying the oxidation of a metal material can be prevented more reliably.
In this case, the pressure of the vacuum inert atmosphere is not particularly limited, but is preferably 3 kPa (22.5 Torr) or less, more preferably 2 kPa (15 Torr) or less.

無機材料が酸化物系セラミックス材料である場合、焼結工程を行う雰囲気は、酸化性雰囲気であるのが好ましい。これにより、酸化物系セラミックス材料の特性が変化することなく、焼結体５０を得ることができる。
また、無機材料が非酸化物系セラミックス材料である場合、焼結工程を行う雰囲気は、不活性雰囲気であるのが好ましい。これにより、非酸化物系セラミックス材料の酸化に伴う焼結体５０の特性の劣化を容易かつ確実に防止することができる。さらに、加圧された不活性雰囲気で焼結を行うことにより、より短時間で前記効果を得ることができる。 When the inorganic material is an oxide ceramic material, the atmosphere in which the sintering process is performed is preferably an oxidizing atmosphere. Thereby, the sintered compact 50 can be obtained, without the characteristic of an oxide type ceramic material changing.
When the inorganic material is a non-oxide ceramic material, the atmosphere in which the sintering process is performed is preferably an inert atmosphere. Thereby, the characteristic deterioration of the sintered compact 50 accompanying the oxidation of a non-oxide type ceramic material can be prevented easily and reliably. Furthermore, the effect can be obtained in a shorter time by sintering in a pressurized inert atmosphere.

この場合、加圧不活性雰囲気の圧力としては、特に限定されないが、１１０〜１５００ｋＰａ程度であるのが好ましく、２００〜１０００ｋＰａ程度であるのがより好ましい。
なお、焼結工程を行う雰囲気は、工程の途中で変化してもよい。例えば、最初に３ｋＰａ程度の減圧雰囲気とし、途中で前記のような不活性雰囲気に切り替えることができる。
また、焼結工程は、２段階またはそれ以上に分けて行ってもよい。これにより、粉末１の焼結の効率が向上し、より短い焼結時間で焼結を行うことができる。 In this case, the pressure of the pressurized inert atmosphere is not particularly limited, but is preferably about 110 to 1500 kPa, and more preferably about 200 to 1000 kPa.
Note that the atmosphere in which the sintering process is performed may change during the process. For example, a reduced-pressure atmosphere of about 3 kPa can be set first, and the inert atmosphere as described above can be switched on the way.
The sintering process may be performed in two stages or more. Thereby, the efficiency of sintering of the powder 1 is improved, and sintering can be performed in a shorter sintering time.

また、焼結工程は、前述の第２の脱脂工程と連続して行うのが好ましい。これにより、第２の脱脂工程は、焼結前工程を兼ねることができ、脱脂体４０に予熱を与えて、粉末１をより確実に焼結させることができる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、前記焼結工程は必要に応じて行えばよく、省略することもできる。 Moreover, it is preferable to perform a sintering process continuously with the above-mentioned 2nd degreasing process. Thereby, the 2nd degreasing process can serve as a pre-sintering process, can preheat the degreased body 40, and can sinter powder 1 more certainly.
As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this.
For example, the sintering step may be performed as necessary and may be omitted.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．成形体の作製
以下では、各サンプルＮｏ．の成形体をそれぞれ所定数量ずつ作製した。
（サンプルＮｏ．１）
水アトマイズ法により製造されたＳＵＳ３１６Ｌ粉末と、ポリアセタール樹脂（重量平均分子量：５万）とを混合し、以下に示す混練条件で、加圧ニーダー（混練機）で混練した。
なお、ＳＵＳ３１６Ｌ粉末の平均粒径は１０μｍであった。
また、粉末と結合材との混合比は、重量比で９１：９とした。 Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Production of molded body In the following, each sample No. A predetermined quantity of each of the molded bodies was prepared.
(Sample No. 1)
SUS316L powder produced by the water atomization method and a polyacetal resin (weight average molecular weight: 50,000) were mixed and kneaded with a pressure kneader (kneader) under the following kneading conditions.
The average particle size of the SUS316L powder was 10 μm.
The mixing ratio of the powder and the binder was 91: 9 by weight.

＜混練条件＞
・混練温度：１９０℃
・混練時間：１．５時間
・雰囲気 ：窒素ガス
次に、この混練物を粉砕して、平均粒径３ｍｍのペレットとし、該ペレットを用い、以下に示す成形条件で、射出成形機にて射出成形を繰り返し行い、サンプルＮｏ．１の成形体を作製した。
なお、成形体は、１５×１５×１５ｍｍの立方体形状に成形した。また、この成形体は、その対向する２面の中央部に内径５ｍｍの貫通穴を有している。
＜成形条件＞
・材料温度：２００℃
・射出圧力：１０．８ＭＰａ（１１０ｋｇｆ／ｃｍ^２） <Kneading conditions>
・ Kneading temperature: 190 ℃
・ Kneading time: 1.5 hours ・ Atmosphere: Nitrogen gas Next, this kneaded product is pulverized to form pellets having an average particle diameter of 3 mm, and the pellets are used for injection with an injection molding machine under the following molding conditions. Molding was repeated until sample no. 1 molded body was produced.
In addition, the molded object was shape | molded in the cube shape of 15x15x15 mm. Moreover, this molded object has a through-hole with an internal diameter of 5 mm in the center part of the two opposing surfaces.
<Molding conditions>
-Material temperature: 200 ° C
・ Injection pressure: 10.8 MPa (110 kgf / cm ² )

（サンプルＮｏ．２〜１０）
結合材の組成および混合比を、表１に示すように変更した以外は、前記サンプルＮｏ．１と同様にして、サンプルＮｏ．２〜１０の各成形体をそれぞれ作製した。
（サンプルＮｏ．１１、１２）
粉末を、ジルコニア粉末に変更し、結合材の組成および混合比を、表１に示すように変更した以外は、前記サンプルＮｏ．１と同様にして、サンプルＮｏ．１１、１２の成形体をそれぞれ作製した。
なお、ジルコニア粉末には、その平均粒径は０．６μｍで、イットリアを５．３ｗｔ％含有するものを用いた。
また、粉末と結合材との混合比は、重量比で８２：１８とした。 (Sample Nos. 2 to 10)
Except for changing the composition and mixing ratio of the binder as shown in Table 1, the sample No. In the same manner as in sample 1, sample no. Each molded body of 2 to 10 was produced.
(Sample Nos. 11 and 12)
The sample No. was changed except that the powder was changed to zirconia powder and the composition and mixing ratio of the binder were changed as shown in Table 1. In the same manner as in sample 1, sample no. 11 and 12 molded bodies were produced.
The zirconia powder used had an average particle diameter of 0.6 μm and contained 5.3 wt% yttria.
The mixing ratio of the powder and the binder was 82:18 by weight.

（サンプルＮｏ．１３、１４）
粉末を、窒化ケイ素粉末に変更し、結合材の組成および混合比を、表１に示すように変更した以外は、前記サンプルＮｏ．１と同様にして、サンプルＮｏ．１３、１４の成形体をそれぞれ作製した。
なお、窒化ケイ素粉末には、その平均粒径は０．６μｍで、イットリアを４ｗｔ％、酸化セリウム４ｗｔ％を含有するものを用いた。
また、粉末と結合材との混合比は、重量比で７２：２８とした。 (Sample Nos. 13 and 14)
The sample No. was changed except that the powder was changed to silicon nitride powder and the composition and mixing ratio of the binder were changed as shown in Table 1. In the same manner as in sample 1, sample no. 13 and 14 were produced.
The silicon nitride powder used had an average particle size of 0.6 μm and contained 4 wt% yttria and 4 wt% cerium oxide.
The mixing ratio of the powder and the binder was 72:28 by weight.

２．脱脂体および焼結体の製造
（実施例１）
次に、サンプルＮｏ．１の成形体に対し、脱脂炉にて、以下に示す脱脂条件で第１の脱脂を行い、脱脂体を得た。
＜脱脂条件＞
・脱脂温度 ：１５０℃
・脱脂時間 ：２０時間
・雰囲気 ：窒素ガス
・オゾン濃度：２０ｐｐｍ
次いで、得られた脱脂体に対し、焼成炉にて、以下に示す焼結条件で焼結を行い、焼結体を得た。 2. Production of degreased body and sintered body (Example 1)
Next, sample no. The 1st degreasing | defatting was performed with respect to the molded object of 1 by the degreasing | defatting conditions shown below in a degreasing furnace, and the degreased body was obtained.
<Degreasing conditions>
・ Degreasing temperature: 150 ° C
・ Degreasing time: 20 hours ・ Atmosphere: Nitrogen gas ・ Ozone concentration: 20 ppm
Next, the obtained degreased body was sintered in a firing furnace under the following sintering conditions to obtain a sintered body.

＜焼結条件＞
・焼結温度 ：１３６０℃
・焼結時間 ：３時間
・雰囲気の組成：アルゴン（減圧雰囲気）
・雰囲気の圧力：１．３ｋＰａ
（実施例２〜２０、比較例１、２）
用いる成形体のサンプルＮｏ．、脱脂条件を、それぞれ表２に示すように、また、焼結条件を、それぞれ表３に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして脱脂体を得て、さらに焼結体を得た。 <Sintering conditions>
・ Sintering temperature: 1360 ° C
・ Sintering time: 3 hours ・ Atmosphere composition: Argon (reduced pressure atmosphere)
・ Atmospheric pressure: 1.3 kPa
(Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 and 2)
Sample No. of molded article to be used The degreasing conditions were obtained in the same manner as in Example 1 except that the degreasing conditions were as shown in Table 2 and the sintering conditions were as shown in Table 3, respectively. Obtained.

３．評価
３−１．重量減少率の評価
実施例１〜１１および比較例１、２について、第１の脱脂における重量減少率をそれぞれ測定した。また、実施例１２〜２０について、第１の脱脂および第２の脱脂における重量減少率をそれぞれ測定した。 3. Evaluation 3-1. Evaluation of weight reduction rate About Examples 1-11 and Comparative Examples 1 and 2, the weight reduction rate in 1st degreasing was measured, respectively. Moreover, about Examples 12-20, the weight decreasing rate in 1st degreasing and 2nd degreasing was measured, respectively.

重量減少率の測定は、成形体の重量を、各脱脂の前後で電子天秤を用いて測定し、減少した重量の割合を算出する方法で行った。
また、各実施例および各比較例について、第１の脱脂と第２の脱脂の各重量減少率のトータルを算出した。
この結果を表２に示す。 The weight reduction rate was measured by measuring the weight of the molded body using an electronic balance before and after each degreasing and calculating the ratio of the reduced weight.
Moreover, about each Example and each comparative example, the total of each weight decreasing rate of 1st degreasing and 2nd degreasing was computed.
The results are shown in Table 2.

表２から明らかなように、各実施例の第１の脱脂および第２の脱脂では、無機材料の組成による違いはあるが、重量減少率が大きくなり、９７％以上の結合材が除去された。このことは、各脱脂が確実に行われていることを示している。一方、各比較例では、長い時間の脱脂を行っても半分以上の結合材が残留し、脱脂が不十分であった。
また、各実施例の第１の脱脂および第２の脱脂では、結合材の組成によって若干異なるが、ポリエーテル系樹脂が比較的短い脱脂時間で分解・除去されたため、脱脂に要するトータルの時間も短縮することができた。
特に、結合材中のポリエーテル系樹脂の比率が高いと、結合材全体としての分解効率が向上するため、処理時間の大幅な短縮が可能であった。一方、各比較例では、雰囲気中にオゾンが含有していないため、ポリエーテル系樹脂の分解に長い時間を要した。 As is clear from Table 2, in the first degreasing and the second degreasing in each example, although there is a difference depending on the composition of the inorganic material, the weight reduction rate increased and 97% or more of the binder was removed. . This has shown that each degreasing is performed reliably. On the other hand, in each comparative example, even after degreasing for a long time, more than half of the binder remained, and degreasing was insufficient.
Further, in the first degreasing and the second degreasing in each example, although the polyether resin is decomposed and removed in a relatively short degreasing time, the total time required for degreasing is also slightly different depending on the composition of the binder. I was able to shorten it.
In particular, when the ratio of the polyether resin in the binder is high, the decomposition efficiency of the binder as a whole is improved, and thus the processing time can be significantly shortened. On the other hand, in each comparative example, since ozone was not contained in the atmosphere, it took a long time to decompose the polyether-based resin.

３−２．焼結体の密度の評価
各実施例および各比較例で得られた焼結体について、それぞれ密度を測定した。なお、密度の測定は、アルキメデス法（ＪＩＳ Ｚ ２５０５に規定）により、１００個について行い、その平均値を測定値とした。
次いで、各測定値から焼結体の相対密度を算出した。相対密度の算出に際しては、各無機材料の組成ごとに相対基準（理論密度）を設け、ＳＵＳ３１６Ｌは７．９８ｇ／ｃｍ^３、ジルコニアは６．０７ｇ／ｃｍ^３、窒化ケイ素は３．３０ｇ／ｃｍ^３とした。 3-2. Evaluation of Density of Sintered Body The density of each sintered body obtained in each example and each comparative example was measured. In addition, the measurement of the density was performed about 100 pieces by the Archimedes method (specified in JIS Z 2505), and the average value was used as the measurement value.
Next, the relative density of the sintered body was calculated from each measured value. In calculating the relative density, a relative standard (theoretical density) is set for each composition of each inorganic material, SUS316L is 7.98 g / cm ³ , zirconia is 6.07 g / cm ³ , and silicon nitride is 3.30 g / cm ^3. It was.

３−３．焼結体の寸法の評価
各実施例および各比較例で得られた焼結体について、それぞれ幅方向の寸法を測定し、その寸法のバラツキを算出した。寸法の測定は、マイクロメータを用いて１００個について行い、そのバラツキを算出した。
次いで、各焼結体について、それぞれ中心穴の真円度を測定した。真円度の測定は、三次元測定器（ミツトヨ社製、型番：ＦＴ８０５）を用いて行い、平均値を真円度とした。
なお、比較例１の焼結体は、ほぼ全数に割れが発生していたため、密度・寸法の測定が行えなかった。 3-3. Evaluation of Dimensions of Sintered Body For the sintered bodies obtained in the respective Examples and Comparative Examples, the dimensions in the width direction were measured, and the variation in the dimensions was calculated. The dimensions were measured for 100 pieces using a micrometer, and the variation was calculated.
Next, the roundness of the center hole was measured for each sintered body. The roundness was measured using a three-dimensional measuring device (manufactured by Mitutoyo Corporation, model number: FT805), and the average value was defined as roundness.
In addition, since the sintered body of Comparative Example 1 had almost all cracks, the density and dimensions could not be measured.

３−４．焼結体の美的外観の評価
各実施例および各比較例で得られた焼結体について、それぞれ美的外観を評価した。評価は、以下の基準にしたがって行った。
◎：キズ、割れ（マイクロクラック含む）のあるものが全くない
○：キズ、割れ（マイクロクラック含む）のあるものが若干ある
△：キズ、割れ（マイクロクラック含む）のあるものが多数ある
×：ほぼ全数に割れがある
３−２、３−３、３−４の各評価結果を表３に示す。 3-4. Evaluation of Aesthetic Appearance of Sintered Body The aesthetic appearance of each sintered body obtained in each Example and each Comparative Example was evaluated. Evaluation was performed according to the following criteria.
A: There are no scratches or cracks (including microcracks). O: There are some scratches or cracks (including microcracks). Δ: Many scratches or cracks (including microcracks). Table 3 shows the evaluation results of 3-2, 3-3, and 3-4.

表３から明らかなように、各実施例で得られた焼結体は、その相対密度がいずれも９５％以上であり、焼結が確実に行われて低空孔率の緻密体となっていた。また、各実施例で得られた焼結体は、いずれもその寸法精度も比較的良好であった。
さらに、各実施例で得られた焼結体は、いずれもその美的外観に優れていた。
これに対して、各比較例で得られた焼結体は、その相対密度が９０％未満と低く、また、その寸法精度も低いものであった。
また、各比較例で得られた焼結体には、キズおよび割れ等が確認された。これは、脱脂で除去しきれなかった結合材が、焼結において急速に分解した際に生じたものと推測される。 As is clear from Table 3, the sintered bodies obtained in each example had a relative density of 95% or more, and were sintered reliably and became a dense body with low porosity. . In addition, the sintered bodies obtained in the respective examples had relatively good dimensional accuracy.
Furthermore, all the sintered bodies obtained in the respective examples were excellent in aesthetic appearance.
On the other hand, the sintered body obtained in each comparative example had a low relative density of less than 90% and a low dimensional accuracy.
In addition, scratches and cracks were confirmed in the sintered bodies obtained in the respective comparative examples. This is presumed to have occurred when the binder that could not be removed by degreasing rapidly decomposed during sintering.

本発明の脱脂体の製造方法および焼結体の製造方法の実施形態を示す工程図である。It is process drawing which shows embodiment of the manufacturing method of the degreased body of this invention, and the manufacturing method of a sintered compact. 本発明の脱脂体の製造方法の実施形態で用いる脱脂体製造用の組成物を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the composition for degreased body manufacture used with embodiment of the manufacturing method of the degreased body of this invention. 本発明の脱脂体の製造方法の実施形態で得られた成形体の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the molded object obtained by embodiment of the manufacturing method of the degreased body of this invention. 本発明の脱脂体の製造方法の実施形態で得られた成形体の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the molded object obtained by embodiment of the manufacturing method of the degreased body of this invention. 本発明の脱脂体の製造方法の実施形態で得られた脱脂体の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the degreased body obtained by embodiment of the manufacturing method of the degreased body of this invention. 本発明の焼結体の製造方法により得られた焼結体の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the sintered compact obtained by the manufacturing method of the sintered compact of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１……粉末 ２、２’……結合材 ３……ポリエーテル系樹脂 ４……第２の樹脂 ５……分散剤 １０……組成物 ２０、３０……成形体 ３１……流路 ４０……脱脂体 ５０……焼結体 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ……工程   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Powder 2, 2 '... Binder 3 ... Polyether-type resin 4 ... 2nd resin 5 ... Dispersant 10 ... Composition 20, 30 ... Molded object 31 ... Flow path 40 ... ... degreased body 50 ... sintered body A, B, C, D ... process

Claims (11)

金属材料またはセラミックス材料で構成された粉末と、ポリエーテル系樹脂および該ポリエーテル系樹脂の融点より熱分解温度が高い第２の樹脂を含む結合材とを含有する組成物を所定の形状に成形し、成形体を得る成形体形成工程と、
該成形体を、温度が２０〜１８０℃のオゾンを含有する雰囲気に曝すことにより、前記成形体中から前記ポリエーテル系樹脂を選択的に分解・除去し、脱脂体を得る第１の脱脂工程と、
前記脱脂体を、還元性雰囲気、不活性雰囲気および減圧雰囲気のいずれかの雰囲気下で、１８０〜６００℃の温度で加熱することにより、前記脱脂体中から前記第２の樹脂を分解・除去する第２の脱脂工程とを有することを特徴とする脱脂体の製造方法。 Molding a composition containing a powder composed of a metal material or a ceramic material and a binder containing a polyether resin and a second resin having a thermal decomposition temperature higher than the melting point of the polyether resin into a predetermined shape And forming a molded body to obtain a molded body,
A first degreasing step of obtaining a degreased body by selectively decomposing and removing the polyether resin from the shaped body by exposing the molded body to an atmosphere containing ozone at a temperature of 20 to 180 ° C. and,
The second resin is decomposed and removed from the degreased body by heating the degreased body at a temperature of 180 to 600 ° C. in any one of a reducing atmosphere, an inert atmosphere, and a reduced pressure atmosphere. A method for producing a degreased body comprising a second degreasing step . 前記第１の脱脂工程において、前記雰囲気中の前記オゾン濃度は、５０〜１００００ｐｐｍである請求項１に記載の脱脂体の製造方法。 In the said 1st degreasing process, the said ozone concentration in the said atmosphere is 50-10000 ppm, The manufacturing method of the degreased body of Claim 1. 前記ポリエーテル系樹脂は、ポリアセタール系樹脂を主成分とするものである請求項１または２に記載の脱脂体の製造方法。 The polyether-based resin, the manufacturing method of the brown body according to claim 1 or 2 as a main component polyacetal resin. 前記ポリエーテル系樹脂は、その重量平均分子量が１〜３０万のものである請求項１ないし３のいずれかに記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 3 , wherein the polyether-based resin has a weight average molecular weight of 1 to 300,000. 前記結合材中の前記ポリエーテル系樹脂の含有率は、２０ｗｔ％以上である請求項１ないし４のいずれかに記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 4 , wherein a content of the polyether-based resin in the binder is 20 wt% or more. 前記第２の樹脂は、ポリスチレン、ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも１種を主成分とするものである請求項１ないし５のいずれかに記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 5, wherein the second resin is mainly composed of at least one of polystyrene, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. 前記結合材は、さらに、前記粉末の前記組成物中での分散性を向上させるための分散剤を含み、
前記第２の脱脂工程において、前記成形体中から前記第２の樹脂とともに、前記分散剤を分解・除去する請求項１ないし６のいずれかに記載の脱脂体の製造方法。 The binder further includes a dispersant for improving dispersibility of the powder in the composition ,
The method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 6 , wherein in the second degreasing step, the dispersant is decomposed and removed together with the second resin from the molded body. 前記分散剤は、高級脂肪酸を主成分とするものである請求項７に記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to claim 7 , wherein the dispersant is mainly composed of a higher fatty acid. 前記高級脂肪酸は、その炭素数が１６〜３０のものである請求項８に記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to claim 8 , wherein the higher fatty acid has 16 to 30 carbon atoms. 前記成形体形成工程において、前記成形体を射出成形法または押出成形法により形成する請求項１ないし９のいずれかに記載の脱脂体の製造方法。 The method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 9 , wherein in the molded body forming step, the molded body is formed by an injection molding method or an extrusion molding method. 請求項１ないし１０のいずれかに記載の脱脂体の製造方法により得られた脱脂体を焼結して、焼結体を得ることを特徴とする焼結体の製造方法。 A method for producing a sintered body, wherein the degreased body obtained by the method for producing a degreased body according to any one of claims 1 to 10 is sintered to obtain a sintered body.

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